JP3776830B2 - Card having optical diffraction layer and method for manufacturing the same - Google Patents

Description

ここで、６個のＲ₁は夫々互いに独立して水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ₂は炭素数が１〜１６個の炭化水素基を表わし、ＸおよびＹは直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を表わす。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐの合計を１００とした場合に、ｌは２０〜９０、ｍは０〜８０、ｎは０〜５０、ｏ＋ｐは１０〜８０、ｐは０〜４０の整数である。
【００１８】
上記式（１）で表わされるウレタン変性アクリル系樹脂は、例えば、好ましい１例として、メタクリル酸メチル２０〜９０モルとメタクリル酸０〜５０モルと２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０〜８０モル、Ｚとしてイソボルニルメタクリレート０〜８０モルとを共重合して得られるアクリル共重合体であって、該共重合体中に存在している水酸基にメタクリロイルオキシエチルイソシアネート（２−イソシアネートエチルメタクリレート）を反応させて得られる樹脂である。
【００１９】
従って、上記メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが共重合体中に存在している全ての水酸基に反応している必要はなく、共重合体中の２−ヒドロキシエチルメタクリレート単位の水酸基の少なくとも１０モル％以上、好ましくは５０モル％以上がメタクリロイルオキシエチルイソシアネートと反応していればよい。上記の２−ヒドロキシエチルメタクリレートに代えて又は併用して、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等の水酸基を有するモノマーも使用することができる。
【００２０】
以上の如く、水酸基含有アクリル系樹脂中に存在している水酸基を利用して、分子中に多数のメタクリロイル基を導入したウレタン変性アクリル系樹脂を主成分とする樹脂組成物によって、例えば、回析格子等を形成する場合には、硬化手段として紫外線や電子線等の電離放射線が使用でき、しかも高架橋密度でありながら柔軟性および耐熱性等に優れた回析格子等を形成することができる。
【００２１】
上記式（１）で表されるウレタン変性アクリル系樹脂は、前記共重合体を溶解可能な溶剤、例えば、トルエン、ケトン、セロソルブアセテート、ジメチルスルフォキサイド等の溶媒に溶解させ、この溶液を撹拌しながら、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを滴下及び反応させることにより、イソシアネート基がアクリル系樹脂の水酸基と反応してウレタン結合を生じ、該ウレタン結合を介して樹脂中にメタクリロイル基を導入することができる。この際使用するメタクリロイルオキシエチルイソシアネートの使用量は、アクリル系樹脂の水酸基とイソシアネート基との比率で水酸基１モル当たりイソシアネート基０．１〜５モル、好ましくは０．５〜３モルの範囲になる量である。なお、上記樹脂中の水酸基よりも当量以上のメタクリロイルオキシエチルイソシアネートを使用する場合には、該メタクリロイルオキシエチルイソシアネートは樹脂中のカルボキシル基とも反応して−ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−の連結を生じることもあり得る。
【００２２】
上記式（１）におけるＺは、上記のウレタン変性アクリル系樹脂を改質するために導入することができ、例えばフェニル基、ナフチル基等の芳香族環或いはピリジン等の複素芳香族環を有するモノマー、（メタ）アクリロイル変性シリコーンオイル（樹脂）、ビニル変性シリコーンオイル（樹脂）等の重合性二重結合基を有するシリコーンオイル（樹脂）、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の長鎖アルキル基を有するモノマー、γ‐（メタ）アルコキシプロピルトリメトキシシラン等の珪素含有基を有するモノマー、２‐（パーフルオロ‐７‐メチルオクチル）エチルアクリレート、ヘプタデカフロロデシル（メタ）アクリレート等のフッ素系含有基を有するモノマー等の離型性を付与するモノマー、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の嵩高い構造を有するモノマー、アクリロイルモルフォリン、ビニルピロリドン或いはビニルカプロラクトン等の環状親水性基を有するモノマー等いずれも用いることができる。
【００２３】
以上の例は、前記一般式（１）において、全てのＲ₁及びＲ₂がメチル基であり、Ｘ及びＹがエチレン基である場合であるが、本発明は、これらに限定されず、６個のＲ₁は夫々独立して水素原子又はメチル基であってもよく、更にＲ₂の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル基、ｎ−、ｉｓｏ−又はｔｅｒｔ−ブチル基、置換又は未置換のフェニル基、置換又は未置換のベンジル基等が挙げられ、Ｘ及びＹの具体例としては、エチレン基、プロピレン基、ジエチレン基、ジプロピレン基等が挙げられる。このようにして得られる本発明で使用するウレタン変性アクリル系樹脂の全体の分子量としては、ＧＰＣで測定した標準ポリスチレン換算の平均分子量が１万〜２０万、更に２〜４万であることがより好ましい。
【００２４】
更に、硬化後の電離放射線硬化樹脂層（光回折層１５）の柔軟性、粘度を調整するために、本発明の電離放射線硬化性樹脂には、通常の熱可塑性樹脂や、アクリル系およびその他の単官能または多官能のモノマー、オリゴマー等を包含させることができる。例えば、単官能ではテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート等のモノ（メタ）アクリレート、２官能以上では、骨格構造で分類するとエエポキシ変性ポリオール（メタ）アクリレート、ラクトン変性ポリオール（メタ）アクリレート等のポリオール（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、その他ポリブタジエン系、イソシアヌール酸系、ヒダントイン系、メラミン系、リン酸系、イミド系、フォスファゼン系等の骨格を有するポリ（メタ）アクリレートであり、紫外線、電子線硬化性である様々なモノマー、オリゴマー、ポリマーが利用できる。
【００２５】
更に詳しく述べると、２官能のモノマー、オリゴマーとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等、３官能のモノマー、オリゴマー、ポリマーとしてはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、脂肪族トリ（メタ）アクリレート等、４官能のモノマー、オリゴマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、脂肪族テトラ（メタ）アクリレート等が挙げられ、５官能以上のモノマー、オリゴマーとしては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の他、ポリエステル骨格、ウレタン骨格、フォスファゼン骨格を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
官能基数は、特に限定されるものではないが、官能基数が３より小さいと耐熱性が低下する傾向があり、光回折層１５の１部に傷が入ったり、レリーフ面が白濁する、また、２０以上では柔軟性が低下する傾向があるため、特に３〜２０官能のものが好ましい。
【００２７】
上記モノマー或いはオリゴマーは、複数を組み合わせて用いてもよい。その使用量は、上記ウレタン変性アクリル系樹脂１００質量部当たり、５〜９０質量部の範囲、好ましくは１０〜７０質量部の割合で使用する。モノマー或いはオリゴマーの使用量が上記範囲未満では、得られる電離放射線硬化樹脂層の強度、耐熱性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、基材１１に対する密着性が十分とはいえず、一方、モノマー或いはオリゴマーの使用量が上記範囲を超えると表面のタックが高くなり、ブロッキングを引き起こしたり、レリーフホログラムや回折格子等のレリーフ複製時に版（プレススタンパー）に材料の一部が残って（当業者が版取られと呼ぶ現象）、反復したレリーフ複製性（エンボス性）が低下する等の点で好ましくない。
【００２８】
さらに、電離放射線硬化性樹脂層（光回折層１５）へレリーフを形成（複製）する際には、光回折層１５面へ表面に凹凸レリーフが形成されているスタンパ（金属版、又は樹脂版）を圧着して、該凹凸レリーフを光回折層１５へ形成（複製）する。この時に、スタンパが光回折層１５から容易に引き剥がせるように、予め光回折層１５へ離型剤を含有させてもよい。該離型剤としては、公知の離型剤が適用でき、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、フッ素樹脂パウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン等であり、特に好ましくは、離型剤は変性シリコーンである。具体的には、変性シリコーンオイル側鎖型、変性シリコーンオイル両末端型、変性シリコーンオイル片末端型、変性シリコーンオイル側鎖両末端型、トリメチルシロキシケイ酸を含有するメチルポリシロキサン（シリコーンレジンと称されている）、シリコーングラフトアクリル樹脂、及びメチルフェニルシリコーンオイル等がある。
【００２９】
変性シリコーンオイルには、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルがある。反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル基変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性、異種官能基変性等がある。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性等がある。
【００３０】
上記シリコーンオイルの中でも、反応性シリコーンオイルは、電離放射線で硬化時に樹脂と反応し結合して一体化する。従って、後にレリーフ凹凸が形成された光回折層１５の表面にブリードアウトし（滲み出）ない。この特徴的な性能は、光回折層１５と、そのレリーフ表面に設けた透明反射層１７との密着性を著しく向上できる。上記離型剤の使用量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部当たり約０．１〜５０質量部の範囲、好ましくは約０．５〜１０質量部の範囲で使用する。離型剤の使用量が上記範囲未満では、プレススタンパーと電離放射線硬化樹脂層との剥離が不十分であり、プレススタンパーの汚染を防止することが困難である。一方、離型剤の使用量が上記範囲を超えると、組成物の塗工時にはじきが発生して塗膜面の面が荒れたり、基材又は反射層との密着性が悪くなったり、転写時に光回折層１５皮膜が破壊（膜強度が弱くなりすぎる）を引き起こすので好ましくない。
【００３１】
さらにまた、硬化後の電離放射線硬化樹脂層（光回折層１５）の、耐熱性、膜強度、及び透明反射層１７との密着性を向上させるために、本発明の電離放射線硬化樹脂には、予め有機金属カップリング剤を含有させてもよい。該有機金属カップリング剤としては、公知のシランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤、アルミニウムカップリング剤がある。
【００３２】
シランカップリング剤としては、例えば、末端に、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基（チオール基）、アミノ基、水酸基を有するシランカップリング剤などの架橋性のシランカップリング剤が適用できる。ビニル基を末端に有するシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどがある。エポキシ基を末端に有するシランカップリング剤としては、γ‐グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ‐グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ‐グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどがある。メルカプト基（チオール基）を末端に有するシランカップリング剤としては、γ‐メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、β‐メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、などがある。アミノ基を末端に有するシランカップリング剤としては、γ‐アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、γ‐アミノプロポキシプロピルトリメトキシシラン、β‐アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ‐（β‐アミノエチル）‐γ‐アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐（β‐アミノエチル）‐γ‐アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシランなどがある。水酸基を持つものとしては、β−ヒドロキシエトキシエチルトリエトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシランなどがある。また、これらのシランカップリング剤は、１種単独でも、２種以上併用して使用してもよい。
【００３３】
チタンカップリング剤としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラｎ‐ブチルチタネート等のチタンアルコキシド、チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート等のチタンキレート等がある。
【００３４】
ジルコニウムカップリング剤としては、例えば、テトラｎ‐プロポキシジルコニウム、テトラ‐ブトキシ等のジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシビス（アセチルアセトネート）、ジルコニウムトリブトキシエチルアセトアセテート、ジルコニウムブトキシアセトアセトネートビス（エチルアセトアセてート）等のジルコニウムキレート等がある。
【００３５】
アルミニウムカップリング剤としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノｓｅｃ‐ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムエチレート等のアルミニウムアルコレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等のアルミニウムキレート、環状アルミニウムオリゴマー等がある。このような有機金属カップリング剤は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部あたり、０．１〜１０質量部の範囲で使用することが好ましい。
【００３６】
上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（光回折層１５）となる。電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線（ＥＢ）などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）が好適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。
【００３７】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、αーアミロキシムエステル、テトラメチルメウラムモノサルファイド、チオキサントン類などが適用できる。また、必要に応じて、光増感剤、光重合促進剤を添加する。該光増感剤、光重合促進剤としては、公知の光増感剤でよく、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン系化合物；アントラキノン、メチルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；ベンジル；ジアセチル；アセトフェノン、ベンゾフェノン等のフェニルケトン化合物；ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムスルフィド等のスルフィド化合物；α−クロルメチルナフタリン；アントラセンおよびヘキサクロロブタジエン、ペンタクロロブタジエン等のハロゲン化炭化水素、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎーブチルホスフィンなどがある。このような光重合開始剤、及び光増感剤の含有量は、前記ウレタン変性アクリル系樹脂１００質量部当たり約０．５〜１０質量部の範囲で使用することが好ましい。
【００３８】
本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物には、上記の各成分に加えて、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノール類；ベンゾキノン、ジフェニルベンゾキノン等のキノン類；フェノチアジン等：銅類等の重合防止剤を配合すると貯蔵安定性が向上する。更に、必要に応じて、促進剤、粘度調節剤、界面活性剤、消泡剤等の各種助剤を配合してもよい。また、スチレン・ブタジエンラバー等の高分子体を配合することも可能である。
【００３９】
（光回折層の形成）光回折層１５の形成は、上述した材料を溶剤に溶解または分散させて、適宜添加剤を添加するなどした組成物インキを、グラビア印刷、スクリーン印刷などの印刷法、またはロールート、リバースロールコート、グラビアコート、リバースグラビアコート、バーコートなどのコーティング方法で塗布し、温度３０℃〜１２０℃で加熱乾燥すればよい。乾燥後の厚さとしては、０．１〜２０μｍ程度、０．５〜１０μｍが好ましい。
【００４０】
（レリーフの形成）次に、転写基材１１／剥離層１３／光回折層１５の層構成となっている、光回折層１５へレリーフを賦形する。レリーフは、２次元または３次元画像を再生可能な表面凹凸パターン（光回折パターン）が形成されたものである。この表面凹凸パターンとしては、物体光と参照光との光の干渉による干渉縞の光の強度分布が凹凸模様で記録されたホログラムや回折格子が適用できる。
【００４１】
（ホログラム）ホログラムとしては、フレネルホログラム、フラウンホーファーホログラム、レンズレスフーリエ変換ホログラム、イメージホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータホログラム、ホログラムディスプレイ、マルチプレックスホログラム、ホログラフィックステレオグラム、ホログラフィック回折格子などがある。
（回折格子）回折格子としては、ホログラム記録手段を利用したホログラフィック回折格子があげられ、その他、電子線描画装置等を用いて機械的に回折格子を作成することにより、計算に基づいて任意の回折光が得られる回折格子をあげることもできる。これらのホログラムおよび／または回折格子は、単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。
【００４２】
通常、賦形は、光回折層１５の表面に、レリーフが形成されているスタンパ（金属版、又は樹脂版）を圧着（所謂エンボス）をして、該レリーフを光回折層１５へ形成（複製）した後に、スタンパを剥離することで行う。レリーフを複製するスタンパは、マスターそのものも使用できるが、摩耗や損傷の恐れがあるため、アナログレコード等におけるのと同様、マスターに金属メッキまたは紫外線硬化樹脂を塗布し、紫外線を照射して硬化させて剥がす等の方法（当業者では２Ｐ法と呼ぶ）により、金属又は樹脂による複製を行ない、複製された型（スタンパ）を使用して商業的複製を行なう。
【００４３】
（商業的複製）商業的複製の方法は、金型又は樹脂型のスタンパを用いて、光回折層１５の表面へエンボスしてレリーフを複製した後に電離放射線を照射するか、又は、エンボス中に電離放射線を照射してからスタンパを剥離することでレリーフを複製する。この商業的な複製は、長尺状で行うことで連続な複製作業ができる。
【００４４】
（電離放射線）光回折層１５の表面へ、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、若しくはエンボス中及びエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。該電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線（ＥＢ）などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）が好適である。
【００４５】
（電子線）電子線（ＥＢ）照射は、電子線加速器により発生させた電子線を照射する。電子線照射装置としては、たとえば、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器などを用いて、エクレトロンカーテン方式、ビームスキャニング方式などで、電子線を照射する。好ましくは、線状のフィラメントからカーテン状に均一な電子線を照射できる装置「エレクトロカーテン」（商品名）である。電子線の照射量は、通常１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを持つ電子を、０．５〜２０Ｍｒａｄ程度の照射量で照射する。照射量が０．５Ｍｒａｄ未満の場合、未反応モノマーが残留して硬化が不十分となる恐れがあり、また、照射量が２０Ｍｒａｄを超えると、架橋密度が高くなり硬化したバインダ、若しくは基材が、損傷を受ける恐れがある。また、硬化の際の雰囲気は、酸素濃度５００ｐｐｍ以下で行われ、通常は２００ｐｐｍ程度で行うのが好ましい。
【００４６】
（紫外線）紫外線を照射する紫外線（ＵＶ）ランプは、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプが適用でき、紫外線の波長は２００〜４００ｎｍ程度で、紫外線硬化性樹脂組成物に応じて、適宜波長を選択すれば良い。その照射量は、組成物の材質や量と、ＵＶランプの出力と、加工速度に応じて照射すれば良い。好ましくは、紫外線の波長は３００〜４００ｎｍである。
【００４７】
（透明反射層）透明反射層１７は、ホログラム又は回折格子等のレリーフ構造を設けた光回折層１５面のレリーフへ透明反射層１７へ設けることにより、ホログラムの再生像及び／又は回折格子などが明瞭に視認できるようになる。該透明反射層１７としては、光回折層１５面と屈折率に差のある透明金属化合物を用いる。その光学的な屈折率が光回折層のそれとは異なることにより、ほぼ無色透明な色相で、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラム等のレリーフを視認できる。該透明反射層１７の屈折率としては、光回折層１５面との屈折率の差が大きいほど効果があり、屈折率の差が０．３以上、好ましくは０．５以上、さらに好ましくは１．０以上である。例えば、ＺｎＳ、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＳｉＯ、ＴｉＯ、ＳｉＯ₂、ＩＴＯ、等が適用でき、好ましくは、ＩＴＯ、又は酸化スズで、屈折率はいずれも２．０であり、充分な屈折率の差を有している。また、屈折率が小さいものでは、ＬｉＦ、ＭｇＦ₂、ＡｌＦ₂などがある。なお、この透明とは、可視光が十分透過すれば良く、無色または有色で透明なものも含まれる。
【００４８】
上記の透明金属化合物の形成は、いずれも１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは１００〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの真空薄膜法で得られる。透明反射層１７の厚さがこの範囲未満では、光がある程度透過して効果が減じ、また、その以上では、反射効果は変わらないので、コスト的に無駄である。
【００４９】
（高輝度インキ反射層）透明反射層１７面へ高輝度インキ反射層１８を部分的（絵柄的）に設ける。このことにより、金属光沢（金属反射光沢）を持ったホログラムの再生画像及び／又は回折格子となって明瞭に視認できるようになる。一方、部分的に高輝度インキ反射層１８が欠けている部分は透明ホログラムのままである。さらに、後述するオフセット印刷による画像（絵柄）を、透明反射層１７及び／又は高輝度インキ反射層１８の画像と、同調させることで意匠性、セキュリティ性が高められる。従来、金属光沢の高輝度インキ反射層１８としては、通常、特殊機能を発揮させるものを除いては、真空蒸着法で形成したアルミニウムの金属薄膜が用いられてきた。他の、例えば、圧延法のアルミニウム箔では、真空薄膜法の金属薄膜ほどの金属光沢が、得られなかった。また、他の金属では、色調を帯びていたり、高コストためである。このように、真空蒸着法のアルミニウム薄膜が、実際に実用されている汎用用途では、全てと言って良いほどに、また、長期間にわたって用いられてきた。
【００５０】
また、従来からも、金属光沢を付与する印刷インキがったが、該インキはアルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を用いた、シルバーまたはゴールド等のメタリック調印刷インキである。アルミニウムペーストには、リーフィングタイプとノンリーフィングタイプがあるが、いずれを用いても、真空薄膜法の金属薄膜の金属光沢には、はるかに及ばなかった。さらにまた、蒸着アルミニウム薄膜を粉砕した粉末を用いたインキがあったが、表面処理が異なり分散性が悪く、十分な高輝度が得られなかった。
【００５１】
ところが、本発明では、印刷法で、真空薄膜法の金属薄膜に匹敵する金属光沢が得られる高輝度インキを用いる。即ち、少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片を含有させた高輝度インキを用いて、印刷法で高輝度を発揮でき、光回折画像の反射層に使用することができることを見出した。さらに、印刷法なので、部分的な高輝度インキ反射層を、また、他の印刷層があればこの印刷絵柄に同調させて、高輝度インキ反射層を設けることが容易である。さらに高価な真空蒸着機を用いず、既存の印刷設備で製造することができる。
上記高輝度インキ反射層を用いて印刷法で部分的に設け、また、印刷絵柄と同調するように設けることで、意匠効果が高まる。部分的とは、文字、数字、記号、イラスト、模様、写真などのすべての絵柄が使用できる。
少なくとも、有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片とバインダとからなる高輝度インキ反射層１８は、意匠性が高く、かつ、目視で容易に真偽が判定できてセキュリティ性も高まり、小ロット生産にも対応でき、また、コストも低くできるという著しい効果を発揮する。
【００５２】
また、従来の真空蒸着法で形成したアルミニウムの金属薄膜は、十分な金属光沢が得られる。しかしながら、意匠的に高めるために、部分的なアルミニウムの金属薄膜を設けるには、一旦、真空成膜法でアルミニウム金属薄膜を全面に設けた後に、別工程で、レジストを印刷しエッチングするので、コストが非常に高く、また、製造工程が多くなって小ロット生産に向かない。
【００５３】
（高輝度インキ）そこで、本発明の高輝度インキ反射層１８としては、金属蒸着膜に匹敵する金属光沢を有する高輝度インキを用いた印刷法によって、任意な画像絵柄の高輝度インキ反射層１８とする。該任意な画像絵柄の高輝度インキ反射層１８が得られることで、これに対応する光回折層２４部分の光回折画像が視認できるようになる。該インキは、金属蒸着膜細片を有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体で表面処理してインキ中への分散性を向上させて、インキ塗膜の金属光沢を高輝度としたものである。該インキは、有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片、バインダ、添加剤、及び溶剤からなり、必要に応じてグラビアインキ、スクリーンインキ、又はフレキソインキ化すればよい。
【００５４】
金属蒸着膜細片の金属としては、アルミニウムが適用できるが、必要に応じて、金、銀、銅、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等も使用できる。金属蒸着膜の厚さは、０．０１〜０．１μｍが好ましく、さらに好ましくは０．０３〜０．０８μｍであり、インキ中に分散させた金属蒸着膜細片の大きさは、５〜２５μｍが好ましく、さらに好ましくは１０〜１５μｍである。大きさが、この範囲未満の場合はインキ塗膜の輝度が不十分となり、この範囲を超えると、グラビア版のセルに入りにくく、またスクリーン版が目詰まりし易く、印刷塗膜の光沢が低下する。
【００５５】
金属蒸着膜細片は、まず、ポリエステルフィルム／剥離層／蒸着膜／表面の酸化防止トップコート層からなる蒸着フィルムを作成する。剥離層、トップコート層は、特に限定されないが、例えば、セルロース誘導体、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレンなどが適用できる。上記蒸着フィルムを、溶剤中に浸積して、金属蒸着膜を剥離、撹拌、濾別、乾燥して、金属蒸着膜細片を得る。該金属蒸着膜細片を温度１０〜３５℃、３０分程度、撹拌しながら、有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体溶液を加え、金属蒸着膜細片の表面に有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体を吸着させて、金属蒸着膜細片の表面処理を行う。有機脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等が適用できる。セルロース誘導体としては、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース等が適用できる。有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体の添加量は、金属がアルミニウムの場合は、蒸着膜細片に対して１〜２０質量％が好ましい。
【００５６】
該表面処理の後、金属蒸着膜細片を分離、又は金属蒸着膜細片スラリーをそのまま、バインダ及び溶剤へ配合、分散させてインキ化する。該バインダとしては、公知のインキ使われているものでよく、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セラック、アルキッド樹脂等がある。該インキには、必要に応じて、着色用顔料、染料、ワックス、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、キレート化剤などの添加剤を添加してもよい。インキの溶剤は、公知のインキ用溶剤を使用することができ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、ＩＰＡ等のアルコール類、アセトン、ＭＥＫ等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル等がある。
【００５７】
また、通常のインキは、ロールミル、ボールミルなどで混練して、顔料た添加剤をサブミクロンまで微粒子化し高度に分散させて、印刷適性を持たせる。しかしながら、本発明で使用する高輝度インキは、混練工程を必要とせず、攪拌機で混合するだけでよく分散し、金属光沢が損なわれない。即ち、高輝度の金属光沢を発現させるためには、金属蒸着膜細片の大きさが５〜２５μｍ程度が必要で、上記混練工程を行うと金属光沢が極端に低下してしまう。
【００５８】
（高輝度インキの印刷）以上のようにして得られたインキを、公知のグラビ印刷、スクリーン印刷、又はフレキソ印刷で、所要の絵柄を製版して、印刷し、乾燥、必要に応じて硬化すればよい。このようにして、部分的、又は任意の画像の高輝度インキ反射層１８が得られる。また、高輝度インキ反射層１８を着色してもよく、高輝度インキ中に染料及び／又は顔料を添加したり、金属蒸着膜細片へ有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体を吸着させる表面処理を行う際に、有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体溶液に染料及び／又は顔料を添加したり、すればよい。また、該着色は透明、半透明、不透明でもよく、半透明又は少量の不透明着色であればパール調、パステル調の外観が得られる。
【００５９】
（接着層）次に、高輝度インキ反射層１８面に必要に応じて熱接着層１９を設ける。後述するラミネート転写法による場合には、熱接着層１９はなくともよい。該熱接着層１９の材料としては、公知の加熱されると溶融または軟化して接着効果を発揮する感熱接着剤が適用でき、具体的には、塩化ビニール酢酸ビニール共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。該材料樹脂を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティングなどの方法で塗布し乾燥させて、厚さ０．１〜３０μｍ程度、好ましくは０．５〜１０μｍの層とする。
【００６０】
（接着層）接着層１９は熱で溶融又は軟化して接着する熱接着型接着剤、又は粘着型接着剤（感圧型接着剤ともいう）が適用できる。熱接着型接着剤としては、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン‐（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン‐（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン‐アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが適用でき、これらの樹脂を単独または複数を組み合せて使用する。
【００６１】
これらの接着層１９の樹脂は、接着力などの点で、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂が好適である。接着層１９の厚さは、通常は０．２〜１０μｍ程度、好ましくは０．５〜５μｍである。接着層１９の厚さは、この範囲未満では、被転写体との接着力が不足して脱落し、また、その以上では、接着効果は十分でその効果は変わらないのでコスト的に無駄であり、さらには、サーマルヘッドの熱を無駄に消費してしまう。さらにまた、接着層１９へは、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を、適宜加えてもよい。充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔料が適用できる。特に体質顔料の添加は、箔切れを良化させる。帯電防止剤としては、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤などや、ポリアミドやアクリル酸誘導体などが適用できる。
【００６２】
粘着（感圧）型接着剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、天然ゴム系、ブチルゴム・ポリイソプレン・ポリイソブチレン・ポリクロロプレン・スチレン−ブタジエン共重合樹脂などの合成ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニール・エチレン‐酢酸ビニール共重合体などの酢酸ビニール系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリロニトリル、炭化水素樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン・ロジントリグリセリド・水素化ロジンなどのロジン系樹脂が適用できる。上記の粘着剤も有用であるが、好ましくは、ポリイソシアネート、ポリオール、及び触媒を使用直前に混合して使用する２液硬化型のウレタン系接着剤やエポキシ系接着剤などである。
【００６３】
次に、第２の障害である、カード基材への転写作業を１枚１枚毎の作業から、複数枚数へ連続作業で全面転写する製造方法について、説明する。
図４は、従来の転写方法を説明する模式的な断面図である。
図５は、本発明の転写方法を説明する模式的な断面図である。
図６は、本発明の他の転写方法を説明する模式的な断面図である。
（転写方法）図４に図示する転写方法は従来方法で、当業者が所謂ホットスタンプ法と呼ぶ方法である。カード本体３と、転写箔１の接着層１９面とを重ね合わせて、転写箔１側より、スタンパと呼ぶ加熱した金型を圧着する。転写箔１の接着層１９が軟化又は溶融してカード基材２１へ接着する。そして転写基材を剥離して除去することで、転写層のみがカード側へ転写し移行する。しかしながら、該従来方法では、スタンパを用途などに合わせて、その都度作る必要があり、また、転写速度も極めて遅く、安価に大量生産ができないという問題がある。
【００６４】
（全面転写法）そこで、本発明では、転写箔１の転写層を全面を連続的に転写する方法とする。図５には熱転写法を、図６にはラミネート転写法を示す。
（全面熱転写法）図５は、転写箔１を供給部４１から長尺に連続したウェブ状に繰り出される。一方、カード本体３も、供給部４２から長尺に連続したウェブ状に繰り出される。ウェブ状に繰り出された転写箔１の接着層１９面と、カード本体３のカード基材２１面とを重ね合わせて、加熱ロール４５と受けロール４７との間に挟持し、ロールの回転に応じて走行する。ロールの加熱加圧から開放された剥離部５１で、転写箔１の転写基材１１を剥離し、剥離された転写基材５３は、巻上げ部４９へ巻上げられる。このようにすると、既存の簡易な熱ラミネータを用いて、連続作業で、効率よく、安価に転写作業をすることができる。カード本体３は、長尺に連続したウェブ状でなくとも、複数枚数のカードを面付けしてカットした大判シート状態でもよい。該大判シートを数珠繋ぎ状に、間歇に送出してもほぼ同様の結果が得られる。ここで大判シートとは、規格サイズの完成カードが縦２〜８枚、横４〜１０枚、合計８〜８０枚に打抜き得るサイズのカード本体の原反をいう。
【００６５】
（ラミネート転写法）また、本発明では、図６に図示するようなラミネータを用いて、全面を連続的にラミネートし、その後に転写基材を剥離するラミネート転写方法を用いることもできる。このラミネート方法は、当業者がドライラミネーション（ドライラミ、ドライラミネートともいう）という貼合法である。
転写箔１は、巻取り状態から連続したウェブ状に繰り出される。一方、カード本体３も、巻取り状態から長尺に連続したウェブ状に繰り出される。この場合の転写箔１には接着層１９を設けず、転写基材／剥離層／光回折層／透明反射層／高輝度インキ反射層が順次積層したものを使用する。
【００６６】
（ドライラミラミネーション法）ドライラミネーション法とは、溶媒へ分散または溶解した接着剤を塗布し乾燥させて、貼り合せ基材を重ねて積層した後に、３０〜１２０℃で数時間〜数日間エージングすることで、接着剤を硬化させることで、２種の材料を積層させる方法である。その変形法であるノンソルベントラミネーション法とは、溶媒へ分散または溶解せずに接着剤自身を塗布し乾燥させて、貼り合せ基材を重ねて積層した後に、３０〜１２０℃で数時間〜数日間エージングすることで、接着剤を硬化させることで、２種の材料を積層させる方法である。
【００６７】
ドライラミネーション法、またはノンソルベントラミネーション法で用いる接着層の接着剤として、熱、または紫外線・電子線などの電離放射線で硬化する接着剤が適用できる。熱硬化接着剤としては、具体的には、２液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エボキシ系接着剤、ゴム系接着剤などが適用できるが、２液硬化型ウレタン系接着剤が好適である。
【００６８】
該２液硬化型ポリウレタン系樹脂としては、具体的には、例えば、多官能イソシアネ−トとヒドロキシル基含有化合物との反応により得られるポリマ−、具体的には、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシリレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テル系ポリオ−ル、ポリエステル系ポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ−ル等のヒドロキシル基含有化合物との反応により得られる２液型ポリウレタン系樹脂を使用することができる。
【００６９】
ドライラミネーション法では、これらを主成分とする接着剤組成物を有機溶媒へ溶解または分散し、これを、例えば、ロ−ルコ−ティング、リバースロ−ルコ−ティング、グラビアコ−ティング、グラビアリバースコ−ティング、グラビアオフセットコーティング、キスコーティング、ワイヤーバーコーティング、コンマコーティング、ナイフコーティング、デップコーティング、フローコーティング、スプレイコーティングなどのコーティング法で塗布し、溶剤などを乾燥して、本発明のラミネ−ション用接着層を形成することができる。好ましくは、ロ−ルコ−ティング、リバースロ−ルコ−ティング法である。
【００７０】
該接着層の膜厚としては、０．１〜２０μｍ（乾燥状態）程度、好ましくは１．０〜５．０μｍである。該接着層を形成したら直ちに、貼り合せ基材を積層した後に、３０〜１２０℃で数時間〜数日間エージングすることで、接着剤を硬化させることで接着する。貼り合せ基材の材質、例えば有機重合体シートまたはフィルムのような非吸収性の材料を用いる場合には、貼り合せ基材側へ接着剤を塗布して、基材フィルム１１面とを積層して、接着させても良い。
【００７１】
ノンソルベントラミネーション法は、基本的にはドライラミネーション法と同様であるが、接着剤組成物を有機溶媒へ溶解または分散しないで、接着剤組成物そのままを用いるが、必要に応じて、粘度を低下させるために、接着剤組成物を加熱加温して用いる場合もある。
【００７２】
このように、ラミネータを用いて、全面同志を連続的にラミネートして積層した後に、３０〜１２０℃で数時間〜数日間エージングして接着剤を硬化させた後に、転写基材のみを剥離すれば、転写層がカード基材へ転写される。既存のラミネータを用いて、連続作業で、接着層の形成と転写（ラミネート）が同時にできて、効率よく、安価に転写作業をすることができる。また、転写箔１とカード本体３の繰り出し位置は逆でもよく、ドライラミの接着剤を塗布する側もどちらでもよい。さらに、カード本体３は、長尺に連続したウェブ状でなくとも、複数枚数のカードを面付けしてカットした大判シート状態でもよい。該大判シートを数珠繋ぎ状に、連続又は間歇に送出してもよい。
【００７３】
（全面転写の効果）このように、連続作業で効率良く、安価に、大量生産することがができる。すなわち、物体として、多種の券種がある白カード（生カードとも呼ぶ）を予めまとめて、量産しておく。個々の完成カードは、用途別、会社別、さらには各種の絵柄の取り揃えなどから完成カードの枚数は限られている。従って、連続大量生産したウェブ状、又は大判シート状の原反（複数の白カード）の一部を用いて、カード毎に券面のカード名、使用者情報などを印刷することで、実使用できるカードとする。従来の個別カード毎に光回折層を設ける方法に比較して、製造の全体から見て、非常に効率的である。
【００７４】
（カード本体）全面転写するカード本体３は、図３（Ｂ）に図示するように、カード基材２１、磁気記録層２３からなるが、磁気記録層２３はなくともよい。
（カード基材）カード基材２１としては、従来のカードに使用されている基材と同様であり、繰り返し使用に耐える機械的強度、耐薬品性、耐溶剤性、製造に耐える耐熱性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、上質紙、ＯＣＲ紙、ノーカーボン紙、アート紙等の紙類、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴと略す）などの基材フィルムが適用できる。
板状の物体は、業種によってはフィルム、シート、ボードなどと種々に呼ばれるが、本明細書では同じものとする。該基材フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト・ポリブチレンテレフタレ−ト・ポリエチレンナフタレ−ト・ポリエチレンテレフタレート‐イソフタレート共重合体・テレフタル酸‐シクロヘキサンジメタノール‐エチレングリコール共重合体・ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６・ナイロン６６・ナイロン６１０などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン・ポリプロピレン・ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート・ポリメタアクリレート・ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリイミド・ポリアミドイミド・ポリエーテルイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレ−ト・ポリスルホン・ポリエーテルスルホン・ポリフェニレンエ−テル・ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）・ポリアラミド・ポリエーテルケトン・ポリエーテルニトリル・ポリエーテルエーテルケトン・ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカ−ボネ−ト、ポリスチレン・高衝撃ポリスチレン・ＡＳ樹脂・ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、セロファン・セルローストリアセテート・セルロースダイアセテート・ニトロセルロースなどのセルロース系フィルム、などがある。
【００７５】
該基材フィルムは、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイでを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該基材フィルムは、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。通常は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリ塩化ビニールなどのビニール系フィルム、機械的強度、コスト面から好適に使用され、ポリエチレンテレフタレートが最適である。
【００７６】
該基材フィルムは、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、該樹脂フィルムは、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔料が適用できる。着色剤としては、分散染料が好ましく、モノアゾ、ビスアゾ、アントラキノン、ニトロ、スチリル、メチン、アロイレン、ベンズイミダゾール、アミノナフチルアミド、ナフトキノンイミド、クマリン誘導体などの分散染料が適用できる。通常は、酸化チタンなどの顔料で白色に着した基材が用いられる。帯電防止剤としては、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤などや、ポリアミドやアクリル酸誘導体などが適用できる。
【００７７】
カード基材２１の厚みは、全体の剛度が適当に保たれる厚みであればよく、通常、５０〜１０００μｍ程度が適用できるが、１００〜８００μｍが好適で、１５０〜３００μｍが最適である。例えば、ＰＥＴの場合には、１９０〜２６０μｍ程度である。これ以上の厚さでは、剛度があり過ぎて携帯に不便で、重くコストも高い、これ以下では、繰り返し使用又は携行時の外力で、シワ、折り癖がついたり、磁気の読み取り不良が発生したりして耐久性が悪い。サイズに関しては、特に限定はないが、少なくとも転写箔を転写する工程までは、カードサイズの複数倍を面付けできる大判シート、又は長尺で連続した巻取り体とする。そして、転写後のサイズは、必要に応じて、適宜裁断して用いてもよく、最後にカードサイズに打抜き、又は裁断すればよい。
【００７８】
（磁気記録層）磁気記録層２３は、例えば、定期券の自動改札等に見られるように、磁気ヘッドに接触させて、記録されている信号を読み取り、証明書が真正であるか、あるいは使用が正当である旨を判定するためのもので、磁性の酸化物をバインダ中に分散させたものであるか、あるいは、磁性金属の蒸着又はスパッタリング等による薄膜である。自動改札でない目視確認の場合には、磁気層はなくともよい。
【００７９】
磁気記録層２３は、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＣｒＯ₂、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ、ＭｎＡｌ、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライトなどの従来公知の磁性微粒子を、バインダへ分散されてなる組成物である。該組成物を溶剤などへ分散又は溶解させた組成物インキを用いて、公知のコーティング法で、カード基材２１上へ、組成物インキを塗布して、乾燥し、必要に応じて、温度３０℃〜７０℃で適宜エージング、または、電離放射線（紫外線、電子線など）を照射して、形成すれば良い。コーティング法としては、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、キスコート、コンマコート、ロッドコ−ト、ブレードコート、バーコート、ワイヤーバーコート、ナイフコート、スクイズコート、エアードクターコート、エアナイフコート、ダイコート、リップコート、カーテンコート、フローコートなどが適用できる。該塗布方法で磁気記録層２３を形成する場合には、その膜厚は１〜１００μｍ、好ましくは５〜２０μｍ程度である。
【００８０】
さらにまた、磁気記録層２３は、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉなどの金属あるいは合金を、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、メッキ法などの方法によってカード基材２１上に形成することもできる。これらの方法で基材上に形成する場合には、磁気記録層２３の膜厚は１００オングストローム〜１μｍ、好ましくは５００〜２０００オングストローム程度である。
【００８１】
なお、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃などの磁性微粒子が分散されるバインダの材料としては、ブチラール樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、スチレン／マレイン酸共重合体樹脂などが用いられ、必要に応じて、ニトリルゴムなどのゴム系樹脂あるいはウレタンエラストマーなどを添加することができる。また、必要に応じて、界面活性剤、シランカップリング剤、可塑剤、ワックス、シリコーンオイル、カーボンその他の添加剤を使用することができる。
【００８２】
次に、第３の障害である、光回折層１５上へ設けるオフセット印刷層３５の接着性については、必要によりプライマ層３１を介して、ＵＶアンカー層３３を設けることで強固に接着させる。該プライマ層３１、ＵＶアンカー層３３の材料、及び印刷方法について説明する。
（剥離層）図３（Ｃ）に図示する剥離層１３面へ、オフセット印刷による使用者情報、絵柄などの所望の印刷層するが、剥離層１３は離型剤であったり、又は離型剤を含有しているために、印刷層が強固に接着しない。そこで、必要によりプライマ層３１を介して、ＵＶアンカー層３３を設けることで強固に接着することを見出した。プライマ層３１は通常の使用条件下ではなくてもよいが、過酷な条件下で使用されるカードに使用することでより強固に接着して、擦れキズや脱落がしにくく、カード耐久性が高まる。
【００８３】
（ＵＶアンカ層）ＵＶアンカ層３３としては、紫外線（ＵＶ）で硬化（反応）するバインダ前駆体が適用できる。該バインダ前駆体は、紫外線硬化性樹脂と、光重合開始剤及び／又は光重合促進剤からなる。紫外線の代わりにエネルギーの高い電子線を用いてもよい。電子線硬化の場合は、光重合開始剤及び／又は光重合促進剤を添加しなくても良い。紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤、光重合促進剤、及び各種の添加剤は、前述した光回折層１５と同様なものが適用できる。
【００８４】
（アンカ層の効果）このバインダ前駆体を、適宜溶剤に溶解または分散してインキとし、これを剥離層１３面へ公知のオフセット印刷などの印刷法で全面に印刷し、紫外線を照射して硬化させてＵＶアンカ層３３とする。この際に照射する紫外線量を制御して、バインダ前駆体が完全に硬化（反応）せず、一部を残すようにする。当業者が半硬化（ハーフキュアとも呼ぶ）状態で留める。バインダ前駆体が完全に硬化してしまうと、該ＵＶアンカ層３３上へ設けるオフセット印刷層の接着力が悪化する場合があるからである。但し、未硬化分が多いとＵＶアンカ層３３表面に粘着性が残るので、粘着性がなくなる紫外線の照射量とする。該ＵＶアンカ層３３の厚さは、０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。
【００８５】
（プライマ層）さらに、ＵＶアンカー層３３と強固に接着させるために、剥離層１３面へ、必要に応じてプライマー層３１を設ける。該プライマー層３１としては、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレンと酢酸ビニル或いはアクリル酸などとの共重合体、エポキシ樹脂などが適用できる。
【００８６】
これらの樹脂を、適宜溶剤に溶解または分散して塗布液とし、これを剥離層１３面へ公知のコーティング法で塗布し乾燥してプライマー層３１とする。また、樹脂にモノマー、オリゴマー、プレポリマーなどと、反応開始剤、硬化剤、架橋剤などを適宜組み合わせたり、あるいは、主剤と硬化剤とを組み合わせて、塗布し乾燥して、乾燥または乾燥した後のエージング処理によって反応させて、形成しても良い。該プライマー層１３の厚さは、０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。該プライマー層１３の形成までは、ウェブ状で加工することが好ましいが、複数カードが面付けできる大判状でもよい。
【００８７】
（オフセット印刷）半硬化状態のＵＶアンカ層３３上へ、オフセット印刷層３５を設け、さらに紫外線照射及び／又は加熱することで、良好な接着力が得られる。オフセット印刷層３５としては、公知の黄、赤、藍、墨の基準色、他の着色オフセットインキを適宜用いて、オフセット印刷すればよい。また、該印刷の画像（絵柄）を、光回折層１５の画像（絵柄）、高輝度インキ反射層１８、の画像（絵柄）と意匠的、グラフィックデザイン的に関連させて、かつ各画像を同調させることが好ましく、意匠性と共に、セキュリティ性も向上する。
【００８８】
（画像の効果）印刷画像（絵柄）、光回折画像（絵柄）、高輝度インキ画像（絵柄）とが、グラフィックデザイン的に、独立及び／又は混在して、意匠性が高まる。また、偽造を試みても、極めて困難である。さらにカラーコピー機でコピーしても再現することはできない。
【００８９】
（ＯＰ層）オフセット印刷層３５面には、必要に応じてＯＰ層３７を設けてもよい。オフセット印刷層３５、光回折層１５を保護するとともに、使用時の摩擦や外力から保護し、カードの耐久性を高める。該ＯＰ層３７としては、後述する保護層２９と同様の材料、及び形成方法が適用できる。
【００９０】
（その他の層）該カード基材２１の磁気記録層２３の面には、種々の情報や絵柄が印刷されていてもよい。該カード基材２１の磁気記録層２３の面には、必要に応じてプライマ層２５を介して、説明文印刷層２７、保護層２９が設けられてもよい。プライマ層２５としては、磁気記録層２３との接着性を向上させるために、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレンと酢酸ビニル或いはアクリル酸などとの共重合体、エポキシ樹脂などが適用できる。
【００９１】
これらの樹脂を、適宜溶剤に溶解または分散して塗布液とし、公知のコーティング法で塗布し乾燥してプライマー層２５とする。また、樹脂にモノマー、オリゴマー、プレポリマーなどと、反応開始剤、硬化剤、架橋剤などを適宜組み合わせたり、あるいは、主剤と硬化剤とを組み合わせて、塗布し乾燥して、乾燥または乾燥した後のエージング処理によって反応させて、形成しても良い。該プライマー層２５の厚さは、０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。
【００９２】
（説明文印刷層）説明文印刷層２７としては、公知のグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷などの印刷法で、使用方法、使用上の注意事項、警告、発行会社名などの各種の情報が印刷される。
【００９３】
（保護層）保護層２９としては、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、又は反応型樹脂が、単独又はこれらの混合物等が使用される。
熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール共重合体、塩化ビニルビニルアルコール共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース等）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂などが適用できる。
【００９４】
熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態では２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加熱加湿することにより、縮合、付加等の反応により分子量が無限大となるものが好適である。また、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂（電子線硬化樹脂）、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂、ポリイミン樹脂およびこれらの混合物等である。
【００９５】
これらの樹脂を、適宜溶剤に溶解または分散して塗布液とし、公知のコーティング法で塗布し乾燥して保護層２９とする。また、樹脂にモノマー、オリゴマー、プレポリマーなどと、反応開始剤、硬化剤、架橋剤などを適宜組み合わせたり、あるいは、主剤と硬化剤とを組み合わせて、塗布し乾燥して、乾燥または乾燥した後のエージング処理によって反応させて、形成しても良い。該保護層２９の厚さは、０．５〜３０μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍである。
【００９６】
【実施例】
（実施例１）製造工程順に実施例を示す。
（ａ）転写基材、剥離層、光回折層、透明反射層、高輝度インキ反射層、及び接着層を順次積層してあり、前記高輝度インキ反射層が少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片を含有し、かつ、印刷法で部分的に設けられている転写箔を作成する工程、
まず、転写基材１１として、厚さ２５μｍのルミラーＴ６０（東レ社製、ポリエステルフィルム商品名）を用いた。この一方の面へ、剥離ニス４５−３（昭和インク社製、アクリル系樹脂の剥離インキ商品名）を固形分１０質量％となるように溶剤で稀釈して、ロールコーティング法で、乾燥後の厚さが１μｍになるように塗布し乾燥して、剥離層１３を形成した。該剥離層１３面へ、ユピマーＬＺ０６５（三菱化学社製、紫外線硬化樹脂商品名樹脂）を固形分２５質量％となるように溶剤で稀釈して、リバースロールコーティング法で、乾燥後の厚さが３μｍになるように塗布し乾燥して、光回折層１５を形成した。該光回折層１５面へ、スタンパを加圧（エンボス）してレリーフを賦形する。別途レーザー光を用いて作ったマスターホログラムから、２Ｐ法で複製したスタンパを複製装置のエンポスローラーに貼着して、１５０℃で相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯で波長が２００〜４００ｎｍの紫外線を照射して硬化させた。
該光回折層１５面へ、真空蒸着法で、厚さが６００ｎｍになるように硫化亜鉛を蒸着して、透明反射層１７を形成した。
該反射層１７面へ、ファインラップスーパーメタリックシルバーインキ（大日本インキ化学工業社製、高輝度インキ商品名）１００質量部に対して、ＣＶＬハードナー（大日本インキ化学工業社製、硬化剤商品名）を５質量部を添加して、公知のグラビア印刷法で、乾燥後の厚さが１μｍになるように塗布し乾燥して、所望の絵柄を有する高輝度インキ反射層１８を形成した。
該高輝度インキ反射層１８面へ塩化ビニル酢酸ビニル共重合体が２５質量％、マイクロシリカ２５質量％となるように溶剤で稀釈して、グラビア印刷法で、乾燥後の厚さが２μｍになるように、全面に塗布し乾燥して、接着層１９を形成して、転写箔１を得た。該転写箔１は、長尺の巻取り体である。
【００９７】
（カード本体３の作製）厚さ１８８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートＥ２０（東レ社製、片面易接着処理）の処理面へ、下記組成の組成物インキを、グラビアリバースコート法で、乾燥後の厚さが１０μｍになるように、塗布し乾燥し、さらに８０℃で３日間エージングして、磁気記録層２３を形成して、カード本体３とした。該カード本体３も、長尺の巻取り体である。

【００９８】
（ｂ）該転写箔を、複数のカードを面付けした大判状態、又は長尺のウェブ状態のカード基材の、少なくとも一方の面へ全面転写し、転写基材のみを剥離する工程、
上記の長尺のウェブ状態のカード本体３を、図４に図示する供給部４３から繰り出し、上記転写箔１を供給部４１から繰り出し、該カード本体３のＰＥＴ面と該転写箔１の接着層１９面とを、１５０℃の加熱した加熱ロール４５と受けロール４７との間で圧着して、転写基材１１のみを剥離して除去した。
該カード本体３の磁気記録層２３面へ、公知の白グラビアインキで、グラビア印刷法で、ご使用上の注意分を印刷して、説明文印刷層２７とした。該説明文印刷層２７面へ、白色着色料を取り除いた無色の説明文印刷層２７インキで、グラビア印刷法で、全面に印刷して、保護層２９とした。
【００９９】
（ｃ）転写基材が剥離されて露出した剥離層上へ、プライマ層を介して、半硬化状態のＵＶアンカー層を形成する工程、
次に転写基材１１が剥離されて露出した剥離層１３面へ、下記組成の組成物インキを、ロールコート法で、乾燥後の厚さが１μｍになるように、塗布し乾燥し、プライマ層３１を形成した。
・プライマ組成物
・バイロン３００（東洋紡績社製、ポリエステル商品名） ３０質量部
・ＶＭＣＨ（ＵＣＣ社製、塩ビ酢ビ共重合体商品名） ３０質量部
・ＭＥＫ ２０質量部
・トルエン ２０質量部
そして、ウェブ状体をシートカットして、完成カードが５行６列の計３０面（枚）が採取できる大判シートとした。該大判シートのプライマ層３１面へ、ユピマーＵ−３００２（三菱化学社製、ＵＶ硬化樹脂商品名）を、ロールコート法で、厚さが２μｍになるように塗布し、超高圧水銀ランプの３６５ｎｍ輝線を７５ｍＪ／ｃｍ²照射して半硬化させて、ＵＶアンカ層３３を形成した。
【０１００】
（ｄ）該半硬化状態のＵＶアンカ層３３上へ、オフセット印刷法で印刷層を形成し、該ＵＶアンカー層とオフセット印刷層を同時に硬化する工程、
該ＵＶアンカ層３３面に、黄、赤、藍、及び墨色のＵＶカルトンインキ（ザ・インクテック社製、ＵＶオフセットインキ商品名）を用いて、オフセット印刷法で、会社名、及び絵柄を印刷し、同時に下記組成のインキを用いて、全面に印刷した後に、超高圧水銀ランプの３６５ｎｍ輝線を１５０ｍＪ／ｃｍ²照射して硬化させて、オフセット印刷層３５、ＯＰ層３７とした。ＵＶアンカ層３３も硬化し、オフセット印刷層３５と強固に接着した。
・インキ組成物
・ＵＶカルトンメジューム
（ザ・インクテック社製、ＵＶオフセットインキ商品名）９０質量部
・ＷＡＸ ５質量部
・レジューサー ５質量部
【０１０１】
（ｅ）カードサイズへ打抜いてカードとする工程、
次いで、大判シートをカードサイズに打抜いて、実施例１の光回折層を有するカードを得た。
該カードは、印刷画像（絵柄）、光回折画像（絵柄）、高輝度インキ画像（絵柄）とが、グラフィックデザイン的に混在して、意匠性が良かった。また、偽造を試みても、極めて困難である。さらにカラーコピー機でコピーしたが、高輝度インキ画像部分は黒くなり、光回折画像（絵柄）部分はぼやけて、カードの画像を再現することはできなかった。従って、コピー品は目視で容易に偽造品を判断できた。
【０１０２】
（実施例２）
（ａ）転写基材、剥離層、光回折層、透明反射層、高輝度インキ反射層を順次積層してあり、前記高輝度インキ反射層が少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片を含有し、かつ、印刷法で部分的に設けられている転写箔を作成する工程、
まず、転写基材１１として、厚さ１２μｍのルミラーＦタイプ（東レ社製、ポリエステルフィルム商品名）を用いた。この一方の面へ、剥離ニス４５−３（昭和インク社製、アクリル系樹脂の剥離インキ商品名）を固形分１０質量％となるように溶剤で稀釈して、ロールコーティング法で、乾燥後の厚さが１μｍになるように塗布し乾燥して、剥離層１３を形成した。該剥離層１３面へ、ＳＵＺ−６００（ザ・インクテック社製、紫外線硬化樹脂商品名樹脂）を固形分２５質量％となるように溶剤で稀釈して、リバースロールコーティング法で、乾燥後の厚さが３μｍになるように塗布し乾燥して、光回折層１５を形成した。該光回折層１５面へ、スタンパを加圧（エンボス）してレリーフを賦形する。別途電子線描画法を用いて作製した、５０μｍ角の回折方向の異なる回折格子がランダムで、かつ、隣接して隙間なく配置して、目視では砂目模様の意匠効果を示す絵柄模様で、２Ｐ法で複製したスタンパを複製装置のエンポスローラーに貼着して、１５０℃で相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯で波長が２００〜４００ｎｍの紫外線を照射して硬化させた。
該光回折層１５面へ、真空蒸着法で、厚さが６００ｎｍになるように硫化亜鉛を蒸着して、透明反射層１７を形成した。
該反射層１７面へ、ファインラップスーパーメタリックシルバーインキ（大日本インキ化学工業社製、高輝度インキ商品名）１００質量部に対して、ＣＶＬハードナー（大日本インキ化学工業社製、硬化剤商品名）５質量部、及び透明黄色染料を０．５質量部を添加して、公知のグラビア印刷法で、乾燥後の厚さが１μｍになるように塗布し乾燥して、所望の絵柄を有する着色高輝度インキ反射層１８を形成して、転写箔１を得た。該転写箔１は、長尺の巻取り体である。接着層１９は設けていない。
【０１０３】
（カード本体３の作製）厚さ１８８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートＥ２０（東レ社製、片面易接着処理）の処理面へ、下記組成の組成物インキを、グラビアリバースコート法で、乾燥後の厚さが１０μｍになるように、塗布し乾燥し、さらに８０℃で３日間エージングして、磁気記録層２３を形成して、カード本体３とした。該カード本体３も、長尺の巻取り体である。

【０１０４】
（ｂ）該転写箔を、複数のカードを面付けした大判状態、又は長尺のウェブ状態のカード基材の、少なくとも一方の面へ全面転写し、転写基材のみを剥離する工程、
図６に図示するラミネータを用いてラミネート転写する。図６のように、上記の長尺のウェブ状態のカード本体３を繰り出し、該カード本体３のＰＥＴ面へ、下記のドライラミ用接着剤組成物を乾燥後の厚さが３μｍになるように、ロールコーティング法で塗布し乾燥して、転写箔１の高輝度インキ反射層１８面とを、ラミネート部の１００℃の加熱した加熱ロールと受けロール間で圧着して巻き取った。該巻取り体を８０℃で３日間エージングした後に、公知の巻返機で転写基材１１のみを剥離して除去した。
・ドライラミ用接着剤組成物
・タケラックＡ−３１０（武田薬品工業社製、接着剤商品名） １００質量部
・Ａ−１０（武田薬品工業社製、硬化剤商品名） ５質量部
・メチルエチルケトン／トルエン等量混合溶媒 ３０質量部
該カード本体３の磁気記録層２３面へ、公知の白グラビアインキで、グラビア印刷法で、ご使用上の注意分を印刷して、説明文印刷層２７とした。該説明文印刷層２７面へ、白色着色料を取り除いた無色の説明文印刷層２７インキで、グラビア印刷法で、全面に印刷して、保護層２９とした。
【０１０５】
（ｃ）転写基材が剥離されて露出した剥離層上へ、プライマ層を介して、半硬化状態のＵＶアンカー層を形成する工程、
次に転写基材１１が剥離されて露出した剥離層１３面へ、下記組成の組成物インキを、ロールコート法で、乾燥後の厚さが１μｍになるように、塗布し乾燥し、プライマ層３１を形成した。
・プライマ組成物
・バイロン３００（東洋紡績社製、ポリエステル商品名） ３０質量部
・ＶＭＣＨ（ＵＣＣ社製、塩ビ酢ビ共重合体商品名） ３０質量部
・ＭＥＫ ２０質量部
・トルエン ２０質量部
そして、ウェブ状体をシートカットして、完成カードが５行６列の計３０面（枚）が採取できる大判シートとした。該大判シートのプライマ層３１面へ、ウレタンアクリレート２０質量部、イルガキュア１８４（チバスペシャルティケミカルズ社製、光重合開始剤商品名）０．５質量部、トルエンとＭＥＫの等量混合溶剤７９．５質量部からなる組成物インキを、ロールコート法で、厚さが１μｍになるように塗布し、超高圧水銀ランプの３６５ｎｍ輝線を７５ｍＪ／ｃｍ²照射して半硬化させて、ＵＶアンカ層３３を形成した。
【０１０６】
（ｄ）該半硬化状態のＵＶアンカ層３３上へ、オフセット印刷法で印刷層を形成し、該ＵＶアンカー層とオフセット印刷層を同時に硬化する工程、は実施例１と同様にした。
【０１０７】
（ｅ）カードサイズへ打抜いてカードとする工程、は実施例１と同様にした。次いで、大判シートをカードサイズに打抜いて、実施例２の光回折層を有するカードを得た。
該カードは、印刷画像（絵柄）、着色光回折画像（絵柄）、高輝度インキ画像（絵柄）とが、グラフィックデザイン的に混在して、意匠性が良かった。また、偽造を試みても、極めて困難である。さらにカラーコピー機でコピーしたが、高輝度インキ画像部分は黒くなり、光回折画像（絵柄）部分はぼやけて、カードの画像を再現することはできなかった。従って、コピー品は目視で容易に偽造品を判断できた。
【０１０８】
【発明の効果】
回折層をカードに設ける３つの大きな障害を解決した、本発明の光回折層を有するカードは、安価に製造でき、かつ、意匠性、セキュリティ性が高い。
光回折層１５の効果を高める部分的（絵柄的）な金属光沢の反射層を、既存の印刷法で設けることができ、また、該光回折層１５をカード基材へ転写を連続転写する製造方法で、安価に大量生産できる。。
さらに、光回折層上へ設ける印刷を、公知で既存のオフセット印刷で設けられるので、枚数が限られた完成カードを印刷できる製造の全体から見て、非常に効率的である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の１実施例を示すカードの断面図である。
【図２】 本発明の他の１実施例を示すカードの断面図である。
【図３】 転写箔の転写層のカード本体への転写方法を説明する説明図である。
【図４】 従来の転写方法を説明する模式的な断面図である。
【図５】 本発明の転写方法を説明する模式的な断面図である。
【図６】 本発明の他の転写方法を説明する模式的な断面図である。
【符号の説明】
１ 転写箔
３ カード本体
１１ 転写基材
１３ 剥離層
１５ 光回折層
１７ 透明反射層
１８ 高輝度インキ反射層
１９ 接着層
２１ カ−ド基材
２３ 磁気記録層
２５ プライマ層
２７ 説明文印刷層
２９ 保護層
３１ プライマ層
３３ ＵＶアンカ層
３５ オフセット印刷層
３７ ＯＰ層
４１、４３ 供給部
４５ 加熱ロール
４７ 受けロール
４９ 巻上げ部
５１ 隔離部
５３ 剥離された転写基材
５５ 転写層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a card, and more specifically, a transfer foil having a light diffraction layer, a transparent reflection layer, and a high-brightness ink reflection layer is provided by transferring the entire surface onto a card substrate, and further, an offset printing layer is formed on the light diffraction layer. And a manufacturing method thereof.
[0002]
[Prior art]
(Summary of Technology) There are three major obstacles to providing an optical diffraction layer on a card, and by combining these three technologies to solve these problems, a card having an optical diffraction layer that can withstand practical use and a method for manufacturing the same have been found. . The first is to provide a partial (picture-like) metallic luster reflecting layer for improving the design of the light diffraction layer by a printing method. Secondly, the transfer operation to the card substrate is transferred from the operation for each sheet to the plurality of sheets in a continuous operation. Third, offset printing provided on the light diffraction layer is firmly bonded by providing a UV anchor layer. By combining the above three technologies, costs can be reduced, mass production can be performed, and a card with high design and security can be obtained.
[0003]
(Prior Art) Conventionally, it is known that a reflective layer having a metallic luster of a transfer foil having an optical diffraction layer usually forms a metal thin film on the entire surface by a vacuum film forming method. However, the vacuum film forming method requires special vacuum equipment. Also, in order to enhance the design, a partial reflective layer is provided by temporarily forming a whole surface reflective layer of a metal thin film by a vacuum film forming method and then printing and etching a resist in a separate process. There are disadvantages that it is not suitable for lot production and is expensive.
Furthermore, in order to transfer the release layer / light diffraction layer / reflection layer / adhesion layer to the card substrate using the transfer foil, a method of partially transferring by a hot stamp (foil pressing) method is known. . However, since the transfer operation is performed for each card, there is a problem that mass production cannot be performed at low cost.
Furthermore, since the release layer surface is exposed after transfer to the card substrate, offset printing is difficult on the release layer surface.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, the present invention has been made to solve such problems. The purpose is to provide a card having an optical diffraction layer with high design and high security by providing a reflective layer and a printed pattern in synchronism, which can be mass-produced with existing equipment at low cost, and its manufacture. Is to provide a method.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, a method for producing a card having a light diffraction layer according to the invention of claim 1 includes: (a) a transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflection layer, and a high-brightness ink reflection. Layer Transfer that is sequentially laminated, and that the high-brightness ink reflective layer contains at least metal vapor-deposited film strips surface-treated with an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative, and is partially provided by a printing method (B) transferring the entire surface of the transfer foil to at least one surface of a card substrate in a large format or a long web state where a plurality of cards are applied, and transferring only the transfer substrate. A step of peeling, (c) a step of forming a semi-cured UV anchor layer via a primer layer on the peeled layer exposed after the transfer substrate is peeled, (d) the semi-cured UV anchor layer Up, the printing layer is formed by the offset printing method, and the UV anchor layer and the offset printing layer are cured at the same time, and (e) the step of punching into a card size to form a card. That. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the card | curd which has the optical diffraction layer which can be manufactured with an existing installation, can respond to small-lot production, and is cheap is provided. The manufacturing method of the card | curd which has an optical diffraction layer concerning the invention of Claim 2 is as follows. In the manufacturing method of the card | curd which has a light diffraction layer of Claim 1, The transfer foil is formed by sequentially laminating a transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflection layer, and a high-brightness ink reflection layer, and the entire surface transfer method is a laminate transfer method. According to the present invention, there is provided a method for manufacturing a card having an optical diffraction layer that can be manufactured with existing equipment, can form an adhesive layer and transfer (laminate) in the same process, can be used for small lot production, and is low in cost. Is done. The manufacturing method of the card | curd which has a light diffraction layer concerning invention of Claim 3 is a manufacturing method of the card | curd which has a light diffraction layer of Claim 1, The said transfer foil is a transfer base material, a peeling layer, a light diffraction layer, In addition to the transparent reflective layer and the high-brightness ink reflective layer, an adhesive layer is sequentially laminated. Claim 4 The card having the light diffraction layer according to the invention is (a) a transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflection layer, and a high-brightness ink reflection. Layer Transfer that is sequentially laminated, and that the high-brightness ink reflective layer contains at least metal vapor-deposited film strips surface-treated with an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative, and is partially provided by a printing method (B) transferring the entire surface of the transfer foil to at least one surface of a card substrate in a large format or a long web state where a plurality of cards are applied, and transferring only the transfer substrate. A step of peeling, (c) a step of forming a semi-cured UV anchor layer via a primer layer on the peeled layer exposed after the transfer substrate is peeled, (d) the semi-cured UV anchor layer It is manufactured from the step of forming a printing layer by the offset printing method and curing the UV anchor layer and the offset printing layer, and (e) the step of punching into a card size to form a card. It is. According to the present invention, a light diffraction image having a partial metallic reflection is obtained with a high-brightness ink reflecting layer, has high design properties, can be easily determined by visual inspection, and is forged by color copy. There is provided a card having a light diffraction layer that is difficult and has high security, can be manufactured with existing equipment, can be used for small-lot production, and is low in cost. The card having the light diffraction layer according to the invention of claim 5 is the card having the light diffraction layer according to claim 4, wherein the transfer foil is a transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflection layer, a high brightness. In addition to the ink reflecting layer, an adhesive layer is sequentially laminated. Claim 6 A card having an optical diffraction layer according to the invention of The card having the light diffraction layer according to claim 4 or 5, The high-brightness ink reflecting layer is provided in synchronization with the diffraction image and / or printed pattern of the light diffraction layer. According to the present invention, an optical diffraction image synchronized with a printed pattern can be obtained, so that the optical design is further high in design and can be easily determined by visual observation, and is difficult to counterfeit with a color copy and has high security. A card having a layer is provided.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
(Card) In recent years, there is a medium that proves rights and qualifications (paid prepaid) such as ID cards such as employee cards, membership cards, student cards, gift certificates, admission cards, pass cards, and service points. It has increased. Invisible and visible information is recorded or displayed on these cards. An effective user is authenticated by the information, and can be used for various purposes. The invisible information is recorded in a magnetic recording unit, an IC chip, an optical recording unit, and the like, and the visible information is displayed by printing, engraving, facial photograph, printing, or the like. Since the medium has a certain economic value and effect, it is constantly counterfeited, altered, and illegally used. In particular, the accuracy of color copiers is remarkably improved, making it easy to forge various media. In order to prevent this, various forgery prevention means are provided. On the other hand, the card face is required to have a design and is diversified. In other words, the number of card types (ticket types) as an object itself (a card on which information unique to the user is not recorded or displayed, called a white card or a raw card) has increased, and there are many types of white card ticket types. There is.
[0007]
In the state of the white card, it cannot be actually used, and the above invisible and visible information can be used only after being recorded or displayed. That is, it can be used by mass-producing a white card having a light diffraction layer such as a hologram having both high designability and security, and printing and displaying information on the purpose of use and the card name. A card. Since the light diffraction layer cannot be reproduced by color copying, it has high security.
[0008]
First, transfer foil materials and manufacturing methods, including the provision of a partial (picture-like) metallic glossy reflective layer for enhancing the design of the light diffraction layer, which is the first obstacle, by a printing method ,explain.
FIG. 1 is a cross-sectional view of a card showing one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of a card showing another embodiment of the present invention.
(Structure of layer) FIG. 1 shows the transfer substrate 11 / peeling layer 13 / light diffraction layer 15 / transparent reflection layer 17 / high-brightness ink reflection layer 18 / if necessary on the offset printing layer 35 side of the card substrate 21. Using the transfer foil 1 composed of the adhesive layer 19, the transfer base material 11 is peeled off and removed, and the transfer layer (peeling layer 13 / light diffraction layer 15 / transparent reflective layer 17 / high-brightness ink reflective layer 18 / necessary) Accordingly, only the adhesive layer 19) is transferred. Next, a UV primer layer 33 is provided on the release layer 13 through a primer layer 31 as necessary. Further, an offset printing layer 35 such as a pattern or a background pattern is provided on the UV primer layer 33, and a protective layer 37 is provided if necessary.
[0009]
Although the magnetic recording layer 23 is usually provided on the back surface of the card substrate 21, it may be omitted. An explanation printing layer 27 is provided on the surface of the magnetic recording layer 23 through a primer layer 25 as necessary, and a protective layer 29 is further provided as necessary. Further, the primer layer 25, the explanatory note printing layer 27, and the protective layer 29 may be provided as appropriate according to the application and demand. Also, as shown in FIG. 2, the transfer layer (peeling layer 13 / light diffraction layer 15 / transparent reflective layer 17 / high-brightness ink reflective layer 18 / adhesive layer 19 as necessary) is applied to the card substrate on the magnetic recording layer surface. A transfer layer may be provided, and a transfer layer may be provided on both sides of the card substrate.
[0010]
Next, materials for the transfer foil, the card body, and printing after transfer will be described. FIG. 3 is an explanatory view illustrating a method of transferring the transfer layer of the transfer foil to the card body. (Transfer foil) FIG. 3A shown in FIG. 3 is the transfer foil 1, which is transferred to the card body 3 of FIG. 3B, and the transfer base material 11 is peeled off and removed. The transfer layer of the transfer foil 1 is transferred to the card substrate 21 and becomes FIG. The transfer layer is composed of a release layer 13 / light diffraction layer 15 / transparent reflection layer 17 / high-brightness ink reflection layer 18 / adhesive layer 19 as required. Moreover, you may provide a protective layer between the peeling layer 13 and the optical diffraction layer 15 as needed. Moreover, it is good also as a peelable protective layer by providing the peeling layer 13 with a protective layer function.
[0011]
(Protective layer) The protective layer enhances the peelability of the transfer substrate 11 and the light diffraction layer 15 and protects the light diffraction layer 15 after the transfer substrate 11 is peeled off. Examples of the material for the protective layer include acrylic resins, polyester resins, amide resins, cellulose resins, vinyl resins, urethane resins, olefin resins, epoxy resins, and the like. Although -5 micrometers is suitable, it is not limited to these.
[0012]
(Transfer Substrate) As the transfer substrate 11, any film-like material can be used, and its material, thickness, and optical characteristics are not limited. Specifically, polyethylene terephthalate, polybutylene A simple substance or a laminate of terephthalate, polypropylene, polyimide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate, or the like can be applied. Moreover, the film thickness is 1-100 micrometers, Preferably it is 4-25 micrometers.
[0013]
(Peeling Layer) As the peeling layer 13, a release resin, a resin containing a release agent, a curable resin that is cross-linked by ionizing radiation, a wax, or the like can be applied. The releasable resin is, for example, a fluorine resin, silicone, melamine resin, epoxy resin, polyester resin, acrylic resin, or fiber resin. Resins containing a release agent include, for example, acrylic resins, vinyl resins, polyester resins, and fiber resins that have been added or copolymerized with release agents such as fluorine resins, silicones, and various waxes. is there. The curable resin that is cross-linked by ionizing radiation is, for example, a resin containing a monomer / oligomer having a functional group that is polymerized (cured) by ionizing radiation such as ultraviolet (UV) or electron beam (EB).
[0014]
The release layer 13 is formed by using a composition ink in which the resin is dispersed or dissolved in a solvent, a printing method such as gravure printing or screen printing, or a low route, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, rod coating, or rod coating. -Coating by a coating method such as coating, kiss coating, knife coating, die coating, comma coating, flow coating, spray coating, etc., and drying by heating at a temperature of 30C to 120C to remove the solvent and form the release layer 13. In addition, the curable resin that crosslinks with ionizing radiation is applied to at least one part of the composition ink dispersed or dissolved in a solvent-free or solvent as is, and dried as necessary. And then cured by irradiation with ionizing radiation.
The thickness of the release layer 13 is usually about 0.01 μm to 5.0 μm, preferably about 0.5 μm to 3.0 μm. The thickness is preferably as thin as possible if a film having no defect is obtained. However, if the thickness is 0.1 μm or more, better film formation is obtained and the peeling force is stabilized.
[0015]
(Light diffraction layer) The light diffraction layer 15 is colorless or colored, transparent or translucent, and may be a single layer or a multilayer, and the thermoplasticity capable of reproducing irregularities by casting or embossing. Resin, curable resin, or the photosensitive resin composition which can shape | mold a hardening part and an unhardened part according to light diffraction pattern information can be utilized. Specifically, for example, thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, acrylic (polymethyl methacrylate), polystyrene, or polycarbonate, unsaturated polyester, melamine, epoxy, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy ( It is a thermosetting resin such as (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, or triazine acrylate, each of which is a single, a thermoplastic resin, or a thermosetting resin. It may be a mixture of comrades or a mixture of a thermoplastic resin and a thermosetting resin. An ionizing radiation curable resin composition having a radically polymerizable unsaturated group and having thermoformability or a radically polymerizable unsaturated monomer added can also be used.
[0016]
Further, as the ionizing radiation curable resin (light diffraction layer 15), epoxy-modified acrylate resin, urethane-modified acrylate resin, acrylic-modified polyester, and the like can be applied, preferably urethane-modified acrylate resin, particularly represented by the following general formula. A urethane-modified acrylic resin is preferred.
[0017]
[Chemical 1]

Where 6 R ₁ Each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R ₂ Represents a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, and X and Y represent a linear or branched alkylene group. When the total of l, m, n, o and p is 100, l is an integer from 20 to 90, m is from 0 to 80, n is from 0 to 50, o + p is from 10 to 80, and p is an integer from 0 to 40. is there.
[0018]
The urethane-modified acrylic resin represented by the above formula (1) is, for example, as a preferred example, 20 to 90 mol of methyl methacrylate, 0 to 50 mol of methacrylic acid, 10 to 80 mol of 2-hydroxyethyl methacrylate, Acrylic copolymer obtained by copolymerizing 0 to 80 mol of bornyl methacrylate, wherein methacryloyloxyethyl isocyanate (2-isocyanate ethyl methacrylate) is reacted with a hydroxyl group present in the copolymer. The resulting resin.
[0019]
Therefore, the methacryloyloxyethyl isocyanate need not react with all the hydroxyl groups present in the copolymer, preferably at least 10 mol% or more of the hydroxyl groups of 2-hydroxyethyl methacrylate units in the copolymer. It is sufficient that 50 mol% or more is reacted with methacryloyloxyethyl isocyanate. In place of or in combination with the above 2-hydroxyethyl methacrylate, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, Monomers having a hydroxyl group such as 4-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl methacrylate can also be used.
[0020]
As described above, by using a hydroxyl group present in a hydroxyl group-containing acrylic resin, a resin composition mainly composed of a urethane-modified acrylic resin in which a number of methacryloyl groups are introduced into the molecule, for example, diffraction. When forming a lattice or the like, ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams can be used as a curing means, and a diffraction lattice or the like excellent in flexibility and heat resistance can be formed while having a high crosslinking density.
[0021]
The urethane-modified acrylic resin represented by the above formula (1) is dissolved in a solvent capable of dissolving the copolymer, for example, toluene, ketone, cellosolve acetate, dimethyl sulfoxide, and the like. By stirring and reacting methacryloyloxyethyl isocyanate with stirring, the isocyanate group reacts with the hydroxyl group of the acrylic resin to form a urethane bond, and the methacryloyl group can be introduced into the resin through the urethane bond. . The amount of methacryloyloxyethyl isocyanate used in this case is in the range of 0.1 to 5 moles, preferably 0.5 to 3 moles of isocyanate groups per mole of hydroxyl groups based on the ratio of hydroxyl groups to isocyanate groups of the acrylic resin. Amount. When methacryloyloxyethyl isocyanate having an equivalent amount or more than the hydroxyl group in the resin is used, the methacryloyloxyethyl isocyanate reacts with the carboxyl group in the resin to react with -CONH-CH. ₂ CH ₂ It is also possible to cause a − linkage.
[0022]
Z in the above formula (1) can be introduced to modify the above urethane-modified acrylic resin, for example, a monomer having an aromatic ring such as phenyl group or naphthyl group or a heteroaromatic ring such as pyridine. , (Meth) acryloyl-modified silicone oil (resin), vinyl-modified silicone oil (resin) and other silicone oil (resin) having a polymerizable double bond group, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and other long chains Monomer having an alkyl group, monomer having a silicon-containing group such as γ- (meth) alkoxypropyltrimethoxysilane, fluorine such as 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate A monomer imparting releasability, such as a monomer having a system-containing group, Monomers having a bulky structure such as runyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, EO-modified dicyclopentenyl (meth) acrylate, acryloylmorpholine Any monomer having a cyclic hydrophilic group such as vinyl pyrrolidone or vinyl caprolactone can be used.
[0023]
The above example shows all R in the general formula (1). ₁ And R ₂ Is a methyl group, and X and Y are ethylene groups, the present invention is not limited to these, and six R ₁ Each independently may be a hydrogen atom or a methyl group, and R ₂ Specific examples of are, for example, methyl group, ethyl group, n- or iso-propyl group, n-, iso- or tert-butyl group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted benzyl group, and the like. Specific examples of X and Y include an ethylene group, a propylene group, a diethylene group, and a dipropylene group. As the total molecular weight of the urethane-modified acrylic resin used in the present invention thus obtained, the average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by GPC is 10,000 to 200,000, and more preferably 2 to 40,000. preferable.
[0024]
Furthermore, in order to adjust the flexibility and viscosity of the ionizing radiation curable resin layer (light diffraction layer 15) after curing, the ionizing radiation curable resin of the present invention includes ordinary thermoplastic resins, acrylic and other materials. Monofunctional or polyfunctional monomers, oligomers and the like can be included. For example, monofunctional (mono) methacrylate such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, vinylpyrrolidone, (meth) acryloyloxyethyl succinate, (meth) acryloyloxyethyl phthalate, etc. Then, when classified by skeleton structure, polyol (meth) acrylates such as epoxy-modified polyol (meth) acrylate and lactone-modified polyol (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and other polybutadienes Poly (meth) acrylates with skeletons such as polyisocyanate, isocyanuric acid, hydantoin, melamine, phosphoric acid, imide, phosphazene, etc., UV and electron beam curable There various monomers, oligomers, polymers may be utilized.
[0025]
More specifically, bifunctional monomers and oligomers include polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. Trifunctional monomer, oligomer, polymer such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, aliphatic tri (meth) acrylate, etc. Tetrafunctional monomer, oligomer such as pentaerythritol tetra (Meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, aliphatic tetra (meth) acrylate, and the like. Examples of the pentafunctional monomer or oligomer include dipentaerythritol. Rupenta (meth) acrylate, other such dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyester skeleton, a urethane skeleton, having a phosphazene skeleton (meth) acrylate.
[0026]
The number of functional groups is not particularly limited, but if the number of functional groups is less than 3, the heat resistance tends to decrease, a part of the light diffraction layer 15 is scratched, the relief surface becomes cloudy, Since the flexibility tends to decrease at 20 or more, those having 3 to 20 functional groups are particularly preferable.
[0027]
A plurality of the monomers or oligomers may be used in combination. The amount used is in the range of 5 to 90 parts by mass, preferably 10 to 70 parts by mass, per 100 parts by mass of the urethane-modified acrylic resin. When the amount of the monomer or oligomer used is less than the above range, it cannot be said that the obtained ionizing radiation curable resin layer has sufficient strength, heat resistance, scratch resistance, water resistance, chemical resistance, and adhesion to the base material 11. If the amount of the monomer or oligomer used exceeds the above range, the surface tack will increase, causing blocking, or a part of the material may remain on the plate (press stamper) during relief replication such as a relief hologram or diffraction grating. This phenomenon is not preferable in that the phenomenon that a trader calls plate printing) and the repeated relief replication (embossing) deteriorates.
[0028]
Further, when a relief is formed (replicated) on the ionizing radiation curable resin layer (light diffraction layer 15), a stamper (metal plate or resin plate) having an uneven relief on the surface of the light diffraction layer 15 is formed. The concave-convex relief is formed (replicated) on the optical diffraction layer 15 by pressing the sag. At this time, a release agent may be added to the light diffraction layer 15 in advance so that the stamper can be easily peeled off from the light diffraction layer 15. As the releasing agent, known releasing agents can be applied, for example, solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, fluororesin powder, fluorine-based, phosphate-based surfactant, silicone, etc. Preferably, the release agent is a modified silicone. Specifically, modified silicone oil side chain type, modified silicone oil both ends type, modified silicone oil one end type, modified silicone oil side chain both ends type, methylpolysiloxane containing trimethylsiloxysilicate (referred to as silicone resin) ), Silicone graft acrylic resin, and methylphenyl silicone oil.
[0029]
Modified silicone oil includes reactive silicone oil and non-reactive silicone oil. Examples of the reactive silicone oil include amino modification, epoxy modification, carboxyl group modification, carbinol modification, methacryl modification, mercapto modification, phenol modification, one-terminal reactivity, and heterofunctional modification. Non-reactive silicone oils include polyether modification, methylstyryl modification, alkyl modification, higher fatty ester modification, hydrophilic special modification, higher alkoxy modification, higher fatty acid modification, fluorine modification and the like.
[0030]
Among the above silicone oils, the reactive silicone oil reacts with the resin when it is cured with ionizing radiation, and is combined and integrated. Therefore, it does not bleed out (bleed out) on the surface of the light diffraction layer 15 on which relief irregularities are formed later. This characteristic performance can remarkably improve the adhesion between the light diffraction layer 15 and the transparent reflection layer 17 provided on the relief surface. The amount of the release agent used is in the range of about 0.1 to 50 parts by mass, preferably in the range of about 0.5 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. If the usage-amount of a mold release agent is less than the said range, peeling with a press stamper and an ionizing radiation cured resin layer is inadequate, and it is difficult to prevent the contamination of a press stamper. On the other hand, if the amount of the release agent exceeds the above range, repellency occurs during coating of the composition, the surface of the coating film becomes rough, the adhesion with the substrate or the reflective layer is deteriorated, or transfer Since the optical diffraction layer 15 film sometimes breaks (film strength becomes too weak), it is not preferable.
[0031]
Furthermore, in order to improve the heat resistance, film strength, and adhesion with the transparent reflective layer 17 of the ionizing radiation curable resin layer (light diffraction layer 15) after curing, the ionizing radiation curable resin of the present invention includes: An organometallic coupling agent may be contained in advance. Examples of the organometallic coupling agent include known silane coupling agents, titanium coupling agents, zirconium coupling agents, and aluminum coupling agents.
[0032]
As the silane coupling agent, for example, a crosslinkable silane coupling agent such as a silane coupling agent having a vinyl group, an epoxy group, a mercapto group (thiol group), an amino group, or a hydroxyl group at the terminal can be applied. Examples of the silane coupling agent having a vinyl group at the terminal include vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane. As silane coupling agents having an epoxy group at the end, γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidyloxypropyltriethoxysilane, γ-glycidyloxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyl Examples include triethoxysilane and methacryloxypropylmethyldimethoxysilane. Examples of the silane coupling agent having a mercapto group (thiol group) terminal include γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, β-mercaptoethylmethyldimethoxysilane, and the like. Examples of silane coupling agents having an amino group at the end include γ-aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropoxypropyltrimethoxysilane, β-aminoethyltrimethoxysilane, N- (β-amino Ethyl) -γ-aminopropyltripropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropylmethyldimethoxysilane, and the like. Examples of those having a hydroxyl group include β-hydroxyethoxyethyltriethoxysilane and γ-hydroxypropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
[0033]
Examples of the titanium coupling agent include titanium alkoxides such as tetraisopropyl titanate and tetra n-butyl titanate, titanium chelates such as titanium acetylacetonate and titanium tetraacetylacetonate.
[0034]
Examples of zirconium coupling agents include zirconium alkoxides such as tetra-n-propoxyzirconium and tetra-butoxy, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium dibutoxybis (acetylacetonate), zirconium tributoxyethyl acetoacetate, zirconium butoxyacetoacetate. Zirconium chelates such as nate bis (ethylacetoacetate).
[0035]
Examples of the aluminum coupling agent include aluminum alcoholates such as aluminum isopropylate, monosec-butoxyaluminum diisopropylate and aluminum ethylate, aluminum chelates such as ethylacetoacetate aluminum diisopropylate and aluminum tris (ethylacetoacetate). And cyclic aluminum oligomers. Such an organometallic coupling agent is preferably used in the range of 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.
[0036]
The ionizing radiation curable resin becomes an ionizing radiation curable resin (light diffraction layer 15) when cured (reacted) by irradiation with ionizing radiation after the relief is formed. As the ionizing radiation, ultraviolet rays (UV), visible rays, gamma rays, X-rays, electron beams (EB) and the like can be applied, and ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB) are preferable. An ionizing radiation curable resin that is cured by ionizing radiation may contain a photopolymerization initiator and / or a photopolymerization accelerator in the case of ultraviolet curing, and may not be added in the case of high energy electron beam curing. Can be cured even with thermal energy.
[0037]
As the photopolymerization initiator, for example, acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-amyloxime ester, tetramethylmeurum monosulfide, thioxanthones and the like can be applied. Moreover, a photosensitizer and a photopolymerization accelerator are added as necessary. The photosensitizer and photopolymerization accelerator may be known photosensitizers, such as benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, α-methylbenzoin, and α-phenylbenzoin. Compounds: anthraquinone compounds such as anthraquinone and methylanthraquinone; benzyl; diacetyl; phenyl ketone compounds such as acetophenone and benzophenone; sulfide compounds such as diphenyl disulfide and tetramethylthiuram sulfide; α-chloromethylnaphthalene; anthracene and hexachlorobutadiene, penta Examples include halogenated hydrocarbons such as chlorobutadiene, n-butylamine, triethylamine, and tri-n-butylphosphine. The content of such photopolymerization initiator and photosensitizer is preferably used in the range of about 0.5 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the urethane-modified acrylic resin.
[0038]
In the ionizing radiation curable resin composition of the present invention, in addition to the above components, phenols such as hydroquinone, t-butylhydroquinone, catechol, hydroquinone monomethyl ether; quinones such as benzoquinone and diphenylbenzoquinone; phenothiazine and the like: Addition of a polymerization inhibitor such as copper improves storage stability. Furthermore, you may mix | blend various adjuvants, such as an accelerator, a viscosity regulator, surfactant, and an antifoamer, as needed. It is also possible to blend a polymer such as styrene / butadiene rubber.
[0039]
(Formation of optical diffraction layer) The optical diffraction layer 15 is formed by dissolving or dispersing the above-described materials in a solvent and adding a composition ink appropriately added with a printing method such as gravure printing or screen printing. Or what is necessary is just to apply | coat with coating methods, such as a low route, a reverse roll coat, a gravure coat, a reverse gravure coat, a bar coat, and to heat-dry at the temperature of 30 to 120 degreeC. As thickness after drying, about 0.1-20 micrometers and 0.5-10 micrometers are preferable.
[0040]
(Formation of relief) Next, the relief is formed on the light diffraction layer 15 having the layer structure of the transfer base material 11 / the release layer 13 / the light diffraction layer 15. The relief is formed with an uneven surface pattern (light diffraction pattern) capable of reproducing a two-dimensional or three-dimensional image. As this surface concavo-convex pattern, a hologram or diffraction grating in which the intensity distribution of the interference fringe light due to the interference between the object light and the reference light is recorded in the concavo-convex pattern can be applied.
[0041]
(Holograms) Holograms include Fresnel holograms, Fraunhofer holograms, lensless Fourier transform holograms, laser reproduction holograms such as image holograms, white light reproduction holograms such as rainbow holograms, color holograms utilizing these principles, and computers There are holograms, hologram displays, multiplex holograms, holographic stereograms, holographic diffraction gratings and the like.
(Diffraction grating) As the diffraction grating, there is a holographic diffraction grating using a hologram recording means. In addition, any diffraction grating can be mechanically created by using an electron beam drawing apparatus or the like, so A diffraction grating capable of obtaining diffracted light can also be mentioned. These holograms and / or diffraction gratings may be recorded in a single or multiple manner or in combination.
[0042]
Normally, shaping is performed by pressing (so-called embossing) a stamper (metal plate or resin plate) on which a relief is formed on the surface of the light diffraction layer 15, and forming the relief on the light diffraction layer 15 (replication). ) And then removing the stamper. The stamper that replicates the relief can be used as the master itself, but it may be worn out or damaged. As in analog records, etc., apply metal plating or UV curable resin to the master, and then cure it by irradiating with UV light. By using a method such as peeling (referred to as a 2P method by those skilled in the art), replication is performed with metal or resin, and commercial replication is performed using a replicated mold (stamper).
[0043]
(Commercial duplication) The method of commercial duplication is that a mold or resin stamper is used to emboss the surface of the light diffraction layer 15 and the relief is duplicated, and then irradiated with ionizing radiation, or during embossing. The relief is replicated by peeling the stamper after irradiating with ionizing radiation. This commercial duplication can be carried out in a long form, allowing continuous duplication work.
[0044]
(Ionizing radiation) The surface of the light diffraction layer 15 is irradiated with ionizing radiation during embossing with a stamper, after embossing, or during and after embossing, thereby curing the ionizing radiation curable resin. As the ionizing radiation, ultraviolet rays (UV), visible rays, gamma rays, X-rays, electron beams (EB) and the like can be applied, and ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB) are preferable.
[0045]
(Electron beam) Electron beam (EB) irradiation irradiates an electron beam generated by an electron beam accelerator. As an electron beam irradiation device, for example, an electron beam accelerator such as a Cockloft Walton type, a bandegraph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, or a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. The electron beam is irradiated by the Tron curtain method, the beam scanning method, etc. An apparatus “Electro Curtain” (trade name) that can irradiate a uniform electron beam in the form of a curtain from a linear filament is preferable. The electron beam is irradiated with electrons having an energy of 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV, with an irradiation amount of about 0.5 to 20 Mrad. If the irradiation amount is less than 0.5 Mrad, unreacted monomers may remain and curing may be insufficient, and if the irradiation amount exceeds 20 Mrad, the crosslinking density increases and the cured binder or substrate There is a risk of damage. Moreover, the atmosphere at the time of hardening is performed at an oxygen concentration of 500 ppm or less, and it is usually preferable to carry out at about 200 ppm.
[0046]
As the ultraviolet (UV) lamp that irradiates (ultraviolet) ultraviolet, a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp can be applied. The wavelength of the ultraviolet is about 200 to 400 nm, and the wavelength can be appropriately selected according to the ultraviolet curable resin composition. good. The irradiation amount may be irradiated according to the material and amount of the composition, the output of the UV lamp, and the processing speed. Preferably, the wavelength of the ultraviolet light is 300 to 400 nm.
[0047]
(Transparent Reflective Layer) The transparent reflective layer 17 is provided with a relief on the surface of the optical diffraction layer 15 provided with a relief structure such as a hologram or a diffraction grating on the transparent reflective layer 17 so that a reproduced image of the hologram and / or a diffraction grating is provided. It will be clearly visible. As the transparent reflection layer 17, a transparent metal compound having a difference in refractive index from the surface of the light diffraction layer 15 is used. Since the optical refractive index is different from that of the light diffraction layer, a relief such as a hologram can be visually recognized with a substantially colorless and transparent hue and no metallic luster. As the refractive index of the transparent reflection layer 17, the larger the difference in refractive index from the surface of the light diffraction layer 15, the more effective, and the difference in refractive index is 0.3 or more, preferably 0.5 or more, more preferably 1. 0.0 or more. For example, ZnS, TiO ₂ , Al ₂ O _Three , Sb ₂ O _Three , SiO, TiO, SiO ₂ , ITO, etc. can be applied, preferably ITO or tin oxide, each having a refractive index of 2.0, which has a sufficient difference in refractive index. In the case where the refractive index is small, LiF, MgF ₂ , AlF ₂ and so on. In addition, this transparent should just permeate | transmit visible light enough, and a colorless or colored and transparent thing is also contained.
[0048]
The formation of the transparent metal compound can be obtained by a vacuum thin film method such as a vapor deposition method, a sputtering method, or an ion plating method so as to have a thickness of about 10 to 2000 nm, preferably 100 to 1000 nm. If the thickness of the transparent reflective layer 17 is less than this range, light is transmitted to some extent and the effect is reduced, and if it is more than that, the reflection effect is not changed, and therefore it is wasteful in cost.
[0049]
(High-brightness ink reflection layer) The high-brightness ink reflection layer 18 is partially (picture-like) provided on the surface of the transparent reflection layer 17. As a result, a hologram reproduction image and / or diffraction grating having a metallic luster (metallic reflective luster) can be clearly seen. On the other hand, the portion where the high-brightness ink reflecting layer 18 is partially missing remains a transparent hologram. Furthermore, the design and security can be improved by synchronizing an image (picture) by offset printing, which will be described later, with the image of the transparent reflective layer 17 and / or the high-brightness ink reflective layer 18. Conventionally, as the metallic luster high-brightness ink reflecting layer 18, an aluminum metal thin film formed by a vacuum deposition method has been generally used except for a layer exhibiting a special function. In other aluminum foils, for example, rolled, metal gloss as high as that obtained by vacuum thin film method was not obtained. In addition, other metals have a color tone or are expensive. Thus, vacuum-deposited aluminum thin films have been used over a long period of time for a wide range of practical applications.
[0050]
Conventionally, there has been a printing ink that imparts a metallic luster, but the ink is a metallic printing ink such as silver or gold using a metal pigment such as aluminum paste or aluminum powder. The aluminum paste has a leafing type and a non-leafing type, but using either of them did not reach the metallic luster of the metal thin film by the vacuum thin film method. Furthermore, although there was an ink using a powder obtained by pulverizing a vapor-deposited aluminum thin film, the surface treatment was different and the dispersibility was poor, and sufficient high luminance could not be obtained.
[0051]
However, in the present invention, a high-brightness ink that provides a metallic luster comparable to that of a metal thin film obtained by a vacuum thin film method is used in the printing method. In other words, high brightness ink containing metal-deposited film strips surface-treated with at least organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or cellulose derivative can be used for the reflection layer of light diffraction images. Found that you can. Furthermore, since it is a printing method, it is easy to provide a high-brightness ink reflective layer in synchronism with a partial high-brightness ink reflection layer and, if there are other print layers, this printed pattern. Further, it can be manufactured with existing printing equipment without using an expensive vacuum vapor deposition machine.
A design effect is enhanced by providing the high-brightness ink reflecting layer partially by a printing method and in synchronization with a printed pattern. The term “partial” refers to all patterns such as letters, numbers, symbols, illustrations, patterns, and photographs.
The high-brightness ink reflective layer 18 comprising a metal vapor-deposited film strip and a binder surface-treated with at least an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative has a high design and can be easily determined by visual inspection. Security is enhanced, it can be used for small lot production, and the cost can be reduced.
[0052]
In addition, an aluminum metal thin film formed by a conventional vacuum deposition method can provide a sufficient metallic luster. However, in order to enhance the design, in order to provide a partial aluminum metal thin film, once the aluminum metal thin film is provided on the entire surface by a vacuum film forming method, a resist is printed and etched in a separate process. The cost is very high, and the number of manufacturing processes increases, making it unsuitable for small lot production.
[0053]
(High-Brightness Ink) Therefore, as the high-brightness ink reflection layer 18 of the present invention, the high-brightness ink reflection layer 18 having an arbitrary image pattern is obtained by a printing method using a high-brightness ink having a metallic luster comparable to a metal vapor deposition film. And By obtaining the high-brightness ink reflecting layer 18 having an arbitrary image pattern, a corresponding light diffraction image of the light diffraction layer 24 can be visually recognized. The ink is obtained by surface-treating a metal vapor-deposited film piece with an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative to improve dispersibility in the ink, thereby increasing the metallic luster of the ink coating film. . The ink is composed of a metal vapor-deposited film strip treated with an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or cellulose derivative, a binder, an additive, and a solvent. If necessary, it can be converted into a gravure ink, a screen ink, or a flexo ink. Good.
[0054]
As the metal of the metal vapor deposited film strip, aluminum can be applied, but gold, silver, copper, brass, titanium, chromium, nickel, nickel chromium, stainless steel, etc. can also be used as necessary. The thickness of the metal vapor deposition film is preferably 0.01 to 0.1 μm, more preferably 0.03 to 0.08 μm, and the size of the metal vapor deposition film dispersed in the ink is 5 to 25 μm. Is more preferable, and it is 10-15 micrometers more preferably. If the size is less than this range, the brightness of the ink coating will be insufficient, and if it exceeds this range, it will be difficult to enter the gravure plate cell, the screen plate will be clogged easily, and the gloss of the printed coating will decrease. To do.
[0055]
The metal vapor deposited film strip is first prepared as a vapor deposited film consisting of polyester film / release layer / deposited film / antioxidation top coat layer on the surface. The release layer and the topcoat layer are not particularly limited, and for example, cellulose derivatives, acrylic resins, chlorinated polypropylene, and the like can be applied. The vapor deposition film is immersed in a solvent, and the metal vapor deposition film is peeled, stirred, filtered and dried to obtain metal vapor deposition film strips. While stirring the metal vapor-deposited film pieces at a temperature of 10 to 35 ° C. for about 30 minutes, an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative solution is added, and the organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, Alternatively, a cellulose derivative is adsorbed to perform surface treatment of the metal vapor deposited film strip. As the organic fatty acid, stearic acid, oleic acid, palmitic acid and the like can be applied. As the cellulose derivative, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, ethyl cellulose and the like can be applied. When the metal is aluminum, the addition amount of the organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or cellulose derivative is preferably 1 to 20% by mass with respect to the deposited film strip.
[0056]
After the surface treatment, the metal vapor-deposited film strips are separated, or the metal vapor-deposited film strip slurry is blended and dispersed in a binder and a solvent as they are to make an ink. As the binder, known inks may be used, and examples thereof include (meth) acrylic resin, polyester, polyamide, polyurethane, shellac, and alkyd resin. If necessary, additives such as coloring pigments, dyes, waxes, plasticizers, leveling agents, surfactants, dispersants, antifoaming agents, and chelating agents may be added to the ink. As the ink solvent, known ink solvents can be used, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, ethyl acetate, acetic acid, and the like. Examples thereof include esters such as propyl, alcohols such as methanol, ethanol and IPA, ketones such as acetone and MEK, alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether.
[0057]
Ordinary inks are kneaded by a roll mill, a ball mill, or the like, and the pigment additive is finely dispersed to sub-micron and highly dispersed to give printability. However, the high-intensity ink used in the present invention does not require a kneading step, and can be dispersed only by mixing with a stirrer, and the metallic luster is not impaired. That is, in order to develop a high-brightness metallic luster, the metal vapor-deposited film strip needs to have a size of about 5 to 25 μm, and when the kneading step is performed, the metallic luster is extremely lowered.
[0058]
(Printing of high-brightness ink) The ink obtained as described above is made with the well-known gravure printing, screen printing, or flexographic printing, making the required pattern, printing, drying, and curing as necessary. That's fine. In this way, a high-intensity ink reflective layer 18 of a partial or arbitrary image is obtained. Further, the high-brightness ink reflecting layer 18 may be colored, and a surface on which a dye and / or pigment is added to the high-brightness ink or an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or cellulose derivative is adsorbed on the metal vapor-deposited film strip. In performing the treatment, a dye and / or pigment may be added to the organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or cellulose derivative solution. The coloring may be transparent, translucent or opaque, and if it is translucent or a small amount of opaque coloring, a pearl or pastel appearance can be obtained.
[0059]
(Adhesive layer) Next, a thermal adhesive layer 19 is provided on the surface of the high-brightness ink reflective layer 18 as necessary. In the case of a laminate transfer method described later, the thermal adhesive layer 19 may not be provided. As the material of the thermal bonding layer 19, a known heat-sensitive adhesive that melts or softens when heated and exhibits an adhesive effect can be applied. Specifically, a vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, an acrylic resin, Examples thereof include polyester resins. The material resin is dissolved or dispersed in a solvent, an additive such as a pigment is added as appropriate, and it is applied by a method such as known roll coating or gravure coating and dried to have a thickness of about 0.1 to 30 μm, preferably Is a layer of 0.5 to 10 μm.
[0060]
(Adhesive layer) The adhesive layer 19 may be a heat-adhesive adhesive that is melted or softened by heat, or an adhesive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive). Examples of heat-bonding adhesives include ionomer resins, acid-modified polyolefin resins, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymers, polyester resins, polyamide resins, Vinyl resins, acrylic / methacrylic (meth) acrylic resins, acrylic ester resins, maleic resins, butyral resins, alkyd resins, polyethylene oxide resins, phenolic resins, urea resins, melamine resins, melamines -Alkyd resin, cellulose resin, polyurethane resin, polyvinyl ether resin, silicone resin, rubber resin, etc. can be applied, and these resins are used alone or in combination.
[0061]
The resin of the adhesive layer 19 is preferably an acrylic resin, a butyral resin, or a polyester resin in terms of adhesive strength. The thickness of the adhesive layer 19 is usually about 0.2 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm. If the thickness of the adhesive layer 19 is less than this range, the adhesive strength with the transfer medium is insufficient and drops off, and if the thickness is higher than this range, the adhesive effect is sufficient and the effect remains unchanged, which is wasteful in cost. Furthermore, the heat of the thermal head is wasted. Furthermore, additives such as a filler, a plasticizer, a colorant, and an antistatic agent may be appropriately added to the adhesive layer 19 as necessary. As the filler, extender pigments such as silica and calcium carbonate can be applied. In particular, addition of extender pigments improves foil breakage. As the antistatic agent, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, polyamides, acrylic acid derivatives, and the like can be applied.
[0062]
The adhesive (pressure-sensitive) type adhesive is not particularly limited. For example, natural rubber-based, synthetic rubber-based resins such as butyl rubber, polyisoprene, polyisobutylene, polychloroprene, styrene-butadiene copolymer resin, and silicone Resins, acrylic resins, vinyl acetate resins such as polyvinyl acetate / ethylene-vinyl acetate copolymer, urethane resins, acrylonitrile, hydrocarbon resins, alkylphenol resins, rosins such as rosin / rosin triglyceride / hydrogenated rosin Resin can be applied. Although the above-mentioned pressure-sensitive adhesive is also useful, it is preferably a two-component curable urethane adhesive or epoxy adhesive in which polyisocyanate, polyol, and catalyst are mixed and used immediately before use.
[0063]
Next, a manufacturing method for transferring the entire surface from a work for each sheet to a plurality of sheets by continuous work, which is a second obstacle, will be described.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining a conventional transfer method.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view for explaining the transfer method of the present invention.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view for explaining another transfer method of the present invention.
(Transfer Method) The transfer method shown in FIG. 4 is a conventional method, which is known as a so-called hot stamp method by those skilled in the art. The card body 3 and the adhesive layer 19 surface of the transfer foil 1 are overlapped, and a heated mold called a stamper is pressure-bonded from the transfer foil 1 side. The adhesive layer 19 of the transfer foil 1 softens or melts and adheres to the card substrate 21. And by peeling and removing the transfer substrate, only the transfer layer is transferred to the card side and transferred. However, the conventional method has a problem that it is necessary to make a stamper for each application, and the transfer speed is extremely slow, so that mass production cannot be performed at a low cost.
[0064]
(Entire transfer method) Therefore, in the present invention, the transfer layer of the transfer foil 1 is transferred continuously over the entire surface. FIG. 5 shows a thermal transfer method, and FIG. 6 shows a laminate transfer method.
(Entire thermal transfer method) In FIG. 5, the transfer foil 1 is fed out from the supply unit 41 into a continuous web. On the other hand, the card body 3 is also fed out from the supply unit 42 in a continuous web shape. The adhesive layer 19 surface of the transfer foil 1 drawn out in a web shape and the card base material 21 surface of the card body 3 are overlapped and sandwiched between the heating roll 45 and the receiving roll 47, and according to the rotation of the roll And run. The transfer base material 11 of the transfer foil 1 is peeled off by the peeling portion 51 released from the heat and pressure of the roll, and the peeled transfer base material 53 is wound up on the winding portion 49. If it does in this way, transfer work can be performed efficiently and cheaply by continuous work using the existing simple thermal laminator. The card body 3 may be in a large sheet state in which a plurality of cards are impositioned and cut instead of a long continuous web. Even when the large sheets are connected in a daisy chain and sent to an intermittent space, substantially the same result can be obtained. Here, the large format sheet refers to a raw material of a card body of a size that can punch a standard size completed card in a length of 2 to 8 sheets, a width of 4 to 10 sheets, and a total of 8 to 80 sheets.
[0065]
(Laminate Transfer Method) In the present invention, a laminate transfer method of laminating the entire surface continuously using a laminator as shown in FIG. 6 and then peeling the transfer substrate can be used. This lamination method is a bonding method called dry lamination (also called dry lamination or dry lamination) by those skilled in the art.
The transfer foil 1 is fed out into a continuous web from the wound state. On the other hand, the card body 3 is also fed out from the wound state into a continuous web. In this case, the transfer foil 1 is not provided with the adhesive layer 19, and a transfer substrate / peeling layer / light diffraction layer / transparent reflection layer / high-brightness ink reflection layer are sequentially laminated.
[0066]
(Dry Lamination Method) In the dry lamination method, an adhesive dispersed or dissolved in a solvent is applied and dried, and the laminated substrates are stacked and laminated, and then aged at 30 to 120 ° C. for several hours to several days. This is a method of laminating two kinds of materials by curing the adhesive. The non-solvent lamination method, which is a modification thereof, is a method in which the adhesive itself is applied and dried without being dispersed or dissolved in a solvent, and after laminating and laminating the laminated base materials, at 30 to 120 ° C. for several hours to several This is a method of laminating two kinds of materials by curing the adhesive by aging for a day.
[0067]
As an adhesive for the adhesive layer used in the dry lamination method or the non-solvent lamination method, an adhesive that is cured by heat or ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams can be used. Specific examples of thermosetting adhesives include two-component curable urethane adhesives, polyester urethane adhesives, polyether urethane adhesives, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, A polyvinyl acetate adhesive, an epoxy adhesive, a rubber adhesive, or the like can be applied, but a two-component curable urethane adhesive is preferable.
[0068]
Specific examples of the two-component curable polyurethane resin include, for example, a polymer obtained by reacting a polyfunctional isocyanate and a hydroxyl group-containing compound, specifically, for example, tolylene diisocyanate. , Aromatic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and polymethylene polyphenylene polyisocyanate, and aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and xylylene diisocyanate. A two-component polyurethane resin obtained by a reaction between a functional isocyanate and a hydroxyl group-containing compound such as a polyether polyol, a polyester polyol or a polyacrylate polyol can be used.
[0069]
In the dry lamination method, an adhesive composition containing these as a main component is dissolved or dispersed in an organic solvent, and this is, for example, roll coating, reverse roll coating, gravure coating, or gravure reverse coating. Coating, gravure offset coating, kiss coating, wire bar coating, comma coating, knife coating, dip coating, flow coating, spray coating, etc. A layer can be formed. The roll coating method and the reverse roll coating method are preferred.
[0070]
As a film thickness of this contact bonding layer, it is about 0.1-20 micrometers (dry state), Preferably it is 1.0-5.0 micrometers. Immediately after the formation of the adhesive layer, after laminating the bonded substrates, the adhesive is cured by curing at 30 to 120 ° C. for several hours to several days. In the case of using a non-absorbable material such as an organic polymer sheet or film, for example, an adhesive is applied to the bonding substrate side, and the substrate film 11 is laminated. Or may be adhered.
[0071]
The non-solvent lamination method is basically the same as the dry lamination method, but the adhesive composition is used as it is without dissolving or dispersing the adhesive composition in an organic solvent, but the viscosity is reduced if necessary. In some cases, the adhesive composition is heated and heated.
[0072]
In this way, after laminator is used to laminate and laminate the entire surface continuously, after aging at 30 to 120 ° C. for several hours to several days to cure the adhesive, only the transfer substrate is peeled off. In this case, the transfer layer is transferred to the card substrate. Using an existing laminator, the adhesive layer can be formed and transferred (laminated) simultaneously in a continuous operation, and the transfer operation can be performed efficiently and inexpensively. Further, the feeding position of the transfer foil 1 and the card body 3 may be reversed, and either side on which a dry lamin adhesive is applied may be used. Furthermore, the card body 3 may be in a large sheet state in which a plurality of cards are impositioned and cut, instead of a long continuous web. The large sheets may be continuously or intermittently sent out in a daisy chain.
[0073]
(Effect of full surface transfer) Thus, mass production can be performed efficiently and inexpensively in continuous operation. That is, white cards (also referred to as raw cards) with various types of tickets are collected in advance and mass-produced as objects. Each completed card has a limited number of completed cards according to usage, company, and various types of patterns. Therefore, it can be actually used by printing the card name, user information, etc. of the card face for each card using a part of the web (or a plurality of white cards) in the form of webs or large sheets continuously produced. A card. Compared with the conventional method of providing a light diffraction layer for each individual card, it is very efficient from the viewpoint of the whole manufacturing.
[0074]
(Card Main Body) The card main body 3 to which the entire surface is transferred is composed of a card base 21 and a magnetic recording layer 23 as shown in FIG. 3B, but the magnetic recording layer 23 may not be provided.
(Card base material) The card base material 21 is the same as the base material used in conventional cards, and has mechanical strength, chemical resistance, solvent resistance, heat resistance endurable to manufacture, etc. If there are, various materials can be applied depending on the application. For example, paper such as high-quality paper, OCR paper, carbonless paper, art paper, and a base film such as vinyl chloride resin and polyethylene terephthalate (abbreviated as PET) can be applied.
The plate-like object is variously referred to as a film, a sheet, a board, or the like depending on the type of business, but is the same in this specification. Examples of the material of the base film include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer Polyester resins such as co-extruded films of coalescence, polyethylene terephthalate / polyethylene naphthalate, polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, etc. Vinyl resins, acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate, and polymethyl methacrylate, and imide resins such as polyimide, polyamideimide, and polyetherimide Engineering resins such as polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide (PPS), polyaramid, polyetherketone, polyethernitrile, polyetheretherketone, polyethersulfite, and polycarbonate And styrene resins such as polystyrene, high impact polystyrene, AS resin, and ABS resin, and cellulose films such as cellophane, cellulose triacetate, cellulose diacetate, and nitrocellulose.
[0075]
The base film may be a copolymer resin containing these resins as a main component, a mixture (including alloy), or a laminate composed of a plurality of layers. The base film may be a stretched film or an unstretched film, but a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction is preferable for the purpose of improving strength. Usually, polyester terephthalate, polyethylene naphthalate, and other polyester films, polyvinyl chloride and other vinyl films, mechanical strength, and cost are preferably used, and polyethylene terephthalate is most suitable.
[0076]
Prior to coating, the base film is subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer (also called anchor coat, adhesion promoter, or easy adhesive) coating treatment, pre-heat treatment, dust removal. Easy adhesion treatment such as treatment, vapor deposition treatment, and alkali treatment may be performed. Moreover, you may add additives, such as a filler, a plasticizer, a coloring agent, and an antistatic agent, to this resin film as needed. As the filler, extender pigments such as silica and calcium carbonate can be applied. As the colorant, a disperse dye is preferable, and disperse dyes such as monoazo, bisazo, anthraquinone, nitro, styryl, methine, alloyene, benzimidazole, aminonaphthylamide, naphthoquinoneimide, and coumarin derivatives can be applied. Usually, a base material that is white with a pigment such as titanium oxide is used. As the antistatic agent, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, polyamides, acrylic acid derivatives, and the like can be applied.
[0077]
The thickness of the card substrate 21 may be a thickness that allows the overall rigidity to be appropriately maintained. Usually, about 50 to 1000 μm is applicable, but 100 to 800 μm is preferable, and 150 to 300 μm is optimal. For example, in the case of PET, it is about 190 to 260 μm. If it is thicker than this, it will be too stiff and inconvenient to carry, heavy and expensive, and if it is less than this, it will cause wrinkles, creases, and poor magnetic reading due to external force during repeated use or carrying. Durability is bad. There is no particular limitation on the size, but at least until the step of transferring the transfer foil, a large sheet that can impose a plurality of times the card size, or a long continuous winding body. Then, the size after transfer may be appropriately cut as necessary, and may be finally punched or cut into a card size.
[0078]
(Magnetic Recording Layer) The magnetic recording layer 23 is brought into contact with a magnetic head to read a recorded signal, as seen in an automatic ticket gate of a commuter pass, for example, and the certificate is authentic or used. Is a film in which a magnetic oxide is dispersed in a binder, or a thin film formed by vapor deposition or sputtering of a magnetic metal. In the case of visual confirmation that is not an automatic ticket gate, the magnetic layer may be omitted.
[0079]
The magnetic recording layer 23 is composed of γ-Fe ₂ O _Three , Fe _Three O _Four , CrO ₂ , Fe, Fe—Cr, Fe—Co, Co—Cr, Co—Ni, MnAl, Ba ferrite, Sr ferrite and other conventionally known magnetic fine particles are dispersed in a binder. Using the composition ink in which the composition is dispersed or dissolved in a solvent or the like, the composition ink is applied onto the card substrate 21 by a known coating method, dried, and if necessary, a temperature of 30 What is necessary is just to form suitably by aging at 150-70 degreeC, or irradiating ionizing radiation (an ultraviolet ray, an electron beam, etc.). As a coating method, for example, roll coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, gravure reverse coat, kiss coat, comma coat, rod coat, blade coat, bar coat, wire bar coat, knife coat, squeeze coat, Air doctor coat, air knife coat, die coat, lip coat, curtain coat, flow coat, etc. can be applied. When the magnetic recording layer 23 is formed by the coating method, the film thickness is about 1 to 100 μm, preferably about 5 to 20 μm.
[0080]
Furthermore, the magnetic recording layer 23 is made of a metal or an alloy such as Fe, Fe—Cr, Fe—Co, Co—Cr, or Co—Ni by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method, or the like. Can also be formed on the card base 21. When formed on the substrate by these methods, the film thickness of the magnetic recording layer 23 is about 100 angstroms to 1 μm, preferably about 500 to 2000 angstroms.
[0081]
Γ-Fe ₂ O _Three Examples of binder materials in which magnetic fine particles are dispersed include butyral resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, urethane resin, polyester resin, cellulose resin, acrylic resin, styrene / maleic acid copolymer resin, and the like. It is used, and if necessary, a rubber-based resin such as nitrile rubber or a urethane elastomer can be added. If necessary, surfactants, silane coupling agents, plasticizers, waxes, silicone oils, carbon and other additives can be used.
[0082]
Next, the adhesiveness of the offset printing layer 35 provided on the light diffraction layer 15 which is the third obstacle is firmly adhered by providing the UV anchor layer 33 via the primer layer 31 as necessary. The material of the primer layer 31 and the UV anchor layer 33 and the printing method will be described.
(Peeling Layer) A desired printing layer such as user information or a pattern by offset printing is applied to the surface of the peeling layer 13 shown in FIG. 3C. The peeling layer 13 is a release agent or a release agent. Therefore, the printed layer does not adhere firmly. Therefore, it has been found that the UV anchor layer 33 is provided through the primer layer 31 as necessary so as to adhere firmly. The primer layer 31 does not have to be under normal use conditions, but when used in a card that is used under severe conditions, the primer layer 31 adheres more firmly, and is less likely to be scratched or dropped off, thus improving card durability. .
[0083]
(UV Anchor Layer) As the UV anchor layer 33, a binder precursor that cures (reacts) with ultraviolet rays (UV) can be applied. The binder precursor includes an ultraviolet curable resin, a photopolymerization initiator, and / or a photopolymerization accelerator. An electron beam with high energy may be used instead of ultraviolet rays. In the case of electron beam curing, it is not necessary to add a photopolymerization initiator and / or a photopolymerization accelerator. As the ultraviolet curable resin, the photopolymerization initiator, the photopolymerization accelerator, and various additives, the same materials as those of the light diffraction layer 15 described above can be applied.
[0084]
(Effect of anchor layer) This binder precursor is appropriately dissolved or dispersed in a solvent to form an ink, and this is printed on the entire surface of the release layer 13 by a printing method such as known offset printing, and cured by irradiation with ultraviolet rays. Thus, the UV anchor layer 33 is obtained. The amount of ultraviolet rays irradiated at this time is controlled so that the binder precursor is not completely cured (reacted) and a part is left. A person skilled in the art keeps it in a semi-cured (also called half-cured) state. This is because if the binder precursor is completely cured, the adhesive strength of the offset printing layer provided on the UV anchor layer 33 may deteriorate. However, if there is a large amount of uncured material, adhesiveness remains on the surface of the UV anchor layer 33. Therefore, the irradiation amount of ultraviolet light that eliminates adhesiveness is used. The thickness of the UV anchor layer 33 is about 0.05 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm.
[0085]
(Primer layer) Further, in order to firmly adhere to the UV anchor layer 33, a primer layer 31 is provided on the surface of the release layer 13 as necessary. Examples of the primer layer 31 include polyurethane, polyester, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, ethylene and vinyl acetate. Alternatively, a copolymer with acrylic acid or the like, an epoxy resin, or the like can be applied.
[0086]
These resins are appropriately dissolved or dispersed in a solvent to form a coating solution, which is applied to the surface of the release layer 13 by a known coating method and dried to form a primer layer 31. In addition, the resin, monomer, oligomer, prepolymer, etc., and a reaction initiator, curing agent, cross-linking agent, etc., or a combination of a main agent and a curing agent, applied, dried, dried or dried It may be formed by reacting by aging treatment. The primer layer 13 has a thickness of about 0.05 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm. Until the primer layer 13 is formed, it is preferably processed in a web shape, but it may be a large size on which a plurality of cards can be imposed.
[0087]
(Offset printing) A good adhesive force can be obtained by providing the offset printing layer 35 on the semi-cured UV anchor layer 33 and further irradiating with ultraviolet rays and / or heating. As the offset printing layer 35, offset printing may be performed by appropriately using known yellow, red, indigo, and black reference colors and other colored offset inks as appropriate. In addition, the printed image (pattern) is related to the image (pattern) of the light diffraction layer 15 and the image (pattern) of the high-brightness ink reflecting layer 18 in terms of design and graphic design, and each image is synchronized. It is preferable to improve the security as well as the design.
[0088]
(Effect of Image) A printed image (picture), a light diffraction image (picture), and a high-brightness ink image (picture) are independent and / or mixed in terms of graphic design, and the design is improved. In addition, it is extremely difficult to forge. Furthermore, it cannot be reproduced by copying with a color copier.
[0089]
(OP layer) An OP layer 37 may be provided on the surface of the offset printing layer 35 as required. While protecting the offset printing layer 35 and the light diffraction layer 15, it protects from the friction and external force at the time of use, and improves the durability of a card | curd. As the OP layer 37, the same material and forming method as those of the protective layer 29 described later can be applied.
[0090]
(Other Layers) Various information and patterns may be printed on the surface of the magnetic recording layer 23 of the card base 21. An explanatory note printing layer 27 and a protective layer 29 may be provided on the surface of the magnetic recording layer 23 of the card base 21 via a primer layer 25 as necessary. As the primer layer 25, in order to improve the adhesiveness with the magnetic recording layer 23, for example, polyurethane, polyester, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, A polyvinyl alcohol resin, a polyvinyl acetal resin, a copolymer of ethylene and vinyl acetate or acrylic acid, an epoxy resin, or the like can be used.
[0091]
These resins are appropriately dissolved or dispersed in a solvent to form a coating solution, which is applied by a known coating method and dried to form a primer layer 25. In addition, the resin, monomer, oligomer, prepolymer, etc., and a reaction initiator, curing agent, cross-linking agent, etc., or a combination of a main agent and a curing agent, applied, dried, dried or dried It may be formed by reacting by aging treatment. The primer layer 25 has a thickness of about 0.05 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm.
[0092]
(Explanation Text Print Layer) The explanation text print layer 27 is a known printing method such as gravure printing, screen printing, offset printing, and various information such as usage, usage precautions, warnings, and issuing company name. Printed.
[0093]
(Protective layer) As the protective layer 29, various thermoplastic resins, thermosetting resins, or reactive resins may be used alone or as a mixture thereof.
Examples of thermoplastic resins include vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride. Acrylonitrile copolymer, Acrylate ester acrylonitrile copolymer, Acrylate ester vinylidene chloride copolymer, Acrylate ester styrene copolymer, Methacrylate ester acrylonitrile copolymer, Methacrylate ester vinylidene chloride copolymer, Methacrylate ester Styrene copolymer, urethane elastomer, nylon-silicon resin, nitrocellulose-polyamide resin, polyfuca vinyl, vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer, polyamid Resin, polyvinyl butyral, cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, ethylcellulose, methylcellulose, propylcellulose, methylethylcellulose, carboxymethylcellulose, acetylcellulose, etc.), styrene butadiene copolymer Polymers, polyester resins, polycarbonate resins, chlorovinyl ether acrylic acid ester copolymers, amino resins, polyamide resins, and the like can be applied.
[0094]
A thermosetting resin or a reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating solution, and the molecular weight becomes infinite by reaction such as condensation and addition by heating and humidification after coating and drying. Is preferred. Among these resins, those that do not soften or melt until the resin is thermally decomposed are preferable. Specifically, for example, phenol resin, phenoxy resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyester resin, polyurethane polycarbonate resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicon resin, acrylic reaction resin (electron beam curable resin), epoxy-polyamide Resin, nitrocellulose melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight glycol / high molecular weight Diol / triphenylmethane triisocyanate mixtures, polyamine resins, polyimine resins and mixtures thereof.
[0095]
These resins are appropriately dissolved or dispersed in a solvent to form a coating solution, which is coated by a known coating method and dried to form the protective layer 29. In addition, the resin, monomer, oligomer, prepolymer, etc., and a reaction initiator, curing agent, cross-linking agent, etc., or a combination of a main agent and a curing agent, applied, dried, dried or dried It may be formed by reacting by aging treatment. The thickness of the protective layer 29 is about 0.5 to 30 μm, preferably 1 to 10 μm.
[0096]
【Example】
(Example 1) An example will be shown in the order of manufacturing steps.
(A) A transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflective layer, a high-brightness ink reflective layer, and an adhesive layer are sequentially laminated, and the high-brightness ink reflective layer is at least an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or A step of creating a transfer foil that contains a metal-deposited film strip surface-treated with a cellulose derivative and is partially provided by a printing method;
First, as a transfer substrate 11, Lumirror T60 (manufactured by Toray Industries Inc., polyester film product name) having a thickness of 25 μm was used. To this one surface, release varnish 45-3 (manufactured by Showa Ink Co., Ltd., acrylic resin release ink product name) was diluted with a solvent so as to have a solid content of 10% by mass, and then dried by a roll coating method. The release layer 13 was formed by applying and drying to a thickness of 1 μm. The surface of the release layer 13 is diluted with Iupimer LZ065 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., UV curable resin product name resin) with a solvent so as to have a solid content of 25% by mass, and the thickness after drying is determined by a reverse roll coating method. The optical diffraction layer 15 was formed by applying and drying to 3 μm. A relief is formed by pressurizing (embossing) the stamper onto the surface of the optical diffraction layer 15. A stamper duplicated by the 2P method is attached to the empos roller of the duplicator from a master hologram made separately using laser light, and is heated and pressed (embossed) with a roller facing it at 150 ° C. A relief consisting of a pattern was shaped. Immediately after the shaping, the film was cured by irradiating ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm with a high-pressure mercury lamp.
Zinc sulfide was deposited on the surface of the light diffraction layer 15 by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 600 nm to form a transparent reflective layer 17.
To the surface of the reflective layer 17, 100 parts by mass of fine wrap super metallic silver ink (manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., trade name of high-brightness ink), CVL hardener (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, trade name of curing agent) Was added by a known gravure printing method so that the thickness after drying was 1 μm, and dried to form a high-brightness ink reflecting layer 18 having a desired pattern.
The surface of the high-brightness ink reflecting layer 18 is diluted with a solvent so that the vinyl chloride vinyl acetate copolymer is 25% by mass and microsilica 25% by mass, and the thickness after drying is 2 μm by gravure printing. Thus, it apply | coated to the whole surface and dried, the adhesive layer 19 was formed, and the transfer foil 1 was obtained. The transfer foil 1 is a long winding body.
[0097]
(Preparation of card body 3) To the treated surface of white polyethylene terephthalate E20 (manufactured by Toray Industries Inc., single-sided easy adhesion treatment) having a thickness of 188 μm, the composition ink having the following composition is subjected to the gravure reverse coating method, and the thickness after drying is The card body 3 was formed by applying and drying to a thickness of 10 μm and further aging at 80 ° C. for 3 days to form a magnetic recording layer 23. The card body 3 is also a long winding body.

[0098]
(B) a step of transferring the entire surface of the transfer foil to at least one surface of a card substrate in a large format or a long web state on which a plurality of cards are imposed, and peeling only the transfer substrate;
The card body 3 in the long web state is fed out from the supply unit 43 shown in FIG. 4, the transfer foil 1 is fed out from the supply unit 41, and the PET surface of the card body 3 and the adhesive layer of the transfer foil 1 The 19th surface was pressure-bonded between a heated roll 45 and a receiving roll 47 heated at 150 ° C., and only the transfer base material 11 was peeled and removed.
On the surface of the magnetic recording layer 23 of the card body 3, a precautionary note for use was printed with a known white gravure ink by a gravure printing method to obtain an explanatory note printing layer 27. On the surface of the explanatory note print layer 27, a colorless explanatory note print layer 27 ink from which the white colorant was removed was printed on the entire surface by a gravure printing method to form a protective layer 29.
[0099]
(C) forming a semi-cured UV anchor layer via a primer layer on the release layer exposed by peeling the transfer substrate;
Next, a composition ink having the following composition is applied to the surface of the release layer 13 exposed by peeling off the transfer substrate 11 by a roll coating method so that the thickness after drying becomes 1 μm, and dried. 31 was formed.
・ Primer composition
・ Byron 300 (Toyobo Co., Ltd., trade name for polyester) 30 parts by mass
-VMCH (manufactured by UCC, PVC vinyl acetate copolymer product name) 30 parts by mass
・ 20 parts by mass of MEK
・ Toluene 20 parts by mass
Then, the web-like body was cut into a sheet, and a large-sized sheet from which a total of 30 sheets (sheets) of 5 rows and 6 columns could be collected was obtained. Iupimer U-3002 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., UV curable resin product name) was applied to the surface of the primer layer 31 of the large sheet by a roll coating method so as to have a thickness of 2 μm. Bright line 75mJ / cm ² The UV anchor layer 33 was formed by irradiation and semi-curing.
[0100]
(D) forming a printing layer on the semi-cured UV anchor layer 33 by an offset printing method, and simultaneously curing the UV anchor layer and the offset printing layer;
The company name and the pattern are printed on the 33 surface of the UV anchor layer by the offset printing method using yellow, red, indigo and black UV carton inks (product name of The Inktec Co., Ltd., UV offset ink). At the same time, after printing on the entire surface using an ink having the following composition, the 365 nm emission line of the ultrahigh pressure mercury lamp was 150 mJ / cm. ² It was irradiated and cured to form an offset printing layer 35 and an OP layer 37. The UV anchor layer 33 was also cured and adhered firmly to the offset print layer 35.
・ Ink composition
・ UV Carton Medium
(The ink-tech company make, UV offset ink brand name) 90 mass parts
・ WAX 5 parts by mass
・ Reducer 5 parts by mass
[0101]
(E) the process of punching to card size to make a card,
Subsequently, the large format sheet was punched into a card size to obtain a card having the light diffraction layer of Example 1.
The card had a good design as a printed image (picture), a light diffraction image (picture), and a high-brightness ink image (picture) were mixed in a graphic design. In addition, it is extremely difficult to forge. Further, although the image was copied with a color copier, the high-brightness ink image portion was black and the light diffraction image (picture) portion was blurred, and the card image could not be reproduced. Therefore, the copy product could be easily determined by visual inspection.
[0102]
(Example 2)
(A) A transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflection layer, and a high-brightness ink reflection layer are sequentially laminated, and the high-brightness ink reflection layer has at least an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative. A step of creating a transfer foil containing the treated metal vapor-deposited film strip and partially provided by a printing method;
First, as a transfer substrate 11, a Lumirror F type (manufactured by Toray Industries, Inc., a polyester film product name) having a thickness of 12 μm was used. To this one surface, release varnish 45-3 (manufactured by Showa Ink Co., Ltd., acrylic resin release ink product name) was diluted with a solvent so as to have a solid content of 10% by mass, and then dried by a roll coating method. The release layer 13 was formed by applying and drying to a thickness of 1 μm. To the surface of the release layer 13, SUZ-600 (produced by The Inktec Co., Ltd., UV curable resin product name resin) is diluted with a solvent so as to have a solid content of 25% by mass, and dried by a reverse roll coating method. The optical diffraction layer 15 was formed by applying and drying to a thickness of 3 μm. A relief is formed by pressurizing (embossing) the stamper onto the surface of the optical diffraction layer 15. Separately produced by using an electron beam drawing method, diffraction gratings having different diffraction directions of 50 μm square are randomly arranged adjacent to each other with no gaps. The stamper duplicated by the method was attached to the empos roller of the duplicating apparatus and heated and pressed (embossed) with a roller facing at 150 ° C. to form a relief consisting of a fine uneven pattern. Immediately after the shaping, the film was cured by irradiating ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm with a high-pressure mercury lamp.
Zinc sulfide was deposited on the surface of the light diffraction layer 15 by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 600 nm to form a transparent reflective layer 17.
To the surface of the reflective layer 17, 100 parts by mass of fine wrap super metallic silver ink (manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., trade name of high-brightness ink), CVL hardener (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, trade name of curing agent) 5 parts by weight and 0.5 parts by weight of a transparent yellow dye are added and dried by a known gravure printing method so that the thickness after drying is 1 μm and dried to have a desired pattern The brightness ink reflection layer 18 was formed, and the transfer foil 1 was obtained. The transfer foil 1 is a long winding body. The adhesive layer 19 is not provided.
[0103]
(Preparation of card body 3) To the treated surface of white polyethylene terephthalate E20 (manufactured by Toray Industries Inc., single-sided easy adhesion treatment) having a thickness of 188 μm, the composition ink having the following composition is subjected to the gravure reverse coating method, and the thickness after drying is The card body 3 was formed by applying and drying to a thickness of 10 μm and further aging at 80 ° C. for 3 days to form a magnetic recording layer 23. The card body 3 is also a long winding body.

[0104]
(B) a step of transferring the entire surface of the transfer foil to at least one surface of a card substrate in a large format or a long web state on which a plurality of cards are imposed, and peeling only the transfer substrate;
Laminate transfer is performed using a laminator shown in FIG. As shown in FIG. 6, the card body 3 in the above-described long web state is drawn out, and the following dry lamin adhesive composition on the PET surface of the card body 3 is dried to have a thickness of 3 μm. It was applied by a roll coating method and dried, and the surface of the high-brightness ink reflecting layer 18 of the transfer foil 1 was crimped and wound between a heated roll and a receiving roll at 100 ° C. in the laminate part. After aging the wound body at 80 ° C. for 3 days, only the transfer substrate 11 was peeled off and removed with a known rewinding machine.
・ Adhesive composition for dry lamination
・ Takelac A-310 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name of adhesive) 100 parts by mass
・ A-10 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited, trade name of curing agent) 5 parts by mass
・ Methyl ethyl ketone / toluene equivalent solvent 30 parts by mass
On the surface of the magnetic recording layer 23 of the card body 3, a precautionary note for use was printed with a known white gravure ink by a gravure printing method to obtain an explanatory note printing layer 27. On the surface of the explanatory note print layer 27, a colorless explanatory note print layer 27 ink from which the white colorant was removed was printed on the entire surface by a gravure printing method to form a protective layer 29.
[0105]
(C) forming a semi-cured UV anchor layer via a primer layer on the release layer exposed by peeling the transfer substrate;
Next, a composition ink having the following composition is applied to the surface of the release layer 13 exposed by peeling off the transfer substrate 11 by a roll coating method so that the thickness after drying becomes 1 μm, and dried. 31 was formed.
・ Primer composition
・ Byron 300 (Toyobo Co., Ltd., trade name for polyester) 30 parts by mass
-VMCH (manufactured by UCC, PVC vinyl acetate copolymer product name) 30 parts by mass
・ 20 parts by mass of MEK
・ Toluene 20 parts by mass
Then, the web-like body was cut into a sheet, and a large-sized sheet from which a total of 30 sheets (sheets) of 5 rows and 6 columns could be collected was obtained. To the surface of the primer layer 31 of the large sheet, 20 parts by mass of urethane acrylate, 0.5 part by mass of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, photopolymerization initiator), 79.5 parts by mass of an equivalent solvent of toluene and MEK The composition ink consisting of 1 part is applied by a roll coating method so that the thickness becomes 1 μm, and the 365 nm emission line of the ultrahigh pressure mercury lamp is 75 mJ / cm. ² The UV anchor layer 33 was formed by irradiation and semi-curing.
[0106]
(D) The step of forming a printing layer on the semi-cured UV anchor layer 33 by an offset printing method and simultaneously curing the UV anchor layer and the offset printing layer was the same as in Example 1.
[0107]
(E) The process of punching to card size to make a card was the same as in Example 1. Next, the large sheet was punched out to a card size to obtain a card having the light diffraction layer of Example 2.
The card had a good design as a printed image (picture), a colored light diffraction image (picture), and a high-brightness ink image (picture) were mixed in a graphic design. In addition, it is extremely difficult to forge. Further, although the image was copied with a color copier, the high-brightness ink image portion was black and the light diffraction image (picture) portion was blurred, and the card image could not be reproduced. Therefore, the copy product could be easily determined by visual inspection.
[0108]
【The invention's effect】
The card having the optical diffraction layer of the present invention that solves the three major obstacles for providing the diffraction layer on the card can be manufactured at low cost, and has high design and security.
A partially (patterned) metallic glossy reflective layer that enhances the effect of the light diffractive layer 15 can be provided by an existing printing method, and the light diffractive layer 15 is continuously transferred to a card substrate. Can be mass-produced inexpensively. .
Further, since the printing provided on the light diffraction layer is provided by publicly known and existing offset printing, it is very efficient from the viewpoint of the whole manufacturing that can print a completed card with a limited number of sheets.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a card showing one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of a card showing another embodiment of the present invention.
FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining a method for transferring a transfer layer of a transfer foil to a card body.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a conventional transfer method.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view illustrating a transfer method of the present invention.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view illustrating another transfer method of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Transfer foil
3 Card body
11 Transfer substrate
13 Release layer
15 Light diffraction layer
17 Transparent reflective layer
18 High brightness ink reflective layer
19 Adhesive layer
21 card base
23 Magnetic recording layer
25 Primer layer
27 Description printing layer
29 Protective layer
31 Primer layer
33 UV anchor layer
35 Offset printing layer
37 OP layer
41, 43 Supply section
45 Heating roll
47 Receiving roll
49 Winding part
51 Isolation part
53 Peeled transfer substrate
55 Transfer layer

Claims (6)

(A) A transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflection layer, and a high-brightness ink reflection layer are sequentially laminated, and the high-brightness ink reflection layer has at least an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative. A step of producing a transfer foil containing the treated metal vapor-deposited film strip and partially provided by a printing method; (b) a large-sized state in which a plurality of cards are imprinted on the transfer foil; A step of transferring the entire surface of at least one surface of the card substrate in a web-like state and peeling only the transfer substrate; (c) onto the peeling layer exposed by peeling off the transfer substrate via the primer layer; A step of forming a semi-cured UV anchor layer, (d) a step of forming a printing layer on the semi-cured UV anchor layer by an offset printing method, and simultaneously curing the UV anchor layer and the offset printing layer. , (E Method for producing a card having a diffractive layer, characterized in that comprising the step, and the card is punched into the card size. 2. The transfer foil according to claim 1, wherein a transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflection layer, and a high-brightness ink reflection layer are sequentially laminated, and the entire surface transfer method is a laminate transfer method. The manufacturing method of the card | curd which has a light diffraction layer of this. 2. The light diffraction according to claim 1, wherein the transfer foil is obtained by sequentially laminating an adhesive layer in addition to a transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflection layer, and a high-brightness ink reflection layer. A method for manufacturing a card having a layer. (A) A transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflection layer, and a high-brightness ink reflection layer are sequentially laminated, and the high-brightness ink reflection layer has at least an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative. A step of creating a transfer foil containing the treated metal vapor-deposited film strip and partially provided by a printing method; (b) a large-sized state in which a plurality of cards are imprinted on the transfer foil; A step of transferring the entire surface of at least one surface of the card substrate in a scaled web state and peeling only the transfer substrate; (c) on the peeling layer exposed by peeling off the transfer substrate, via the primer layer A step of forming a semi-cured UV anchor layer, (d) a step of forming a print layer on the semi-cured UV anchor layer by an offset printing method, and curing the UV anchor layer and the offset print layer; (E) Car Card with optical diffraction layer, characterized by comprising manufactured from step, to card punching to size. 5. The light diffraction according to claim 4, wherein the transfer foil is obtained by sequentially laminating an adhesive layer in addition to a transfer substrate, a release layer, a light diffraction layer, a transparent reflection layer, and a high-brightness ink reflection layer. Card with layers. 6. The card having a light diffraction layer according to claim 4, wherein the high-brightness ink reflection layer is provided in synchronization with a diffraction image and / or a printed pattern of the light diffraction layer.

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