JP4967566B2 - Transfer sheet - Google Patents
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Description
本発明は、偽造、改ざん、または秘密にすべき情報の盗み読みなどの不正の防止対策や万一そのような不正が心配されても不正の有無の判別を容易にする対策[本明細書ではこれらの対策を偽造防止対策と総称する]が必要とされる技術分野で用いられる転写シートに関する。 The present invention provides measures for preventing fraud such as counterfeiting, falsification, or theft of information that should be kept secret, and measures for facilitating determination of the presence or absence of fraud even if such fraud is concerned. Are collectively referred to as anti-counterfeiting measures].
より詳しくは、たとえば商品券やクレジットカードなどの有価証券類の偽造防止対策、ブランド品や高級品などの一般に高価なものへの適用希望が多い真正品であることを証明するための偽造防止対策などのニーズに好適な技術、さらにデザインによっては装飾性にも優れた視覚効果を得られる技術であって、ホログラムや回折格子などとの組合せでよりいっそう高い効果が得られる偽造防止のための転写シートに関する。 More specifically, forgery prevention measures for securities such as gift certificates and credit cards, forgery prevention measures to prove that they are genuine products that are often applied to generally expensive items such as branded goods and luxury goods. It is a technology suitable for needs such as, and a technology that can obtain a visual effect with excellent decorativeness depending on the design, and it is a transfer for anti-counterfeiting that can obtain even higher effects in combination with holograms and diffraction gratings etc. Regarding the sheet.
近年、光学効果を発現させる技術の例として、反射光同士の干渉や反射光の分散を用いて立体画像、特殊な装飾画像もしくは特殊な色の変化などを表現し得るホログラムや回折格子、または光学特性の異なる薄膜を光学的に適当な多層に重ねることによって見る角度に応じて色の変化(カラーシフト)を生じる多層薄膜などの技術を利用した、いわゆるOVDが利用されている[OVDは"Optical(ly) Variable Device"の略である。OVDの同義語としてDOVIDが知られており、これは"Diffractive Optical(ly) Variable Imaging Device"の略である]。 In recent years, as an example of a technique for producing an optical effect, a hologram, a diffraction grating, or an optical device that can express a stereoscopic image, a special decoration image, or a special color change by using interference between reflected lights or dispersion of reflected light. A so-called OVD using a technique such as a multilayer thin film that causes a color change (color shift) according to a viewing angle by superimposing thin films having different characteristics on an optically appropriate multilayer is used [OVD is “Optical (ly) Abbreviation for Variable Device ". DOVID is known as a synonym for OVD, which stands for “Diffractive Optical (ly) Variable Imaging Device”.
なお、色の変化についていえば、材料自体による特定波長の色光の吸収に頼ることなく、OVDの材料や構造に起因して色を呈するかまたは色が変化する現象があり、これは光の波長によって光自体の性質が異なることに由来している。本明細書中ではこのような色を構造色と称している。構造色の発現に関わる光学現象としては、多層膜干渉、薄膜干渉、屈折、分散、光散乱、Mie散乱、回折、回折格子などがある。これらのOVDには、真空蒸着やスパッタリングなどの真空成膜技術で形成された膜厚1μm以下の光学薄膜が利用されることが多い。 As for the color change, there is a phenomenon in which the color changes or the color changes due to the material or structure of the OVD without depending on the absorption of the colored light of a specific wavelength by the material itself. It derives from the fact that the nature of the light itself differs. In the present specification, such a color is referred to as a structural color. Examples of optical phenomena related to the development of structural colors include multilayer film interference, thin film interference, refraction, dispersion, light scattering, Mie scattering, diffraction, and diffraction grating. In these OVDs, an optical thin film having a film thickness of 1 μm or less formed by a vacuum film forming technique such as vacuum deposition or sputtering is often used.
このOVDは、高度な製造技術を要すること、および独特な視覚効果を有し一瞥で真偽が判定できることから、有効な偽造防止手段としてクレジットカード、有価証券、証明書類などの一部または全面に形成され使用されている。最近では、有価証券以外に、スポーツ用品、コンピュータ部品をはじめとする電気製品、ソフトウェアパッケージなどにも貼り付けられ、その製品の真正さを証明する認証シールや、その製品の封印シールとしても広く使われるようになってきた。 This OVD requires advanced manufacturing technology, and has a unique visual effect and can determine authenticity at a glance. Therefore, as an effective counterfeiting measure, this OVD can be applied to some or all of credit cards, securities, certificates, etc. Formed and used. Recently, in addition to securities, it is also affixed to sports equipment, computer parts and other electrical products, software packages, etc., and is widely used as an authentication seal to prove the authenticity of the product and as a seal for the product. It has come to be.
このようにOVDを、商品券、紙幣、パスポート、株券などの紙媒体に添付する場合、貼り替えが容易でない熱転写方式のOVD転写シートが採用されることが多い。このようなOVD転写シートは、シート状の支持体上に、転写の際に該支持体から剥離し被転写体に移行可能な転写層を備えており、該転写層は該支持体に近い側から、回折光を発生させるための凹凸面を有する透明な回折構造形成層、前記凹凸面の凹凸に密着して設けられた光学薄膜からなり、該回折構造形成層を透過した光を反射させる回折効果層、および該回折効果層を被覆して設けてある接着剤層を積層した構造を有する。このようなOVD転写シートを用いて熱転写されたOVDを貼り替えようとすると、OVDに利用されている光学薄膜が物理的に破壊されて本来の視覚効果が損なわれるため、その貼り替えの痕が歴然と残るためである。 Thus, when attaching OVD to paper media, such as a gift certificate, a banknote, a passport, and a stock certificate, the OVD transfer sheet of the thermal transfer system which is not easy to replace is often employed. Such an OVD transfer sheet is provided on a sheet-like support with a transfer layer that can be peeled off from the support during transfer and transferred to the transfer target, and the transfer layer is on the side close to the support. From a transparent diffractive structure forming layer having a concavo-convex surface for generating diffracted light, an optical thin film provided in close contact with the concavo-convex surface of the concavo-convex surface, and reflecting the light transmitted through the diffractive structure forming layer It has a structure in which an effect layer and an adhesive layer provided so as to cover the diffraction effect layer are laminated. If an OVD that has been thermally transferred using such an OVD transfer sheet is to be replaced, the optical thin film used in the OVD is physically destroyed and the original visual effect is impaired. This is because it remains clear.
しかし、近年は様々な環境下でOVDが使用されるようになっているため、OVD転写物に求められる要求品質が高まりつつある。たとえば、薬品や特種インキなどのパッケージに貼り付ける用途では、転写後のOVDが内容物に含まれる各種有機溶剤などに対する耐性を有することが必要とされる。この場合、回折構造形成層、回折効果層、接着剤層の各層および各層間について耐溶剤性が必要となる。これらの層のうち特に接着剤層は、転写層と被転写体との密着性に関わるため、最も耐溶剤性が必要とされる。 However, since OVD has been used in various environments in recent years, the required quality required for OVD transcripts is increasing. For example, in an application applied to a package of chemicals or special inks, it is necessary that the OVD after transfer has resistance to various organic solvents contained in the contents. In this case, solvent resistance is required for each layer of the diffractive structure forming layer, the diffraction effect layer, and the adhesive layer and for each layer. Among these layers, the adhesive layer is particularly required to have the most solvent resistance because it is related to the adhesion between the transfer layer and the transfer target.
被転写体への密着性や転写適性を考慮すると、転写シートの接着剤層には、一般的に60〜140℃で軟化する熱可塑性樹脂を用いることが多い。転写シートの接着剤層に用いられる熱可塑性樹脂としては、たとえば塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂やアクリル樹脂が挙げられる(特許文献1参照)。 In consideration of adhesion to a transfer medium and transfer suitability, a thermoplastic resin that is generally softened at 60 to 140 ° C. is often used for the adhesive layer of the transfer sheet. Examples of the thermoplastic resin used for the adhesive layer of the transfer sheet include vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin and acrylic resin (see Patent Document 1).
一方、薬品や特種印刷用インキなどに含まれる有機溶剤は、限定されるわけではないが、エチルエーテル、ジエチルエーテル、ジエチルアミン、シクロヘキサン、酢酸ブチル、キシレン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ベンゼン、メチルエチルケトン、ベンズアルデヒド、エチレングリコールモノブチルエーテル、2−エチルヘキサノール、酢酸メチル、アセトン、シクロヘキサノン、エタノールなどが挙げられる。 On the other hand, organic solvents contained in chemicals and special printing inks are not limited, but include ethyl ether, diethyl ether, diethylamine, cyclohexane, butyl acetate, xylene, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, benzene, methyl ethyl ketone, Examples include benzaldehyde, ethylene glycol monobutyl ether, 2-ethylhexanol, methyl acetate, acetone, cyclohexanone, ethanol, and the like.
しかし、従来の転写シートの接着剤層は、薬品や特種印刷用インキなどに含まれる有機溶剤に浸漬したり有機溶剤の存在下でラビングしたりすると、部分剥れまたは全体剥れが生じ、有機溶剤に対する耐性が悪いことがわかってきた。
これらの問題に対し、本発明は、薬品や特種印刷用インキなどに含まれる有機溶剤に対して耐久性を示す転写シートを提供することを目的とする。 In view of these problems, an object of the present invention is to provide a transfer sheet exhibiting durability against an organic solvent contained in chemicals or special printing inks.
本発明に関わる転写シートは、シート状の支持体上に、転写の際に該支持体から剥離し被転写体に移行可能な転写層を備えており、該転写層は該支持体に近い側から、少なくとも、
(イ)回折光を発生させるための凹凸面を有する透明な回折構造形成層、
(ロ)前記凹凸面の凹凸に密着して設けられた光学薄膜からなり、該回折構造形成層を透過した光を反射させる回折効果層、
および
(ハ)該回折効果層を被覆して設けてある接着剤層、
を具備し、
前記接着剤層は、ウレタン樹脂またはポリアクリロニトリル樹脂と、アクリル樹脂と、シリカ粉末とからなり、前記ウレタン樹脂またはポリアクリロニトリル樹脂を5%以上の重量比で含むこと、
を特徴とする。
前記ウレタン樹脂またはポリアクリロニトリル樹脂は、溶解度パラメーター(σ)が10.0〜12.5または13.0〜20.0(ただし、12〜14の範囲を除く)であり、かつ溶融温度が40℃〜150℃であることが好ましい。
The transfer sheet according to the present invention is provided with a transfer layer that can be separated from the support during transfer and transferred to the transfer target on the sheet-like support, and the transfer layer is on the side close to the support. From at least,
(A) a transparent diffractive structure forming layer having an uneven surface for generating diffracted light;
(B) a diffraction effect layer made of an optical thin film provided in close contact with the irregularities of the irregular surface, and reflecting light transmitted through the diffraction structure forming layer;
And (c) an adhesive layer provided so as to cover the diffraction effect layer,
Comprising
The adhesive layer is made of urethane resin or polyacrylonitrile resin, acrylic resin, and silica powder, and contains the urethane resin or polyacrylonitrile resin in a weight ratio of 5% or more.
It is characterized by.
The urethane resin or polyacrylonitrile resin has a solubility parameter (σ) of 10.0 to 12.5 or 13.0 to 20.0 (excluding the range of 12 to 14), and a melting temperature of 40 ° C. It is preferable that it is -150 degreeC.
本発明の転写シートにおいては、前記接着剤層の厚みが2〜10μmであり、前記熱可塑性樹脂は平均粒径が10μm以下の粒子の形態で前記接着剤層内に存在することが好ましい。 In the transfer sheet of the present invention, it is preferable that the adhesive layer has a thickness of 2 to 10 μm, and the thermoplastic resin is present in the adhesive layer in the form of particles having an average particle diameter of 10 μm or less.
本発明によれば、薬品や特種印刷用インキなどに含まれる有機溶剤に対して耐久性を示す転写シートを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the transfer sheet which shows durability with respect to the organic solvent contained in a chemical | medical agent, special printing ink, etc. can be provided.
本発明者らは、従来の転写シートの接着剤層の薬品や特種印刷用インキなどに含まれる有機溶剤に対する耐性が悪い理由は、転写シートの接着剤層に含まれる塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂やアクリル樹脂などの熱可塑性樹脂の有機溶剤に対する親和性が高いことによるものであろうと考え、有機溶剤に対する親和性の低い材料を含む接着剤層を形成することを考えた。この際、有機溶剤と接着剤層との親和性を、溶解度パラメーター(σ)を基準にして評価することを考えた。 The reason why the present inventors have poor resistance to the organic solvent contained in the chemical or the special printing ink of the adhesive layer of the conventional transfer sheet is that the vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin contained in the adhesive layer of the transfer sheet We thought that it might be due to the high affinity of organic resins with thermoplastic resins such as acryl resin and acrylic resin, and considered forming an adhesive layer containing a material with low affinity for organic solvents. At this time, it was considered to evaluate the affinity between the organic solvent and the adhesive layer on the basis of the solubility parameter (σ).
上述した有機溶剤の溶解度パラメーター(σ)は、エタノールが12.7、それ以外の有機溶剤が7〜10の範囲である。これに対して、従来の転写シートの接着剤層に用いられている塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂やアクリル樹脂の溶解度パラメーター(σ)は上記有機溶剤の溶解度パラメーター(σ)の範囲に含まれている。このことから、従来の転写シートの接着剤層は、有機溶剤に対する耐性が悪いことを説明できる。 The solubility parameter (σ) of the organic solvent described above is in the range of 12.7 for ethanol and 7-10 for other organic solvents. On the other hand, the solubility parameter (σ) of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin and acrylic resin used for the adhesive layer of the conventional transfer sheet is included in the range of the solubility parameter (σ) of the organic solvent. Yes. From this, it can be explained that the adhesive layer of the conventional transfer sheet has poor resistance to the organic solvent.
これに対して、本発明においては、接着剤層に、有機溶剤の溶解度パラメーター(σ)と一致しない溶解度パラメーター(σ)をもつ熱可塑性樹脂を用いることにより、接着剤層の有機溶剤に対する耐性を向上させる。 In contrast, in the present invention, by using a thermoplastic resin having a solubility parameter (σ) that does not match the solubility parameter (σ) of the organic solvent in the adhesive layer, the adhesive layer has resistance to the organic solvent. Improve.
以下、本発明に係る転写シートの実施形態を、図面を参照して詳細に説明する。図1は本発明に係る転写シートの断面図である。この転写シート(1)は、シート状の支持体(2)の片面に、保護層(3)、回折光を発生させるための凹凸面を有する透明な回折構造形成層(4)、前記凹凸面の凹凸に密着して設けられた光学薄膜からなり回折構造形成層(4)を透過した光を反射させる回折効果層(5)、および回折効果層(5)を被覆して設けてある接着剤層(6)を順次積層した構造を有する。以下、本発明の転写シートを構成する各部材についてより詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of a transfer sheet according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of a transfer sheet according to the present invention. This transfer sheet (1) comprises a protective layer (3), a transparent diffractive structure forming layer (4) having a concavo-convex surface for generating diffracted light on one side of a sheet-like support (2), and the concavo-convex surface. A diffraction effect layer (5) made of an optical thin film that is provided in close contact with the unevenness of the material and reflecting light transmitted through the diffraction structure forming layer (4), and an adhesive covering the diffraction effect layer (5) It has a structure in which the layers (6) are sequentially laminated. Hereafter, each member which comprises the transfer sheet of this invention is demonstrated in detail.
本発明の転写シートにおいて、支持体2には厚みが安定しており、かつ耐熱性の高いポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを用いるのが一般的であるが、その材料は特に限定されない。その他のフィルム材料として、高い耐熱性を示すポリエチレンナフタレート樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルムなどを同様の目的で使用することができる。また、他のフィルム材料、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、耐熱塩化ビニルなども、塗液の塗工条件、さらに乾燥条件が許せば使用できる。 In the transfer sheet of the present invention, a polyethylene terephthalate resin film having a stable thickness and high heat resistance is generally used for the support 2, but the material is not particularly limited. As other film materials, a polyethylene naphthalate resin film, a polyimide resin film, or the like exhibiting high heat resistance can be used for the same purpose. Other film materials such as polyethylene, polypropylene, and heat-resistant vinyl chloride can also be used if coating conditions for the coating liquid and drying conditions permit.
本発明の転写シートにおいて、保護層3は支持体2から剥離可能であってもよい。なお、保護層3の代わりに剥離層または離型層と呼ばれる層が設けられる場合があるが、これらの層はいずれも必須ではない。すなわち、これらの層は、転写した転写層を保護する、または、転写する際の転写性能を高める意図で、設計により適宜設けてもよいオプションである。保護層3としては、ポリメチルメタクリレート樹脂と他の熱可塑性樹脂たとえば塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体もしくはニトロセルロース樹脂との混合物、またはポリメチルメタクリレート樹脂とポリエチレンワックスとの混合物などが挙げられる。また、酢酸セルロース樹脂と熱硬化性樹脂たとえばエポキシ樹脂、フェノール樹脂、熱硬化型アクリル樹脂またはメラミン樹脂との混合物を塗工した後、熱により硬化させたものも好ましい例として挙げられる。 In the transfer sheet of the present invention, the protective layer 3 may be peelable from the support 2. In addition, although the layer called a peeling layer or a mold release layer may be provided instead of the protective layer 3, neither of these layers is essential. That is, these layers are options that may be appropriately provided depending on the design in order to protect the transferred transfer layer or to improve the transfer performance when transferring. Examples of the protective layer 3 include polymethyl methacrylate resin and other thermoplastic resins such as a mixture of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer or nitrocellulose resin, or a mixture of polymethyl methacrylate resin and polyethylene wax. A preferable example is one obtained by applying a mixture of a cellulose acetate resin and a thermosetting resin such as an epoxy resin, a phenol resin, a thermosetting acrylic resin, or a melamine resin, and then curing it by heat.
本発明の転写シートにおいて、回折構造形成層4は、その表面に回折光を発生させるための凹凸面を有するように加工され、その凹凸に沿って設けられ回折構造形成層4を透過した光を反射する回折効果層5に回折効果を発揮させる。回折効果層5の凹凸面で反射された回折光は互いに干渉して構造色を呈する。一般に、この回折現象によって得られる構造色は、観察者の位置によって異なる色彩を示す。
In the transfer sheet of the present invention, the diffractive structure forming layer 4 is processed so as to have a concavo-convex surface for generating diffracted light on its surface, and light transmitted through the diffractive structure forming layer 4 is provided along the concavo-convex surface. The reflecting
回折構造形成層4には、その表面にプレス版にて凹凸面を成形できるという性能が要求される。回折構造形成層4の主材料は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線または電子線硬化性樹脂のいずれでもよい。回折構造形成層4に用いられる材料としては、たとえばアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂や、反応性水酸基を有するアクリルポリオールやポリエステルポリオールなどにポリイソシアネートを架橋剤として添加して架橋したウレタン樹脂や、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂などの熱硬化樹脂や、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなどの紫外線または電子線硬化樹脂などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。また、これら以外のものであっても、その表面に凹凸面を形成できれば適宜使用することができる。 The diffractive structure forming layer 4 is required to have a capability of forming a concavo-convex surface with a press plate on the surface thereof. The main material of the diffractive structure forming layer 4 may be any of a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ultraviolet ray, or an electron beam curable resin. Examples of materials used for the diffraction structure forming layer 4 include polyisocyanates for thermoplastic resins such as acrylic resins, epoxy resins, cellulose resins, and vinyl resins, acrylic polyols having a reactive hydroxyl group, polyester polyols, and the like. Examples thereof include urethane resins added and crosslinked as a crosslinking agent, thermosetting resins such as melamine resins and phenol resins, and ultraviolet or electron beam curable resins such as epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, even if it is a thing other than these, if an uneven surface can be formed in the surface, it can be used suitably.
微細凹凸形状を構成する回折格子には、可干渉な二光線を干渉させて得られる干渉縞を感光材料に感光させるホログラフィ技術が利用できる。このホログラフィ技術によって、たとえば構造色を制御して奥行き感のある立体的画像を構成することができる。 A holography technique in which an interference fringe obtained by causing two coherent light beams to interfere with each other can be used for the diffraction grating constituting the fine uneven shape. With this holography technique, for example, a structural color can be controlled to form a stereoscopic image with a sense of depth.
また、微小な画素毎にホログラフィ技術を適用して回折格子を形成し、これらの回折格子を有する画素を多数配列して画面全体を構成することにより、高い輝感とコントラストを有する画像を表現することもできる。ホログラフィ技術に限らず、たとえば電子線により感光材料に回折格子を直接描画することにより、回折格子を有する画素を設けることもできる。 In addition, holography technology is applied to each minute pixel to form a diffraction grating, and a large number of pixels having these diffraction gratings are arranged to form the entire screen, thereby expressing an image having high brightness and contrast. You can also. In addition to the holographic technique, for example, a pixel having a diffraction grating can be provided by directly drawing a diffraction grating on a photosensitive material with an electron beam.
回折格子を有する画素をそれぞれ適当な形状(たとえば星型など)に形成する手法、これら画素により肉眼では見えない細かな文字(いわゆるマイクロ文字)を形成する手法、回折格子を使用していながらあたかも写真のように被写体の色彩を忠実に再現する手法、または回折格子を使用して見る角度によって全く違う複数の画像を表現する手法などが開発されている。これらの手法を利用することもできる。 A method of forming each pixel having a diffraction grating into an appropriate shape (for example, a star shape), a method of forming fine characters (so-called micro characters) that cannot be seen with the naked eye by these pixels, and a photo as if using a diffraction grating As described above, a method for faithfully reproducing the color of a subject or a method for expressing a plurality of images that are completely different depending on the viewing angle using a diffraction grating has been developed. These techniques can also be used.
回折効果層5の材料としては、Al、Sn、Cr、Ni、Cu、Au、Agなどの金属材料の単体、またはこれらの化合物などが挙げられる。これらの材料は、公知の真空蒸着またはスパッタリングにより成膜される。
Examples of the material of the
回折効果層5の材料として、アルミニウム、銀、ニッケル、金、銅、錫、インジウム、コバルトなどの微細な金属粉または金属ナノ粒子などを有機高分子樹脂に分散して得られる高輝性光反射インキを使用することもできる。この場合、回折構造形成層4のレリーフ形成面を溶剤によりアタックさせないようにする注意が必要であるが、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法など公知の印刷法により形成できる。このような印刷方により回折効果層5を設ける場合には、乾燥後の膜厚が0.1〜10μm程度になるように調整すればよい。
High-brightness light-reflecting ink obtained by dispersing fine metal powder or metal nanoparticles such as aluminum, silver, nickel, gold, copper, tin, indium, and cobalt in an organic polymer resin as the material of the
回折効果層5の材料として、回折構造形成層4よりも屈折率が高い高屈折率材料を使用することによって回折効果を得ることもできる。この場合、両層の屈折率の差は、0.2以上であることが好ましい。屈折率の差を0.2以上にすることによって、回折効果層5と回折構造形成層4との界面で屈折および反射が起こり、透光性を維持しつつ良好な光反射によってOVD効果を得ることができる。つまり、視覚的に実効性の高いホログラム(または回折格子)を得ることができる。
By using a high refractive index material having a higher refractive index than that of the diffractive structure forming layer 4 as the material of the
使用できる高屈折率材料の例を以下に挙げる。以下に示す化学式または化合物名の後に続くカッコ内の数値は屈折率nを示す。セラミックスとしては、Sb2O3(3.0)、Fe2O3(2.7)、TiO2(2.6)、CdS(2.6)、CeO2(2.3)、ZnS(2.3)、PbCl2(2.3)、CdO(2.2)、Sb2O3(2.0)、WO3(2.0)、SiO(2.0)、Si2O3(2.5)、In2O3(2.0)、PbO(2.6)、Ta2O3(2.4)、ZnO(2.1)、ZrO2(2.0)、MgO(1.6)、Si2O2(1.5)、MgF2(1.4)、CeF3(1.6)、CaF2(1.3〜1.4)、AlF3(1.6)、Al2O3(1.6)、GaO(1.7)などが挙げられる。有機ポリマーとしては、ポリエチレン(1.51)、ポリプロピレン(1.49)、ポリテトラフルオロエチレン(1.35)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.60)などが挙げられる。これらの材料は、屈折率、反射率、透過率などの光学特性や、耐候性、層間密着性などに基づいて適宜選択され、薄膜の形態で形成される。形成方法としては、膜厚、成膜速度、積層数、光学膜厚などの制御が可能な、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法など公知の方法を適宜使用することができる。なお、本明細書において光学膜厚とは、n・d(ここで、nは屈折率、dは膜厚である)で与えられる量を意味する。 Examples of high refractive index materials that can be used are given below. The numerical value in parentheses following the chemical formula or compound name shown below indicates the refractive index n. As ceramics, Sb 2 O 3 (3.0), Fe 2 O 3 (2.7), TiO 2 (2.6), CdS (2.6), CeO 2 (2.3), ZnS (2 .3), PbCl 2 (2.3), CdO (2.2), Sb 2 O 3 (2.0), WO 3 (2.0), SiO (2.0), Si 2 O 3 (2 .5), In 2 O 3 (2.0), PbO (2.6), Ta 2 O 3 (2.4), ZnO (2.1), ZrO 2 (2.0), MgO (1. 6), Si 2 O 2 (1.5), MgF 2 (1.4), CeF 3 (1.6), CaF 2 (1.3 to 1.4), AlF 3 (1.6), Al 2 O 3 (1.6), GaO (1.7) and the like. Examples of the organic polymer include polyethylene (1.51), polypropylene (1.49), polytetrafluoroethylene (1.35), polymethyl methacrylate (1.49), polystyrene (1.60) and the like. These materials are appropriately selected based on optical characteristics such as refractive index, reflectance, and transmittance, weather resistance, interlayer adhesion, and the like, and are formed in the form of a thin film. As a formation method, a known method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, or a CVD method capable of controlling the film thickness, the film formation speed, the number of stacked layers, the optical film thickness, and the like can be appropriately used. In this specification, the optical film thickness means an amount given by n · d (where n is a refractive index and d is a film thickness).
本発明の転写シートにおいて、接着剤層(6)は、様々な被転写体(たとえば、紙・プラスチック)に接した状態で熱および圧力を与えられることにより、被転写体に接着する機能を有する熱可塑性樹脂を含む。接着剤層(6)に含まれる熱可塑性樹脂は、溶解度パラメーター(σ)が10.0〜12.5または13.0〜20.0であり、かつ溶融温度が40℃〜150℃である。熱可塑性樹脂は1種以上が用いられ、合計で接着剤層の5%以上の重量比で含まれていることが好ましい。 In the transfer sheet of the present invention, the adhesive layer (6) has a function of adhering to the transfer object by being applied with heat and pressure in contact with various transfer objects (for example, paper / plastic). Contains thermoplastic resin. The thermoplastic resin contained in the adhesive layer (6) has a solubility parameter (σ) of 10.0 to 12.5 or 13.0 to 20.0, and a melting temperature of 40 ° C to 150 ° C. One or more types of thermoplastic resins are used, and it is preferable that the total amount of the thermoplastic resin is 5% or more of the adhesive layer.
熱可塑性樹脂の溶解度パラメーター(σ)が10.0〜12.5または13.0〜20.0の範囲からはずれると、薬品や特種印刷用インキなどに含まれる有機溶剤の溶解度パラメーター(σ)と一致するようになり、良好な耐溶剤性が得られない。上記範囲の溶解度パラメーター(σ)を有する熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸イソブチル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイソプレン、ポリアセタール、エチレン−ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。熱可塑性樹脂の接着剤層中での重量比が5%未満になると、やはり良好な耐溶剤性が得られない。熱可塑性樹脂の溶融温度が40℃〜150℃であると、比較的低温での転写密着が可能になる。 When the solubility parameter (σ) of the thermoplastic resin deviates from the range of 10.0 to 12.5 or 13.0 to 20.0, the solubility parameter (σ) of the organic solvent contained in the chemical or special printing ink It becomes in agreement, and good solvent resistance is not obtained. The thermoplastic resin having the solubility parameter (σ) in the above range includes polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polybutyl acrylate, polyacrylonitrile, polyurethane, polyester, polyamide, polyisoprene, polyacetal, ethylene-vinyl alcohol. A copolymer etc. are mentioned. If the weight ratio of the thermoplastic resin in the adhesive layer is less than 5%, good solvent resistance cannot be obtained. When the melting temperature of the thermoplastic resin is 40 ° C. to 150 ° C., transfer adhesion at a relatively low temperature is possible.
接着剤層(6)の厚みは、2〜10μmが好ましく、2〜6μmがより好ましい。厚みが2μm未満では、被接着体の凹凸に対して追従し難いために十分な接着力が得られない。厚みが10μmを超えると、塗膜の剥離強度が強くなり、転写性が悪く、生産性が低下する。 2-10 micrometers is preferable and, as for the thickness of an adhesive bond layer (6), 2-6 micrometers is more preferable. When the thickness is less than 2 μm, it is difficult to follow the unevenness of the adherend, and thus sufficient adhesive force cannot be obtained. When the thickness exceeds 10 μm, the peel strength of the coating film becomes strong, transferability is poor, and productivity is lowered.
接着剤層(6)に含まれる熱可塑性樹脂は、球状または不定形の粒子の形態で接着剤層内に存在していてもよく、その場合には粒子の平均粒径10μm以下であることが望ましい。粒子の平均粒径10μm以下であれば、転写シートの箔切れ性を向上させることができる。 The thermoplastic resin contained in the adhesive layer (6) may be present in the adhesive layer in the form of spherical or irregular particles, in which case the average particle diameter of the particles may be 10 μm or less. desirable. If the average particle diameter of the particles is 10 μm or less, the foil cutting property of the transfer sheet can be improved.
接着剤層(6)には、転写シートの箔切れ性をさらに向上させるために、接着性を阻害しない範囲で、シリカ、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナ、カオリナイトなど任意の無機物の微粒子や、転写温度以上のTgを有する任意の有機物の微粒子を添加してもよい。 In the adhesive layer (6), in order to further improve the foil cutting property of the transfer sheet, any material such as silica, precipitated barium sulfate, barium carbonate, zinc oxide, alumina, and kaolinite may be used as long as the adhesiveness is not impaired. Inorganic fine particles or any organic fine particles having a Tg equal to or higher than the transfer temperature may be added.
本発明に係る転写シートにおいては、意匠性を向上させるために、各層を着色したり表面または層間に印刷を施したりするなどしてもよい。このような着色や印刷は、使用目的に応じて適宜利用できる。また、各層の層間密着を向上させる目的で、各層間にアンカー層を設けたり、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理などの各種易接着処理を施したりしてもよい。 In the transfer sheet according to the present invention, in order to improve the design, each layer may be colored or printed on the surface or between layers. Such coloring and printing can be appropriately used according to the purpose of use. Moreover, for the purpose of improving the interlayer adhesion of each layer, an anchor layer may be provided between each layer, or various easy adhesion processes such as a corona discharge process, a plasma process, and a frame process may be performed.
以下、具体的な実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on specific examples.
<実施例1>
本実施例においては、以下のようにして、図1の構成を有する転写シートを製造した。厚み25μmの透明ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムからなる支持体(2)上に、下記組成の保護層インキ組成物を乾燥後の膜厚が2μmとなるように塗布乾燥して保護層(3)を形成した。次に、下記組成の回折構造形成層インキ組成物を乾燥後の膜厚が1μmとなるように塗布し、150℃、10secの条件で焼き付け、回折構造形成層(4)を形成した。次いで、ロールエンボス法により、回折構造形成層(4)の表面に回折格子を構成する微小凹凸のレリーフパターンを形成した。次に、アルミニウムを50nmの膜厚となるように真空蒸着して、回折効果層(5)を形成した。その後、下記組成の接着剤層インキ組成物を乾燥後の膜厚が3μmとなるように塗布・乾燥し、接着剤層(6)を形成した。こうして転写シート(1)を製造した。
<Example 1>
In this example, a transfer sheet having the configuration of FIG. 1 was manufactured as follows. A protective layer ink composition having the following composition is applied and dried on a support (2) made of a transparent polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 25 μm so that the film thickness after drying is 2 μm, and the protective layer (3) is thus formed. Formed. Next, a diffraction structure forming layer ink composition having the following composition was applied so that the film thickness after drying was 1 μm, and baked under the conditions of 150 ° C. and 10 seconds to form a diffraction structure forming layer (4). Subsequently, the relief pattern of the minute unevenness which comprises a diffraction grating was formed in the surface of the diffraction structure formation layer (4) by the roll embossing method. Next, aluminum was vacuum-deposited to a thickness of 50 nm to form a diffraction effect layer (5). Thereafter, an adhesive layer ink composition having the following composition was applied and dried so that the film thickness after drying was 3 μm to form an adhesive layer (6). Thus, a transfer sheet (1) was produced.
「保護層インキ組成物」
ポリアミドイミド樹脂(Tg250℃) 19.2重量部
ポリエチレンパウダー 0.8重量部
ジメチルアセトアミド 45.0重量部
トルエン 35.0重量部
「回折構造形成層インキ組成物」
ウレタン樹脂 20.0重量部
メチルエチルケトン 50.0重量部
酢酸エチル 30.0重量部
「接着剤層インキ組成物」
ウレタン樹脂ディスパージョン(溶融温度55℃、平均粒径0.5μm、溶解度パラメーター(σ)10.1) 固形重量比60%
シリカ粉末 固形重量比40%。
"Protective layer ink composition"
Polyamideimide resin (Tg 250 ° C.) 19.2 parts by weight Polyethylene powder 0.8 parts by weight Dimethylacetamide 45.0 parts by weight Toluene 35.0 parts by weight “Diffraction structure forming layer ink composition”
Urethane resin 20.0 parts by weight Methyl ethyl ketone 50.0 parts by weight Ethyl acetate 30.0 parts by weight “Adhesive layer ink composition”
Urethane resin dispersion (melting temperature 55 ° C., average particle size 0.5 μm, solubility parameter (σ) 10.1) Solid weight ratio 60%
Silica powder Solid weight ratio 40%.
なお、接着剤層に含まれる熱可塑性樹脂の平均粒径は、顕微鏡法(電子顕微鏡実測)での値である。 In addition, the average particle diameter of the thermoplastic resin contained in the adhesive layer is a value obtained by microscopy (measured by an electron microscope).
<実施例2>
下記組成の接着剤層インキ組成物を用いて接着剤層を形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の転写シート(1)を製造した。
<Example 2>
A transfer sheet (1) of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer was formed using an adhesive layer ink composition having the following composition.
「接着剤層インキ組成物」
ウレタン樹脂ディスパージョン(溶融温度55℃、平均粒径0.5μm、溶解度パラメーター(σ)10.1) 固形重量比10%
アクリル樹脂(溶融温度40℃、平均粒径0.5μm、溶解度パラメーター(σ)8.5) 固形重量比50%
シリカ粉末 固形重量比40%。
"Adhesive layer ink composition"
Urethane resin dispersion (melting temperature 55 ° C., average particle size 0.5 μm, solubility parameter (σ) 10.1) Solid weight ratio 10%
Acrylic resin (melting temperature 40 ° C., average particle size 0.5 μm, solubility parameter (σ) 8.5) Solid weight ratio 50%
Silica powder Solid weight ratio 40%.
<実施例3>
下記組成の接着剤層インキ組成物を用いて接着剤層を形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の転写シート(1)を製造した。
<Example 3>
A transfer sheet (1) of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer was formed using an adhesive layer ink composition having the following composition.
「接着剤層インキ組成物」
ポリアクリロニトリル樹脂(溶融温度60℃、平均粒径0.5μm、溶解度パラメーター(σ)14.5) 固形重量比20%
アクリル樹脂(溶融温度40℃、平均粒径0.5μm、溶解度パラメーター(σ)8.5) 固形重量比40%
シリカ粉末 固形重量比40%。
"Adhesive layer ink composition"
Polyacrylonitrile resin (melting temperature 60 ° C., average particle size 0.5 μm, solubility parameter (σ) 14.5) Solid weight ratio 20%
Acrylic resin (melting temperature 40 ° C., average particle size 0.5 μm, solubility parameter (σ) 8.5) Solid weight ratio 40%
Silica powder Solid weight ratio 40%.
<比較例1>
下記組成の接着剤層インキ組成物を用いて接着剤層を形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の転写シート(1)を製造した。下記に示すように、接着剤層には溶解度パラメーター(σ)10未満の熱可塑性樹脂のみが配合されている。
<Comparative Example 1>
A transfer sheet (1) of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that an adhesive layer was formed using an adhesive layer ink composition having the following composition. As shown below, the adhesive layer contains only a thermoplastic resin having a solubility parameter (σ) of less than 10.
「接着剤層インキ組成物」
塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂(溶融温度65℃、平均粒径0.5μm、溶解度パラメーター(σ)9.2) 固形重量比50%
アクリル樹脂(溶融温度40℃、平均粒径0.5μm、溶解度パラメーター(σ)8.5) 固形重量比30%
シリカ粉末 固形重量比20%。
"Adhesive layer ink composition"
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (melting temperature 65 ° C., average particle size 0.5 μm, solubility parameter (σ) 9.2) Solid weight ratio 50%
Acrylic resin (melting temperature 40 ° C., average particle size 0.5 μm, solubility parameter (σ) 8.5) Solid weight ratio 30%
Silica powder Solid weight ratio 20%.
<比較例2>
下記組成の接着剤層インキ組成物を用いて接着剤層を形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の転写シート(1)を製造した。下記に示すように、接着剤層には溶解度パラメーター(σ)が10.1であるウレタン樹脂ディスパージョンが固形重量比で5%配合されているだけである。
<Comparative example 2>
A transfer sheet (1) of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer was formed using an adhesive layer ink composition having the following composition. As shown below, the adhesive layer contains only 5% by weight of a urethane resin dispersion having a solubility parameter (σ) of 10.1.
「接着剤層インキ組成物」
ウレタン樹脂ディスパージョン(溶融温度55℃、平均粒径0.5μm、溶解度パラメーター(σ)10.1) 固形重量比3%
アクリル樹脂(溶融温度40℃、平均粒径0.5μm、溶解度パラメーター(σ)8.5) 固形重量比57%
シリカ粉末 固形重量比40%。
"Adhesive layer ink composition"
Urethane resin dispersion (melting temperature 55 ° C., average particle size 0.5 μm, solubility parameter (σ) 10.1) Solid weight ratio 3%
Acrylic resin (melting temperature 40 ° C., average particle size 0.5 μm, solubility parameter (σ) 8.5) Solid weight ratio 57%
Silica powder Solid weight ratio 40%.
<比較例3>
下記組成の接着剤層インキ組成物を用いて接着剤層を形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例3の転写シート(1)を製造した。
<Comparative Example 3>
A transfer sheet (1) of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer was formed using an adhesive layer ink composition having the following composition.
「接着剤層インキ組成物」
ポリメタクリル酸メチル樹脂(溶融温度95℃、平均粒径0.5μm、溶解度パラメーター(σ)12.8) 固形重量比60%
シリカ粉末 固形重量比40%。
"Adhesive layer ink composition"
Polymethyl methacrylate resin (melting temperature 95 ° C., average particle size 0.5 μm, solubility parameter (σ) 12.8) Solid weight ratio 60%
Silica powder Solid weight ratio 40%.
[転写シートの耐溶剤性の評価]
上記のようにして製造した転写シートの耐溶剤性を以下のようにして評価した。
[Evaluation of solvent resistance of transfer sheet]
The solvent resistance of the transfer sheet produced as described above was evaluated as follows.
各々の転写シートを、被転写体である厚み約200μmの上質紙上に、版面温度120℃、圧力500kg/cm2、加圧時間0.3秒の条件でホットスタンプした。その後、酢酸エチル溶液、メチルエチルケトン溶液またはエタノールに3分間浸漬し、浸漬時の転写物の剥れの有無を確認し、耐溶剤性を評価した。結果を表1に示す。 Each transfer sheet was hot stamped on high-quality paper having a thickness of about 200 μm, which is a transfer target, under conditions of a plate surface temperature of 120 ° C., a pressure of 500 kg / cm 2 , and a pressing time of 0.3 seconds. Thereafter, the substrate was immersed in an ethyl acetate solution, a methyl ethyl ketone solution or ethanol for 3 minutes, and the presence or absence of peeling of the transferred product during the immersion was confirmed to evaluate the solvent resistance. The results are shown in Table 1.
表1からわかるように、実施例1〜3の転写シートは耐溶剤性が良好であったが、比較例1〜3の転写シートは耐溶剤性が不良であった。 As can be seen from Table 1, the transfer sheets of Examples 1 to 3 had good solvent resistance, but the transfer sheets of Comparative Examples 1 to 3 had poor solvent resistance.
1…転写シート、2…支持体、3…保護層、4…回折構造形成層、5…回折効果層、6…接着剤層。
DESCRIPTION OF
Claims (2)
(イ)回折光を発生させるための凹凸面を有する透明な回折構造形成層、
(ロ)前記凹凸面の凹凸に密着して設けられた光学薄膜からなり、該回折構造形成層を透過した光を反射させる回折効果層、
および
(ハ)該回折効果層を被覆して設けてある接着剤層、
を具備し、
前記接着剤層は、ウレタン樹脂またはポリアクリロニトリル樹脂と、アクリル樹脂と、シリカ粉末とからなり、前記ウレタン樹脂またはポリアクリロニトリル樹脂を5%以上の重量比で含むこと、
を特徴とする転写シート。 A sheet-like support is provided with a transfer layer that can be peeled off from the support during transfer and transferred to the transfer target, and the transfer layer is at least from the side close to the support,
(A) a transparent diffractive structure forming layer having an uneven surface for generating diffracted light;
(B) a diffraction effect layer made of an optical thin film provided in close contact with the irregularities of the irregular surface, and reflecting light transmitted through the diffraction structure forming layer;
And (c) an adhesive layer provided so as to cover the diffraction effect layer,
Comprising
The adhesive layer is made of urethane resin or polyacrylonitrile resin, acrylic resin, and silica powder, and contains the urethane resin or polyacrylonitrile resin in a weight ratio of 5% or more.
A transfer sheet characterized by
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