JP3729426B2 - Ptc素子 - Google Patents
Ptc素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3729426B2 JP3729426B2 JP14827896A JP14827896A JP3729426B2 JP 3729426 B2 JP3729426 B2 JP 3729426B2 JP 14827896 A JP14827896 A JP 14827896A JP 14827896 A JP14827896 A JP 14827896A JP 3729426 B2 JP3729426 B2 JP 3729426B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ptc element
- conductive filler
- resistance value
- ptc
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Fuses (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性フィラーとポリマーでなる熱膨張性マトリクスの分散混合物と1対の電極とを有するPTC素子において、ポリマーPTC素子の安全性向上のために一定以上の負荷に対して非可逆的に絶縁性となることにより、ヒューズ機能を持たせたPTC素子に関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリマーPTC素子は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン等の結晶性ポリマー中にカーボンブラック等の導電性フィラーを練り込んでなるものであり、一定温度に昇温するとその抵抗値が急激に増加するいわゆる正の温度係数(PTC:Positive Temperature Coefficient)を有するものであり、例えば特公昭58−18722号公報にその一例が開示されている。
ポリマーPTC素子は、セラミックPTC素子に比較して温度変化に対する抵抗値の変化が大きく、かつ大電流の用途に適しており、小型化しうる面で有利であり、自動車の自動開閉装置やワイパー等のモータの過電流防止、あるいはリチーム電池等の過電流防止に使用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、カーボンブラックを導電性フィラーとするPTC素子は、本来の電圧値より高い電圧が印加される等の理由で極めて大きな電流が瞬時に流れた場合や、長時間高温状態にあった場合に発火するか、あるいはポリマーが炭化して抵抗値が下がる結果、大電流が流れて発火する等の危険な状態を招くことがある。導電性フィラーとして、カーボンブラックの代わりに金属粉を用いたとしても、異常状態が長時間継続した場合にはマトリクスポリマーが炭化し、大電流を通すようになり、発火に至る危険性を避けることはできない。特開平2−140902号公報においては、マトリクスとして難燃性のポリフッ化ビニリデンを使用することで、発火を極力防止しているが、しかし導電性フィラーとして用いているカーボンブラック自体は可燃性であって、全く発火の危険性が無くなっている訳ではない。
【0004】
また、このようなPTC素子を、近年大量に使用されるようになってきているリチウムイオン電池やニッケル−水素電池等の過電流防止に用いた場合、これらの電池が大きな容量を有しているので、電池内部で短絡したり、回路上短絡を起こした場合、長い時間にわたって大きな電流が流れることが予想され、前述の発火が起きる危険性がある。現在はカーボンブラックを使用したPTC素子が内蔵されたり、外付けされたりしているが、前述のようなポリマーの炭化の危険性があるために、電池自身からの発火はないとしても、大電流を絞りきることはできず、電池外の回路等に対する危険性が高くなる。
【0005】
このため、安全確保には、回路構成によって前記大電流を防止するようにしたもの、PTC素子によるもの、さらに最終的にはヒューズを設けたもの等、2重、3重の対策を行っており、部品点数の増加と、高コスト化を招いている。
また、このようなヒューズが必要になるということは、従来から知られているPTC素子はヒューズ機能を持っていないために、素子の破壊モードが導電性となり、最後の安全性に欠けるためであると言える。
【0006】
このように、従来のポリマーPTC素子は、急激な大電流や長時間高温にさらされた場合の発火の危険性があるという重大な問題がある。本発明は、このような問題点に鑑み、通常の状態においては、PTC特性の可逆性の回路保護素子として動作し、従来品においては発火に至るような高温に達したり、マトリクスポリマーが炭化するほどの温度が長時間続いた場合には、導電性フィラー自身の抵抗値が上昇して絶縁性となり、いわゆるヒューズとして働いて回路を保護する安全性の高いヒューズ機能を持たせたPTC素子を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成するため、本発明は、導電性フィラーとポリマーでなる熱膨張性マトリクスの分散混合物と、1対の電極とを有するPTC素子において、前記導電性フィラーが、200℃以上、600℃以下の温度で高抵抗物に変化する金属酸化物のみでな 前記導電性フィラーが、200℃以上、600℃以下の温度で高抵抗物に変化する金属酸化物のみでなり、前記温度範囲で抵抗値が10 4 Ω以上となることを特徴とする。このように、温度上昇により抵抗値が増加する特性を得るには、一般に酸化による反応を利用すればよい。しかしながら、カーボンブラックのように温度上昇により燃焼するものは不適当であり、また、従来から知られている鉄黒粉等の金属粉では、必要以上に酸化を受けやすく、150℃程度の加熱で酸化物となって導電性を失ってしまうため、PTC素子用の導電性フィラーとしては使用できない。
【0008】
一方、ニッケル粉等では安定であって、少々高温下にさらされても絶縁性になるほど酸化は受けない。これに対し、例えばチタンとチタン酸化物、錫とその酸化物、亜鉛とその酸化物、あるいはインジュームとその酸化物等のような金属と金属酸化物を焼結して得られる導電性酸化物を微粉化したものは、200℃未満では安定し、200℃以上で酸化して絶縁性となることから、本目的を達成できる。この焼結物を得るための原料となる金属酸化物中の金属と、原料金属酸化物と混合して焼結する金属とは、必ずしも同じである必要はない。このような金属の導電性酸化物は、金属酸化物を金属で部分還元したものであって、通常の化学量論的組成からずれた導電性低酸化物であり、チタンの酸化物である場合には、生成物は黒ないし黒紫色である。
【0009】
また、600℃を超える温度で酸化するものであれば、マトリクスポリマーによっては、マトリクスポリマーが炭化するおそれがあるから、本発明においては、導電性フィラーは600℃以下で高抵抗の物質に変化するものを用いる。
【0010】
特に、導電性フィラーとしてチタンと二酸化チタンの焼結物を微粒化したものは、図1(図1はチタンと二酸化チタンの焼結物の加熱による重量の変化と示差熱分析の結果を示す曲線図である)に示すように、300℃以上に数分間以上さらすことによって、あるいは513℃に達することによりただちに酸化して絶縁性となることから、本発明の目的をより良く達成できる。チタンと二酸化チタンの焼結物からなる導電性フィラーは市販されており、表1、表2(なお表1、表2において、一次粒子径は電子顕微鏡観察により測定し、平均粒子径はレーザー回折式粒度分布計にて測定し、比表面積はBET法により測定し、電気抵抗は1t/cm 2 で加圧した粉体の電気抵抗を測定した)に示すような特性を有する。すなわち、この市販のチタンと二酸化チタンの焼結物からなる導電性フィラーは0.3μm〜0.5μm(微粒子タイプ)または0.03μm〜0.1μm(超微粒子タイプ)と極めて小さい一次粒子径を持ち、カーボンブラックに匹敵する低い電気抵抗である。さらに、表面は親水性であり、疎水性の高いポリマー中では会合しやすく、少ない添加量でも電気抵抗を低くすることができる。
【0011】
チタンと二酸化チタンの焼結物である導電性の黒色チタン酸化物中における酸素の含有率は25重量%(TiOで表示される)〜40重量%(TiO2で表示される)であること、すなわちTiOx(x=1.0〜2.0)であることが好ましく(より好ましくは1.5≦x≦1.9)である。酸素の含有率が25wt%未満であると、酸化の度合が小さく、導電性は確保できても、ヒューズとしての動作が遅れることとなり、一方、酸素含有率が40重量%を超えると酸化が進み過ぎて導電性が小さくなる。なお、安定性等を改善するために、チタン以外の金属元素を微量(0.1重量%〜5.0重量%)添加してもよい。
【0012】
【表1】
【0013】
【表2】
【0014】
マトリクスポリマーとしては、繰り返し特性を良好とするために、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン(以上特開平2−140902号公報に記載)あるいはポリアセタール等の結晶性ポリマーを用いることが好ましいが、非結晶性ポリマーやそれらの架橋物を用いることもできる。さらに、特開平5−19840号公報に記載のように、エポキシ樹脂等の架橋性熱硬化型樹脂等も使用できる。
【0015】
マトリクスポリマーと導電性フィラーからなるPTC本体中の導電性フィラーの含有率は、導電性フィラー中の金属の酸化率にもよるが、約10重量%〜70重量%、好ましくは30重量%〜50重量%に設定される。
【0016】
PTC本体シートの両面に形成する電極は、ニッケル、銅等の多孔質表面を有する金属薄膜あるいはメッシュ状金属等を接着するか、あるいは蒸着やスパッタリング等により形成してもよく、導電性ペーストを塗布して形成してもよい。電極を接着により設ける場合には、加熱または加熱圧着してもよい。
【0017】
本発明のPTC素子は、PTC素子が100V印加するかあるいは350℃以上に10分間さらした後に抵抗値が10 4 Ω以上になるか、または100V印加により以後導電性を失うものである。
【0018】
【作用】
本発明においては、極端な異常電流によりPTC本体が高温となったり、高温雰囲気が継続した場合、導電性フィラーが抵抗値の高い物質に変化するため、電流値が低減され、これによりPTC本体の温度上昇が押えられ、発火が防止される。
【0019】
【発明の実施の形態】
(実施例1)
ポリマーとしてポリフッ化ビニリデン[エルフ アトケム ノース アメリカ社製キナール(Kynar)741]を100部、導電性フィラーとしてチタンと二酸化チタンを含む焼結物の微粒子粉末[赤穂化成株式会社製チラック(Tilack)D]を29部、シランカップリング剤としてトリス(2−メトキシエトキシ)ビニルシランを10部、カップリング剤の反応促進剤としての有機過酸化物である2、5−ジメチル−2、5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−ヘキシン−3を1部(重量)で混合し、加圧ニーダにて200℃、12rpmにて1時間混練した(図2(B)のステップS1、S2)。
【0020】
次に、厚み0.8mmのシートに成形した後(ステップS3)、ジブチルスズラウレートを触媒として溶解した水中にて、80℃、4時間処理して架橋を行った(ステップS4)。次いで、このシートを乾燥(ステップS5)後、片面を粗面化したニッケル箔をシートの両面に被着して電極を形成した(ステップS6)。その後、直径1cmの円形に打ち抜いた(ステップS7)後、電極にリード線を半田付けして(ステップS8)実験に供するPTC素子を作製した。
【0021】
なお、上述のフィラーとして用いたチタン酸化物は、TiO1.80として表現されるものであり、これは安定な化学量論的組成のTiO2を還元した低酸化物であり、このチタン酸化物の含有率が97.05重量%、他に微量元素として、 Na、Al、Si、P、S、Cl、Zr、Nb等を含むものである。
【0022】
図2(A)は上述のように作製したPTC素子1であり、2はPTC本体、3a、3bは電極、5a、5bは半田4により電極3a、3bに取付けたリード線である。
【0023】
上述のようにして作製したPTC素子は、初期抵抗値が0.2Ωであった。このPTC素子について、1Ωの抵抗をPTC素子1と直列に接続して16Vを10秒間オン、30秒間オフとする繰り返し試験を行ったところ、3000回でも抵抗値は初期の2倍程度であり、十分な繰り返し特性が得られた。
次に加熱試験として、PTC素子を350℃の雰囲気に10分さらした後に抵抗値を測定したところ、104Ω以上となっていた。分析したところ、導電性フィラーは非導電性の二酸化チタンに酸化されていた。
【0024】
また、過電流試験として、100Vを直接に印加して通電したところ、抵抗値が上昇し、直ちに電流が減少し、その後発火や煙が出る等の変化は見られなかった。そして素子は電圧印加を停止してもほぼ絶縁性のままであった。そして、前記加熱試験と同様に、導電性フィラーは二酸化チタンに変化し、導電性を失っていた。
【0025】
(実施例2)
ポリマーとしてポリエチレンを用いた他は、実施例1と同様にしてPTC素子を作製した。このPTC素子について実施例と同様の繰り返し試験を行ったところ、1000回以上繰り返しても抵抗値の変化は3倍以下であった。また、過電流試験として、実施例1の場合と同様に、100Vを印加して行った試験においては、抵抗値は104Ω以上となり、その後の変化はなく、電圧印加を停止した後も抵抗値は元に戻ることはなかった。
【0026】
(比較例)
ポリマーとしてポリエチレン、導電性フィラーとしてカーボンブラックを使用し、電子線架橋を行ったPTC素子を用いて比較を行った。100Vの電圧印加をしたところ、ただちに放電が始まり、煙が発生した。そのまま継続すると、素子が赤熱状態になり、危険であったので、試験を中止した。
【0027】
【発明の効果】
本発明によれば、導電性フィラーとして、200℃以上、600℃以下の温度で高抵抗物に変化する材料を用いたので、極端な異常電流の発生や高温雰囲気が継続した場合においても、従来品のような放電や赤熱、発火等に至ることがなく、絶縁性となって、ヒューズ機能を併せ持つポリマーPTC素子を提供することができる。また、本発明によれば、PTC素子自体にヒューズ機能を持たせたので、ヒューズを付加することなく、すなわち保護素子の数や設置スペースを増やすことなく、導電性フィラーの材質を変えるだけで、廉価に目的を達することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明において導電性フィラーとして用いるチタンと二酸化チタンの焼結物の加熱による重量の変化と示差熱分析の結果を示す曲線図である。
【図2】 (A)は本発明の一実施例を示す側面図、(B)は本発明の実施例のPTC素子の作製工程図である。
【符号の説明】
1:PTC素子、2:PTC本体、3a、3b:電極、4:半田、5a、5b:リード線
Claims (6)
- 導電性フィラーとポリマーでなる熱膨張性マトリクスの分散混合物と、1対の電極とを有するPTC素子において、
前記導電性フィラーが、200℃以上、600℃以下の温度で高抵抗物に変化する金属酸化物のみでなり、前記温度範囲で抵抗値が10 4 Ω以上となる
ことを特徴とするPTC素子。 - 請求項1において、
PTC素子が100V印加により抵抗値が104Ω以上となる
ことを特徴とするPTC素子。 - 請求項1または2において、
PTC素子が100V印加により以後導電性を失う
ことを特徴とするPTC素子。 - 請求項1から3までのいずれかにおいて、
PTC素子が350℃以上に10分間さらした後に抵抗値が104Ω以上となる
ことを特徴とするPTC素子。 - 導電性フィラーと、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデンあるいはポリアセタールのうち、いずれか一種のマトリックスポリマーとの分散混合物と、1対の電極とを有するPTC素子において、
前記導電性フィラーが、200℃以上、600℃以下の温度で高抵抗物に変化する金属酸化物のみでなり、前記温度範囲で抵抗値が10 4 Ω以上となる
ことを特徴とするPTC素子。 - 請求項1から4までのいずれかにおいて、
前記マトリックスポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデンあるいはポリアセタールのうちのいずれか一種でなる
ことを特徴とするPTC素子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14827896A JP3729426B2 (ja) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | Ptc素子 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14827896A JP3729426B2 (ja) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | Ptc素子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09306706A JPH09306706A (ja) | 1997-11-28 |
JP3729426B2 true JP3729426B2 (ja) | 2005-12-21 |
Family
ID=15449196
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14827896A Expired - Fee Related JP3729426B2 (ja) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | Ptc素子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3729426B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100330920B1 (ko) * | 2000-04-15 | 2002-04-03 | 권문구 | 피티씨 특성을 갖는 과전류 차단용 폴리머 퓨즈 및 그제조방법 |
KR100381918B1 (ko) * | 2001-02-20 | 2003-04-26 | 엘지전선 주식회사 | 과전류 차단용 피티씨 폴리머 퓨즈 제조 방법 |
KR100411778B1 (ko) * | 2001-10-12 | 2003-12-24 | 주식회사 쎄라텍 | 중합체 양성온도계수 써미스터 제조방법 |
KR100436582B1 (ko) * | 2001-11-10 | 2004-06-19 | 엘지전선 주식회사 | 프레스를 이용한 정온계수 조성물의 화학가교 방법 |
KR101709569B1 (ko) * | 2014-12-16 | 2017-02-23 | 주식회사 엘지화학 | Ptc 물질을 포함하는 이차전지용 전극을 제조하는 방법 및 이에 의해 제조되는 전극 |
-
1996
- 1996-05-16 JP JP14827896A patent/JP3729426B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH09306706A (ja) | 1997-11-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4734593B2 (ja) | ポリマーptc素子 | |
JP3930904B2 (ja) | 電気デバイス | |
US8558655B1 (en) | Positive temperature coefficient polymer composition and positive temperature coefficient circuit protection device | |
US20040099846A1 (en) | Ptc composition and ptc device comprising the same | |
JPH0777161B2 (ja) | Ptc組成物、その製造法およびptc素子 | |
US4912286A (en) | Electrical conductors formed of sub-oxides of titanium | |
US6074576A (en) | Conductive polymer materials for high voltage PTC devices | |
US9646746B2 (en) | Electrical device | |
JP3813611B2 (ja) | Ptc特性を有する導電性重合体、この重合体のptc特性を制御する方法およびこの重合体を用いた電子デバイス | |
JP3729426B2 (ja) | Ptc素子 | |
JP2955281B2 (ja) | 回路保護器具 | |
KR100985991B1 (ko) | 저저항 폴리머 피티씨 써미스터 소자 및 그 제조방법 | |
EP3477678B1 (en) | Pptc composition and device having thermal degradation resistance | |
JPH05258910A (ja) | 電力用抵抗体 | |
JPS63146402A (ja) | 正抵抗温度係数抵抗体 | |
JPS63244702A (ja) | Ptc素子およびその製造法 | |
JP3609573B2 (ja) | 有機ptc組成物 | |
JPH10144353A (ja) | リチウム二次電池 | |
JP2009231646A (ja) | 固体電解コンデンサ | |
JPH07105719A (ja) | 導電性ペーストと抵抗体素子 | |
JP3841238B2 (ja) | 正特性サーミスタ材料の製造方法 | |
JP2743388B2 (ja) | 正抵抗温度係数発熱体 | |
JPS5855605Y2 (ja) | 電圧非直線抵抗器 | |
JPH053072A (ja) | 正抵抗温度係数発熱体およびその製造方法 | |
JPH09246010A (ja) | 導電性ポリマ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20030403 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041208 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041228 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050228 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050407 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050519 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050707 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050905 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050929 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050930 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081014 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091014 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101014 Year of fee payment: 5 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |