JP3724309B2 - 静電荷像現像用トナーの製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、静電荷像現像用トナー及びその製造方法に関する。詳しくは、乳化凝集トナーに樹脂微粒子及び好ましくは帯電制御剤を付着させて、カプセルトナーを製造する方法の改良及びその方法により製造されたトナーに関する。
本発明のトナーは、特に定温定着性、帯電安定性に優れ、また定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性に優れ、得られた画像のOHP透明性が良好であるので、電子写真方式の複写機及びプリンターに好適に用いることができる。
【0002】
【従来の技術】
電子写真法において従来一般に広く用いられてきた静電荷像現像用トナーは、樹脂に、カーボンブラックや顔料のような着色剤、帯電制御剤、ワックス及び/又は磁性体を含む混合物を押出機により溶融混練し、次いで粉砕・分級することによって製造されてきた。しかし、上記のような溶融混練/粉砕法で得られる従来のトナーは、原料の分散の制御は困難であった。
一方、近年プリンターや複写機の性能として、高画質化及び高速化が求められている。高画質化のためには、トナー粒径が3〜9μmと小さく、且つ粒度分布が狭いことが必要である。また、高速化のためには、定着速度を速くすること、及び定着機の定着温度を下げることで待機時間を短くすることが必要である。更に定着温度を下げること、つまり低温定着にすることで、待機時間が短縮される以外に高熱を発しない、消費電力が小さくなる等の環境に優しいプリンターや複写機を実現することができる。
【0003】
トナーを低温定着可能にするためには樹脂の軟化点を下げればよい。ところが、溶融混練/粉砕法で得られる従来のトナーは、樹脂の軟化点を下げれば低温定着性は改善されるが同時にトナーのTgが下がり耐ブロッキング性は悪化するといった裏腹の関係にあった。つまり原料の分散の制御は不可能である故、耐ブロッキング性と低温定着性を両立する構造制御はほぼ不可能であった。ワックス等の添加剤を混合する方法もあるが、溶融混練では、添加剤の添加量には限度があり、樹脂100部に対して4〜5部程度であり、十分な低温定着性を加味することができなかった。
また、溶融混練して得られたフレークを機械的に粉砕してトナーとするため小粒径であればある程、歩留まりが悪くなり、粒度分布も悪くなった。
【0004】
一方、近年、溶融混練/粉砕法に変わる製造法として乳化重合凝集法や懸濁重合法等による重合トナーの製造法が知られている。これらの方法を用いれば、溶融混練/粉砕法と違い原料の分散の制御は可能である。また、小粒径で粒度分布の良いトナーを得ることも可能である。特に乳化凝集重合法では、粒径及び粒径分布更にトナー形状も制御可能である。また、重合トナーの構造制御としてこれまでに、転写性、クリーニング性改良のために得られたトナーに樹脂を被覆する例(特開平10−26842号公報)や摩擦帯電特性や耐湿性改善のために樹脂を被覆する例(特公昭59−38583号公報)、強度向上のために樹脂を被覆する例(特開平5−134444号公報)が知られている。同様にトナーに樹脂を被覆する手法で、低Tgのトナーに高Tgの樹脂を被覆すれば耐ブロッキング性と低温定着性を両立する構造になると考えられるが、実際にはこれを両立させるには上記と異なり被覆を完全にする必要があり、これまでに十分なものは得られていなかった。
【0005】
一方、重要なトナー性能である帯電性については、十分な帯電量とその長期安定性が求められており、そのために帯電制御剤が使用されている。また、特に非磁性一成分法においては、帯電制御剤がトナー表面にないと十分な帯電性及び帯電安定性が得られないことが知られている。しかしながら、溶融混練/粉砕法では溶融混練の際に帯電制御剤を添加する場合、分散の制御に関する技術はこれまでに余り開示されていない。また、粉砕後、帯電制御剤を外添する方法は知られており、例えば、特許2625805号公報においては、芯粒子表面に合成樹脂からなる微粒子を静電的に付着させた後、微粒子表面を機械的剪断力によって溶融し成膜化した後更に帯電制御剤を溶融固着する方法が開示されている。しかしながら、この方法では帯電制御剤を粉末で添加するため分散、及び付着する粒径を制御することはできなかった。
【0006】
また、近年開発されている重合トナーの帯電性及び帯電安全性を制御する方法については、例えば、特開平8−220810号公報に開示されているように、重合体に含有される側鎖基と反応性化合物を化学結合させ、帯電制御基を粒子表面に存在させる方法がある。しかしながら、この方法では反応性化合物を用いる必要があり、帯電制御剤の構造が限定されるという問題があった。また、WO97/01131号公報には、懸濁重合によるトナーの製造方法で、トナー外層を被覆する重合性単量体組成物中に帯電制御剤を含有させ、トナー表面に存在させる方法が開示されている。
【0007】
しかしながら、この場合も、全体から見れば帯電制御剤をトナー表面近傍に存在させることが可能であるが、外層を被覆する重合性単量体組成物が、トナー内層まで浸透していく可能性もあるし、重合性単量体組成物中で帯電制御剤は大部分不溶で分散しており、分散及び分散径は必ずしも制御されているとは言い難い。または、重合性単量体組成物中に溶解するとしても、非常に微量であったり、乳化の際弾き出される可能性も高い。また、重合性単量体組成物中に溶解する帯電制御剤は非常に希には存在するが、いかなる現像方法にもそれを使いこなすことは困難である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
前述したように、乳化重合法により製造されたトナーについては、粒径及び粒径分布、更にはトナー形状をも制御することができるが、低温定着性及び帯電安定性を十分に満足するものはこれ迄に得られていない。
本発明は、従来用いられていた静電荷像現像用トナーの欠点を克服し、特に低温定着性、帯電安定性に優れ、定着性、高解像度、耐オフセット性、耐ブロッキング性を満足させる新規のトナー及びその安価な製造方法を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる事情に鑑み鋭意検討した結果、意外にも乳化凝集した樹脂粒子を特定の温度で加熱、融着させてトナー粒子を形成させた後、カプセル化を行うことにより、上記課題を解決し得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【0010】
即ち、本発明の要旨は、少なくとも液状媒体中に樹脂粒子が分散している分散液を調製する工程、分散液中の樹脂粒子を樹脂のガラス転移点(Tg)±20℃の温度で凝集させて凝集粒子を形成する工程、凝集粒子を樹脂のTgより20〜80℃高い温度に加熱し、凝集粒子を形成している樹脂粒子を融着させてトナー粒子を形成する工程、及びトナー粒子の表面に樹脂微粒子及び帯電制御剤を付着させてカプセルトナーを形成する工程、の各工程を経由することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法、にある。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる少なくとも樹脂粒子を分散させてなる分散液とは、樹脂粒子が水中に分散された分散液であれば、基本的にはいかなるものでも構わない。樹脂としては、ポリエステル、スチレン/アクリレート系共重合体、ポリウレタン等が用いられる。中でもポリエステルやスチレン/アクリレート系共重合体が好ましい。特にスチレン/アクリレート系共重合体が好ましい。スチレン/アクリレート系共重合体の分散液は、乳化重合により容易に得ることができるし、ポリエステルの場合、ポリエステル樹脂を乳化分散することにより容易に得ることができる。
【0012】
その際、樹脂のガラス転移温度が0〜80℃となることが好ましい。ガラス転移温度が80℃を越えると定着温度が高くなりすぎたり、OHP透明性の悪化が問題となる。一方、重合体のガラス転移温度が0℃未満の場合は、トナーのハンドリングが悪くなったり、後で付着するカプセル剤の量が多量に必要となったりして問題を生じる。
例えば、スチレン/アクリレート系共重合体の乳化重合をするに際しては、逐次、モノマーを添加することにより重合を進行させる。この際、極性基を有するモノマー(酸性極性基を有するモノマーもしくは塩基性官能基を有するモノマー)を添加することが好ましい。
【0013】
この際、モノマー同士は別々に加えても良いし、予め複数のモノマーを混合しておいて添加しても良い。更に、モノマー添加中にモノマー組成を変更することも可能である。
また、モノマーはそのまま添加しても良いし、予め水や界面活性剤等と混合、調整した乳化液として添加することもできる。界面活性剤としては、公知のカチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤の中から選ばれる少なくとも一種を用いる。これらの界面活性剤は二種以上を併用してもよい。この中で特にアニオン系界面活性剤を主として用いることが好ましい。
【0014】
カチオン系界面活性剤の具体例としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、等が挙げられる。また、アニオン系界面活性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、等が挙げられる。更に、ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートエーテル、モノデカノイルショ糖、等が挙げられる。
【0015】
本発明で用いるモノマーとしては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−ノニルスチレン、p−フェニルスチレン、等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、等のメタクリル酸エステル類、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、等を挙げることができる。
【0016】
本発明で用いられる酸性極性基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、等のカルボキシル基を有するモノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノマー、等が挙げられる。
また、塩基性極性基を有するモノマーとしては、アミノスチレン及びその四級塩、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、等の窒素含有複素環含有モノマー、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、等のアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、及びこれらのアミノ基を四級化したアンモニウム塩を有する(メタ)アクリル酸エステル、更には、アクリルアミド、N−プロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジプロピルアクリルアミド、N,N−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミド、等を挙げることができる。
本発明では、モノマーとしてスチレン、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルが、酸性極性基を持つモノマーとしてアクリル酸が好適に使用される。
【0017】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、等の過硫酸塩、及び、これら過硫酸塩を一成分として酸性亜硫酸ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス開始剤、過酸化水素、4,4′−アゾビスシアノ吉草酸、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、等の水溶性重合開始剤、及び、これら水溶性重合性開始剤を一成分として第一鉄塩等の還元剤と組み合わせたレドックス開始剤系、過酸化ベンゾイル、2,2′−アゾビス−イソブチロニトリル、等が用いられる。これら重合開始剤はモノマー添加前、添加と同時、添加後のいずれの時期に重合系に添加しても良く、必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせても良い。
【0018】
本発明では、必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用することができるが、その様な連鎖移動剤の具体的な例としては、t−ドデシルメルカプタン、2−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタン、オクタンチオール、ステアリルチオール等が挙げられる。連鎖移動剤は単独又は二種類以上の併用でもよく、重合性単量体100重量部に対して0〜5重量部用いられる。
【0019】
また、本発明では、必要に応じて、乳化重合の際に、ワックスの乳化液をシードとして、シード重合を行っても構わない。この場合、ワックスは通常、樹脂100重量部に対して1〜40重量部、好ましくは2〜35重量部、更に好ましくは5〜30重量部で用いられる。本発明で用いられるワックスは、低軟化点物質として公知のワックス類の中から任意のものを使用することができる。このようなワックスの具体例としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン、グラフト化ポリエチレン、グラフト化ポリプロピレン、等のオレフィン系ワックス、ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル、等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス、水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス、ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン、アルキル基、フェニル基を有するシリコーン系ワックス、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、等の高級脂肪酸アミド、長鎖脂肪酸アルコール、ペンタエリスリトール等の長鎖脂肪酸多価アルコール、及びその部分エステル体、パラフィン系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、等が例示される。
【0020】
これらのワックスの中で定着性を改善するためにより好ましいのは、融点が100℃以下のワックスであり、更に好ましいワックスの融点は40〜90℃の範囲、特に好ましいのは50〜80℃の範囲である。融点が100℃を越えると定着温度低減の効果が乏しくなる。
本発明で用いるワックス微粒子は、上記ワックスを前述のカチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤の中から選ばれる少なくとも一種の乳化剤の存在下で乳化して得られる。これらの界面活性剤は二種以上を併用してもよい。この中で特にアニオン系界面活性剤を主として用いることが好ましい。
該ワックス微粒子の粒径は、最大でも3μm以下であることが好ましい。また該ワックスの平均粒径は、1μm以下が好ましく、特に0.6μm以下の粒径のものが好適に用いられる。
【0021】
乳化重合樹脂粒子の平均粒径は、通常0.05〜3μm、好ましくは0.1〜1μm、更に好ましくは0.1〜0.5μmである。尚、平均粒径は、微粒子測定装置(例えばマイクロトラック社製UPA)を用いて測定することができる。粒径が0.05μmより小さくなると凝集速度の制御が困難となり好ましくない。また、3μmより大きいと凝集して得られるトナー粒径が大きくなりすぎるため、トナーとして高解像度を要求される用途には不適当である。
例えばこのようにして得られた樹脂粒子を分散させてなる分散液は、必要に応じて、着色剤分散液、ワックス分散液と共に凝集させ凝集粒子を形成させる。
【0022】
ここで用いられる着色剤としては、無機顔料又は有機顔料、有機染料のいずれでも良く、またはこれらの組み合わせでも良い。
これらの具体的な例としては、カーボンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料等、公知の任意の染顔料を単独或いは混合して用いることができる。フルカラートナーの場合には、イエローとしてベンジジンイエロー、モノアゾ系、縮合アゾ系顔料、マゼンタとしてキナクリドン、モノアゾ系染顔料、シアンとしてフタロシアニンブルーをそれぞれ用いるのが好ましい。着色剤は、通常、バインダー樹脂100重量部に対して3〜20重量部となるように用いられる。これらの着色剤も公知の前記界面活性剤の存在下で水中に乳化させエマルジョンの状態で用いるが、平均粒径としては、1μm以下のものを用いるのが好ましい。平均粒径が1μmを越えると、凝集粒子の粒径分布が悪くなるため問題となる。
また、前述のワックス分散液も凝集の際、添加してもよい。
【0023】
これらの分散液を凝集する際は、必要に応じて電解質を添加して更に加温することで凝集粒子を得ることができる。本発明で使用する電解質としては、有機の塩、無機塩のいずれでも良いが、好ましくは、一価、或いは二価以上の多価の金属塩を用いると良い。このような塩の具体例としては、NaCl、KCl、LiCl、Na2 SO4 、K2 SO4 、Li2 SO4 、MgCl2 、CaCl2 、MgSO4 、CaSO4 、ZnSO4 、Al2 (SO4 )3 、Fe2 (SO4 )3 、等が挙げられる。
【0024】
電解質を添加するに当って、混合分散液の温度は40℃以下に保つことが好ましい。温度が40℃を越える条件で電解質を添加すると急速な凝集が起こり、粒径制御が困難となったり、得られた粒子のかさ密度が低く問題となる場合がある。
更にその後、加熱して凝集粒子を生成させる。撹拌は通常の公知の撹拌装置、例えばパドル翼、イカリ翼、三枚後退翼、マックスブレンド翼、ダブルヘリカル等を有する反応槽で行っても良いし、ホモジナイザー、ホモミキサー、ヘンシェルミキサー、等を用いることもできる。
【0025】
凝集反応による粒径成長は、実質的にトナー粒子の大きさの粒子が得られるまで行われるが、分散液のpHと温度を調節することにより、比較的容易に制御することが可能である。
pHの値は使用する乳化剤の種類、量、目標とするトナーの粒径によって変わるため一義的には定義できないが、アニオン界面活性剤を主に用いる場合には、通常pH2〜6、カチオン界面活性剤を用いるときには、通常pH8〜12程度が用いられる。
【0026】
反応温度は、樹脂のガラス転移点(Tg)に対して、通常(Tg±20℃)が好ましい。なお、ガラス転移点は示差走査熱量計(DSC)によって測定される。より好ましい温度範囲は、(Tg±10℃)にある。反応温度が(Tg+20℃)よりも高い場合には、所望の粒径に制御することが難しく、粗粉ができやすいという問題がある。
反応は、所定の温度で少なくとも10分以上保持し、より好ましくは20分以上保持することにより所望の粒径のトナー粒子とする。所定の温度までは一定速度で昇温してもよいし、段階的に昇温しても良い。
【0027】
更に、得られたトナーサイズの凝集粒子の安定性を増すために、該凝集粒子を加熱することにより融着させてトナー粒子を形成する工程を行う。この工程は(Tg+20℃)〜(Tg+80℃)の範囲で凝集した粒子間を融着させる。通常はこの工程の間に粒子間の融着が更に進み、トナー粒子の形状も丸くすることができ、必要に応じて形状を制御できる。この工程の時間は通常1時間から24時間であり、好ましくは2時間から20時間である。
【0028】
更に該トナー粒子表面に樹脂微粒子を付着させてカプセルトナーを形成する工程を行う。本発明においては、凝集粒子を加熱することにより融着させてトナー粒子を形成する工程の後に、該トナー粒子表面に樹脂微粒子を付着させてカプセルトナーを形成する工程を行うことを特徴とし、これにより低温定着性と耐ブロッキング性を満足するトナーを製造することができる。つまり、凝集粒子を加熱することにより融着させてトナー粒子を形成する工程でトナー粒子の形状を丸くしてから、該トナー粒子表面に樹脂微粒子を付着させてカプセルトナーを形成することで、必要最低限の量の樹脂微粒子で効率よく低温定着性と耐ブロッキング性を満足するトナーを製造することができる。ここで、凝集粒子に樹脂微粒子を付着させカプセルトナーを形成し、これを加熱することにより融着してトナー粒子を形成した場合、凝集粒子はまだ形状が丸くなっておらず表面積が大きいので、表面を覆うには多量の樹脂微粒子を必要とするので、耐ブロッキング性が発現しにくくなると共に、低温定着性も出にくくなるので好ましくない。
【0029】
カプセルトナーを形成する工程で用いる樹脂微粒子は、樹脂微粒子の分散液であれば基本的には、いかなるものでも構わない。
樹脂の種類としては、凝集粒子と同様、スチレン/アクリレート系共重合体やポリエステル樹脂が好ましい。その際、重合体のガラス転移温度は50℃以上、好ましくは60℃以上である。ガラス転移温度が50℃未満ではトナーの耐ブロッキング性が悪くなりすぎて問題を生じる。これらの樹脂を前述の界面活性剤を用いて、乳化重合或いは樹脂を乳化することで樹脂微粒子の分散液が得られる。得られた樹脂微粒子分散液中の樹脂微粒子の平均粒径は、0.01〜0.5μmであることが好ましく、特に0.03〜0.25μmであることが好ましい。平均粒径が0.5μmより大きいと付着前後の粒径変化が大きくなり、製造上の制御が難しくなったり、トナー表面の凹凸が大きくなったりして好ましくない。また、平均粒径が0.01μm未満であると、トナーの耐ブロッキング性を発現するのに多量に必要となり、低温定着性が損なわれ問題を生じる。
【0030】
樹脂微粒子の使用量は、得られるトナーの低温定着性と耐ブロッキング性のバランスにより決定すればよいが、通常は付着されるトナー粒子100重量部に対し1〜50部であり、好ましくは2〜40重量部、更に好ましくは3〜35重量部である。また、樹脂微粒子は、二種類以上を組み合わせて用いても構わない。この場合、粒径の異なる樹脂微粒子を組み合わせることで粒径を制御したり、Tgの異なる樹脂微粒子を組み合わせることで、耐ブロッキング性を向上させることができる。
【0031】
また、トナー粒子表面に樹脂微粒子を付着させてカプセルトナーを形成する方法については、一般に知られている方法をとることができるが、各々の表面荷電が異なるように乳化剤等を選択し、加熱、pH調整、塩添加等の処理によって行う方法が好ましい。この際、樹脂微粒子の凝集が起こらないような条件にすることが均一に分散して付着するため好ましい。pHの値は、使用する乳化剤の種類、量、目標とするトナーの粒径によって変わるため一義的には定義できないが、樹脂粒子の乳化又は乳化重合の際にアニオン系界面活性剤を主として用いる場合は、カプセルトナーを形成する工程を酸性条件下で行うことが好ましい。
【0032】
樹脂微粒子の付着は、徐々に連続的に行っても良いし、複数回に分割して段階的に行っても良い。また、二種類以上の樹脂微粒子を付着させる際には、一種類ずつ添加しても良いし、混合して添加しても良い。分割して添加する際や、二種類以上の微粒子を添加する際は、この間に、加熱して固着する工程を入れても構わない。
樹脂微粒子の付着された後に、加熱して、固着させることが好ましい。加熱は、付着されるトナーのTg〜付着する樹脂微粒子のTg+20℃付近まで行うことが好ましい。この際、乳化剤等の分散安定剤を添加しても構わない。
【0033】
このようにして製造されたカプセルトナーは、濾過、洗浄、乾燥してトナー粒子として得られる。ここで、高画質なトナーを得るためには体積平均粒径が3〜9μmであることが好ましく、特に4〜8μmであることが好ましい。また、体積平均粒径/個数平均粒径は1.01〜1.25であることが好ましく、特に1.01〜1.20であることが好ましい。更に、樹脂微粒子を付着させる工程時に同時に帯電制御剤を付着させることが、得られるトナーの帯電性及び帯電安定性を向上させるため好ましい。この際、帯電制御剤は乳化分散して用いる。本発明で用いられる帯電制御剤の乳酸分散液は、主として水中に帯電制御剤を乳化分散したものである。乳化分散した帯電制御剤を用いることで、粒径の制御された帯電制御剤を均一に分散して付着することができる。このような制御は、粉末で外添するような場合、即ち、乾式では不可能である。
【0034】
帯電制御剤としては、公知の任意のものを単独ないしは併用して用いることができる。
カラートナー適応性(帯電制御剤自体が無色ないしは淡色でトナーへの色調障害がないこと)を勘案すると、正荷電性としては四級アンモニウム塩化合物が、負荷電性としてはサリチル酸もしくはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等との金属塩、金属錯体や、ベンジル酸の金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物等が好ましい。
例えばこれらの帯電制御剤を乳化剤等を用いて乳化分散液とする。乳化剤としては、例えば上記のようなものが用いられる。これらの中でアニオン系及び/又はノニオン系界面活性剤が好ましい。これらを用いた場合、帯電制御剤が付着しやすく、得られるトナーの帯電性及び帯電安定性が良好となる。
【0035】
また乳化分散液中の帯電制御剤の平均粒径は、0.01〜1μmであることが好ましく、特に0.05〜0.8μmであることが好ましい。粒径が1μmより大きいと良好な帯電性及び帯電安定性を発揮する必要量が多くなったり、付着が弱くなったりするので好ましくない。また、同様の理由で最大の粒径は3μm以下であることが好ましく、粒径分布の良好なものが好ましい。
帯電制御剤の使用量はトナーに所望の帯電量により決定すればよいが、通常はバインダー樹脂100重量部に対し0.001〜5重量部であり、好ましくは0.003〜2重量部、更に好ましくは0.01〜1重量部用いる。
【0036】
本発明の製造方法によれば帯電制御剤を確実にトナー表面に付着することができるので、通常より少量の添加量で良好な帯電性及び帯電安定性を発揮することができる。本発明の製造方法を用いることにより、使用する帯電制御剤を少量に抑えることができるため、トナーをより安価に製造することができる。
帯電制御剤は、樹脂微粒子と同時に添加しても良いし、その前又は後に添加しても良い。また、二種類以上の樹脂微粒子を付着させる際には、それぞれの樹脂と共に分割して添加しても良いし、最後の樹脂と共に添加してもよい。なるべく表面近くに存在するよう添加することが好ましい。分割して添加する際や、二種類以上の微粒子を添加する際は、この間に、加熱して固着する工程を入れても構わない。
【0037】
また、本発明のトナーは、必要により流動化剤等の添加剤と共に用いることができ、そのような流動化剤としては、具体的には、疎水性シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の微粉末を挙げることができ、通常、バインダー樹脂100重量部に対して、0.01〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部用いられる。
更に、本発明のトナーは、マグネタイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、導電性チタニア等の無機微粉末やスチレン樹脂、アクリル樹脂等の抵抗調節剤や滑剤等が内添剤又は外添剤として用いられる。これらの添加剤の使用量は所望する性能により適宜選定すれば良く、通常バインダー樹脂100重量部に対し0.05〜10重量部程度が好適である。
【0038】
本発明の静電荷像現像用トナーは2成分系現像剤又は非磁性1成分系現像剤のいずれの形態で用いてもよい。特に、非磁性1成分方式では、良好な帯電性及び帯電安定性を示し、その効果は顕著である。2成分系現像剤として用いる場合、キャリアとしては、鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉等の磁性物質又はそれらの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性キャリア等公知のものを用いることができる。樹脂コーティングキャリアの被覆樹脂としては一般的に知られているスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル共重合系樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、又はこれらの混合物等が利用できる。
【0039】
【実施例】
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
以下の例で「部」とあるのは「重量部」を意味する。また、粒子の平均粒径及び帯電量は、それぞれ下記の方法により測定した。
平均粒径:日機装社製マイクロトラックUPA又はコールター社製コールターカウンターマルチサイザーII型によって測定した。
得られたトナーは定着試験を下記の方法により実施した。
未定着のトナー像を担持した記録紙を用意し、加熱ローラの表面温度を100℃から200℃まで変化させ、定着ニップ部(ニップ幅4mm)に搬送し、排出されたときの定着状態を観察した。定着時に加熱ローラにトナーのオフセットが生じず、定着後の記録紙上のトナーが十分に記録紙に接着している温度領域を定着温度領域とする。このオフセットが生じない定着温度の下限温度をTL、上限温度をTUとしたとき、TU−TLをその定着温度幅とした。定着機の加熱ローラは、離型層がPFA(テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)でできており、シリコンオイルの塗布なしで評価した。
【0040】
帯電量:得られたトナー10gを非磁性1成分の現像槽(九州松下社製Phaser550現像槽:ゴムローラー、ウレタン製ブレード)に投入し、ローラーを一定数回転させた後、ローラー上のトナーを吸引し、帯電量と吸引したトナー重量から単位体積当たりの帯電量を求めた。また、初期の帯電量と、10分間回転させた後の帯電量を測定し帯電安定性を評価した。10分後の帯電量が、初期に対して60%以上を○、30%以上を△、それ未満を×と評価した。
耐ブロッキング性:トナーに一定荷重を加え、50℃の環境下に5時間放置した後、凝集の有無を確認し、耐ブロッキング性の良否を判定した。
○ 凝集なし
△ 塊があるが指で押すと直ぐに崩れ粉状になる。
× 凝集あり
【0041】
参考例1(ワックスエマルジョンA)
ベヘン酸ベヘニルをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの存在下に高圧剪断をかけて乳化し、エステルワックスのエマルジョン(ワックスエマルジョンAと呼ぶ)を得た。得られたエマルジョンの固形分濃度は33.0%であり、UPAで測定した平均粒径は400nmであった。
【0042】
参考例2(樹脂微粒子A)
撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に以下の量の乳化剤、脱塩水を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温した。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.5部
脱塩水 398部
その後、下記のモノマー類、乳化剤水溶液、開始剤を添加し、6.5時間乳化重合を行った。
スチレン 79部
アクリル酸ブチル 21部
アクリル酸 3部
トリクロロブロモメタン 0.5部
乳化剤水溶液 26部
8%過酸化水素水溶液 11部
8%アスコルビン酸水溶液 11部
重合反応終了後冷却し、乳白色の樹脂粒子分散液を得た。得られた樹脂微粒子の平均粒径は154nm、Tg65℃であった。
【0043】
参考例3(樹脂微粒子B)
スチレン90部、メタクリル酸メチル10部、アクリル酸3部をソープフリー乳化重合した。得られた樹脂微粒子の平均粒径は130nm、Tgは107℃であった。
【0044】
参考例4(樹脂微粒子C)
参考例2と同様の反応器に、ステアリン酸ナトリウム2部と脱塩水377部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温した。その後、スチレン87部、アクリル酸ブチル13部、トリクロロブロモメタン1部、乳化剤水溶液11部、1%過硫酸カリウム水溶液30部を添加し、6.5時間乳化重合を行った。得られた樹脂微粒子の平均粒径は32nm、Tgは68℃であった。
【0045】
実施例1
撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に以下の量の乳化剤、脱塩水を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温した。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.5部
脱塩水 395部
その後、下記のモノマー類、乳化剤水溶液、開始剤を添加し、6.5時間乳化重合を行った。
スチレン 55部
アクリル酸ブチル 45部
アクリル酸 3部
ジビニルベンゼン 1部
トリクロロブロモメタン 0.5部
乳化剤水溶液 18部
8%過酸化水素水溶液 11部
8%アスコルビン酸水溶液 11部
重合反応終了後冷却し、乳白色の樹脂粒子分散液を得た。得られた樹脂粒子分散液の平均粒径は166nm、重量平均分子量は69,000、Tgは30℃であった。
【0046】
<凝集粒子及びトナー粒子の形成>
上記樹脂粒子分散液 100部(固形分として)
ワックスエマルジョンA 10部(固形分として)
青色色素フタロシアニンブルーの水分散液 6.7部(固形分として)
以上の混合物を分散撹拌しながら20℃で塩化ナトリウム水溶液を1時間かけて添加した(固形分として10部)。その後、15分撹拌後、更に撹拌しながら35℃に昇温して1時間保持し凝集粒子を形成した。更に粒子の結合強度を上げるため、95℃に昇温し、5時間保持した。その後得られたトナー粒子のスラリーを冷却した。
【0047】
<カプセルトナーの形成>
撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に、上記トナー粒子100部(うち樹脂分約86部)を仕込み、撹拌し、pH4に調整した。ここに、樹脂微粒子A 15部(固形分として)滴下し、混合撹拌した。反応液濾液が透明になったところで40℃に加温し2時間保持した。これを室温に冷却し、樹脂微粒子B 10部(固形分として)、及びアニオン系界面活性剤で乳化したフェノールアミド化合物0.1部(平均粒径293nm)を滴下した。反応液濾液が透明になったところで65℃に加温し2時間保持した。
冷却後、桐山ロートで濾過、水洗し、凍結乾燥することによりカプセルトナーを得た。得られたカプセルトナーのコールターカウンターによる体積平均粒径は8.0μm、体積平均粒径/個数平均粒径は1.15であった。
また、カプセルトナーの帯電量を評価したところ、初期帯電量は、−25.6μC/g、帯電安定性は○であった。また、定着性を評価したところ、TL100℃、TU200℃以上、TU−TLは100℃以上であった。耐ブロッキング性は○であった。
【0048】
比較例1
実施例1と同様の樹脂粒子分散液を用いて、以下のようにしてカプセルトナーを製造した。
上記樹脂粒子分散液 100部(固形分として)
ワックスエマルジョンA 10部(固形分として)
青色色素フタロシアニンブルーの水分散液 6.7部(固形分として)
以上の混合物を分散撹拌しながら20℃で塩化ナトウム水溶液を1時間かけて添加した(固形分として10部)。その後、15分撹拌後、更に撹拌しながら35℃に昇温して1時間保持し凝集粒子を形成した。次に、分散液をpH4に調整し、ここに、樹脂微粒子A 13部(固形分として)を滴下し、混合撹拌した。反応液濾液が透明になったところで40℃に加温し2時間保持した。これを室温に冷却し、樹脂微粒子B 8.7部(固形分として)、及びアニオン系界面活性剤で乳化したフェノールアミド化合物0.1部(平均粒径293nm)を滴下した。反応濾液が透明になったところで65℃に加温し、更に96℃に昇温し、5時間保持した。
冷却後、桐山ロートで濾過、水洗し、凍結乾燥することによりカプセルトナーを得た。
得られたカプセルトナーのコールターカウンターによる体積平均粒径は9.2μm、体積平均粒径/個数平均粒径は1.68であった。
定着性を評価したところ、TL100℃、TU200℃以上、TU−TLは100℃以上であった。耐ブロッキング性は×であった。
実施例1と比較例1を比べると、比較例1では、凝集粒子を加熱により融着することなく樹脂微粒子を付着させカプセルトナーを形成した。このため、凝集粒子の表面が十分に被覆されず、低温定着性は良好であったが、耐ブロッキング性が悪かった。
【0049】
比較例2
比較例1において、カプセルトナーを形成する際に用いた樹脂微粒子Aを25部、樹脂微粒子Bを30部添加する以外は同様にしてカプセルトナーを得た。
得られたカプセルトナーのコールターカウンターによる体積平均粒径は、10.5μm、体積平均粒径/個数平均粒径は1.66であった。
定着性を評価したところ、TL150℃、TU200℃以上、TU−TLは50℃以上であった。耐ブロッキング性は○であった。
実施例1と比較例2を比べると、比較例2では、凝集粒子を加熱により融着することなく樹脂微粒子を付着させカプセルトナーを形成し、この際、樹脂微粒子を多量に添加した。その結果、凝集粒子の表面が十分に被覆され、耐ブロッキング性は良好であったが、低温定着性は損なわれた。
【0050】
実施例2
スチレンを60部、アクリル酸ブチルを40部に変更する以外は、実施例1と同様に乳化重合を行い、乳白色の樹脂粒子分散液を得た。得られた樹脂粒子分散液平均粒子径は134nm、重量平均分子量は64,000、Tgは40℃であった。
<凝集粒子及びトナー粒子の形成>
上記樹脂粒子分散液 100部(固形分として)
ワックスエマルジョンA 10部(固形分として)
青色色素フタロシアニンブルーの水分散液 6.7部(固形分として)
以上の混合物を分散撹拌しながら20℃で塩化ナトリウム水溶液を1時間かけて添加した(固形分として10部)。その後、15分撹拌後、更に撹拌しながら40℃に昇温して1時間保持し凝集粒子を形成した。更に粒子の結合強度を上げるため、95℃に昇温し、5時間保持した。その後得られたトナー粒子のスラリーを冷却した。
【0051】
<カプセルトナーの形成>
撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に、上記トナー粒子100部(うち樹脂分約86部)を仕込み、撹拌した。ここに、樹脂微粒子C 21部(固形分として)及びノニオン系界面活性剤で乳化したフェノールアミド化合物0.1部(平均粒径183nm)を滴下し、混合撹拌した。反応液濾液が透明になったところで40℃に加温し2時間保持した。
冷却後、桐山ロートで濾過、水洗し、凍結乾燥することによりカプセルトナーを得た。得られたカプセルトナーのコールターカウンターによる体積平均粒径は7.8μm、体積平均粒径/個数平均粒径は1.18であった。
また、カプセルトナーの帯電量を評価したところ、初期帯電量は、−22.5μC/g、帯電安定性は○であった。また、定着性を評価したところ、TL100℃、TU200℃以上、TU−TLは100℃以上であった。耐ブロッキング性は○であった。
【0052】
実施例3
撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に以下の量の、脱塩水を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温した。
ワックスエマルジョンA 10部(固形分として)
脱塩水 395部
その後、下記のモノマー類、乳化剤水溶液、開始剤を添加し、6.5時間乳化重合を行った。
スチレン 64部
アクリル酸ブチル 36部
アクリル酸 3部
ジビニルベンゼン 1部
トリクロロブロモメタン 0.5部
乳化剤水溶液 18部
8%過酸化水素水溶液 11部
8%アスコルビン酸水溶液 11部
重合反応終了後冷却し、乳白色の樹脂粒子分散液を得た、得られた樹脂粒子分散液の平均粒径は179nm、重量平均分子量は71,000、Tgは48℃であった。
【0053】
<凝集粒子及びトナー粒子の形成>
上記樹脂粒子分散液 100部(固形分として)
青色色素フタロシアニンブルーの水分散液 6.7部(固形分として)
以上の混合物を分散撹拌しながら20℃で塩化ナトリウム水溶液を1時間かけて添加した(固形分として10部)。その後、15分撹拌後、更に撹拌しながら45℃に昇温して1時間保持し凝集粒子を形成した。更に粒子の結合強度を上げるため、95℃に昇温し、5時間保持した。その後得られたトナー粒子のスラリーを冷却した。
【0054】
<カプセルトナーの形成>
撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に、上記トナー粒子100部(うち樹脂分約86部)を仕込み、撹拌した。ここに、樹脂微粒子A 20部(固形分として)及びノニオン系界面活性剤で乳化したフェノールアミド化合物0.1部(平均粒径183nm)を滴下し、混合撹拌した。反応液濾液が透明になったところで45℃に加温し2時間保持した。
冷却後、桐山ロートで濾過、水洗し、凍結乾燥することによりカプセルトナーを得た。得られたカプセルトナーのコールターカウンターによる体積平均粒径は7.1μm、体積平均粒径/個数平均粒径は1.20であった。
また、カプセルトナーの帯電量を評価したところ、初期帯電量は、−20.1μC/g、帯電安定性は○であった。また、定着性を評価したところ、TL100℃、TU200℃以上、TU−TLは90℃以上であった。耐ブロッキング性は○であった。
【0055】
実施例4
スチレンを67部、アクリル酸ブチルを33部に変更する以外は、実施例3と同様に乳化重合を行い、乳白色の樹脂粒子分散液を得た。得られた樹脂粒子分散平均粒子径は205nm、重量平均分子量は52,000、Tgは51℃であった。
<凝集粒子及びトナー粒子の形成>
上記樹脂粒子分散液 100部(固形分として)
青色色素フタロシアニンブルーの水分散液 6.7部(固形分として)
以上の混合物を分散撹拌しながら20℃で塩化ナトリウム水溶液を1時間かけて添加した(固形分として10部)。その後、15分撹拌後、更に撹拌しながら50℃に昇温して1時間保持し凝集粒子を形成した。更に粒子の結合強度を上げるため、95℃に昇温し、5時間保持した。その後得られたトナー粒子のスラリーを冷却した。
【0056】
<カプセルトナーの形成>
撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に、上記トナー粒子100部(うち樹脂分約86部)を仕込み、撹拌した。ここに、樹脂微粒子A 20部(固形分として)及びノニオン系界面活性剤で乳化したフェノールアミド化合物0.1部(平均粒径183nm)を滴下し、混合撹拌した。反応液濾液が透明になったところで50℃に加温し2時間保持した。
冷却後、桐山ロートで濾過、水洗し、凍結乾燥することによりカプセルトナーを得た。得られたカプセルトナーのコールターカウンターによる体積平均粒径は6.8μm、体積平均粒径/個数平均粒径は1.05であった。
また、カプセルトナーの帯電量を評価したところ、初期帯電量は、−18.6μC/g、帯電安定性は○であった。また、定着性を評価したところ、TL115℃、TU200℃以上、TU−TLは85℃以上であった。耐ブロッキング性は○であった。
【0057】
実施例5
スチレンを72部、アクリル酸ブチルを28部に変更する以外は、実施例3と同様に乳化重合を行い、乳白色の樹脂粒子分散液を得た。得られた樹脂粒子分散液平均粒子径は158nm、重量平均分子量は44,000、Tgは55℃であった。
<凝集粒子及びトナー粒子の形成>
上記樹脂粒子分散液 100部(固形分として)
青色色素フタロシアニンブルーの水分散液 6.7部(固形分として)
以上の混合物を分散撹拌しながら20℃で塩化ナトリウム水溶液を1時間かけて添加した(固形分として10部)。その後、15分撹拌後、更に撹拌しながら55℃に昇温して1時間保持し凝集粒子を形成した。更に粒子の結合強度を上げるため、95℃に昇温し、5時間保持した。その後得られたトナー粒子のスラリーを冷却した。
【0058】
<カプセルトナーの形成>
撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に、上記トナー粒子100部(うち樹脂分約86部)を仕込み、撹拌した。ここに、樹脂微粒子A 10部(固形分として)及びアニオン系界面活性剤で乳化したフェノールアミド化合物0.1部(平均粒径293nm)を滴下し、混合撹拌した。反応液濾液が透明になったところで55℃に加温し2時間保持した。
冷却後、桐山ロートで濾過、水洗し、凍結乾燥することによりカプセルトナーを得た。得られたカプセルトナーのコールターカウンターによる体積平均粒径は6.3μm、体積平均粒径/個数平均粒径は1.04であった。
また、カプセルトナーの帯電量を評価したところ、初期帯電量は、−27.4μC/g、帯電安定性は○であった。また、定着性を評価したところ、TL120℃、TU200℃以上、TU−TLは80℃以上であった。耐ブロッキング性は○であった。
【0059】
比較例3
実施例5において、カプセルトナーを形成する工程を行わずにトナー粒子を得た。得られたカプセルトナーのコールターカウンターによる体積平均粒径は6.0μm、体積平均粒径/個数平均粒径は1.02であった。
また、トナーの帯電量を評価したところ、負帯電しなかった。
また、定着性を評価したところ、TL120℃、TU200℃以上、TU−TLは80℃以上であった。耐ブロツキング性は△であった。
実施例5と比較例3を比べると、比較例3は、カプセルトナーを形成していないので、粒径及び粒径分布は良好であったが、帯電性が悪く、耐ブロッキング性も悪かった。
【0060】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、例えば実施例1と比較例1との対比或いは実施例5と比較例3との対比から明らかなように、特に低温定着性、帯電安定性に優れ、定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性に優れ、得られたOHP透明性が良好な静電荷像現像用トナーを得ることができる。
Claims (12)
- 少なくとも液状媒体中に樹脂粒子が分散している分散液を調製する工程、分散液中の樹脂粒子を樹脂のガラス転移点(Tg)±20℃の温度で凝集させて凝集粒子を形成する工程、凝集粒子を樹脂のTgより20〜80℃高い温度に加熱し、凝集粒子を形成している樹脂粒子を融着させてトナー粒子を形成する工程、及びトナー粒子の表面に樹脂微粒子及び帯電制御剤を付着させてカプセルトナーを形成する工程、の各工程を経由することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 分散液が樹脂粒子に加えて着色剤を含有していることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 凝集をTg±10℃で行うことを特徴とする請求項1又は2に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 樹脂粒子が乳化重合により製造されたものであることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 樹脂粒子が乳化状態のワックスをシードとするシード重合により製造されたものであることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 樹脂微粒子の平均粒径が0.01〜0.5μmであることを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 凝集粒子を樹脂のTgより55〜80℃高い温度に加熱してトナー粒子を形成することを特徴とする請求項1ないし6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 樹脂微粒子のTgが50℃以上であることを特徴とする請求項1ないし7のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 体積平均粒径が3〜9μmであり、且つ体積平均粒径/個数平均粒径が1.01〜1.25のカプセルトナーを形成することを特徴とする請求項1ないし8のいず
れかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。 - トナー粒子の表面への樹脂微粒子の付着を酸性条件下で行うことを特徴とする請求項1ないし9のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- トナー粒子の表面に樹脂微粒子及び帯電制御剤を付着させるに際し、樹脂微粒子としては平均粒径が0.01〜0.5μmのものをトナー粒子100重量部当り2〜40重量部用い、帯電制御剤としては平均粒径0.05〜0.8μmのものをトナー粒子のバインダー樹脂100重量部当り0.003〜2重量部用いることを特徴とする請求項1ないし10のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- トナー粒子の表面に樹脂微粒子を付着させたのち、トナー粒子のTg〜樹脂微粒子のTg+20℃に加熱して、樹脂微粒子をトナー粒子に固着させることを特徴とする請求項1ないし11のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
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Cited By (2)
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Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4256632B2 (ja) * | 2001-09-27 | 2009-04-22 | 三菱化学株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
JP3884302B2 (ja) * | 2002-02-18 | 2007-02-21 | 三菱化学株式会社 | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
JP4072041B2 (ja) * | 2002-08-23 | 2008-04-02 | トッパン・フォームズ株式会社 | 薄膜被覆微トナーの製造方法 |
JP4066346B2 (ja) * | 2003-01-21 | 2008-03-26 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー及びプロセスカートリッジ |
JP4049688B2 (ja) * | 2003-03-07 | 2008-02-20 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー、現像剤及び画像形成装置 |
JP2007003840A (ja) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤ならびに画像形成方法 |
KR100728027B1 (ko) * | 2006-01-05 | 2007-06-13 | 삼성전자주식회사 | 토너의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 토너 |
JP4674560B2 (ja) * | 2006-03-23 | 2011-04-20 | 三菱化学株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
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JP6194242B2 (ja) * | 2013-12-19 | 2017-09-06 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
JP6656072B2 (ja) | 2015-05-27 | 2020-03-04 | キヤノン株式会社 | トナーの製造方法 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7829254B2 (en) | 2006-03-16 | 2010-11-09 | Ricoh Company, Ltd. | Non-magnetic toner, image forming apparatus and process cartridge |
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