JP3697077B2

JP3697077B2 - 電子写真装置、電子写真感光体及びプロセスカートリッジ

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Publication number: JP3697077B2
Application number: JP25116398A
Authority: JP
Inventors: 憲裕菊地; 幸一鈴木; 昇司雨宮
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-09-04
Filing date: 1998-09-04
Publication date: 2005-09-21
Anticipated expiration: 2018-09-04
Also published as: JP2000081756A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の帯電を行う電子写真装置、該電子写真装置に用いる特定の電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有し特定の帯電を行うプロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えば、電子写真装置（複写機やプリンタなど）や静電記録装置などの画像形成装置において、電子写真感光体及び静電記録誘電体などの像担持体（被帯電体）を所有の極性・電位に一様に帯電処理（除電処理も含む）する帯電装置としてはコロナ帯電器（コロナ放電器）がよく使用されていた。
【０００３】
コロナ帯電器は非接触型の帯電装置であり、ワイヤ電極などの放電電極と該放電電極を囲むシールド電極を備え、放電開口部を被帯電体である像担持体に対向させて非接触に配設し、放電電極とシールド電極に高圧を印加することにより生じる放電電流（コロナシャワー）に像担持体面をさらすことで像担持体面を所定に帯電させるものである。
【０００４】
近時は、中低速機種の画像形成装置にあっては、像担持体などの被帯電体の帯電装置として、コロナ帯電器に比べて低オゾンや低電力などの利点があることから接触帯電装置が多く提案され、また実用化されている。
【０００５】
接触帯電装置は、像担持体などの被帯電体に、ローラ型（帯電ローラ）、ファーブラシ型、磁気ブラシ型及びブレード型などの導電性の帯電部材（接触帯電部材や接触帯電器）を接触させ、この接触帯電部材に所定の帯電バイアスを印加して被帯電体面を所定の極性・電位に帯電させるものである。
【０００６】
接触帯電の帯電機構（帯電のメカニズムや帯電原理）には、▲１▼放電帯電系と▲２▼注入帯電系の２種類の帯電機構が混在しており、どちらが支配的であるかにより各々の特性が現れる。
【０００７】
▲１▼．放電帯電系
接触帯電部材と被帯電体との微小間隙に生じる放電現象により被帯電体表面が帯電する系である。
【０００８】
放電帯電系は接触帯電部材と被帯電体に一定の放電閾値を有するため、帯電電位より大きな電圧を接触帯電部材に印加する必要がある。また、コロナ帯電器に比べれば発生量は格段に少ないけれども放電生成物は生じることが原理的に避けられないため、オゾンなど活性イオンによる弊害は避けられない。
【０００９】
▲２▼．注入帯電系
接触帯電部材から被帯電体に直接に電荷が注入されることで被帯電体表面が帯電する系である。注入帯電あるいは直接帯電と称される。より詳しくは、中抵抗の接触帯電部材が被帯電体表面に接触して、放電現象を介さずに、つまり放電を基本的に用いないで被帯電体表面に直接電荷注入を行うものである。よって、接触帯電部材への印加電圧が放電閾値以下の印加電圧であっても、被帯電体を印加電圧相当の電位に帯電することができる。
【００１０】
この帯電系はイオンの発生を伴わないため放電生成物による弊害は生じない。しかし、接触帯電部材の被帯電体への接触性が帯電性に大きく効いてくる。そこで、接触帯電部材はより密に構成し、また被帯電体との速度差を多く持ち、より高い頻度で被帯電体に接触する構成をとる必要がある。
【００１１】
代表的な接触帯電プロセスとしては以下のＡ）〜Ｃ）の方法などが提案され実用化されている。
【００１２】
Ａ）ローラ帯電
接触帯電装置は、接触帯電部材として導電ローラ（帯電ローラ）を用いたローラ帯電方式が帯電の安定性という点で好ましく、広く用いられている。
【００１３】
このローラ帯電はその帯電機構は前記▲１▼の放電帯電系が支配的である。
【００１４】
帯電ローラは、導電あるいは中抵抗のゴム材あるいは発泡体を用いて作成される。更に、これらを積層して所望の特性を得たものもある。
【００１５】
帯電ローラは被帯電体（以下、感光体と記す）との一定の接触状態を得るために弾性を持たせているが、そのため摩擦抵抗が大きく、多くの場合感光体に従動あるいは若干の速度差をもって駆動される。従って、直接帯電しようとしても、絶対的帯電能力の低下や接触性の不足やローラ状のムラや感光体の付着物による帯電ムラは避けられないため、従来のローラ帯電ではその帯電機構は放電帯電系が支配的である。
【００１６】
図６は接触帯電における帯電効率例を表わしたグラフである。横軸に接触帯電部材に印加したバイアス、縦軸にはその時得られた感光体帯電電位を表わすものである。ローラ帯電の場合の帯電特性はＡで表わされる。即ち、凡そ−５００Ｖの放電閾値を過ぎてから帯電が始まる。従って、−５００Ｖに帯電する場合は−１０００Ｖの直流電圧を印加するか、あるいは、−５００Ｖ直流の帯電電圧に加えて、放電閾値以上の電位差を常に持つようにピーク間電圧１２００Ｖの交流電圧を印加して感光体電位を帯電電位に収束させる方法が一般的である。
【００１７】
より具体的に説明すると、厚さ２５μｍの有機感光体（ＯＰＣ感光体）に対して帯電ローラを加圧当接させた場合には、約６４０Ｖ以上の電圧を印加すれば感光体の表面電位が上昇し始め、それ以降は印加電圧に対して傾き１で線形に感光体表面電位が増加する。この閾値電圧を帯電開始電圧Ｖｔｈと定義する。
【００１８】
つまり、電子写真に必要とされる感光体表面電位Ｖｄを得るためには帯電ローラにはＶｄ＋Ｖｔｈという必要とされる以上のＤＣ電圧が必要となる。このようにしてＤＣ電圧のみを接触帯電部材に印加して帯電を行う方法を「ＤＣ帯電方式」と称する。
【００１９】
しかし、ＤＣ帯電においては環境変動などによって接触帯電部材の抵抗値が変動するため、また、感光体が削れることによって膜厚が変化するとＶｔｈが変動するため、感光体の電位を所望の値にすることが難しかった。
【００２０】
このため、更なる帯電の均一化を図るために特開昭６３−１４９６６９号公報に開示されるように、所望のＶｄに相当するＤＣ電圧に２×Ｖｔｈ以上のピーク間電圧を持つＡＣ成分を重畳した電圧を接触帯電部材に印加する「ＡＣ帯電方式」が用いられる。これは、ＡＣによる電位のならし効果を目的としたものであり、被帯電体の電位はＡＣ電圧のピークの中央であるＶｄに収束し、環境などの外乱には影響されることはない。
【００２１】
ところが、このような接触帯電装置においても、その本質的な帯電機構は、接触帯電部材から感光体への放電現象を用いているため、先に述べたように接触帯電部材に印加する電圧は感光体表面電位以上の値が必要とされ、微量のオゾンは発生する。
【００２２】
また、帯電均一化のためにＡＣ帯電を行った場合には更なるオゾンの発生、ＡＣ電圧の電界による接触帯電部材と感光体の振動騒音（ＡＣ帯電音）の発生、また、放電による感光体表面の劣化などが顕著になり、新たな問題点となっていた。
【００２３】
Ｂ）ファーブラシ帯電
ファーブラシ帯電は、接触帯電部材として導電性繊維のブラシ部を有する部材（ファーブラシ帯電器）を用い、その導電性繊維ブラシ部を被帯電体としての感光体に接触させ、所定の帯電バイアスを印加して感光体面を所定の極性・電位に帯電させるものである。
【００２４】
このファーブラシ帯電もその帯電機構は前記▲１▼の放電帯電系が支配的である。
【００２５】
ファーブラシ帯電器は固定タイプとロールタイプが実用化されている。中抵抗の繊維を基布に折り込みパイル状に形成したものを電極に接着したものが固定タイプで、ロールタイプはパイルを芯金に巻き付けて形成する。繊維密度としては１００本／ｍｍ² 程度のものが比較的容易に得られるが、注入帯電により十分均一な帯電を行うにはそれでも接触性は不十分であり、注入帯電により十分均一な帯電を行うには感光体に対し機械構成としては困難なほどに速度差を持たせる必要があり、現実的ではない。
【００２６】
このファーブラシ帯電の直流電圧印加時の帯電特性は図６のＢに示される特性をとる。従って、ファーブラシ帯電の場合も、固定タイプ、ロールタイプどちらも多くは、高い帯電バイアスを印加し放電による帯電を用いて帯電を行っている。
【００２７】
Ｃ）磁気ブラシ帯電
磁気ブラシ帯電は、接触帯電部材として導電性磁性粒子をマグネットロールなどで磁気拘束してブラシ状に形成した磁気ブラシ部を有する部材（磁気ブラシ帯電器）を用い、その磁気ブラシ部を被帯電体としての感光体に接触させ、所定の帯電バイアスを印加して感光体面を所定の極性・電位に帯電させるものである。
【００２８】
この磁気ブラシ帯電の場合はその帯電機構は前記▲２▼の注入帯電系が支配的である。
【００２９】
磁気ブラシ部を構成させる導電性磁性粒子として粒径５〜５０μｍのものを用い、感光体と十分速度差を設けることで、均一な注入帯電を可能にする。
【００３０】
図６の帯電特性グラフのＣにあるように、印加バイアスとほぼ比例した帯電電位を得ることが可能になる。
【００３１】
しかしながら、磁気ブラシ部を構成している導電性粒子が脱落して感光体に付着するなど他の弊害もある。
【００３２】
また更に、上記（Ａ）〜（Ｃ）の代表的な接触帯電プロセスの他に、特公平７−９９４４２号公報に接触帯電部材に対し粉末を塗布というものが開示されている。これは接触帯電装置について、帯電ムラを防止し安定した均一帯電を行うために、接触帯電部材に被帯電体面との接触面に粉末を塗布する構成であり、接触帯電部材が被帯電体に従動回転であり、スコロトロンなどのコロナ帯電器と比べるとオゾン生成物の発生は格段に少なくなっているものの、帯電原理は前述のローラ帯電の場合と同様に依然として放電による帯電を主としている。特に、より安定した帯電均一性を得るためにはＤＣ電圧にＡＣ電圧を重畳した電圧を印加するために、放電によるオゾン生成物の発生はより多くなってしまう。よって、長期に装置を使用した場合や、クリーナーレスの画像形成装置を長期に使用した場合において、オゾン生成物による画像流れなどの弊害が現れ易い。
【００３３】
一方、電子写真感光体の方からも接触注入帯電を行えるようなアプロ−チが近年なされており、例えば特開平６−３９２１号公報などには感光体表面にあるトラップ準位または電荷注入層の導電粒子などの電荷保持部材に電荷を注入して接触注入帯電を行う方法が提案されている。放電現象を用いないため、帯電に必要とされる電圧は所望する感光体表面電位分のみであり、オゾンの発生もない。更に、ＡＣ電圧を印加しないので、帯電音の発生もなく、ローラ帯電方式と比べると、オゾンレス、低電力の優れた帯電方式である。
【００３４】
しかし、これらは表面に電荷注入層としてアンチモンやインジウムなどをドーピングして導電処理したＳｎＯ₂ などの導電性微粒子を含有した層を通常の感光体の上に更にもう一層設けなければならなく、生産性が悪くコストがかかってしまい、更には導電性微粒子を使用するために環境の変化による抵抗変動の制御が難しいという問題点があるのが実状である。
【００３５】
また近年、環境問題が大きくクローズアップされてきており、電子写真装置より廃トナーを出さないシステムが数多く提案されている。これは通常トナーリサイクルプロセス（クリーナーレスシステム）と呼ばれており、例えば転写方式の画像形成装置においては、転写後の感光体（像担持体）に残存する転写残トナーはクリーナー（クリーニング装置）によって感光体面から除去されて廃トナーが生成するのに対し、そこでクリーナーをなくし、転写後の感光体上の転写残トナーは現像装置によって「現像同時クリーニング」で感光体上から除去し現像装置に回収・再利用する装置構成にしたトナーリサイクルプロセスの画像形成装置などが提案されている。
【００３６】
この現像同時クリーニングとは、転写後に感光体上に残留したトナーを次工程以降の現像時にかぶり取りバイアス（現像装置に印加する直流電圧と感光体の表面電位間の電位差であるかぶり取り電位差Ｖｂａｃｋ）によって回収する方法である。この方法によれば、転写残トナーは現像装置に回収されて次工程以降に再用されるため、廃トナーをなくし、メンテナンスに手を煩わせることも少なくすることができる。また，クリーナーレスであることでスペース面での利点も大きく、画像形成装置を大幅に小型化できるようになり環境問題以外にも大きな利点がある。
【００３７】
【発明が解決しようとする課題】
上記の従来の技術の項に記載したように、接触帯電において、接触帯電部材として帯電ローラやファーブラシを用いた簡易な構成で注入帯電をすることが難しく、画像形成装置にあっては絶対的帯電不良による画像のかぶり（反転現像の場合には白地部が現像される）や帯電ムラなどが生じる。
【００３８】
接触帯電部材の被帯電体面との接触面に粉末を塗布し、接触帯電部材が従動で、放電帯電を主とする接触帯電装置構成では、長期に装置を使用した場合や、クリーナーレスの画像形成装置を長期に使用した場合に、オゾン生成物が蓄積することにより画像流れが生じ易くなる。
【００３９】
ゆえに、従来では注入帯電を行う場合の接触帯電装置構成は磁気ブラシ帯電方式が一般的である。しかし、この方式においても下記に示すような幾つかの問題があった。
【００４０】
ａ）電位的には確認しにくい、微視的な注入不良による画像欠陥の対策として、更なる注入性の向上が望まれる。
【００４１】
ｂ）注入帯電においては、被帯電体と帯電部材との接触が十分に行われる必要があり、接触性を向上させるために帯電磁性粒子を小さくして行くと、磁性粒子が被帯電体表面に付着する欠点があり、帯電磁性粒子を大きくして磁気拘束力を十分に与えると、磁性粒子と被帯電体の接触機会が少なくなり注入帯電能力が低下する。
【００４２】
ｃ）クリーナーレスの画像形成装置においては、転写残トナーが帯電部において帯電不良を引き起こしてしまう。
【００４３】
ｄ）あらゆる環境（低温〜高温／低湿〜高湿）で常に安定し均一な注入帯電を行うことが難しく、特に低湿下での帯電性に問題がある。
【００４４】
従って、本発明の目的は、磁気ブラシ方式の接触帯電において、被帯電体である電子写真感光体と帯電部材の接触不足の問題及び帯電部材と電子写真感光体の間の注入性の問題を改善し、帯電均一性を向上させ、かついかなる環境下でも長期に渡り安定した注入帯電を実現する、即ち、低印加電圧でオゾンレスの注入帯電を可能にする電子写真装置、該電子写真装置に用いる電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを提供することにある。
【００４５】
またこれにより、オゾン生成物による障害、帯電不良による障害などのない、クリ−ナ−レスのような簡易な構成、低コストな電子写真装置を得ることを目的とする。
【００４６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体とニップ部を形成し、磁性粒子を磁気拘束させた磁気ブラシよりなる帯電部材に電圧を印加することにより該電子写真感光体を帯電する帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置において、該電子写真感光体の表面層が下記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で示される電荷輸送物質を含有し、かつ該帯電部材と該電子写真感光体との接触面に、主な粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲である非磁性な帯電促進粒子としての導電性酸化亜鉛粒子を存在させて、該電子写真感光体表面に注入帯電することを特徴とする電子写真装置である。
一般式（１）
【００４７】
【化９】

一般式（２）
【００４８】
【化１０】

一般式（３）
【００４９】
【化１１】

一般式（４）
【００５０】
【化１２】

［式中、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ 及びＡｒ₆ は置換基を有してもよいアリール基を示す。Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ 及びＡｒ₆ は同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ₅ 及びＡｒ₇ 〜Ａｒ₁₀は置換基を有してもよいアリーレン基を示す。Ａｒ₅ 及びＡｒ₇ 〜Ａｒ₁₀は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ₁ 〜Ｒ₉ は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいビニル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ₁ 〜Ｒ₉ は同一であっても異なっていてもよい。
【００５１】
Ｘは置換基を有してもよいアルキレン、置換基を有してもよいアリーレン、ＣＲ₁₀＝ＣＲ₁₁（Ｒ₁₀及びＲ₁₁は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または水素原子を示す）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、−ＮＲ₁₂−（Ｒ₁₂は置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す）、酸素原子及び硫黄原子より一つあるいは任意に組み合わされた有機残基を示す。
【００５２】
ただし、Ｒ₂ 〜Ｒ₅ のうち少なくとも２つ及びＲ₆ 〜Ｒ₉ のうち少なくとも２つは置換基を有してもよいアリール基である。
【００５３】
なお、Ａｒ₁ とＡｒ₂ またはＲ₁ とＡｒ₄ またはＲ₂ とＲ₃ またはＲ₄ とＲ₅ またはＲ₆とＲ₇ またはＲ₈ とＲ₉ は直接または他の有機残基を介して環を形成してもよく、Ａｒ₅ とＡｒ₆ またはＡｒ₇ とＡｒ₈ は他の有機残基を介して環を形成してもよい。］
【００５６】
【発明の実施の形態】
次に、本発明に係わる電子写真感光体について詳しく説明する。
【００５７】
本発明の電子写真感光体は、一般式（１）、（２）、（３）または（４）で示される特定のアミン化合物からなる電荷輸送物質と適当な電荷発生物質を組み合わせて基本的に構成される。
【００５８】
また、上記表現のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル及びピレニルなどの芳香族炭化水素基、更にはピリジル、キノリル、チエニル、フリル、カルバゾリル、ベンゾイミダゾリル及びベンゾチアゾリルなどの複素環基が挙げられる。アリーレン基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン及びピレンなどの芳香族炭化水素から２個の水素原子を除いた２価の芳香族炭化水素基、更にはピリジン、キノリン、チオフェン及びフランなどの複素環から２個の水素原子を除いた２価の複素環基が挙げられる。アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル及びヘキシルなどの基が挙げられる。アラルキル基としてはベンジル、フェネチル、ナフチルメチル及びフルフリルなどの基が挙げられる。アルキレン基としてはメチレン、エチレン、プロピレン及びブチレンなどのＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキレン基が挙げられる。
【００５９】
また、これらの基が有してもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル及びヘキシルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ及びブトキシなどのアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素などのハロゲン原子、フェニル及びナフチルなどの芳香族炭化水素基、ピリジル、キノリル、チエニル及びフリルなどの複素環基、アセチル及びベンジルなどのアシル基、ジメチルアミノなどのアルキルアミノ基、トリフルオロメチルなどのハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、フェニルカルバモイル基、カルボキシル基及びヒドロキシル基などがある。
【００６０】
なお、上記一般式（２）〜（４）のＲ₁ 〜Ｒ₉ が全てアリール基である場合は特に好ましい。
【００６１】
また、上記一般式（１）〜（４）において、Ａｒ₁ とＡｒ₂ またはＲ₁ とＡｒ₄ またはＲ₂ とＲ₃ またはＲ₄ とＲ₅ またはＲ₆ とＲ₇ またはＲ₈ とＲ₉ が環を形成する場合に間に介する他の有機残基としては−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−及び−Ｓ−などが好ましく、Ａｒ₅ とＡｒ₆ またはＡｒ₇ とＡｒ₈ が環を形成する場合に間に介する他の有機残基としては−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ₁₃−、−ＣＲ₁₄＝ＣＲ₁₅−及び−ＣＲ₁₆Ｒ₁₇−などが好ましい（Ｒ₁₃〜Ｒ₁₇は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアリール基または水素原子を示す）。
【００６２】
以下に一般式（１）〜（４）で示される化合物についてその代表例を以下の表１に挙げる。但し、これらの化合物に限定されるものではない。
【００６３】
【表１】

【００６４】
【表２】

【００６５】
【表３】

【００６６】
【表４】

【００６７】
【表５】

【００６８】
【表６】

【００６９】
【表７】

【００７０】
【表８】

【００７１】
【表９】

【００７２】
【表１０】

【００７３】
【表１１】

【００７４】
【表１２】

【００７５】
【表１３】

【００７６】
【表１４】

【００７７】
【表１５】

【００７８】
【表１６】

【００７９】
【表１７】

【００８０】
【表１８】

【００８１】
【表１９】

【００８２】
【表２０】

【００８３】
【表２１】

【００８４】
【表２２】

【００８５】
【表２３】

【００８６】
【表２４】

【００８７】
【表２５】

【００８８】
【表２６】

【００８９】
【表２７】

【００９０】
【表２８】

【００９１】
【表２９】

【００９２】
【表３０】

【００９３】
【表３１】

【００９４】
【表３２】

【００９５】
【表３３】

【００９６】
【表３４】

【００９７】
【表３５】

【００９８】
【表３６】

【００９９】
【表３７】

【０１００】
【表３８】

【０１０１】
【表３９】

【０１０２】
また、感光体の構成としては、支持体の上に単一の感光層を設けた単層型、及び電荷発生と電荷輸送の機能を別々の層に分担させた積層型など、例えば以下の形態が挙げられる。
（１）電荷発生物質を含有する層／電荷輸送物質を含有する層
（２）電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する層
（３）電荷発生物質を含有する層／電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する層
【０１０３】
支持体と感光層の間にバリヤー機能や接着機能を有する下引き層を設けたりしてもよい。これらの構成の中で、支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層がこの順に積層された構成を有する積層型（上記形態の（１）、（３）の構成）が感度や耐久性の面などより特に好ましい。
【０１０４】
以下に支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型感光体についてその作成方法を述べる。
【０１０５】
本発明における支持体としては、導電性を有し例えば以下に示した形態のものを挙げることができる。
（１）アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス及び銅などの金属を板形状またはドラム形状にしたもの。
（２）ガラス、樹脂及び紙などの非導電性支持体や前記（１）の導電性支持体上にアルミニウム、パラジウム、ロジウム、金及び白金などの金属を蒸着またはラミネートすることにより薄膜形成したもの。
（３）ガラス、樹脂及び紙などの非導電性支持体や前記（１）の導電性支持体上に導電性高分子、酸化ズズ及び酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着あるいは塗布することにより形成したもの。
【０１０６】
本発明に用いられる有効な電荷発生物質としては、例えば以下のような物質が挙げられる。これらの電荷発生物質は単独で用いてもよく、２種類以上組み合わせてもよい。
（１）モノアゾ、ビスアゾ及びトリスアゾなどのアゾ系顔料
（２）インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ系顔料
（３）金属フタロシアニン及び非金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系
（４）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミドなどのペリレン系顔料
（５）アンスラキノン及びピレンキノンなどの多環キノン系顔料
（６）スクアリリウム色素
（７）ピリリウム塩及びチオピリリウム塩類
（８）トリフェニルメタン系色素
（９）セレン及び非晶質シリコンなどの無機物質
【０１０７】
電荷発生物質を含有する層、即ち電荷発生層は前記のような電荷発生物質を適当な結着剤に分散し、これを導電性支持体上に塗工することにより形成することができる。また、導電性支持体上に蒸着、スパッタ及びＣＶＤなどの乾式法で薄膜を形成することによっても形成することができる。
【０１０８】
上記結着剤としては広範囲な結着性樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレンーブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂及び塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合して用いてもよい。
【０１０９】
電荷発生層中に含有する樹脂は、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下である。また、電荷発生層の膜厚は好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．０１〜２μｍを持つ薄膜層とすることが好ましい。また、電荷発生層には種々の増感剤を添加してもよい。
【０１１０】
電荷輸送物質を含有する層、即ち電荷輸送層は、先に述べたように少なくとも前記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で示される特定のアミン化合物の電荷輸送物質と適当な結着剤（結着性樹脂）とを組み合わせて形成することができる。ここで、電荷輸送層に用いられる結着剤としては、前記電荷発生層に用いられているものが挙げられ、更にポリビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセンなどの光導電性高分子などが挙げられる。
【０１１１】
電荷輸送物質としては、前記特定のアミン化合物を１種類単独で用いても２種類以上組み合わせてもよく、また他の構造の電荷輸送物質〔例えばピレン及びアントラセンなどの多環芳香族化合物、カルバゾール系、インドール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジアゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾール系及びトリアゾール系などの複素環化合物、トリアリールメタン系化合物、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖に有するポリマー（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセンなど）〕などと組み合わせてもよい。
【０１１２】
電荷輸送物質と結着樹脂との配合割合は、結着樹脂１００重量部あたり電荷輸送物質を１０〜５００重量部とすることが好ましい。電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キヤリアを受け取ると共に、これらの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有している。この電荷輸送層は電荷キヤリアを輪送できる限界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることができないが、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【０１１３】
更に、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外線吸収剤及び可塑剤などの添加剤を必要に応じ添加することもできる。
【０１１４】
このような電荷輸送層を形成する際は、適当な有機溶媒を用い、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレードコーティング法などのコーティング法を用いて行うことができる。
【０１１５】
【作用】
即ち、本発明は、表面層が前記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で示される特定のアミン化合物の電荷輸送物質を含有した電子写真感光体の表面と磁気ブラシ帯電部材との相互接触面に、主な粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲である非磁性な帯電促進粒子としての導電性酸化亜鉛粒子を存在させた状態で、電子写真感光体の接触帯電を行わせるものである。また、帯電部材は電子写真感光体に周速差を持たせて接触させて電子写真感光体の接触帯電を行わせることもできる。
【０１１６】
帯電促進粒子としての導電性酸化亜鉛粒子の存在により、電子写真感光体と接触帯電部材との相互接触面において、接触帯電部材は密に電子写真感光体と接触して、その導電性酸化亜鉛粒子が電子写真感光体表面を隙間なく摺擦することで、電子写真感光体に接触確率の点から高効率に電荷を直接注入でき、かつ電子写真感光体の表面層が本発明の特定のアミン化合物からなる電荷輸送物質を含有していることにより、注入性の点から、より高効率に電荷注入を行うことができる。かかる導電性酸化亜鉛粒子は、異種無機物がドープされた酸化亜鉛粒子である。
【０１１７】
本発明の導電性酸化亜鉛粒子は、主な粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲内のものを用いる。粒径が５μｍを超えた場合、感光体との接触頻度が少なくなるため、電荷注入が不均一なものとなってしまい、画像上の不良が生じる。粒径が１０ｎｍ未満の場合、導電性酸化亜鉛粒子の飛散が著しく多くなり、帯電器上や感光体上に存在する導電性酸化亜鉛粒子の分布が安定せず、不均一になってしまい、これも画像上の不良が生じてしまう。
【０１１８】
また、本発明の導電性酸化亜鉛粒子は非磁性である。先記したように本発明の帯電部材は磁気ブラシを用いている。これに磁性の帯電促進粒子を用いた場合、帯電部材のブラシを形成している、磁性体よりなる穂と穂の間に帯電促進粒子が蓄積し、穂がブロッキングしてしまい柔軟性が失われ、磁気ブラシ全体が硬くなるため、感光体の削れ量が大きくなり、また傷なども入り易くなる。また、現像手段として、磁性の現像剤を用いた、１成分非接触現像や２成分現像が適用された場合、磁性の帯電促進粒子が現像器内に取り込まれることにより、現像設定条件が乱れ、画像不良が生ずるなどの問題が発生する。
【０１１９】
本発明においては、帯電部材が電子写真感光体と周速差を持つと、接触頻度をより高くすることができ、更に高効率に電荷を注入できる。
【０１２０】
即ち、接触帯電部材による感光体の帯電は上記物性範囲内に規定された導電性酸化亜鉛粒子と本発明の特定のアミン系化合物からなる電荷輸送物質を含有している感光体表面層により、帯電部材の接触不足、帯電部材と感光体の間の注入性の問題が改善され、帯電均一性が飛躍的に向上することになり、非常に高効率で均一な注入帯電がいかなる環境でも長期に渡り安定して行うことが可能となった。
【０１２１】
更に、従来の磁性微粒子を混入させる磁気ブラシ帯電方式にみられた、被帯電体である感光体に付着してしまうことによる、注入性のダウンなどの弊害は生じず、非常に高効率で均一な注入帯電を行うことが可能となった。
【０１２２】
かくして、注入帯電に必要な印加バイアスは感光体に必要な電位相当の電圧で十分であるため、放電現象を用いない安定かつ安全な帯電方式を実現することができる。
【０１２３】
また、これにより、均一な帯電性を与えることができ、オゾン生成物による障害や帯電不良による障害などのない、簡易な構成、低コストな電子写真装置、導電性酸化亜鉛粒子を供給する手段を持つことにより、装置を長期に使用した場合においても帯電を安定して行うことができる。
【０１２４】
導電性酸化亜鉛粒子は、１００個／ｍｍ²以上存在させることが好ましく、抵抗値は好ましくは１×１０¹²Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１×１０¹⁰Ω・ｃｍ以下であることにより、注入帯電において更に均一でかつ安定した帯電が可能となる。
【０１２５】
【実施例】
〈実施例１、装置形態例−１〉
図１は本発明に従う接触帯電装置を具備した画像形成装置の一例の概略構成模型図である。本例の画像形成装置は、転写方式電子写真プロセス利用、プロセスカートリッジ着脱方式のレーザービームプリンタである。
【０１２６】
（１）本例プリンタの全体的概略構成
１は像担持体（被帯電体）としての回転ドラム型の電子写真感光体である。本例は直径３０ｍｍの負帯電のＯＰＣ感光体であり、矢示の時計方向に回転駆動される。
【０１２７】
２は感光体１に当接させた接触帯電部材としての磁気ブラシ帯電器であり、感光体１と３ｍｍ幅の帯電ニップ部ｎを形成して接し、帯電ニップ部ｎにおいて感光体１の回転方向と同じ方向に回転（Ｘ方向に回転）、あるいは逆方向に回転（Ｙ方向に回転）して回転駆動される。即ち、接触帯電部材としての磁気ブラシ２は感光体１に接触し感光体１を摺擦する。そして、帯電バイアス印加電源Ｓ１からＤＣ帯電バイアスが印加されて、感光体１が注入帯電される。
【０１２８】
この回転感光体１の帯電面に対してレーザーダイオード及びポリゴンミラーなどを含むレーザービームスキャナ３から出力される目的の画像情報の時系列電気ディジタル画素信号に対応して強度変調されたレーザービームによる走査露光Ｌがなされ、回転感光体１の周面に対して目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
【０１２９】
その静電潜像は本例の場合は磁性一成分絶縁トナー（ネガトナー）ｔを用いた反転現像装置４によりトナー像として現像される。
【０１３０】
４a はマグネット４ｂを内包させた、現像剤担持搬送部材として直径１６ｍｍの非磁性現像スリーブである。この現像スリーブ４ａは感光体１に対して３００μｍの離間距離をあけて対向配設し、感光体１との対向部である現像部（現像領域部）ａにて感光体１の回転方向と順方向に感光体１と等速で回転させた。
【０１３１】
この回転現像スリーブ４ａに規制ブレード４ｃで現像剤（トナー）ｔが薄層にコートされる。現像剤は規制ブレード４ｃで回転現像スリーブ４ａに対する層厚が規制され、また電荷付与される。回転現像スリーブ４ａにコートされた現像剤はスリーブ４ａの回転により、感光体１とスリーブ４ａの対向部である現像部ａに搬送される。またスリーブ４ａには現像バイアス印加電源Ｓ２より現像バイアス電圧が印加され、現像スリーブ４ａと感光体１の間で１成分ジャンピング現像を行わせた。
【０１３２】
現像剤（トナー）ｔは、公知の結着樹脂、磁性体粒子及び電荷制御剤を混合し、混練、粉砕及び分級の各行程を経て作成されたものである。本例において、トナーｔの重量平均粒径（Ｄ４）は７μｍである。
【０１３３】
一方、不図示の供給部から記録媒体としての転写材Ｐが供給されて、回転感光体１と、これに所定の押圧力で当接させた接触転写手段としての、中抵抗の転写ローラ５との圧接ニップ部（転写部）ｂに所定のタイミングにて導入される。転写ローラ５には転写バイアス印加電源Ｓ３から所定の転写バイアス電圧が印加される。
【０１３４】
転写部ｂに導入された転写材Ｐはこの転写部ｂを挟持搬送されて、その表面側に回転感光体１の表面に形成担持されているトナー画像が順次に静電気力と押し圧力にて転写されていく。
【０１３５】
トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは感光体１の面から分離されて熱定着方式などの定着装置６へ導入されてトナー画像の定着を受け、画像形成物（プリント、コピー）として装置外へ排出される。
【０１３６】
また、転写材Ｐに対するトナー画像転写後の感光体１面はクリーニング装置７により残留トナーなどの付着汚染物の除去を受けて清掃され繰り返して作像に供される。
【０１３７】
８は感光体１面に対する導電性酸化亜鉛粒子塗布装置であり、クリーニング装置７と磁気ブラシ２との間位置において感光体１面に所定量の導電性酸化亜鉛粒子（帯電補助粒子）ｍを塗布する。この装置８により感光体１面に塗布された導電性酸化亜鉛粒子ｍは感光体１の回転に伴い感光体１と接触帯電部材としての磁気ブラシ２との接触部である帯電部ｎに持ち運ばれて帯電部ｎに導電性酸化亜鉛粒子ｍが存在した状態で磁気ブラシ２による感光体１の接触帯電処理がなされる。
【０１３８】
本例のプリンタは、感光体１、磁気ブラシ２、現像装置４、クリーニング装置７及び導電性酸化亜鉛粒子塗布装置８の５つのプロセス機器をカートリッジＰＣに包含させてプリンタ本体に対して一括して着脱交換自在のカートリッジ方式の装置である。プロセスカートリッジ化するプロセス機器の組み合わせなどは上記に限られるものではなく任意である。９，９はプロセスカートリッジＰＣの着脱案内・保持部材である。なお、本発明において電子写真装置はカートリッジ方式の装置に限られるものではない。
【０１３９】
（２）感光体１
本例の負帯電のＯＰＣ感光体１は、図２に層構成模型図を示したように、φ３０ｍｍのアルミニウム製のドラム支持体（アルミ支持体）１１上に４層の機能層１２〜１５を下から順に設けたものである。
【０１４０】
（３）磁気ブラシ２
本例で用いた接触帯電部材としての磁気ブラシ２はスリ−ブ回転タイプのものであり、非磁性導電性スリ−ブ（帯電スリ−ブ）２ｃと、この帯電スリ−ブ２ｃ内に固定配置された磁界発生手段としてのマグネットロール２ｄと帯電スリ−ブ２ｃの外周面に内部のマグネットロ−ル２ｄの磁力で磁気吸着させて保持させた帯電磁性粒子（導電性磁性粒子、磁性キャリア）の磁気ブラシ部２ｅからなり、磁気ブラシ部２ｅを感光体１面に所定幅で接触させて帯電部ｎを形成させて配設してある。
【０１４１】
帯電スリ−ブ２ｃは感光体１との接触部ｎにおいて感光体１の回転方向と同じ方向、あるいは逆方向に回転駆動される。これにより、磁気ブラシ部２ｅも回転搬送されて感光体１面が磁気ブラシ２ｅで摺擦される。
【０１４２】
そして、帯電スリ−ブ２ｃに対して、帯電バイアス印加電源Ｓ１により所定の帯電バイアス電圧が印加されることで、印加帯電バイアスＤＣ電圧にほぼ対応した極性電位に回転感光体１が注入帯電される。
【０１４３】
磁気ブラシの磁性粒子としては樹脂とマグネタイトなどの磁性粉体を混練して粒子に成型したもの、もしくはこれに抵抗値調節のために導電カーボンなどを混ぜたもの、焼結したマグネタイト、フェライト、もしくはこれらを還元または酸化処理して抵抗値を調節したもの、上記の磁性粒子を抵抗調整をしたコート材（フェノール樹脂にカーボンを分散したものなど）でコートまたはＮｉなどの金属でメッキ処理して抵抗値を適当な値にしたものなどが挙げられる。
【０１４４】
これら磁性粒子の抵抗値としては、高過ぎると感光ドラムに電荷が均一に注入できず、微小な帯電不良によるカブリ画像となってしまう。低過ぎると感光ドラム表面にピンホールがあったとき、ピンホールに電流が集中して帯電電圧が降下し感光ドラム表面を帯電することができず、帯電ニップ状の帯電不良となる。よって、磁性粒子の抵抗値としては、１×１０⁴ 〜１×１０⁷ Ωが望ましい。
【０１４５】
磁性粒子の抵抗値は、電圧が印加できる金属セル（底面積２２８ｍｍ² ）に磁性粒子を２ｇ入れた後６．６ｋｇ／ｃｍ² で加重し、電圧を１〜１０００Ｖ印加して測定した。
【０１４６】
磁性粒子の磁気特性としては、ドラムへの磁性粒子付着をできるだけ抑えるために磁気力を高くする方がよく、飽和磁化が５０（Ａ・ｍ² ／ｋｇ）以上であることが望ましい。
【０１４７】
実際に、本実施例で用いた磁性粒子は、平均粒径が５０μｍで、抵抗値が１×１０⁵ Ω、飽和磁化が５８（Ａ・ｍ² ／ｋｇ）であった。
【０１４８】
本例では、磁気ブラシ２が感光体表面の移動方向と同じ方向に移動、あるいは逆方向に移動してもよいが、回転数及び回転方向は磁気ブラシ２と感光体１の帯電ニップ部ｎの太さ、磁気ブラシの密度、感光体の表面抵抗、またプロセススピード（感光体周速）などの条件が変れば、最適な磁気ブラシ帯電器の回転数も変わる。
【０１４９】
ここで記述した周速比は
周速比（％）＝［（帯電ブラシ周速−感光体周速）／感光体周速］×１００
であり、帯電ブラシ周速は感光体表面と同じ方向に移動するとき正の値となる。
【０１５０】
（４）導電性酸化亜鉛粒子ｍと電荷注入帯電は、中抵抗の接触帯電部材で、放電現像を介さずに感光体表面に直接電荷注入を行うものである。よって、接触帯電部材への印加電圧が放電閾値以下の印加電圧であっても、被帯電体としての感光体を印加電圧相当の電位に帯電することができる。
【０１５１】
既に説明したように接触帯電部材として磁気ブラシを用いた場合でも、更なる高効率な注入帯電が望まれていた。ゆえに、本発明では、接触確率のアップ、注入性のアップにより、これを達成するに至った。
【０１５２】
つまり、接触確率のアップに関しては、本実施例の図１に示すように被帯電体としての感光体１の表面に導電性酸化亜鉛粒子ｍを塗布する装置８を設け、感光体表面に導電性酸化亜鉛粒子ｍを１０²個／ｍｍ²以上塗布することで、達成することが可能となった。導電性酸化亜鉛粒子塗布装置８は、粉体粒子を塗布する一般的な手段、例えば塗布ローラー８ａ上に一度均一に塗布した後、感光体上に接触または電界で飛翔させることなどにより塗布する構成を用いることができる。
【０１５３】
図３に導電性酸化亜鉛粒子ｍが感光体上に存在したときに、帯電部材（この場合は磁気ブラシ）の接触機会を改善しているモデル図を示す。
【０１５４】
この導電性酸化亜鉛粒子ｍをどれくらいの密度で感光体１上に塗布することで均一帯電性の効果が得られるかを、人間の視覚特性を考慮した考察と、それに基づく実験より求めた値が本発明の導電性酸化亜鉛粒子塗布密度範囲である。
【０１５５】
即ち、レーザービームプリンタの記録解像度は近年３００ｄｐｉから６００ｄｐｉと高解像度化が進んでいるが、帯電時は少なくともこの記録解像度よりは均一な接触帯電が必要なことは言うまでもない。
【０１５６】
また、人間の目の視覚特性に関して、図４の特性グラフのように、空間周波数が１０（ｃｙｃｌｅｓ／ｍｍ）以上では、画像上の識別諧調数が限りなく１に近づいていく、即ち濃度ムラを識別できなくなる。
【０１５７】
この特性を積極的に利用すると、感光体１上に導電性酸化亜鉛粒子ｍを付着させた場合、少なくとも感光体１で１０（ｃｙｃｌｅｓ／ｍｍ）以上の密度で導電性酸化亜鉛粒子ｍを存在させ、この粒子ｍを基に接触注入帯電を行えばよいことになる。
【０１５８】
例え粒子ｍの存在しない所に帯電不良が発生したとしても、その帯電不良によって発生する画像上の濃度ムラは、人間の視覚特性を越えた空間周波数領域に発生するため、画像上なんら問題はないことになる。
【０１５９】
表２に導電性酸化亜鉛粒子ｍの塗布密度を変えたときに、画像上に濃度ムラとしての帯電不良が認知されるかどうかの結果を示す。
【０１６０】

【０１６１】
導電性酸化亜鉛粒子ｍの塗布密度は、光学あるいは電子顕微鏡による観察から、感光体上の塗布密度を測定した。
【０１６２】
具体的には、帯電バイアスを印加しない状態で感光体１及び帯電部材２の回転を停止し、感光体１の表面をビデオマイクロスコープ（ＯＬＹＭＰＵＳ製ＯＶＭ１０００Ｎ）及びデジタルスチルレコーダ（ＤＥＬＴＩＳ製ＳＲ−３１００）で撮影した。その方法はビデオマイクロスコープにて表面を１０００倍の対物レンズで１０箇所以上撮影した。得られたデジタル画像から個々の粒子を領域分離するため、ある閾値を持って２値化処理し、粒子の存在する領域の数を所望の画像処理ソフトを用いて計測した。
【０１６３】
表２から分かるように、導電性酸化亜鉛粒子ｍをわずかにでも塗布すれば（例えば１０個／ｍｍ²）、帯電ムラ発生の抑制に効果が認められるが、画像上の濃度ムラが人間にとって許容可能かどうかと言う点においてはまだ不十分である。
【０１６４】
ところが、その塗布量を１０² 個／ｍｍ² 以上すると、画像の主観評価において急激に好ましい結果が得られるようになる。
【０１６５】
更に、塗布量を１０³ 個／ｍｍ² 以上増加させていくことにより、帯電不良に起因する画像上の問題点は皆無となる。
【０１６６】
注入帯電方式による帯電では、放電帯電方式とは根本的に異なり、帯電部材が感光体に確実に接触することで帯電が行われている訳であるが、例え導電性酸化亜鉛粒子ｍが感光体１上に塗布したとしても、接触できない部分は必ず存在する。ところが、本発明の人間の視覚特性を積極的に利用した導電性酸化亜鉛粒子塗布を行うことで、実用上この問題点を解決することが可能となった。
【０１６７】
また、粒子ｍの塗布量の上限値は、粒子ｍが感光体１上に１層均一に塗布されるまでであり、それ以上塗布されても効果が向上するわけではなく、逆に露光光源を遮ったり、散乱させたりという弊害が生じる。
【０１６８】
塗布密度上限値は粒子ｍの粒径によっても変わってくるために、一概にはいえないが、強いて記述するならば、粒子ｍが感光体１上に１層均一に塗布される量が上限である。
【０１６９】
例えば本例において、導電性酸化亜鉛粒子の量は、５×１０⁵個／ｍｍ²を超えると、粒子自体の光透過性を問わず、感光体１への露光量不足が生じる。５×１０⁵個／ｍｍ²以下では悪影響を改善できる。ゆえに導電性酸化亜鉛粒子の塗布密度は、画像上の評価と露光量の関係から１０²〜５×１０⁵個／ｍｍ²であることが好ましい。
【０１７０】
本例では、導電性酸化亜鉛粒子ｍとして比抵抗が１０⁶Ω・ｃｍ、二次凝集体を含めた平均粒径３μｍの導電性酸化亜鉛粒子を用いた。
【０１７２】
磁性粒子であるＦｅ₂ Ｏ₃ は電気陰性度は１３程度であり、電荷注入性に関しては特に問題は生じない。しかし、先記したように、本実施例の磁性１成分現像装置を用いた場合、現像器内に帯電促進粒子が蓄積し、画像不良が生じてしまう。また、非磁性現像方式の場合においても、この装置で画像をとり続けると、帯電部材である磁気ブラシ中に、蓄積した帯電促進粒子により、磁気ブラシがブロッキングしてしまい、感光体の表面に深い傷が入り、画像不良が生ずるなどの問題が発生する。
【０１７３】
粒子抵抗は粒子を介した電荷の授受を行うため比抵抗としては１０¹²Ω・ｃｍ以下が望ましく、更には１０¹⁰Ωｃｍ以下がより望ましい。抵抗測定は、錠剤法により測定し正規化して求めた。底面積２．２６ｃｍ² の円筒内に凡そ０．５ｇの粉体試料を入れ上下電極に１５ｋｇの加圧を行うと同時に１００Ｖの電圧を印加し抵抗値を計測、その後正規化して比抵抗を算出した。
【０１７４】
また、粒径は良好な帯電均一性を得るために５０μｍ以下において効果が現れるが、人の視覚特性を考慮すると、約５μｍ以下の細かい粒子を用いることで、帯電時に発生する帯電不良部分の画像への影響を、視覚的に認識されにくい状態が得られる。
【０１７５】
本発明において、粒子が凝集体として構成されている場合の粒径は、その凝集体としての平均粒径として定義した。粒径の測定には、光学あるいは電子顕微鏡による観察から、１００個以上抽出し、水平方向最大弦長を測って体積粒度分布を算出しその５０％平均粒径をもって決定した。
【０１７６】
以上述べたように導電性酸化亜鉛粒子ｍは、一次粒子の状態で存在するばかりではく二次粒子の凝集した状態で存在することもなんら問題はない。どのような凝集状態であれ、凝集体として帯電促進粒子としての機能が実現できればその形態は重要ではなく、重要なのはその粒子密度である。
【０１７７】
一方、磁気ブラシ帯電では、磁気ブラシ部２ｅを構成している磁性粒子が帯電時に少しづつ感光体１に付着するという課題があり、磁性粒子を帯電性向上のために積極的に微粒子化することができないという問題があった。
【０１７８】
ところが、本発明によれば、帯電均一性は導電性酸化亜鉛粒子の存在密度により、ほぼ決まるため、磁気ブラシ部２ｅを構成させる導電性酸化亜鉛粒子をむやみに微粒子化する必要が無くなった。そのため、使用する磁性粒子を比較的大きい粒子。例えば従来用いられてきた、２０〜５０μｍ径の磁性粒子に対して、５０〜１００μｍ径程度の粒子まで粒径を大きくして磁気拘束力を大きくすることで、感光体に対する磁性粒子付着の問題をほぼ解決することが可能となった。
【０１７９】
〈実施例２、装置形態例−２〉
図５は本例の画像形成装置の概略構成図である。本例の画像形成装置は上述の実施形態例のプリンタ（図１）において、クリーニング装置７をなくしてクリーナーレスシステムとし、また導電性酸化亜鉛粒子塗布装置８をなくし、その代わりに現像装置４の現像剤（トナー）ｔに導電性酸化亜鉛粒子ｍを外添することで、現像装置４に感光体１に対する導電性酸化亜鉛粒子供給と塗布手段を兼ねさせたものである。
【０１８０】
トナーｔは公知の結着樹脂、磁性体粒子及び電荷制御剤を混合し、混練、粉砕及び分級の各行程を経て作成し、更に前述の導電性酸化亜鉛粒子ｍを外添剤としてトナーに添加し作成されたものである。トナーｔの重量平均粒径（Ｄ４）は７μｍであり、これに対し導電性酸化亜鉛粒子ｍの粒径は３μｍであった。
【０１８１】
導電性酸化亜鉛粒子ｍの粒径を１０ｎｍ以上トナー粒径以下に構成することで、トナーｔの流動化剤として機能させることが可能になる。
【０１８２】
トナーｔに対する導電性酸化亜鉛粒子ｍの配合量は、一般には、トナー１００重量部に対して０．０１〜２０重量部の範囲で設定される。
【０１８３】
クリーナーレスシステムの場合は、転写剤Ｐに対するトナー像転写後の回転感光体１面に残留の転写残トナーはクリーナーで除去されることなく、感光体１の回転にともない帯電部ｎを経由して現像部ａに至り、現像装置４において現像同時クリーニング（回収）される（トナーリサイクルプロセス）。
【０１８４】
現像同時クリーニングは前述したように、転写後に感光体１上に残留したトナーを引き続く画像形成工程の現像時、即ち引き続き感光体を帯電し、露光して潜像を形成し、その潜像の現像時において、現像装置のかぶり取りバイアス、即ち現像装置に印加する直流電圧と感光体の表面電位間の電位差であるかぶり取り電位差Ｖｂａｃｋによって回収するものである。本実施例におけるプリンタのように反転現像の場合では、この現像同時クリーニングは、感光体の暗部電位から現像スリーブにトナーを回収する電界と、現像スリーブから感光体の明部電位へトナーを付着させる電界の作用でなされる。
【０１８５】
現像装置４の現像剤ｔに混入させた導電性酸化亜鉛粒子ｍは、現像装置４による感光体１側の静電潜像のトナー現像時にトナーとともに適当量が感光体１側に移行する。
【０１８６】
感光体１上のトナー画像は転写部ｂにおいて転写バイアスの影響で記録媒体である転写材Ｐ側に引かれて積極的に転移するが、感光体１上の導電性酸化亜鉛粒子ｍは導電性であることで転写材Ｐ側には積極的には転移せず、感光体１上に実質的に付着保持されて残留する。
【０１８７】
そして、クリーニング装置はないので、転写後の感光体１面に残存の転写残トナー及び上記の残存導電性酸化亜鉛粒子ｍは感光体１と接触帯電部材である磁気ブラシ２の接触部である帯電部ｎに感光体１面の移動でそのまま持ち運ばれる。従って、感光体１と磁気ブラシ２との相互接触面部ｎにこの導電性酸化亜鉛粒子ｍが存在した状態で感光体１の接触帯電が行われる。
【０１８８】
帯電部ｎを通過した転写残トナー及び導電性酸化亜鉛粒子ｍ、また磁気ブラシ２に付着・混入した転写残トナー及び導電性酸化亜鉛粒子ｍは磁気ブラシ２から徐々に感光体１上に吐き出されて、感光体１面の移動と共に現像部ａに至り、現像装置４において現像同時クリーニング（回収）される。
【０１８９】
また、クリーナーレスシステムの画像形成装置の場合は、装置が稼動されることで、現像装置４の現像剤ｔに混入させてある導電性酸化亜鉛粒子ｍが現像部ａで感光体１面に移行し該像担持面の移動により転写部ｂを経て帯電部ｎに持ち運ばれて帯電部ｎに新しい粒子ｍが逐次に供給され続けるため、帯電部ｎにおいて導電性酸化亜鉛粒子ｍが脱落などで減少したり、該粒子ｍが劣化するなどしても、帯電性の低下が生じることが防止されて良好な帯電性が安定して維持される。感光体に塗布された導電性酸化亜鉛粒子がクリーニング装置により除去されることが無くなったために、感光体表面には常に十分な導電性酸化亜鉛粒子ｍが存在することが可能となり、少量の導電性酸化亜鉛粒子ｍをトナーｔに外添するだけで、帯電性を飛躍的に向上することが可能になった。
【０１９０】
また、当然ながら転写残トナーも再利用されることになり、トナーの有効利用が可能になる。
【０１９１】
なお、印字初期においては磁気ブラシ２と感光体１の接触部ｎには導電性酸化亜鉛粒子が供給されないので接触部ｎには適当量の導電性酸化亜鉛粒子を予め介在させておくことがよい。
【０１９２】
〈実施例３、感光体の評価例〉
以下、部は重量部を表わす。
【０１９３】
１０％酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセルソルブ３０部、メタノール３０部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、重量平均分子量３０００）０．００２部を１ｍｍΦガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用の塗料を調製し、この塗料を３０ｍｍΦのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、１４０℃で３０分乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。
【０１９４】
次に、６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体５部を、メタノール７０部とブタノール２５部の混合溶媒に溶解した溶液を上記導電層上に浸漬塗布し、乾燥して膜厚１μｍの下引き層を形成した。
【０１９５】
次に、電荷発生物質として、オキシチタニウムフタロシアニン１０部を用い、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）１０部をシクロヘキサノン４００部に溶解した液と共に、１ｍｍΦガラスビーズ４００部を用いてサンドミル装置で５時間分散した後、酢酸エチル４００部を加えて電荷発生層用の塗布液を調製した。この塗布液を上記下引き層上に浸漬塗布し、８０℃で１０分間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１９６】
次に、電荷輸送物質として、アミン系化合物例Ｎｏ．１０５を１０部用い、ポリカーボネート（重量平均分子量４６０００）１０部と共にジクロロメタン２０部とモノクロロベンゼン５０部の混合溶媒に溶解し、この液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し１１０℃で６０分乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。
【０１９７】
一方、装置形態例−１の装置において、反転現像装置４を取り外し電位測定プローブを取り付け改造した。
【０１９８】
これに前記電子写真感光体を取り付けて、下記測定条件で帯電ブラシにＤＣ電圧を０Ｖから８００Ｖまで印加し感光体の帯電電位を測定した。
【０１９９】
［測定条件］
・感光体の周速度；１００ｍｍ／ｓｅｃ
・感光体と磁気ブラシの周速比；−１５０％（磁気ブラシがＹ方向に５０ｍｍ／ｓｅｃで回転）
・感光体と磁気ブラシのニップ幅；３ｍｍ
・導電性酸化亜鉛粒子の塗布量；１０²個／ｍｍ²
【０２００】
〈比較例１〜４〉
アミン系化合物例Ｎｏ．１０５に代えて、下記構造式で示される比較ＣＴＭ１、比較ＣＴＭ２、比較ＣＴＭ３及び比較ＣＴＭ４を用いた他は、実施例３と同様に電子写真感光体を作成し同様な評価を行った。
【０２０１】
これらの結果を図７に示す。
【０２０２】
比較ＣＴＭ１
【０２０３】
【化１３】

比較ＣＴＭ２
【０２０４】
【化１４】

比較ＣＴＭ３
【０２０５】
【化１５】

比較ＣＴＭ４
【０２０６】
【化１６】

【０２０７】
図７のグラフの結果から、本発明で用いる帯電方法は、磁気ブラシへの印加電圧が放電閾値以下の印加電圧であっても感光体がリニアに帯電できることが分る。更に、本発明の感光体は比較感光体と比べ注入帯電性に優れ、印加電圧相当の電位に帯電できることが分る。
【０２０８】
〈実施例４〉
アミン系化合物例Ｎｏ．４１を１０部とポリカーボネート（重量平均分子量４６０００）１０部をモノクロロベンゼン１００部に溶解した。この液を片面アルミ蒸着マイラー（膜厚１２μｍ）のマイラー面上に塗布し、１１０℃で６０分乾燥し、２０μｍの電荷輸送層を形成し、３０ｍｍΦのアルミニウムシリンダーに巻き付けた。
【０２０９】
これを、実施例３で用いた装置形態例−１の装置の改造機に取り付けて、下記測定条件で帯電効率を常温／常湿＝２３℃／５０％ＲＨ（Ｎ／Ｎ）下、高温／高湿＝３５℃／８５％ＲＨ（Ｈ／Ｈ）下及び低温／低湿＝１５℃／１０％ＲＨ（Ｌ／Ｌ）下で測定した。結果を表３に示す。
【０２１０】
［測定条件］
・巻き付けアルミニウムシリンダーの周速度；１００ｍｍ／ｓｅｃ
・巻き付けアルミニウムシリンダーと磁気ブラシの周速比；０％（磁気ブラシがＸ方向に１００ｍｍ／ｓｅｃで回転）及び−１５０％（磁気ブラシがＹ方向に５０ｍｍ／ｓｅｃで回転）
・巻き付けアルミニウムシリンダーと磁気ブラシのニップ幅；３ｍｍ
・導電性酸化亜鉛粒子の塗布量；１０²個／ｍｍ²
・帯電効率（％）＝［１回転目の帯電電位（―Ｖ）／印加電圧（―７００Ｖ）］×１００
【０２１１】
〈比較例５〜８〉
アミン系化合物例Ｎｏ．４１に代えて、前記比較ＣＴＭ１、比較ＣＴＭ２、比較ＣＴＭ３及び比較ＣＴＭ４を用いた他は、実施例４と同様にサンプルを作成し同様な評価を行った。結果を表３に示す。
【０２１２】
〈実施例５〜１３〉
アミン系化合物例Ｎｏ．４１に代えて、アミン系化合物例Ｎｏ．１、Ｎｏ２６、Ｎｏ．５９、Ｎｏ．７７、Ｎｏ．１０７、Ｎｏ．１３９、Ｎｏ．１４４、Ｎｏ．１６７及びＮｏ．１８８を用いた他は、実施例４と同様にサンプルを作成し同様な評価を行った。結果を表３に示す。
【０２１３】

【０２１４】
〈実施例１４〉
実施例３で用いた電子写真感光体を、装置形態例−２の画像形成装置に取り付け、ベタ白画像及びハーフトーン画像を評価した。
下記測定条件で、Ｎ／Ｎ下で初期及び１０００枚耐久後の画像評価を行った。結果を表４に示す。
【０２１５】
［測定条件］
・感光体の周速度；１００ｍｍ／ｓｅｃ
・感光体と磁気ブラシの周速比；−２００％（磁気ブラシがＹ方向に１００ｍｍ／ｓｅｃで回転）
・感光体と磁気ブラシのニップ幅；３ｍｍ
・トナーに対する導電性酸化亜鉛粒子の配合量；２重量％
【０２１６】
〈比較例９〜１２〉
比較例１、２、３及び４で用いた電子写真感光体を、実施例１４と同様に評価した。結果を表４に示す。
【０２１７】
〈実施例１５〜２０〉
電荷輸送物質としてアミン系化合物例Ｎｏ．１０５を、アミン系化合物例Ｎｏ．４、Ｎｏ．４１、Ｎｏ．７３，Ｎｏ．１０６、Ｎｏ．１２２及びＮｏ．１３７に代えた他は、実施例３と同様に電子写真感光体を作成し、実施例１４と同様に評価した。結果を表４に示す。
【０２１８】

【０２１９】
表４の結果から、本発明の感光体は帯電均一性に優れ、帯電不良や帯電ムラに起因する画像欠陥がない良好な画像が得られ、耐久特性も優れている。
【０２２０】
〈実施例２１〉
電荷輸送物質としてアミン系化合物例Ｎｏ．１０５を用い、実施例３と同様に電子写真感光体を作成した。これを実施例３で用いた装置形態例−１の装置の改造機に取り付けて、下記測定条件で帯電効率をＮ／Ｎ下、Ｈ／Ｈ下及びＬ／Ｌ下で測定した。結果を表５に示す。
【０２２１】
［測定条件］
・感光体の周速度；１００ｍｍ／ｓｅｃ
・感光体と磁気ブラシの周速比；−１５０％（磁気ブラシがＹ方向に５０ｍｍ／ｓｅｃで回転）
・感光体と磁気ブラシのニップ幅；３ｍｍ
・帯電促進粒子の塗布量；１０² 個／ｍｍ²
・帯電促進粒子；ＺｎＯ（比抵抗１０⁶ Ω・ｃｍ、平均粒径３μｍ、電気陰性度＝８．０）
・帯電効率（％）＝［１回転目の帯電電位（―Ｖ）／印加電圧（―７００Ｖ）］×１００
【０２２５】
【外１】

【０２２７】
その他に、
１）被帯電体１や接触帯電部材２に対する導電性酸化亜鉛粒子供給・塗布手段８は実施例に限られるものではなく、その他、例えば、導電性酸化亜鉛粒子ｍを含ませた発泡体あるいはファーブラシを被帯電体１や接触帯電部材２に当接させて配設する手段構成とするなど任意である。
【０２２８】
２）接触帯電部材２や現像スリーブ４ａに対する印加帯電バイアスあるいは印加現像バイアスは直流電圧に交番電圧（交流電圧）を重畳してもよい。
【０２２９】
交番電圧の波形としては、正弦波、矩形波及び三角波など適宜使用可能である。また、直流電源を周期的にオン／オフすることによって形成された矩形波であってもよい。このように交番電圧の波形として周期的にその電圧値が変化するようなバイアスが使用できる。
【０２３０】
３）静電潜像形成のための画像露光手段としては、実施例のようにデジタル的な潜像を形成するレーザー走査露光手段に限定されるものではなく、通常のアナログ的な画像露光やＬＥＤなどの他の発光素子でもさしつかえないし、蛍光燈などの発光素子と液晶シャッターなどの組み合わせによるものなど、画像情報に対応した静電潜像を形成できるものであるならさしつかえない。
【０２３１】
感光体１は静電記録誘電体などであってもよい。この場合は、該誘電体面を所定の極性・電位に一様に一次帯電した後、除電針ヘッドや電子銃などの除電手段で選択的に除電して目的の静電潜像を書き込み形成する。
【０２３２】
４）実施例では現像装置４は、磁性の現像剤を用いた１成分非接触型現像装置であるが、２成分現像剤や、非磁性の現像剤を用いる非接触型現像装置でもさしつかえない。１成分または２成分の接触型現像装置であってもよい。
【０２３３】
５）感光体１からトナー画面の転写を受ける記録媒体は転写ドラムなどの中間転写体であってもよい。
【０２３４】
６）トナー粒度の測定方法の１例を述べる。測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−２型（コールター社製）を用い、個数平均分布及び体積平均分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、電解液は一級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。
【０２３５】
測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくは、アルキルバンゼンスルホン酸塩０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。
【０２３６】
試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−２型により、アパーチャーとして１００μアパーチャーを用いて２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、体積平均分布を求める。これらの求めた体積平均分布より体積平均粒径を得る。
【０２３７】
【発明の効果】
本発明の電子写真装置によれば、良好に電荷を感光体表面に注入帯電することができ、かついかなる環境でも安定した注入帯電を実現でき、画像欠陥のない、高品質な画像を提供できる。
【０２３８】
また、オゾン生成物による障害、帯電不良による障害などがない、簡易な構成、低コストな電子写真装置、該電子写真装置に用いる電子写真感光体及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の画像形成装置の概略構成図。
【図２】感光体の層構成模型図。
【図３】導電性酸化亜鉛粒子が存在する場合における帯電ブラシの感光体との接触状態のモデル図。
【図４】人間の目の視覚特性を説明する図。
【図５】実施形態例２の画像形成装置の概略構成図。
【図６】ローラ帯電、ファーブラシ帯電及び磁気ブラシ帯電の各場合の帯電特性グラフ。
【図７】印加ＤＣ電圧と感光体電位の関係を説明する図。
【符号の説明】
１感光体（像担持体、被帯電体）
２接触帯電部材（帯電ブラシまたは帯電ローラ）
４現像装置
８導電性酸化亜鉛粒子塗布装置
ｍ導電性酸化亜鉛粒子
Ｐ転写材

Claims

電子写真感光体、該電子写真感光体とニップ部を形成し、磁性粒子を磁気拘束させた磁気ブラシよりなる帯電部材に電圧を印加することにより該電子写真感光体を帯電する帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置において、該電子写真感光体の表面層が下記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で示される電荷輸送物質を含有し、かつ該帯電部材と該電子写真感光体との接触面に、主な粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲である非磁性な帯電促進粒子としての導電性酸化亜鉛粒子を存在させて、該電子写真感光体表面に注入帯電することを特徴とする電子写真装置。
一般式（１）

一般式（２）

一般式（３）

一般式（４）

［式中、Ａｒ_１〜Ａｒ_４及びＡｒ_６は置換基を有してもよいアリール基を示す。Ａｒ_１〜Ａｒ_４及びＡｒ_６は同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ_５及びＡｒ_７〜Ａｒ_１０は置換基を有してもよいアリーレン基を示す。Ａｒ_５及びＡｒ_７〜Ａｒ_１０は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ_１〜Ｒ_９は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいビニル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ_１〜Ｒ_９は同一であっても異なっていてもよい。Ｘは置換基を有してもよいアルキレン、置換基を有してもよいアリーレン、ＣＲ_１０＝ＣＲ_１１（Ｒ_１０及びＲ_１１は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または水素原子を示す）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、−ＮＲ_１２−（Ｒ_１２は置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す）、酸素原子及び硫黄原子より一つあるいは任意に組み合わされた有機残基を示す。ただし、Ｒ_２〜Ｒ_５のうち少なくとも２つ及びＲ_６〜Ｒ_９のうち少なくとも２つは置換基を有してもよいアリール基である。なお、Ａｒ_１とＡｒ_２またはＲ_１とＡｒ_４またはＲ_２とＲ_３またはＲ_４とＲ_５またはＲ_６とＲ_７またはＲ_８とＲ_９は直接または他の有機残基を介して環を形成してもよく、Ａｒ_５とＡｒ_６またはＡｒ_７とＡｒ_８は他の有機残基を介して環を形成してもよい。］
該導電性酸化亜鉛粒子が、該帯電部材と該電子写真感光体との接触面に少なくとも１００個／ｍｍ^２以上存在する請求項１に記載の電子写真装置。
該帯電部材が該電子写真感光体面に対して周速差を持っている請求項１または２に記載の電子写真装置。
該導電性酸化亜鉛粒子の主な粒子抵抗が１×１０^１２Ω・ｃｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真装置。
該電子写真感光体が電荷発生層及び電荷輸送層を支持体側からこの順に有する請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真装置。
該導電性酸化亜鉛粒子を該帯電部材と該電子写真感光体との接触面に供給する導電性酸化亜鉛粒子供給手段を有する請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真装置。
該導電性酸化亜鉛粒子供給手段が該電子写真感光体に該導電性酸化亜鉛粒子を直接塗布することにより行うものである請求項６に記載の電子写真装置。
該導電性酸化亜鉛粒子供給手段が該帯電部材に該導電性酸化亜鉛粒子を混入させて行うものである請求項６に記載の電子写真装置。
現像手段及びクリーニング手段の少なくとも一方を有する請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真装置。