JP3642616B2

JP3642616B2 - Laminate film and retort pouch using the same

Info

Publication number: JP3642616B2
Application number: JP33355795A
Authority: JP
Inventors: 良一福沢; 慎一樋笠; 俊之村井
Original assignee: Okura Kogyo KK
Current assignee: Okura Kogyo KK
Priority date: 1995-12-21
Filing date: 1995-12-21
Publication date: 2005-04-27
Anticipated expiration: 2015-12-21
Also published as: JPH09174776A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ラミネートフィルムに関する。特に、レトルト処理を行う物品の包装用パウチに好適に用いることのできるラミネートフィルム、及び該フィルムを用いたレトルト用パウチに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、食品等の包装用パウチの開封時の性能として、小さな力で引き裂くことができるという性能（以下、易裂性とする。）、及び直線的に開封できるという性能（以下、直線カット性とする。）が求められてきた。現在、このような要求を満たすために、基材に傷痕を付けたり、延伸フィルムを基材として用いたりしている。しかしながら基材に傷痕を付ける場合、易裂性は改善されるものの直線カット性は改善できず、他の基材の特性に支配される。また微細であっても表面に傷を付けるので、強度面での低下が見られる。
【０００３】
また、食品等の包装用パウチは高いシール強度が求められるため、通常ラミネートフィルム全体に対するシーラント層の厚み割合を大きくしており、基材の割合はシーラント層よりも小さなものであった。そのため基材に一軸延伸フィルムを用いても、該基材の厚み割合が小さいため十分な直線カット性が得られなかった。
【０００４】
また、特開平05-193079号公報においては、最内層には線状低密度ポリエチレンとエチレン-ブテン-1共重合体のブレンド物からなる一軸延伸したシーラント材を、中間層にはポリオレフィン系樹脂からなる二軸延伸フィルムを、最外層には二軸延伸したナイロンフィルムを配した三層フィルムからなる詰め替え用洗剤パウチが提供されている。該パウチは易裂性、及び直線カット性に優れており、詰め替え用洗剤パウチとしては特に支障なく用いることができるが、シーラント材が十分な耐熱融着性を有していないため、レトルト処理のような高温処理を行う物品の包装用パウチとして用いると、高温処理中に袋内面でシーラント材同士が熱融着する恐れがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、易裂性、及び直線カット性に優れたラミネートフィルム、特に耐熱融着性、及び衝撃強度に優れ、レトルト処理を行う物品の包装用パウチに好適に用いることのできるラミネートフィルムを提供することである。また、該フィルムを用いたレトルト用パウチを提供することも同時に課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によると上記課題を解決するための手段として、基材が、ナイロン樹脂からなる原反フィルムが二軸延伸されたフィルムからなり、シーラント材が、密度が０．９３５〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層と、密度が０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ ^３の高密度ポリエチレン樹脂と密度が０．９００ｇ／ｃｍ ^３以下のエチレン−α−オレフィン共重合体との混合物からなる層を有し、インフレーション押出成形された三層構成のフィルムからなり、前記した、密度が０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ ^３の高密度ポリエチレン樹脂と密度が０．９００ｇ／ｃｍ ^３以下のエチレン−α−オレフィン共重合体との混合物からなる層が一方の表面層となるように、基材、及びシーラント材が積層されていることを特徴とするラミネートフィルムが提供され、さらに、前記ナイロン樹脂が、メタキシリレンアジパミドを含有していることを特徴とする前記ラミネートフィルムが提供され、さらにまた、前記シーラント材が、中間層を形成する樹脂に造核剤が添加された三層構成のフィルムであることを特徴とする前記ラミネートフィルムが提供され、さらにまた、前記シーラント材と反対側の表面に、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる表基材が積層されていることを特徴とする前記ラミネートフィルムが提供され、さらにまた、前記ラミネートフィルムを用いて、シーラント材が内層となるように製袋することを特徴とするレトルト用パウチが提供される。
【０００７】
即ち、基材として高強度で直線カット性に優れた二軸延伸ナイロンフィルムを用い、シーラント材として、耐熱融着性、耐衝撃性に優れ、尚かつ配向し易い樹脂を用いて、これを押出成形法によって若干配向させながら製膜したフィルムを用いることで、シーラント材に易裂製、及び直線カット性を付与し、上記課題を解決する。尚、本発明者らはシーラント材用の樹脂として、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体が好適であることを提案する。また同時に、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーを含有する樹脂が好適であることも提案する。さらに、該ラミネートフィルムを用い、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層同士、もしくは、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなる層同士を、ヒートシールして、製袋することによって上記課題を解決するレトルト用パウチを提供する。
【０００８】
以下、本発明を図面に基づいて具体的に説明する。
図１は本発明のラミネートフィルムの一実施例を表す断面図である。本発明によるラミネートフィルム１は、少なくとも基材２とシーラント材３からなり、好ましくは基材２のシーラント材３と反対側の面に表基材４を有している。
【０００９】
基材２には、高強度で耐熱性に優れた二軸延伸ナイロンフィルムを用いる。二軸延伸ナイロンフィルムに用いられるナイロン樹脂は特に限定されず、ナイロン６やナイロン６６などを用いることができるが、メタキシリレンアジパミドとナイロンの混合物を用いると、延伸後のフィルムが特に良好な易裂性を付与することができる。尚、メタキシリレンアジパミドとナイロンの混合比はメタキシリレンアジパミド：ナイロンが２：８〜８：２程度が好ましい。
【００１０】
次に、シーラント材３について説明する。図２にシーラント材３の一実施例を示す。シーラント材３は、易裂性、及び直線カット性に優れ、尚かつ適度な衝撃強度と耐熱融着性を有していなくてはならない。本発明者らは、このようなシーラント材３として、（１）少なくとも一方の最外層が、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなるように押出成形して得られるフィルム、もしくは、（２）少なくとも一方の最外層が、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなるように押出成形して得られるフィルムを提案する。密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体や高密度ポリエチレン樹脂は、通常シーラントフィルムとして用いられる密度が0.905〜0.925g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体と比較すると配向し易い。このため、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体、もしくは、高密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物を、押出成形によって製膜すると、樹脂が若干配向し、このため得られたフィルムは易裂性や直線カット性を有する。
【００１１】
尚、樹脂の配向方向は、フィルムの製造方法と製造条件によって決定される。例えば、フィルムがＴダイ法（キャスト法）によって成形された場合、通常、樹脂は機械方向(MD)に配向し、得られたフィルムは機械方向に平行にカットし易くなる。また、インフレーション法によって成形された場合、製膜時のブロー比と引き取り速度を調節することによって、樹脂の配向方向を変えることができる。例えば、ブローアップ比を大きくするとフィルムは巾方向(TD)に延伸され、得られたフィルムは巾方向に平行にカットし易くなり、フィルムの引き取り速度を早くするとフィルムは機械方向に延伸され、得られたフィルムは機械方向に平行にカットしやすくなる。本発明において、シーラント材３を形成するフィルムの製造方法は、Ｔダイ法であっても、インフレーション法であってもよいが、インフレーション法を用いると該フィルムを機械方向、巾方向の二方向延伸することができ、この延伸倍率を調節することによりシーラント材３の耐衝撃強度を向上させることができるので、インフレーション法を用いることが好ましい。
【００１２】
次に、シーラント材３が、（１）少なくとも一方の最外層が、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなるように押出成形して得られるフィルムである場合について、詳細に説明する。
従来、直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体は融点が低いため高温下では溶融する恐れがあり、レトルト用パウチには使用できないとされていた。しかしながら、通常の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体よりも密度の高い直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体を用いると、レトルト処理可能な耐熱融着性と耐衝撃強度を有した、レトルト用パウチのシーラント材３として好適に使用できるフィルムを得ることができる。
【００１３】
通常、直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体は各種密度のものが市販されているが、密度が高くなるほど融点が高くなり耐熱融着性が向上するが、その反面、耐衝撃性、透明性が低下する。従って、該シーラント材３の少なくとも一方の最外層を構成する直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体は、耐熱融着性、耐衝撃性、透明性をバランス良く満足させるために、密度が0.930〜0.945g/cm3の範囲であることが必要である。密度が0.930g/cm3未満の場合はレトルト処理に耐え得るだけの耐熱融着性を付与することができず、また密度が0.945g/cm3を越えると耐衝撃強度、透明性が低下すると共に、ヒートシール性が悪くなるので好ましくない。このような直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体としては、エチレンに炭素数が６〜８のα-オレフィン、例えばヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1を共重合させたものを例示することができる。また、上記直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体のメルトフローレートは、0.5〜3.0g/10minが好ましい。メルトフローレートが0.5g/10min未満の場合には成形性に問題が発生し、逆に3.0g/10minを越えると耐衝撃強度が低下するので好ましくない。
【００１４】
次に、シーラント材３が、（２）少なくとも一方の最外層が、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなるように押出成形して得られるフィルムである場合について、詳細に説明する。
高密度ポリエチレン樹脂は、配向性が良く、耐熱融着性に優れている。しかしながら、耐衝撃性に劣るため、高密度ポリエチレン樹脂のみからなるフィルムはシーラント材３としては不適当である。よって、我々は高密度ポリエチレン樹脂に軟質ポリマーを混合して、耐衝撃性を改善し、これを押出成形することによって、レトルト用パウチのシーラント材３として好適なフィルムを得た。
【００１５】
該シーラント材３に用いられる高密度ポリエチレン樹脂は、密度が0.945〜0.965g/cm3、特に0.950〜0.960g/cm3であることが好ましい。密度が0.945g/cm3未満の場合は、軟質ポリマーと混合した組成物が耐熱融着性不良となり、また0.965g/cm3を越えると低温時の耐衝撃性やシール性が悪くなる。また、軟質ポリマーとしては、通常、ポリオレフィン系樹脂の耐衝撃性やヒートシール性の改良に使用されているものが使用でき、例えば、密度が0.900g/cm3以下のエチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体等のエチレン-α-オレフィン共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体又はその水素添加物、あるいはオレフィン系の各種ゴム状ポリマー等が挙げられる。
【００１６】
また該シーラント材３は、高密度ポリエチレン樹脂の密度、及び軟質ポリマーの配合割合が特に重要であり、軟質ポリマーの使用量は5〜30重量％の範囲とすることが好ましい。使用量が5重量％未満であると衝撃強度とヒートシール性の改良効果が十分ではなく、30重量％を越えると、該層の耐熱融着性が不足して、レトルト処理時にフィルムの内面同士が融着する恐れがある。
【００１７】
また、シーラント材３の一部、あるいは全部を形成し、尚かつラミネートフィルムの一方の表面を形成する層（以下、シール面層と称す。）、即ち、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層３１、もしくは、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなる層３２は、レトルト処理時に包装用パウチの内面層同士が熱融着することを防止するために、アンチブロッキング剤を含有していることが好ましい。該アンチブロッキング剤としては、通常用いられているシリカ系、シリコーン系、ゼオライト系、タルク等が使用できる。添加量は、アンチブロッキング剤を添加する樹脂層の0.4重量％以上が必要であるが、0.8〜3.0重量％添加することが望ましい。添加量が0.4重量％未満（通常の合成樹脂に対するアンチブロッキング剤の添加量は0.1〜0.2重量％）の場合は、熱融着防止の効果がほとんど見られない。一方、添加量の上限については特に規定はないが、添加量が5.0重量％を越えると透明性が悪化し、透明性を必要とする用途での使用が困難となるので好ましくない。
【００１８】
また、本発明によるラミネートフィルム１に用いられるシーラント材３は、レトルト処理後の白化を防止する目的で、造核剤を含有することができる。しかしながら、シーラント材３の最外層に造核剤を添加した場合、造核剤がブリードアウトして、他材や内容物に影響を及ぼす恐れがある。よって、造核剤を添加する場合は、シーラント材３を少なくとも三層構成にして、中間層３３に造核剤を添加することが好ましい。本発明に使用する造核剤としては、特に制限はないが、通常、ソルビトール系誘導体もしくはその核置換体が好ましく使用できる。特に、臭気等を考慮すればジベンジリデンソルビトールを使用することが好ましい。また添加量は、造核剤を添加する樹脂層の0.1〜0.5重量％、好ましくは0.15〜0.5重量％である。含有量が0.1重量％未満であると造核剤の白化防止効果が少なくなり、0.5重量％以上添加しても効果は変わらない。
【００１９】
尚、シーラント材３が三層構成のフィルムからなる場合、シール面層は、前述した密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層３１、もしくは、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーの混合物からなる層３２でなくてはいけない。また、中間層、及び、ラミネート時に基材側となる最外層（以下、基材側最外層３４と称す。）は、該シーラント材３を共押出成形すること、ラミネートフィルム１に易カット性、直線カット性を付与するために配向しやすい樹脂が望ましいことを考慮すると、シール面層に用いた樹脂と同種類のオレフィン系のポリマーを用いることが好ましい。特に好ましい樹脂として、密度が0.935g/cm3以上、好ましくは0.940〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体を主成分とする樹脂組成物を提供する。直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体の密度が0.935g/cm3未満の場合はシーラント材３全体の耐熱性が低下して変形しやすくなるので好ましくなく、また、密度が0.945g/cm3を越える場合は耐衝撃強度が低下するので好ましくない。
【００２０】
このようにして得られた基材２とシーラント材３を貼り合わせる方法としては、ウレタン系接着剤等で代表される接着剤を用いて、ドライラミネートする方法や、基材２上にシーラント材３をエクストルージョンラミネートする方法を例示することができる。
【００２１】
また基材２のシーラント材３と反対側の面に、表基材４を積層するとラミネートフィルム１の耐熱性を向上させることができるが、この他にも図３に示すように、表基材４と基材２の間や、基材２とシーラント材３の間に、他の層５を挟んでラミネートフィルム１に種々の機能を付与することができる。例えば、アルミ箔層やエチレンビニルアルコール共重合体層を他の層５として挟むと、ラミネートフィルム１にガスバリアー性を付与することができる。
【００２２】
さらに、本発明によるレトルト用パウチは、本発明によるラミネートフィルム１を、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層３１、もしくは、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーの混合物からなる層３２が内面となるように重ね合わせ（もしくは折り合わせ）、ヒートシールして製袋することによって得ることができる。
【００２３】
【実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、実施例と比較例に基づき説明する。尚、実施例、及び比較例における物性値の評価方法は以下の通りである。
【００２４】
＜直線カット性評価＞
ラミネートフィルムから表２のレトルト用パウチ規格に示す大きさのレトルト用パウチを製造し、該パウチに同じく表２に示す量の飽和食塩水を充填し、充填口をヒートシールして包装体を作成する。該包装体をレトルト処理（121℃の温度下に45分間放置）した後、包装体の上辺から40mmのパウチ側辺部に切れ目を入れ、切れ目部分から包装体上辺と平行に線を引き、該平行線に添うように手で開封する。このときの開封箇所と平行線との間の最大値（最大ずれ）、開封箇所の表裏のフィルムずれ（表裏ずれ）を評価する。最大ずれ、及び表裏ずれが小さいほど直線カット性に優れていることを示す。
【００２５】
＜落袋テスト＞
ラミネートフィルムから製造されたパウチに水を充填し（パウチのサイズは表２に示す。）、充填口をヒートシールーし、-10℃の雰囲気下で、該パウチを上方2mより落下させ、破袋した回数の平均値にてパウチの強度を評価した。この値が大きいほど、パウチが高強度であることを示す。
【００２６】
＜引裂荷重＞
ラミネートフィルムを引き裂く場合に要する荷重を、ＪＩＳＫ 7128Ｂ法に準拠して測定した。この値が小さいほど、フィルムを簡単に引き裂き得ることを示す。
【００２７】
尚、本発明の実施例、及び比較例で使用する原材料は以下の記号で示した。
LL ：密度0.940g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体
HD ：密度0.955g/cm3の高密度ポリエチレン
EPR ：密度0.870g/cm3のエチレン-プロピレン共重合体
DBS ：造核剤（ジベンジリデンソルビトール）
MXD ：メタキシリレンアジパミド含有ナイロン
NY ：ナイロン６
PET ：ポリエチレンテレフタレート
AL ：アルミニウム箔
PP ：ポリプロピレン
実施例１
表１のシーラント材に示す樹脂組成物をダイス径300mm、ダイスリップクリアランス3.0mmの多層ダイスを備えたインフレーション共押出成形機にて加工温度200度、ブローアップ比1.7で厚み70μのシーラント材用フィルムを得、表面張力が約48dyne/cmとなる様にラミネート時に接着面となる面にコロナ放電処理を施した。次いで、該フィルムに基材としてメタキシリレンアジパミドが混合されたナイロンからなる原反フィルムを二軸延伸したフィルムを積層し、さらにアルミニウム箔を積層し、表面基材としてポリエチレンテレフタレートからなるフィルムを積層した。評価結果を表２に示す。
【００２８】
実施例２
実施例１と同様にして、シーラント材用フィルムをインフレーション共押出成形した後コロナ放電処理を施した。次いで、該フィルムにアルミニウム箔を積層し、さらに基材としてメタキシリレンアジパミドが混合されたナイロンからなる原反フィルムを二軸延伸したフィルムを積層し、表面基材としてポリエチレンテレフタレートからなるフィルムを積層した。評価結果を表２に示す。
【００２９】
実施例３
実施例１と同様にして、シーラント材用フィルムをインフレーション共押出成形した後コロナ放電処理を施した。次いで、該フィルムにアルミニウム箔を積層し、さらに基材としてナイロン６からなる原反フィルムを二軸延伸したフィルムを積層し、表面基材としてポリエチレンテレフタレートからなるフィルムを積層した。評価結果を表２に示す。
【００３０】
比較例１
シーラント材用フィルムとしてＴダイ法（キャスティング法）により成形されたポリプロピレン樹脂フィルムを用い、後は実施例２と同様にしてラミネートフィルムを得る。評価結果を表１に示す。
【００３１】
比較例２
シーラント用フィルムとしてＴダイ法（キャスティング法）により成形されたポリプロピレン樹脂フィルムを用い、後は実施例３と同様にしてラミネートフィルムを得る。評価結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】

【００３３】
【表２】

【００３４】
(但し、実施例１，２，３においては、シーラント材の機械方向(MD)が袋の巾方向となるように製袋した。また実施例１，２、比較例１のレトルト用パウチは、底面に巾82mmのフィルムを挟んで、自立袋の形に製袋した。)
実施例１，２と比較例１、もしくは実施例３と比較例２を比較すると、シーラント材に高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなる層を有するフィルムを用いると、直線カット性、衝撃強度、易裂性に優れた、レトルト用パウチを得ることができることが分かる。また、実施例２，３を比較することにより、通常の二軸延伸ナイロンフィルムよりも、メタキシリレンアジパミドが混合されたナイロンの二軸延伸フィルムを基材として用いた方が、フィルムの易裂性が向上することが分かる。
【００３５】
【効果】
本発明によるラミネートフィルムは、基材が二軸延伸され、シーラント材が押出成形法によって成形されているので易裂性、及び直線カット性に優れている。また、シール面が耐熱融着性、及び衝撃強度に優れているため、レトルト処理を行う物品の包装用パウチに好適に用いることができる。
【００３６】
また、本発明によるラミネートフィルムを用いて形成されたレトルト用パウチは、簡単に、また直線的に開封することができ、また低温時にも高強度を有し、レトルト処理時に内面が熱融着することもない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のラミネートフィルムの一実施例を表す断面図である。
【図２】本発明のラミネートフィルムに用いられるシーラント材の一実施例を表す断面図である。
【図３】本発明のラミネートフィルムの一実施例を表す断面図である。
【符号の説明】
１ラミネートフィルム
２基材
３シーラント材
３１密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層
３２高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなる層
３３中間層
３４基材側最外層
４表基材
５他の層[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a laminate film. In particular, the present invention relates to a laminate film that can be suitably used for a packaging pouch for an article to be retorted, and a retort pouch using the film.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a performance when opening a packaging pouch for food, etc., a performance that can be torn with a small force (hereinafter referred to as “easy tear”) and a performance that can be opened linearly (hereinafter referred to as a straight cut property). ). Currently, in order to satisfy such requirements, scratches are made on the base material, and stretched films are used as the base material. However, when scratches are made on the substrate, the easy tearability is improved, but the straight-cut property cannot be improved, and is governed by the characteristics of other substrates. Moreover, since the surface is damaged even if it is fine, a decrease in strength is observed.
[0003]
In addition, since a packaging pouch for food or the like is required to have high sealing strength, the thickness ratio of the sealant layer to the entire laminate film is usually increased, and the ratio of the base material is smaller than that of the sealant layer. Therefore, even when a uniaxially stretched film is used as the base material, a sufficient linear cut property cannot be obtained because the thickness ratio of the base material is small.
[0004]
In JP 05-193079 A, a uniaxially stretched sealant material made of a blend of linear low density polyethylene and ethylene-butene-1 copolymer is used for the innermost layer, and a polyolefin resin is used for the intermediate layer. There is provided a detergent pouch for refill comprising a three-layer film having a biaxially stretched film and an outermost layer of a biaxially stretched nylon film. The pouch is excellent in easy tearing and straight-cut properties, and can be used as a detergent pouch for refilling without any problem. However, since the sealant material does not have sufficient heat-resistant fusing property, When used as a packaging pouch for an article that is subjected to such high temperature treatment, the sealant material may be thermally fused on the inner surface of the bag during the high temperature treatment.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is a laminate film excellent in easy tearability and straight-line cutability, in particular, excellent in heat-resistant fusing property and impact strength, and suitable for use in packaging pouches for articles to be retorted. It is providing the laminate film which can be manufactured. It is also an object to provide a retort pouch using the film.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a means for solving the above problems, according to the present invention, the substrate is composed of raw film made of nylon resin is biaxially stretched film, the sealant material, density 0.93 5 ~0.945g / cm ³ linear ethylene -α- a layer comprising the olefin copolymer, density high density polyethylene resin and a density of 0.945～0.965G / cm ³ is 0.900 g / cm ³ or less ethylene -α - a layer consisting of a mixture of olefin copolymer made from the film of inflation extruded three-layer structure, the above-mentioned high-density polyethylene resin and the density of the density 0.945~0.965g / cm ³ so they layer made of a mixture of 0.900 g / cm ³ or less of ethylene -α- olefin copolymer is one surface layer, the substrate, and a sealant material is laminated There is provided a laminated film characterized Rukoto, further, the nylon resin, characterized in that said containing a m-xylylene adipamide is provided a laminate film, furthermore, the sealant material, The laminate film is characterized in that it is a film having a three-layer structure in which a nucleating agent is added to a resin forming an intermediate layer , and further, a polyethylene terephthalate resin is formed on a surface opposite to the sealant material. comprising the laminated film Table substrate is characterized in that it is stacked is provided, furthermore, with the laminate film, retort pouch, characterized in that the bag-making as sealant material is an inner layer Is provided.
[0007]
That is, a biaxially stretched nylon film with high strength and excellent linear cutability is used as the base material, and a resin that is excellent in heat fusion resistance, impact resistance and easy to be oriented is extruded as the sealant material. By using a film formed while being slightly oriented by a molding method, the sealant material is easily teared and linearly cut, thereby solving the above problems. The present inventors propose that a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.930 to 0.945 g / cm 3 is suitable as the resin for the sealant material. At the same time, it is proposed that a resin containing a high-density polyethylene resin and a soft polymer is suitable. Further, using the laminate film, heat-sealing layers composed of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.930 to 0.945 g / cm3 or layers composed of a high-density polyethylene resin and a soft polymer And the pouch for retorts which solves the said subject by making a bag is provided.
[0008]
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the laminate film of the present invention. The laminate film 1 according to the present invention comprises at least a base material 2 and a sealant material 3, and preferably has a surface base material 4 on the surface of the base material 2 opposite to the sealant material 3.
[0009]
For the substrate 2, a biaxially stretched nylon film having high strength and excellent heat resistance is used. The nylon resin used for the biaxially stretched nylon film is not particularly limited, and nylon 6 or nylon 66 can be used. However, when a mixture of metaxylylene adipamide and nylon is used, the stretched film is particularly good. Easy tearability can be imparted. The mixing ratio of metaxylylene adipamide and nylon is preferably about 2: 8 to 8: 2 of metaxylylene adipamide: nylon.
[0010]
Next, the sealant material 3 will be described. FIG. 2 shows an embodiment of the sealant material 3. The sealant material 3 must be excellent in easy tearing and straight-line cutting properties, and should have appropriate impact strength and heat-resistant fusing property. As the sealant material 3, the present inventors have (1) extrusion molding so that at least one outermost layer is composed of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.930 to 0.945 g / cm 3. Or (2) a film obtained by extrusion molding so that at least one outermost layer is composed of a high-density polyethylene resin and a soft polymer. Linear ethylene-α-olefin copolymers and high-density polyethylene resins with a density of 0.930 to 0.945 g / cm3 are usually used as sealant films with a density of 0.905 to 0.925 g / cm3 Compared to a copolymer, it is easy to align. Therefore, when a resin composition containing a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.930 to 0.945 g / cm3 or a high-density polyethylene resin is formed by extrusion, the resin is slightly oriented. For this reason, the obtained film has easy tearability and linear cutability.
[0011]
In addition, the orientation direction of resin is determined by the manufacturing method and manufacturing conditions of a film. For example, when a film is formed by a T-die method (cast method), the resin is usually oriented in the machine direction (MD), and the obtained film is easily cut in parallel to the machine direction. Moreover, when it shape | molds by the inflation method, the orientation direction of resin can be changed by adjusting the blow ratio and taking-up speed at the time of film forming. For example, if the blow-up ratio is increased, the film is stretched in the width direction (TD), and the obtained film is easily cut in parallel to the width direction, and if the film take-up speed is increased, the film is stretched in the machine direction. The resulting film is easy to cut parallel to the machine direction. In the present invention, the method for producing the film for forming the sealant material 3 may be a T-die method or an inflation method, but if the inflation method is used, the film is bi-directionally stretched in the machine direction and the width direction. Since the impact resistance strength of the sealant material 3 can be improved by adjusting the draw ratio, the inflation method is preferably used.
[0012]
Next, the sealant material 3 is (1) a film obtained by extrusion molding so that at least one outermost layer is composed of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.930 to 0.945 g / cm 3. A case will be described in detail.
Conventionally, since a linear ethylene-α-olefin copolymer has a low melting point, it may be melted at a high temperature and cannot be used for a retort pouch. However, when a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density higher than that of a normal linear ethylene-α-olefin copolymer was used, it had heat-resistant fusion resistance and impact strength capable of retorting. The film which can be used conveniently as the sealant material 3 of the retort pouch can be obtained.
[0013]
Usually, linear ethylene-α-olefin copolymers are commercially available in various densities. However, the higher the density, the higher the melting point and the better the heat-resistant fusing property. Sex is reduced. Therefore, the linear ethylene-α-olefin copolymer constituting at least one outermost layer of the sealant material 3 has a density of 0.930 in order to satisfy the heat fusion resistance, impact resistance, and transparency in a balanced manner. It should be in the range of ~ 0.945 g / cm3. When the density is less than 0.930 g / cm3, it is impossible to impart heat-resistant fusing enough to withstand the retort treatment, and when the density exceeds 0.945 g / cm3, impact strength and transparency are lowered. This is not preferable because the heat sealability is deteriorated. As such a linear ethylene-α-olefin copolymer, ethylene was copolymerized with an α-olefin having 6 to 8 carbon atoms, such as hexene-1, 4-methylpentene-1, and octene-1. Things can be illustrated. The melt flow rate of the linear ethylene-α-olefin copolymer is preferably 0.5 to 3.0 g / 10 min. If the melt flow rate is less than 0.5 g / 10 min, a problem occurs in moldability. Conversely, if the melt flow rate exceeds 3.0 g / 10 min, the impact strength decreases, which is not preferable.
[0014]
Next, the case where the sealant material 3 is (2) a film obtained by extrusion molding so that at least one outermost layer is composed of a high-density polyethylene resin and a soft polymer will be described in detail.
The high-density polyethylene resin has good orientation and excellent heat resistance. However, since it is inferior in impact resistance, a film made of only high-density polyethylene resin is not suitable as the sealant material 3. Therefore, we obtained a film suitable as a sealant material 3 for a retort pouch by mixing a soft polymer with a high-density polyethylene resin to improve impact resistance and extruding it.
[0015]
The high density polyethylene resin used for the sealant material 3 preferably has a density of 0.945 to 0.965 g / cm 3, particularly 0.950 to 0.960 g / cm 3. When the density is less than 0.945 g / cm 3, the composition mixed with the soft polymer has poor heat-resistant fusing property, and when it exceeds 0.965 g / cm 3, the impact resistance and sealability at low temperatures are deteriorated. As the soft polymer, those usually used for improving the impact resistance and heat sealability of polyolefin resins can be used. For example, ethylene-propylene copolymer having a density of 0.900 g / cm3 or less, ethylene An ethylene-α-olefin copolymer such as a -butene copolymer, a styrene-butadiene copolymer or a hydrogenated product thereof, or various olefinic rubber-like polymers.
[0016]
In the sealant material 3, the density of the high-density polyethylene resin and the blending ratio of the soft polymer are particularly important, and the amount of the soft polymer used is preferably in the range of 5 to 30% by weight. If the amount used is less than 5% by weight, the impact strength and heat sealability are not sufficiently improved. If the amount used exceeds 30% by weight, the heat-fusing property of the layer is insufficient, and the inner surfaces of the film during retort treatment May be fused.
[0017]
In addition, a layer that forms part or all of the sealant material 3 and forms one surface of the laminate film (hereinafter referred to as a sealing surface layer), that is, a straight line having a density of 0.930 to 0.945 g / cm 3. The layer 31 made of a chain ethylene-α-olefin copolymer or the layer 32 made of a high-density polyethylene resin and a soft polymer prevents the inner surface layers of the packaging pouch from being thermally fused during retort processing. Further, it preferably contains an antiblocking agent. As the anti-blocking agent, commonly used silica-based, silicone-based, zeolite-based, talc and the like can be used. The addition amount is required to be 0.4% by weight or more of the resin layer to which the antiblocking agent is added, but it is desirable to add 0.8 to 3.0% by weight. When the addition amount is less than 0.4% by weight (the addition amount of the anti-blocking agent to the usual synthetic resin is 0.1 to 0.2% by weight), the effect of preventing heat fusion is hardly seen. On the other hand, the upper limit of the addition amount is not particularly specified, but if the addition amount exceeds 5.0% by weight, the transparency deteriorates and it is difficult to use in applications that require transparency.
[0018]
Moreover, the sealant material 3 used for the laminate film 1 according to the present invention can contain a nucleating agent for the purpose of preventing whitening after the retort treatment. However, when a nucleating agent is added to the outermost layer of the sealant material 3, the nucleating agent may bleed out and affect other materials and contents. Therefore, when the nucleating agent is added, it is preferable to add the nucleating agent to the intermediate layer 33 with the sealant material 3 having at least three layers. The nucleating agent used in the present invention is not particularly limited, but usually a sorbitol derivative or a nucleus substitution product can be preferably used. In particular, dibenzylidene sorbitol is preferably used in consideration of odor and the like. The addition amount is 0.1 to 0.5% by weight, preferably 0.15 to 0.5% by weight of the resin layer to which the nucleating agent is added. When the content is less than 0.1% by weight, the whitening prevention effect of the nucleating agent is reduced, and the effect is not changed even when 0.5% by weight or more is added.
[0019]
When the sealant material 3 is made of a film having a three-layer structure, the sealing surface layer is a layer 31 made of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.930 to 0.945 g / cm 3 as described above, or a high It must be a layer 32 of a mixture of density polyethylene resin and soft polymer. The intermediate layer and the outermost layer on the substrate side during lamination (hereinafter referred to as the substrate-side outermost layer 34) are formed by coextrusion molding of the sealant material 3, easy-cut property to the laminate film 1, Considering that a resin that is easily oriented in order to impart linear cut properties is desirable, it is preferable to use the same type of olefin polymer as the resin used for the seal face layer. As a particularly preferred resin, there is provided a resin composition mainly composed of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.935 g / cm 3 or more, preferably 0.940 to 0.945 g / cm 3. When the density of the linear ethylene-α-olefin copolymer is less than 0.935 g / cm 3, the heat resistance of the sealant material 3 as a whole is lowered and it tends to be deformed, and the density is preferably 0.945 g / cm 3. When exceeding, it is not preferable because impact strength is lowered.
[0020]
As a method of bonding the base material 2 and the sealant material 3 obtained in this way, a method of dry lamination using an adhesive typified by a urethane-based adhesive or the like, or a sealant material 3 on the base material 2 is used. A method of extrusion laminating can be exemplified.
[0021]
Moreover, when the surface base material 4 is laminated on the surface of the base material 2 opposite to the sealant material 3, the heat resistance of the laminate film 1 can be improved. In addition to this, as shown in FIG. Various functions can be imparted to the laminate film 1 by sandwiching another layer 5 between the base material 2 and the base material 2 or between the base material 2 and the sealant material 3. For example, when an aluminum foil layer or an ethylene vinyl alcohol copolymer layer is sandwiched as another layer 5, gas barrier properties can be imparted to the laminate film 1.
[0022]
Furthermore, the retort pouch according to the present invention comprises a laminate film 1 according to the present invention, a layer 31 made of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.930 to 0.945 g / cm 3, or a high-density polyethylene resin. It can be obtained by stacking (or folding) the layer 32 made of a mixture of soft polymers so as to be the inner surface, heat sealing, and bag making.
[0023]
Embodiment
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described based on examples and comparative examples. In addition, the evaluation method of the physical-property value in an Example and a comparative example is as follows.
[0024]
<Straight line cut evaluation>
A retort pouch with the size shown in Table 2 is manufactured from the laminate film, filled with saturated saline in the same amount as shown in Table 2, and the filling port is heat-sealed to create a package. To do. After retorting the package (for 45 minutes at a temperature of 121 ° C.), cut a 40 mm pouch side from the top of the package, draw a line parallel to the top of the package from the cut, Open by hand to follow the parallel lines. The maximum value (maximum deviation) between the opening location and the parallel line at this time, and the film deviation (front and back deviation) of the front and back of the opening location are evaluated. The smaller the maximum deviation and the front / back deviation, the better the linear cut performance.
[0025]
<Falling bag test>
A pouch made from a laminate film was filled with water (pouch size is shown in Table 2), the filling port was heat-sealed, and the pouch was dropped from 2 m above in an atmosphere of −10 ° C. to break the bag. The strength of the pouch was evaluated based on the average number of times. The larger this value, the higher the strength of the pouch.
[0026]
<Tear load>
The load required for tearing the laminate film was measured according to the JIS K 7128B method. A smaller value indicates that the film can be torn easily.
[0027]
In addition, the raw material used by the Example of this invention and a comparative example was shown with the following symbols.
LL: Linear ethylene-α-olefin copolymer with a density of 0.940 g / cm3
HD: High density polyethylene with a density of 0.955g / cm3
EPR: ethylene-propylene copolymer with a density of 0.870g / cm3
DBS: Nucleating agent (dibenzylidene sorbitol)
MXD: Nylon containing metaxylylene adipamide
NY: Nylon 6
PET: Polyethylene terephthalate
AL: Aluminum foil
PP: Polypropylene Example 1
Film for sealant material with a processing temperature of 200 ° C, blow-up ratio of 1.7, and a thickness of 70μ on the resin composition shown in the sealant material of Table 1 in an inflation coextrusion molding machine equipped with a multilayer die with a die diameter of 300mm and a die slip clearance of 3.0mm Corona discharge treatment was applied to the surface that became the adhesive surface during lamination so that the surface tension was about 48 dyne / cm. Next, a film obtained by biaxially stretching a raw film made of nylon mixed with metaxylylene adipamide as a base material is laminated on the film, further laminated with an aluminum foil, and a film made of polyethylene terephthalate as a surface base material Were laminated. The evaluation results are shown in Table 2.
[0028]
Example 2
In the same manner as in Example 1, the film for sealant material was subjected to inflation coextrusion molding and then subjected to corona discharge treatment. Next, an aluminum foil is laminated on the film, a film obtained by biaxially stretching a raw film made of nylon mixed with metaxylylene adipamide as a base material, and a film made of polyethylene terephthalate as a surface base material are laminated. Were laminated. The evaluation results are shown in Table 2.
[0029]
Example 3
In the same manner as in Example 1, the film for sealant material was subjected to inflation coextrusion molding and then subjected to corona discharge treatment. Then, an aluminum foil was laminated on the film, a film obtained by biaxially stretching a raw film made of nylon 6 as a base material, and a film made of polyethylene terephthalate as a surface base material were laminated. The evaluation results are shown in Table 2.
[0030]
Comparative Example 1
A polypropylene resin film formed by the T-die method (casting method) is used as the sealant film, and a laminate film is obtained in the same manner as in Example 2. The evaluation results are shown in Table 1.
[0031]
Comparative Example 2
A polypropylene resin film formed by the T-die method (casting method) is used as the sealant film, and a laminate film is obtained in the same manner as in Example 3. The evaluation results are shown in Table 1.
[0032]
[Table 1]

[0033]
[Table 2]

[0034]
(However, in Examples 1, 2, and 3, the bag was made so that the machine direction (MD) of the sealant was the width direction of the bag. Also, the retort pouches of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were (A 82mm wide film was sandwiched between the bottom and made into a free-standing bag.)
When Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 or Example 3 and Comparative Example 2 are compared, when a film having a layer made of a high-density polyethylene resin and a soft polymer is used as the sealant material, linear cut property, impact strength, easy It can be seen that a pouch for retort having excellent tearability can be obtained. In addition, by comparing Examples 2 and 3, it is better to use a nylon biaxially stretched film mixed with metaxylylene adipamide as a base material than a normal biaxially stretched nylon film. It can be seen that easy tearability is improved.
[0035]
【effect】
The laminate film according to the present invention is excellent in easy tearability and linear cutability because the base material is biaxially stretched and the sealant material is formed by an extrusion molding method. Moreover, since the sealing surface is excellent in heat-resistant fusing property and impact strength, it can be suitably used for packaging pouches for articles to be retorted.
[0036]
In addition, the retort pouch formed using the laminate film according to the present invention can be opened easily and linearly, has high strength even at low temperatures, and the inner surface is heat-sealed during retort processing. There is nothing.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a laminate film of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a sealant material used in the laminate film of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of a laminate film of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Laminate film 2 Base material 3 Sealant material 31 The layer which consists of a linear ethylene-alpha-olefin copolymer with a density of 0.930-0.945g / cm3 32 The layer which consists of a high density polyethylene resin and a soft polymer 33 Intermediate layer 34 Base material Side outermost layer 4 Surface base material 5 Other layers

Claims

The base material is made of a biaxially stretched film made of nylon resin,
Sealant material, density 0.93 5 ~0.945g / cm ³ linear ethylene -α- olefin copolymer and polymer composed of material layers, density high density polyethylene 0.945~0.965g / cm ³ It has a layer made of a mixture of a resin and an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.900 g / cm ³ or less, and is made of a three-layer film formed by inflation extrusion,
Wherein the layer has one surface layer composed of a mixture of high density polyethylene resin and the density of the density 0.945~0.965g / cm ³ is the 0.900 g / cm ³ or less of ethylene -α- olefin copolymer A laminate film, wherein a base material and a sealant material are laminated so that

The laminate film according to claim 1, wherein the nylon resin contains metaxylylene adipamide.

The laminate film according to claim 1 , wherein the sealant material is a film having a three-layer structure in which a nucleating agent is added to a resin forming an intermediate layer .

The laminate film according to any one of claims 1 to 3, wherein a surface base material made of polyethylene terephthalate resin is laminated on a surface opposite to the sealant material.

A pouch for retort, wherein the laminate film according to any one of claims 1 to 4 is used to form a bag so that the sealant material is an inner layer.