JP3603657B2 - 金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法に係わり、詳しくは、マグネシア系耐火物を内張りした溶融還元炉で、クロム鉱石、ニッケル鉱石等の金属酸化物を溶融還元するに当たり、該耐火物の損耗を抑制すると共に、排滓後、路盤材に使用しても粉化を起こさないスラグとする技術である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、転炉型反応容器内の溶銑にクロム鉱石、ニッケル鉱石等の金属酸化物及び炭材を投入、酸素吹錬して、該金属酸化物を直接溶融還元し、ステンレス鋼製造用の母溶湯を安価に溶製するようになった。この溶融還元を行うには、通常、マグネシア系耐火物を内張した転炉型反応容器（以下、溶融還元炉という）を用いることが多い。そのため、還元反応の促進及び該溶融還元炉に内張りされた耐火物の損耗防止の観点から、操業中に形成されるスラグの組成を調整する必要があり、例えば、特許第２８０３５５８号公報に開示されたように、スラグ中のＭｇＯ濃度を飽和濃度以上に保つ技術が一般に用いられている。また、このスラグ中のＭｇＯ濃度の調整には、ＭｇＯを含有するＭｇＯクリンカー、ドロマイト等の比較的溶解し易い媒溶剤の他に、その代替として、製鉄所の内外で発生するＭｇＯ含有耐火物の廃材をも使用し、廃棄物の再資源化を図る試みもなされている。
【０００３】
しかしながら、上記耐火物の廃材は、緻密な構造を有するため、前記媒溶剤に比べてスラグ中への溶解速度が遅く、操業期間中に溶融還元炉の耐火物損耗を抑制できる組成のスラグにならないことがある。また、精錬終了後のスラグ中には、ＭｇＯ粒子が多量に残存し、冷却固化後に水分等を吸収して長期間にわたって経時的に膨張するので、そのようなスラグを路盤材等の土木用材料として利用した場合、粉化等の問題が生じる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる事情に鑑み、含ＭｇＯ耐火物の廃材を有効に利用し、溶融還元炉の耐火物損耗を最大限に抑制すると共に、精錬終了後のスラグを土木用材料として再資源化する金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
発明者は、上記目的を達成するため、特許第２８０３５５８号公報記載の「溶融還元初期の溶湯温度が低い昇熱期には、スラグ化の早いＭｇＯ含有原料を使用して、初期からスラグ中ＭｇＯ濃度の飽和状態を確保し、昇温の終了した溶融還元期には、耐火物廃材のような比較的滓化速度の低いＭｇＯ含有材料を添加する」という技術を見直した。その結果、ＭｇＯ含有耐火物廃材は、昇温が終了し、スラグが高温になった溶融還元期においても滓化に時間を要し、吹錬末期までその添加を継続すると、スラグ中ＭｇＯ濃度を飽和状態にすることが困難であるばかりでなく、精錬終了時点でスラグ中に未溶解の廃材が残存し、スラグの路盤材としての利用が困難になることを知った。そこで、発明者は、引き続きこの改善に鋭意努力し、その成果を本発明に具現化した。
【０００６】
すなわち、本発明は、ＭｇＯ系耐火物を内張りした転炉型反応容器内の溶銑に、金属酸化物及び炭材を投入、酸素吹錬して昇温、溶融し、該金属酸化物を溶融還元するに際して、前記昇温の段階で生成したスラグに含ＭｇＯ耐火物廃材を添加し、その後、遅くとも溶融還元精錬の終了３０分前までに、該含ＭｇＯ耐火物廃材を易溶解性ＭｇＯ物質に変更することを特徴とする金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法である。
【０００７】
また、本発明は、前記易溶解性ＭｇＯ物質が、ＭｇＯクリンカー及び／又はドロマイトであることが好ましい。
【０００８】
本発明によれば、金属酸化物の溶融還元においてスラグ組成の調整が円滑に行なえるようになるので、含ＭｇＯ耐火物の廃材を有効に利用し、熔融還元炉の耐火物の損耗を最大限に抑制できるようになる。また、精錬終了後のスラグを土木用材料として再資源化が可能となる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をなす経緯に沿い、本発明の実施の形態を説明する。
【００１０】
まず、発明者の研究によれば、炉壁耐火物の損耗が激しいのは、還元期である。つまり、図１に一例を示すように、昇温期では、スラグの温度が１３５０〜１５８０℃と比較的低く、スラグ中のＭｇＯ濃度が最初から完全に飽和状態になくとも、損耗速度は小さい。従って、昇温期では、添加するＭｇＯ源は、ある期間にわたり難溶解性であっても良いと考え、最初は、含ＭｇＯ耐火物廃材を、後に易溶解性ＭｇＯ物質を使用するようにした。次に、発明者は、この易溶解性ＭｇＯ物質への変更時期が適切であれば、溶融還元の終了した後のスラグに未溶融のＭｇＯ粒子が残らないと考え、ＭｇＯ−Ｃ煉瓦を内張りした１８０ｔ転炉型溶融還元炉にて、ＭｇＯ源の添加を表１に示すＡ〜Ｅのパターンで変更して、実際にＣｒ鉱石の溶融還元精錬を行い、スラグ組成の調整を実施し、各パターンでの耐火物の損耗速度及びスラグ品質（主として路盤材としての出荷を念頭におき、膨張性）を調査した。なお、上記Ａ〜Ｅのパターンは、いずれもＣｒ鉱石の添加に伴う成分変動やスラグ量の変動に対して、スラグ組成が図２に示す目標組成の範囲となるように配慮してある。
【００１１】
なお、上記実験では、酸素の流量を５５０Ｎｍ３／ｍｉｎとし、溶融還元期におけるスラグの温度を１５８０℃から１６３０℃の範囲に保持している。また、同じ溶融還元炉を用い、特許第２８０３５５８号公報記載の技術のように、易溶解性ＭｇＯ物質を初期に、難溶解性の含ＭｇＯ耐火物廃材を後半に添加するＦ〜Ｌのパターンでの熔融還元精錬も行なった。
【００１２】
【表１】
【００１３】
これらの実験結果を、表２に示すように、耐火物溶損防止効果及び溶融還元精錬が終了したスラグの膨張性で評価した。なお、耐火物溶損防止効果は、耐火物の溶損が問題とならない大きさの損耗速度３ｍｍ／分を基準に、最良、良し、やや悪化、悪化の４段階で、スラグの膨張は、膨張率の測定値で判断している。
【００１４】
【表２】
【００１５】
表２によれば、易溶解性ＭｇＯ物質を全期間にわたって使用するパターンＦが、耐火物溶損防止効果及び膨張性の両方とも良い。しかし、この方法は、従来より行われているし、廃材の再利用にならないので、本発明の範畴に含めることはできない。また、パターンＬは、すべての期間にわたり廃材を使用したものであるが、これでは、耐火物溶損防止効果及び膨張性の両方とも悪く、改善したことにならない。さらに、従来のように、最初に易溶解性ＭｇＯ物質を、後半に含ＭｇＯ耐火物廃材を使用し、溶融還元終了の２０分前を過ぎてもまだ使用したパターンＧ〜Ｋは、いずれも耐火物溶損効果及び膨張性が好ましくなかった。
【００１６】
これに対して、パターンＡ〜Ｄは，耐火物溶損効果及び膨張性のいずれもが良い結果を得た。そこで、これらのパターンにしたがったＭｇＯ源の添加によるスラグ組成の調整を本発明とした。なお、パターンＥは，易溶解性ＭｇＯ物質への変更時期が精錬終了２０分前と遅く、耐火物溶損効果及び膨張性共に好ましい状態でなかったので、本発明からはずした。つまり、パターンＤとＥとの違いは、前者が精練終了前４０分に変更しているのに対して、後者が２０分前にことである。それゆえ、本発明では、廃材から易溶解性ＭｇＯ物質への変更時期を精練終了前３０分以前と限定することにした。
【００１７】
上記実験では、廃材としては、かーボン含有量を種々変更したマグネシア・カーボン煉瓦を用いたが、それにかかわらず、マグネシアを多量に含むものであれば、マグ・クロ煉瓦等のいずれでも良い。また、スラグ中のＡｌ２Ｏ３分を大きく調整する場合には、Ａｌ２Ｏ３源としてＡｌ２Ｏ３−Ｃの煉瓦屑を使用している。
【００１８】
【発明の効果】
以上述べたように、ＭｇＯ系耐火物を内張りした転炉型容器にて鉄鉱石、Ｃｒ鉱石等をコークス、石炭等の炭材及び酸素吹錬にて溶融還元するに際して、スラグ中ＭｇＯ濃度を、本発明により調整することで、従来は廃棄していた含ＭｇＯ耐火物廃材を有効に利用できるようになり、また、炉内張耐火物の寿命が延長できるようになった。さらに、精練後に回収したスラグから未滓化のＭｇＯがなくなったので、該スラグを路盤材として再資源化できるようになった。
【図面の簡単な説明】
【図１】溶融還元におけるスラグ温度の経時変化を示す図である。
【図２】本発明に係るスラグ組成の調整方法で調整されるスラグの組成範囲を示す図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法に係わり、詳しくは、マグネシア系耐火物を内張りした溶融還元炉で、クロム鉱石、ニッケル鉱石等の金属酸化物を溶融還元するに当たり、該耐火物の損耗を抑制すると共に、排滓後、路盤材に使用しても粉化を起こさないスラグとする技術である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、転炉型反応容器内の溶銑にクロム鉱石、ニッケル鉱石等の金属酸化物及び炭材を投入、酸素吹錬して、該金属酸化物を直接溶融還元し、ステンレス鋼製造用の母溶湯を安価に溶製するようになった。この溶融還元を行うには、通常、マグネシア系耐火物を内張した転炉型反応容器（以下、溶融還元炉という）を用いることが多い。そのため、還元反応の促進及び該溶融還元炉に内張りされた耐火物の損耗防止の観点から、操業中に形成されるスラグの組成を調整する必要があり、例えば、特許第２８０３５５８号公報に開示されたように、スラグ中のＭｇＯ濃度を飽和濃度以上に保つ技術が一般に用いられている。また、このスラグ中のＭｇＯ濃度の調整には、ＭｇＯを含有するＭｇＯクリンカー、ドロマイト等の比較的溶解し易い媒溶剤の他に、その代替として、製鉄所の内外で発生するＭｇＯ含有耐火物の廃材をも使用し、廃棄物の再資源化を図る試みもなされている。
【０００３】
しかしながら、上記耐火物の廃材は、緻密な構造を有するため、前記媒溶剤に比べてスラグ中への溶解速度が遅く、操業期間中に溶融還元炉の耐火物損耗を抑制できる組成のスラグにならないことがある。また、精錬終了後のスラグ中には、ＭｇＯ粒子が多量に残存し、冷却固化後に水分等を吸収して長期間にわたって経時的に膨張するので、そのようなスラグを路盤材等の土木用材料として利用した場合、粉化等の問題が生じる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる事情に鑑み、含ＭｇＯ耐火物の廃材を有効に利用し、溶融還元炉の耐火物損耗を最大限に抑制すると共に、精錬終了後のスラグを土木用材料として再資源化する金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
発明者は、上記目的を達成するため、特許第２８０３５５８号公報記載の「溶融還元初期の溶湯温度が低い昇熱期には、スラグ化の早いＭｇＯ含有原料を使用して、初期からスラグ中ＭｇＯ濃度の飽和状態を確保し、昇温の終了した溶融還元期には、耐火物廃材のような比較的滓化速度の低いＭｇＯ含有材料を添加する」という技術を見直した。その結果、ＭｇＯ含有耐火物廃材は、昇温が終了し、スラグが高温になった溶融還元期においても滓化に時間を要し、吹錬末期までその添加を継続すると、スラグ中ＭｇＯ濃度を飽和状態にすることが困難であるばかりでなく、精錬終了時点でスラグ中に未溶解の廃材が残存し、スラグの路盤材としての利用が困難になることを知った。そこで、発明者は、引き続きこの改善に鋭意努力し、その成果を本発明に具現化した。
【０００６】
すなわち、本発明は、ＭｇＯ系耐火物を内張りした転炉型反応容器内の溶銑に、金属酸化物及び炭材を投入、酸素吹錬して昇温、溶融し、該金属酸化物を溶融還元するに際して、前記昇温の段階で生成したスラグに含ＭｇＯ耐火物廃材を添加し、その後、遅くとも溶融還元精錬の終了３０分前までに、該含ＭｇＯ耐火物廃材を易溶解性ＭｇＯ物質に変更することを特徴とする金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法である。
【０００７】
また、本発明は、前記易溶解性ＭｇＯ物質が、ＭｇＯクリンカー及び／又はドロマイトであることが好ましい。
【０００８】
本発明によれば、金属酸化物の溶融還元においてスラグ組成の調整が円滑に行なえるようになるので、含ＭｇＯ耐火物の廃材を有効に利用し、熔融還元炉の耐火物の損耗を最大限に抑制できるようになる。また、精錬終了後のスラグを土木用材料として再資源化が可能となる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をなす経緯に沿い、本発明の実施の形態を説明する。
【００１０】
まず、発明者の研究によれば、炉壁耐火物の損耗が激しいのは、還元期である。つまり、図１に一例を示すように、昇温期では、スラグの温度が１３５０〜１５８０℃と比較的低く、スラグ中のＭｇＯ濃度が最初から完全に飽和状態になくとも、損耗速度は小さい。従って、昇温期では、添加するＭｇＯ源は、ある期間にわたり難溶解性であっても良いと考え、最初は、含ＭｇＯ耐火物廃材を、後に易溶解性ＭｇＯ物質を使用するようにした。次に、発明者は、この易溶解性ＭｇＯ物質への変更時期が適切であれば、溶融還元の終了した後のスラグに未溶融のＭｇＯ粒子が残らないと考え、ＭｇＯ−Ｃ煉瓦を内張りした１８０ｔ転炉型溶融還元炉にて、ＭｇＯ源の添加を表１に示すＡ〜Ｅのパターンで変更して、実際にＣｒ鉱石の溶融還元精錬を行い、スラグ組成の調整を実施し、各パターンでの耐火物の損耗速度及びスラグ品質（主として路盤材としての出荷を念頭におき、膨張性）を調査した。なお、上記Ａ〜Ｅのパターンは、いずれもＣｒ鉱石の添加に伴う成分変動やスラグ量の変動に対して、スラグ組成が図２に示す目標組成の範囲となるように配慮してある。
【００１１】
なお、上記実験では、酸素の流量を５５０Ｎｍ３／ｍｉｎとし、溶融還元期におけるスラグの温度を１５８０℃から１６３０℃の範囲に保持している。また、同じ溶融還元炉を用い、特許第２８０３５５８号公報記載の技術のように、易溶解性ＭｇＯ物質を初期に、難溶解性の含ＭｇＯ耐火物廃材を後半に添加するＦ〜Ｌのパターンでの熔融還元精錬も行なった。
【００１２】
【表１】
これらの実験結果を、表２に示すように、耐火物溶損防止効果及び溶融還元精錬が終了したスラグの膨張性で評価した。なお、耐火物溶損防止効果は、耐火物の溶損が問題とならない大きさの損耗速度３ｍｍ／分を基準に、最良、良し、やや悪化、悪化の４段階で、スラグの膨張は、膨張率の測定値で判断している。
【００１４】
【表２】
表２によれば、易溶解性ＭｇＯ物質を全期間にわたって使用するパターンＦが、耐火物溶損防止効果及び膨張性の両方とも良い。しかし、この方法は、従来より行われているし、廃材の再利用にならないので、本発明の範畴に含めることはできない。また、パターンＬは、すべての期間にわたり廃材を使用したものであるが、これでは、耐火物溶損防止効果及び膨張性の両方とも悪く、改善したことにならない。さらに、従来のように、最初に易溶解性ＭｇＯ物質を、後半に含ＭｇＯ耐火物廃材を使用し、溶融還元終了の２０分前を過ぎてもまだ使用したパターンＧ〜Ｋは、いずれも耐火物溶損効果及び膨張性が好ましくなかった。
【００１６】
これに対して、パターンＡ〜Ｄは，耐火物溶損効果及び膨張性のいずれもが良い結果を得た。そこで、これらのパターンにしたがったＭｇＯ源の添加によるスラグ組成の調整を本発明とした。なお、パターンＥは，易溶解性ＭｇＯ物質への変更時期が精錬終了２０分前と遅く、耐火物溶損効果及び膨張性共に好ましい状態でなかったので、本発明からはずした。つまり、パターンＤとＥとの違いは、前者が精練終了前４０分に変更しているのに対して、後者が２０分前にことである。それゆえ、本発明では、廃材から易溶解性ＭｇＯ物質への変更時期を精練終了前３０分以前と限定することにした。
【００１７】
上記実験では、廃材としては、かーボン含有量を種々変更したマグネシア・カーボン煉瓦を用いたが、それにかかわらず、マグネシアを多量に含むものであれば、マグ・クロ煉瓦等のいずれでも良い。また、スラグ中のＡｌ２Ｏ３分を大きく調整する場合には、Ａｌ２Ｏ３源としてＡｌ２Ｏ３−Ｃの煉瓦屑を使用している。
【００１８】
【発明の効果】
以上述べたように、ＭｇＯ系耐火物を内張りした転炉型容器にて鉄鉱石、Ｃｒ鉱石等をコークス、石炭等の炭材及び酸素吹錬にて溶融還元するに際して、スラグ中ＭｇＯ濃度を、本発明により調整することで、従来は廃棄していた含ＭｇＯ耐火物廃材を有効に利用できるようになり、また、炉内張耐火物の寿命が延長できるようになった。さらに、精練後に回収したスラグから未滓化のＭｇＯがなくなったので、該スラグを路盤材として再資源化できるようになった。
【図面の簡単な説明】
【図１】溶融還元におけるスラグ温度の経時変化を示す図である。
【図２】本発明に係るスラグ組成の調整方法で調整されるスラグの組成範囲を示す図である。
Claims (2)
- ＭｇＯ系耐火物を内張りした転炉型反応容器内の溶銑に、金属酸化物及び炭材を投入、酸素吹錬して昇温、溶融し、該金属酸化物を溶融還元するに際して、
前記昇温の段階で生成したスラグに含ＭｇＯ耐火物廃材を添加し、その後、遅くとも溶融還元精錬の終了３０分前までに、該含ＭｇＯ耐火物廃材を易溶解性ＭｇＯ物質に変更することを特徴とする金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法。 - 易溶解性ＭｇＯ物質が、ＭｇＯクリンカー及び／又はドロマイトであることを特徴とする請求項１記載の金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8747499A JP3603657B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | 金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8747499A JP3603657B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | 金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000282125A JP2000282125A (ja) | 2000-10-10 |
| JP3603657B2 true JP3603657B2 (ja) | 2004-12-22 |
Family
ID=13915929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8747499A Expired - Fee Related JP3603657B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | 金属酸化物の溶融還元におけるスラグ組成の調整方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3603657B2 (ja) |
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1999
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|---|---|
| JP2000282125A (ja) | 2000-10-10 |
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