JP3563327B2

JP3563327B2 - Antibacterial and preservatives

Info

Publication number: JP3563327B2
Application number: JP2000189416A
Authority: JP
Inventors: 聖彦遠田
Original assignee: パーソナルコスメディック株式会社
Priority date: 2000-06-23
Filing date: 2000-06-23
Publication date: 2004-09-08
Anticipated expiration: 2020-06-23
Also published as: JP2002003321A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗菌剤及び防腐剤、特に化粧品用抗菌剤及び化粧品用防腐剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
化粧品とは、一般に、人の身体を清潔にし、美化し、魅力を増し、また顔かたちを変えるために用いられる製品をいい、製造工業の見地から、基礎化粧品と仕上化粧品とに二大別される。基礎化粧品には、化粧水、乳液、クリーム、ポマード、チック、洗顔料、洗髪料、育毛・養毛剤、ヘアリキッド等が含まれ、仕上化粧品には、オシロイ、口紅、ホオ紅、ファンデーション類、ネイルエナメル、アイシャドウ、マスカラ等が含まれる。
【０００３】
これら各種化粧品は、通常、水分や栄養分に富んでいるため、細菌やカビ等の微生物が生育・繁殖しやすく、微生物による腐敗を受けやすい。その一方で、化粧品の製造・流通過程や、消費者が化粧品を使用する過程において、偶発的に微生物が化粧品に混入する可能性がある。そして、微生物が化粧品に混入し、化粧品中で生育・繁殖すると、品質の劣化、成分の変質に伴う皮膚障害、病原菌による感染症、非病原菌による日和見感染、菌体成分や代謝産物による有害作用が生じる可能性がある。
【０００４】
そのため、化粧品が製造され、製造された化粧品が流通過程を通じて消費者の手に渡り、消費者がその化粧品を使用し終えるまでの間、化粧品へ偶発的に混入した微生物の生長抑制や殺滅を行い、化粧品中での微生物の生育・繁殖を防止することが必要となる。
【０００５】
現在、化粧品中での微生物の生育や繁殖を防止するために、抗菌剤・防腐剤として、パラオキシ安息香酸等のフェノール類、塩酸アルキルアミノエチルグリシン等の両性界面活性剤、トリクロロカルバニリド等の酸アミド類、ヘキサクロロフェン等のハロゲン化ビスフェノール類が用いられている。
【０００６】
これら抗菌剤・防腐剤の化粧品への配合量を増加させたり、抗菌・防腐作用の強いものを使用したりすれば、化粧品の抗菌性や保存性を向上させることができるが、その反面、微生物に対してばかりでなく、人体に対しても毒性（例えば、皮膚刺激性、皮膚感作性、細胞毒性）を発揮し、皮膚障害（例えばアレルギー性接触皮膚炎）等を引き起こすおそれがある。
【０００７】
例えば、化粧品を始め、薬品や食品の防腐剤として広く用いられているパラベンは、アレルギーを引き起こしやすい物質であることが知られており、実際に接触皮膚炎を引き起こした例が報告がされている。この他、パラベンの毒性としては、飲み下すとむかつき、嘔吐、酸性症、発疹、発熱、メトヘモグロビン症、肝炎等を引き起こすことが知られている。
【０００８】
従って、安全性の面から、化粧品へ配合できる抗菌剤・防腐剤の種類や量が規制されており、実際に有効な抗菌・防腐作用を示す種類や量の抗菌剤・防腐剤を化粧品に配合できない場合もある。
また、化粧品中で生育・繁殖する微生物は、薬物（薬剤）耐性が生じる可能性のある大腸菌や緑膿菌であることが多いため、抗菌剤・防腐剤を化粧品に配合しても、有効な抗菌・防腐作用が発揮されない場合もある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、天然物を利用した抗菌剤及び防腐剤、特に化粧品用抗菌剤及び化粧品用防腐剤を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の抗菌剤及び防腐剤は、アラゴナイトの抽出物を有効成分として含有することを特徴とする。
本発明の抗菌剤及び防腐剤において、上記抽出物は、抽出溶媒として極性溶媒を用いて得られる抽出物であるのが好ましい。
また、本発明の抗菌剤及び防腐剤において、抗菌剤及び防腐剤が化粧用抗菌剤及び化粧品用防腐剤であるのが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１２】
本発明の抗菌剤及び防腐剤は、アラゴナイトの抽出物を有効成分とすることを特徴とする。
【００１３】
ここで、「アラゴナイト（ａｒａｇｏｎｉｔｅ）」とは、カルシウムの炭酸塩鉱物であり、「霰石」とも呼ばれるものである。なお、「鉱物」とは、一般的に、自然界に存在する無機物質であって、一定の化学組成及び結晶構造を有するものを意味する。
【００１４】
アラゴナイトの産出状態としては、例えば、▲１▼火山岩の空隙を満たして産出する場合、▲２▼高温の温泉から沈殿して産出する場合、▲３▼鉱床の酸化帯にハクエン鉱、リョウアエン鉱、クジャク鉱、ホウカイ石等を伴って産出する場合、▲４▼ジャ紋岩の空隙や塩基性火成岩の変質した所に脈状となって産出する場合、等が挙げられる。アラゴナイトは天然物であるため、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）以外の成分として、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）等を含む場合がある。また、アラゴナイト中のＣａの一部がＳｒ、Ｂａ、Ｐｂ等で置換されている場合もある。
【００１５】
アラゴナイトの代表的な産地としては、例えば、島根県松代鉱山、岐阜県神岡鉱山等が挙げられ、松代産のアラゴナイトの組成分析値は、ＣａＯ５５．９６％、ＣＯ_２４３．９５％、ＭｇＯ０．０３％、不溶分０．１３％（計１００．０７％）であることが報告されている（化学大辞典１縮刷版３２８頁化学大辞典編集委員会編共立出版株式会社発行）。
【００１６】
アラゴナイトの結晶学的性質、物理的性質、化学的性質等は次の通りである。アラゴナイトは斜方晶系であり、霰石型構造を有し、ホウカイ石と同質異像関係にある。アラゴナイトの色は無色、白〜淡緑色、黄色、紫色、青色等であり、ガラス光沢を有する。アラゴナイトの自形は柱状であるが、双晶により六角柱となっている場合がある。アラゴナイトは、カルシウムの炎色反応を示し、塩酸等の酸に可溶である。アラゴナイトの粉末試料を硝酸コバルトの希薄溶液とともに煮沸すると、塩基性の炭酸コバルトの沈殿を生成して赤紫色を呈するが、ホウカイ石の場合は徐々に変化して空色を呈するので区別できる。
【００１７】
本発明の抗菌剤及び防腐剤において、「抽出物」には、抽出処理によって得られる抽出液、当該抽出液の希釈液若しくは濃縮液、当該抽出液を乾燥して得られる乾燥物、又はこれらの粗精製物若しくは精製物のいずれもが含まれる。
【００１８】
抽出処理においては、抽出原料としてアラゴナイトそのものを使用するのが好ましいが、必ずしもアラゴナイトそのものを使用する必要はなく、アラゴナイトを含むいかなるものを抽出原料として使用してもよい。例えば、アラゴナイトを含む岩石や土壌等を抽出原料として使用することができる。
【００１９】
従って、本発明の抗菌剤及び防腐剤において、「アラゴナイトの抽出物」には、アラゴナイトそのものからの抽出物の他、アラゴナイトを含む岩石や土壌等からの抽出物等、アラゴナイトを含むいかなるものからの抽出物も含まれる。
【００２０】
抽出処理において抽出原料として使用するアラゴナイトの産地等は特に限定されないが、北海道阿寒カルデラ地帯の火山砕屑流堆積物中に含まれるアラゴナイトを使用するのが好ましい。このアラゴナイトは、湖底付近より湧出した地下水成分と阿寒湖内に存在する動植物等の有機物とが沈殿して生成されたものと考えられ、微量の有機物としてフミン酸を含有することを特徴としており、炭酸カルシウムの他、ケイ酸化合物、酸化アルミニウム、酸化鉄等を含む。
抽出処理においては、北海道阿寒カルデラ地帯の火山砕屑流堆積物から単離したアラゴナイトを抽出原料として使用してもよいし、北海道阿寒カルデラ地帯の火山砕屑流堆積物をそのまま抽出原料として使用してもよい。
【００２１】
抽出処理において抽出原料として使用するアラゴナイト、アラゴナイトを含む岩石や土壌等は、いかなる形状であってもよいが、抽出処理の効率の点から、粉砕等の処理により粒状又は粉状としたものを使用するのが好ましい。但し、細砕し過ぎると、後工程において十分なろ過処理が必要となる場合があるため、荒粉砕が好ましい。
【００２２】
抽出処理において使用する抽出溶媒としては、極性溶媒を使用するのが好ましい。極性溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
これら抽出溶媒の中でも特に水を使用するのが好ましい。ここで、「水」には、純水、水道水、井戸水、鉱泉水、鉱水、温泉水、湧水、淡水等の他、これらに各種処理を施したものが含まれる。施す処理としては、例えば、殺菌、滅菌、ろ過、イオン交換、浸透圧の調整、緩衝化等が含まれる。従って、「水」には、イオン交換水、生理食塩水、リン酸緩衝液、リン酸緩衝生理食塩水等も含まれる。
【００２４】
極性溶媒による抽出を行う前に、ヘキサン、ベンゼン等の非極性溶媒を用いた前処理を施してもよく、かかる前処理を行うことにより、極性溶媒による抽出処理を効率良く行うことができる。
【００２５】
抽出処理は、アラゴナイトに含まれる可溶成分を抽出溶媒に溶出させ得る限り特に限定されず、常法に従って行うことができる。
【００２６】
抽出処理は、例えば、アラゴナイト、アラゴナイトを含む岩石や土壌等の抽出原料を抽出溶媒に浸漬することにより行うことができる。この際、抽出溶媒量は特に限定されず、抽出原料量等に応じて適宜調節し得るが、抽出原料１００ｇに対して、通常５００〜１００００ｍｌであり、好ましくは５００〜５０００ｍｌ、さらに好ましくは１０００ｍｌ〜２０００ｍｌである。また、浸漬日数は特に限定されず、抽出原料量や抽出溶媒量等に応じて適宜調節し得るが、通常１〜６０日であり、好ましくは３〜３０日、さらに好ましくは７〜１４日である。また、抽出温度は、通常１０〜８０℃であり、好ましくは２０〜６０℃である。抽出は一般的には室温で行えばよい。抽出処理の際、アラゴナイトを抽出溶媒に浸漬した後そのまま放置しておいてもよいし、適宜振盪、攪拌してもよい。
【００２７】
抽出処理によりアラゴナイトに含まれる可溶性成分を抽出溶媒に溶出さることにより、アラゴナイトの抽出液を得ることができる。アラゴナイトの抽出液に抽出残渣が含まれている場合には、ろ過等の処理を施して抽出残渣を除去することが好ましいが、アラゴナイトの抽出液に抽出原料として使用したアラゴナイトが含まれていてもよい。また、アラゴナイトの抽出液は、当該抽出液の希釈液若しくは濃縮液、当該抽出液を乾燥して得られる乾燥物、又はこれらの粗精製物若しくは精製物を得るために、常法に従って希釈、濃縮、乾燥、精製等の処理を施してもよい。
【００２８】
以上のようにして得られるアラゴナイトの抽出物は、抗菌作用及び防腐作用を有する。
【００２９】
ここで、「抗菌作用」とは、微生物の発生、生長若しくは増殖を抑制する作用、又は微生物を殺滅する作用を意味し、「防腐作用」とは、目的の物質に添加することによりその物質中における微生物の繁殖を阻止し、その物質の腐敗を防ぐ作用を意味する。なお、「微生物」には、細菌、カビ等が含まれる。
【００３０】
アラゴナイトの抽出物が有する抗菌作用及び防腐作用の作用機序は、現在までのところ判明していないが、アラゴナイトの抽出物が抗菌作用及び防腐作用を有することは、後述する実施例に示されるように明らかであり、本発明の抗菌剤及び防腐剤は、かかるアラゴナイトの抽出物の抗菌作用及び防腐作用を利用したものである。
【００３１】
アラゴナイトの抽出物は、そのまま抗菌剤又は防腐剤として使用できるが、常法に従って製剤化してもよい。製剤化する場合、保存や取扱いを容易にするために、デキストリン、シクロデキストリン等の薬学的に許容され得るキャリアーその他任意の助剤をアラゴナイトの抽出物に添加することができる。アラゴナイトの抽出物は、製剤化により粉剤、錠剤等、任意の剤形とすることができる。
【００３２】
本発明の抗菌剤及び防腐剤が抗菌作用及び防腐作用を発揮し得る対象微生物としては、大腸菌、枯草菌、緑膿菌等が挙げられる。
【００３３】
本発明の抗菌剤及び防腐剤は、化粧品、医薬品、食品等に抗菌性及び防腐性を付与するために使用することができ、この中でも特に、化粧品に抗菌性及び防腐性を付与する化粧品用抗菌剤及び化粧品用防腐剤として使用するのが好ましい。
【００３４】
化粧品用抗菌剤は、化粧品用防腐剤として使用できるとともに、化粧品の使用者の皮膚等に存在する微生物を殺滅し、当該使用者の皮膚等を清潔にするためにも使用できる。
【００３５】
化粧品用抗菌剤及び化粧品用防腐剤を配合し得る化粧品は特に限定されず、その具体例としては、軟膏、クリーム、乳液、ローション、パック等の皮膚化粧料、育毛料、養毛料、発毛料、ヘアトニック、ポマード、ヘアリキッド、セットローション、その他の整髪料等の頭髪化粧料、香水、オーデコロン等の芳香用化粧料、液体入浴剤等の入浴剤、等が挙げられ、これらの化粧品に対するアラゴナイトの抽出物の配合率は、通常０．０００１〜１０重量％であり、好ましくは０．０１〜１重量％である。
【００３６】
これら各種化粧品には、本発明の抗菌剤及び防腐剤の抗菌作用及び防腐作用を妨げない限り、各種化粧品の製造の際に一般的に使用される主剤、助剤等を配合することができる。
【００３７】
例えば、皮膚化粧料においてアラゴナイトの抽出物とともに構成成分として利用可能なものの具体例としては、グリセリン、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、コンドロイチン酸およびその塩、キチン、キトサン等の保湿剤；パラジメチルアミノ安息香酸アミル等の紫外線吸収剤；グリセロリン脂質、スフィンゴリン脂質等の複合脂質；β−カロチン、油溶性甘草エキス、リコカルコンＡ、バイカリン、バイカレインその他の活性酸素消去作用を有する物質；アズレン、グリチルリチン酸およびその塩類、グリチルレチン酸およびその誘導体、酸化亜鉛等の抗炎症作用物質；リボフラビン、トコフェロール、アスコルビン酸、葉酸等のビタミンおよびその誘導体類；ホホバ油、ラノリン、流動パラフィン、スクワラン、イソステアリルアルコール等の油性成分；ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ジエタノールアミン、ステアリン酸グリセリン等の界面活性剤；エリソルビン酸ナトリウム等の酸化防止剤；エチルパラベン等の防腐剤；オウバク抽出物、カミツレ抽出物、カンゾウ根抽出物、ローズマリー抽出物、マロニエ抽出物等のコレステロール類；植物ステロール類；リポプロテイン類；ビフィズス菌培養物、乳酸菌培養物、酵母抽出物、ブクリョウ抽出物等の微生物由来成分；褐藻抽出物、紅藻抽出物等の藻類抽出物；γ−オリザノール等の血行促進剤；硫黄等の抗脂漏剤；香料；アルコール；カルボキシポリマー等の増粘剤；チタンイエロー、ベニバナその他着色料等が挙げられる。
【００３８】
抽出溶媒として水を使用して得られたアラゴナイトの抽出水を、化粧品用抗菌剤及び化粧品用防腐剤として使用する場合には、化粧品の製造の際に使用する水に代えて、アラゴナイトの抽出液を使用することができる。この場合、化粧品用抗菌剤及び化粧品用防腐剤を配合し得る化粧品は、原料に水を使用するものであれば、いかなるものであってもよい。アラゴナイトの抽出水を化粧品用抗菌剤及び化粧品用防腐剤として化粧品に配合する際には、必要に応じてアラゴナイトの抽出水を希釈してもよい。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００４０】
〔製造例１〕
抽出原料として、北海道阿寒カルデラ地帯の火山砕屑流堆積物の乾燥物を使用した。この乾燥物にはハンマーによる粉砕処理を施し、粒径を１〜５ｃｍ程度としておいた。抽出原料１００ｇをビーカーに入れ、イオン交換水２０００ｍｌを加え、蓋をして２週間放置した後、布でろ過し、アラゴナイトの抽出液を得た。なお、ろ過に使用した布は市販のガーゼであり、そのメッシュの大きさは細かい石が落ちない程度の大きさである。
【００４１】
〔製造例２〕
製造例１と同様の抽出原料１００ｇをビーカーに入れ、水道水１０００ｍｌを加え、蓋をして１週間放置した後、ろ紙（アドバンテック社製）でろ過し、アラゴナイトの抽出液を得た。
【００４２】
〔試験例１〕
製造例１及び２で調製したアラゴナイトの抽出液、対照として０．１％パラベン溶液、及びブランクとしてイオン交換水を用いて、枯草菌、緑膿菌及び大腸菌に対する抗菌性試験を行った。
【００４３】
試験方法は、以下の通りである。
製造例１及び２で調製したアラゴナイトの抽出液、０．１％パラベン溶液及びイオン交換水をそれぞれ０．２μｍのメンブレンフィルターでろ過滅菌処理した後、それぞれ１０ｍｌずつに分注した。次いで、枯草菌、緑膿菌及び大腸菌をそれぞれ滅菌水５ｍｌ中に１白金耳量分入れ、懸濁させた後、この懸濁溶液を１００倍及び１０００倍に希釈し、１００倍希釈菌液及び１０００倍希釈菌液希釈液を調製した。各菌液０．５ｍｌずつを、ろ過滅菌処理したアラゴナイトの抽出液、パラベン溶液及びイオン交換水にそれぞれ添加・混合した後、各混合液０．１ｍｌずつをＳＣＤＬＰ寒天培地（和光純薬社製）及びＢＧＬＢ寒天培地（栄研化学社製）にコンラージ棒で均一に塗布した。
枯草菌及び緑膿菌についてはＳＣＤＬＰ寒天培地を用いて、大腸菌についてはＢＧＬＢ寒天培地を用いて、それぞれ３７℃で培養した後、培養０日目、２日目及び８日目に形成された各微生物のコロニー数を測定した。
【００４４】
（１）枯草菌の培養結果
培養０日目、２日目及び８日目に形成された枯草菌のコロニー数は、製造例１で調製したアラゴナイト抽出液と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ２８８個、２２０個及び２０００個、製造例１で調製したアラゴナイト抽出液と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ８５個、４１個及び３００個、製造例２で調製したアラゴナイト抽出液と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ３３５個、２８６個及び９６０個、製造例２で調製したアラゴナイト抽出液と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ３９個、５３個及び９５個であった。
これに対して、０．１％パラベン溶液と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ２９５個、１６２個及び５４０個、０．１％パラベン溶液と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ２５個、６２個及び７８個であった。また、イオン交換水と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ３５３個、２３８個及び＞１０^５個、イオン交換水と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ４０個、８０個及び＞１０^５個であった。
枯草菌の培養結果を以下の表１に要約する。
【００４５】

【００４６】
（２）緑膿菌の培養結果
培養０日目、２日目及び８日目に形成された緑膿菌のコロニー数は、製造例１で調製したアラゴナイト抽出液と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ１６０個、１８７個及び２４０個、製造例１で調製したアラゴナイト抽出液と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ３２個、５６個及び８４個、製造例２で調製したアラゴナイト抽出液と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ１１８個、２７７個及び９５０個、製造例２で調製したアラゴナイト抽出液と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ４５個、５２個及び９５個であった。
これに対して、０．１％パラベン溶液と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ６８個、１５５個及び５３０個、０．１％パラベン溶液と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ２２個、６７個及び７８個であった。また、イオン交換水と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ９５個、３５０個及び＞１０^３個、イオン交換水と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ２８個、１３８個及び＞１０^３個であった。
緑膿菌の培養結果を以下の表２に要約する。
【００４７】

【００４８】
（３）大腸菌の培養結果
培養０日目、２日目及び８日目に形成された大腸菌のコロニー数は、製造例１で調製したアラゴナイト抽出液と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ２０３個、２２９個及び１２６０個、製造例１で調製したアラゴナイト抽出液と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ８２個、１１３個及び２４０個、製造例２で調製したアラゴナイト抽出液と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ５３８個、６４０個及び１１５０個、製造例２で調製したアラゴナイト抽出液と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ１３５個、１８１個及び４７５個であった。
これに対して、０．１％パラベン溶液と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ１８０個、２２５個及び３４０個、０．１％パラベン溶液と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ６８個、９４個及び１４０個であった。また、イオン交換水と１００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ２２８個、＞１０^５個及び＞１０^５個、イオン交換水と１０００倍希釈菌液とを混合して培養した場合にはそれぞれ７５個、＞１０^５個及び＞１０^５個であった。
大腸菌の培養結果を以下の表３に要約する。
【００４９】

【００５０】
（４）アラゴナイト抽出液の抗菌作用
以上の結果に示されるように、製造例１及び製造例２で調製したアラゴナイト抽出液を用いて培養した場合には、イオン交換水を用いて培養した場合よりも形成される各微生物のコロニー数が少なかった。これにより、アラゴナイト抽出液は、枯草菌、緑膿菌、大腸菌等の微生物に対して抗菌作用を有することが示された。すなわち、微生物の発生、生長若しくは増殖を抑制する目的、又は微生物を殺滅する目的を達成するために、アラゴナイト抽出液を抗菌剤として使用できることが示された。さらに、物質に添加することによりその物質中における微生物の繁殖を阻止し、その物質の腐敗を防ぐ目的を達成するために、アラゴナイト抽出液を防腐剤として使用できることが示された。
また、アラゴナイト抽出液は、その使用量を調節することにより、化粧品を始め、薬品や食品の防腐剤として広く用いられているパラベンと同程度の抗菌作用を発揮させることが示された。
【００５１】
〔配合例１〕
製造例１で調製したアラゴナイト抽出液を用いて、下記の組成のローションを常法に従って製造した。

【００５２】
〔配合例２〕
製造例２で調製したアラゴナイト抽出液を用いて、下記の組成のクリームを常法に従って製造した。

【００５３】
〔配合例３〕
製造例１で調製したアラゴナイト抽出液を用いて、下記の組成のヘアソリッドを常法に従って製造した。

【００５４】
〔配合例４〕
製造例２で調製したアラゴナイト抽出液を用いて、下記の組成の液体浴用剤を常法に従って製造した。

【００５５】
【発明の効果】
本発明により、アラゴナイトの抽出物を有効成分として含有する抗菌剤及び防腐剤が提供される。本発明の抗菌剤及び防腐剤は、特に化粧品用抗菌剤及び化粧品用防腐剤として有用である。本発明の抗菌剤及び防腐剤の有効成分がアラゴナイト抽出水（抽出溶媒として水を用いてアラゴナイトから得られる抽出物）である場合、化粧品を製造する際に使用する水の代りに使用すれば、その他の抗菌剤及び防腐剤を使用しなくても、化粧品に容易にかつ効率よく抗菌性及び防腐性を付与できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antibacterial agent and a preservative, and particularly to a cosmetic antibacterial agent and a cosmetic preservative.
[0002]
[Prior art]
Cosmetics are products that are used to cleanse, beautify, enhance appeal, and change the shape of a person's body, and are broadly divided into basic cosmetics and finished cosmetics from the viewpoint of the manufacturing industry. . Basic cosmetics include lotions, milky lotions, creams, pomades, tics, facial cleansers, shampoos, hair restorers, hair nourishing agents, hair liquids, etc., and finished cosmetics include oscilloscope, lipstick, hoo red, foundations, nail enamel , Eye shadow, mascara, etc.
[0003]
Since these various cosmetics are usually rich in moisture and nutrients, microorganisms such as bacteria and molds are easy to grow and propagate and are susceptible to spoilage by microorganisms. On the other hand, in the process of manufacturing and distributing cosmetics and in the process of using cosmetics by consumers, there is a possibility that microorganisms may accidentally enter the cosmetics. When microorganisms are mixed in cosmetics and grown and propagated in cosmetics, quality deterioration, skin disorders associated with alteration of ingredients, infections caused by pathogenic bacteria, opportunistic infections caused by non-pathogenic bacteria, harmful effects caused by bacterial cell components and metabolites It can happen.
[0004]
As a result, cosmetics are manufactured, and the manufactured cosmetics are delivered to consumers through the distribution process until the consumer finishes using the cosmetics. And it is necessary to prevent the growth and propagation of microorganisms in cosmetics.
[0005]
Currently, to prevent the growth and propagation of microorganisms in cosmetics, as antibacterial agents and preservatives, phenols such as paraoxybenzoic acid, amphoteric surfactants such as alkylaminoethylglycine hydrochloride, trichlorocarbanilide, etc. Halogenated bisphenols such as acid amides and hexachlorophene are used.
[0006]
Increasing the amount of these antibacterial and antiseptics added to cosmetics or using antibacterial and antiseptics can improve the antibacterial and preservative properties of cosmetics. In addition to the above, it also exhibits toxicity (eg, skin irritation, skin sensitization, cytotoxicity) to the human body and may cause skin disorders (eg, allergic contact dermatitis).
[0007]
For example, parabens, which are widely used as preservatives for medicines and foods, including cosmetics, are known to cause allergies, and there have been reports of cases that actually caused contact dermatitis. . In addition, paraben toxicity is known to cause nausea, vomiting, acidosis, rash, fever, methemoglobinosis, hepatitis, etc. when swallowed.
[0008]
Therefore, for safety reasons, the types and amounts of antibacterial agents and preservatives that can be added to cosmetics are regulated, and the types and amounts of antibacterial agents and preservatives that actually exhibit effective antibacterial and antiseptic effects are added to cosmetics. Sometimes it is not possible.
Microorganisms that grow and propagate in cosmetics are often Escherichia coli and Pseudomonas aeruginosa that may cause drug (drug) resistance. Therefore, even if antibacterial agents and antiseptics are added to cosmetics, they are effective. Antibacterial and antiseptic effects may not be demonstrated.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an antibacterial agent and a preservative using natural products, particularly a cosmetic antibacterial agent and a cosmetic preservative.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the antibacterial agent and preservative of the present invention are characterized by containing an extract of aragonite as an active ingredient.
In the antibacterial agent and preservative of the present invention, the extract is preferably an extract obtained using a polar solvent as an extraction solvent.
In the antibacterial agent and preservative of the present invention, the antibacterial agent and preservative are preferably a cosmetic antibacterial agent and a cosmetic preservative.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0012]
The antibacterial agent and preservative of the present invention are characterized by containing an aragonite extract as an active ingredient.
[0013]
Here, “aragonite” is a calcium carbonate mineral, also called “meteorite”. The “mineral” generally means an inorganic substance existing in nature and having a certain chemical composition and crystal structure.
[0014]
Aragonite can be produced, for example, by (1) filling the volcanic rock void, (2) depositing from a hot spring, or (3) haquenite or rhyoenite in the oxidation zone of the deposit, In case of producing with peacock ore, boulder stone, etc., (4) in case of producing in the form of veins in the voids of jailite or altered places of basic igneous rock. Since aragonite is a natural product, as components other than calcium carbonate (CaCO ₃ ), silicon dioxide (SiO ₂ ), aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ), iron oxide (Fe ₂ O ₃ ), magnesium oxide (MgO), It may contain phosphorus pentoxide (P ₂ O ₅ ) or the like. Moreover, a part of Ca in aragonite may be substituted with Sr, Ba, Pb, or the like.
[0015]
Typical production areas of aragonite include, for example, Matsushiro mine, Shimane prefecture, Kamioka mine, Gifu prefecture, etc. The compositional analysis values of aragonite produced in Matsushiro are CaO 55.96%, CO ₂ 43.95%, MgO 0. 0.03%, insoluble content 0.13% (total 100.07%) (Chemical Dictionary 1, Reprinted Edition, page 328, Chemical Dictionary Dictionary, edited by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.).
[0016]
The crystallographic properties, physical properties, chemical properties, etc. of aragonite are as follows. Aragonite is orthorhombic, has a meteorite-type structure, and is in a heterogeneous relationship with bauxite. The color of aragonite is colorless, white to light green, yellow, purple, blue, etc., and has a glass luster. Aragonite's self-form is columnar, but it may be hexagonal due to twins. Aragonite shows a flame reaction of calcium and is soluble in acids such as hydrochloric acid. When a powder sample of aragonite is boiled with a dilute solution of cobalt nitrate, a precipitate of basic cobalt carbonate is produced and a reddish purple color is formed.
[0017]
In the antibacterial agent and preservative of the present invention, the “extract” includes an extract obtained by an extraction treatment, a diluted or concentrated solution of the extract, a dried product obtained by drying the extract, or these Either a crude product or a purified product is included.
[0018]
In the extraction process, it is preferable to use aragonite itself as an extraction raw material, but it is not always necessary to use aragonite itself, and any material containing aragonite may be used as an extraction raw material. For example, a rock or soil containing aragonite can be used as an extraction raw material.
[0019]
Therefore, in the antibacterial agent and antiseptic of the present invention, the “aragonite extract” includes not only an extract from aragonite itself, but also an extract from aragonite-containing rocks or soil, etc. Extracts are also included.
[0020]
The production area of aragonite used as an extraction raw material in the extraction treatment is not particularly limited, but it is preferable to use aragonite contained in the volcanic clastic flow deposit in the Akan caldera zone in Hokkaido. This aragonite is thought to have been generated by the precipitation of groundwater components that springed from near the bottom of the lake and organic matter such as animals and plants present in Lake Akan, and is characterized by containing humic acid as a trace amount of organic matter. In addition to calcium carbonate, silicate compounds, aluminum oxide, iron oxide and the like are included.
In the extraction process, aragonite isolated from the volcanic debris flow deposits in the Hokkaido Akan caldera zone may be used as the extraction raw material, or the volcanic debris flow deposits in the Hokkaido Akan caldera zone may be used as they are as the extraction raw material. Good.
[0021]
Aragonite used as an extraction raw material in the extraction process, rocks or soil containing aragonite may be of any shape, but from the point of efficiency of the extraction process, it is used in the form of granules or powder by processing such as grinding It is preferable to do this. However, rough pulverization is preferred because excessive filtration may be required in the subsequent step if pulverization is excessive.
[0022]
As the extraction solvent used in the extraction process, it is preferable to use a polar solvent. Examples of the polar solvent include water, methanol, ethanol, propanol, 1,3-butylene glycol, glycerin, propylene glycol and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0023]
Among these extraction solvents, it is particularly preferable to use water. Here, “water” includes pure water, tap water, well water, mineral spring water, mineral water, hot spring water, spring water, fresh water, and the like, and those subjected to various treatments. Examples of the treatment to be applied include sterilization, sterilization, filtration, ion exchange, adjustment of osmotic pressure, buffering, and the like. Accordingly, “water” includes ion-exchanged water, physiological saline, phosphate buffer, phosphate buffered saline, and the like.
[0024]
Before performing extraction with a polar solvent, pretreatment using a nonpolar solvent such as hexane or benzene may be performed. By performing such pretreatment, extraction with a polar solvent can be efficiently performed.
[0025]
The extraction treatment is not particularly limited as long as the soluble component contained in aragonite can be eluted in the extraction solvent, and can be performed according to a conventional method.
[0026]
The extraction treatment can be performed, for example, by immersing extraction raw materials such as aragonite, rocks containing aragonite, and soil in an extraction solvent. At this time, the amount of the extraction solvent is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the amount of the extraction raw material, but is usually 500 to 10,000 ml, preferably 500 to 5000 ml, more preferably 1000 ml to 100 g of the extraction raw material. 2000 ml. Further, the number of days of immersion is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the amount of extraction raw material, the amount of extraction solvent, etc., but is usually 1 to 60 days, preferably 3 to 30 days, more preferably 7 to 14 days. is there. Moreover, extraction temperature is 10-80 degreeC normally, Preferably it is 20-60 degreeC. Extraction is generally performed at room temperature. During the extraction treatment, aragonite may be immersed in an extraction solvent and left as it is, or may be shaken and stirred as appropriate.
[0027]
By extracting a soluble component contained in aragonite in the extraction solvent by the extraction treatment, an aragonite extract can be obtained. When the extraction residue is contained in the aragonite extract, it is preferable to remove the extraction residue by performing a treatment such as filtration, but the aragonite extract may contain aragonite used as an extraction raw material. Good. The aragonite extract is diluted or concentrated according to a conventional method to obtain a diluted or concentrated solution of the extract, a dried product obtained by drying the extract, or a crude or purified product thereof. Treatments such as drying and purification may be applied.
[0028]
The aragonite extract obtained as described above has an antibacterial action and an antiseptic action.
[0029]
Here, the “antibacterial action” means the action of suppressing the generation, growth or proliferation of microorganisms, or the action of killing microorganisms, and the “preservative action” means adding a substance by adding it to the target substance. It means the action of preventing the growth of microorganisms and preventing the decay of the substance. The “microorganism” includes bacteria, molds and the like.
[0030]
The action mechanism of the antibacterial action and antiseptic action of the aragonite extract has not been clarified so far, but the fact that the aragonite extract has the antibacterial action and the antiseptic action will be shown in Examples described later. It is clear that the antibacterial agent and preservative of the present invention utilize the antibacterial and antiseptic action of such an aragonite extract.
[0031]
The aragonite extract can be used as it is as an antibacterial agent or preservative, but may be formulated according to a conventional method. When formulating, a pharmaceutically acceptable carrier such as dextrin, cyclodextrin, or any other auxiliary agent can be added to the aragonite extract for easy storage and handling. The aragonite extract can be made into an arbitrary dosage form such as a powder or a tablet by formulation.
[0032]
Examples of target microorganisms to which the antibacterial agent and preservative of the present invention can exert antibacterial and antiseptic actions include Escherichia coli, Bacillus subtilis, Pseudomonas aeruginosa and the like.
[0033]
The antibacterial agent and preservative of the present invention can be used for imparting antibacterial and antiseptic properties to cosmetics, pharmaceuticals, foods, etc., and among them, antibacterial agents for cosmetics that impart antibacterial and antiseptic properties to cosmetics, among others. It is preferably used as a preservative for cosmetics and cosmetics.
[0034]
The antibacterial agent for cosmetics can be used as a preservative for cosmetics, and can also be used to kill microorganisms present on the skin of the user of the cosmetics and clean the skin of the user.
[0035]
Cosmetics that can be combined with antibacterial agents for cosmetics and preservatives for cosmetics are not particularly limited, and specific examples thereof include skin cosmetics such as ointments, creams, emulsions, lotions, packs, hair growth agents, hair nourishing agents, hair growth agents, Hair tonic, pomade, hair liquid, set lotion, hair cosmetics such as hair styling, other fragrance cosmetics such as perfume and eau de cologne, bathing agents such as liquid bathing agents, etc. The blending ratio of the extract is usually 0.0001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight.
[0036]
In these various cosmetics, as long as the antibacterial action and the antiseptic action of the antibacterial agent and preservative of the present invention are not hindered, main ingredients, auxiliaries and the like generally used in the production of various cosmetics can be blended.
[0037]
For example, specific examples of what can be used as a constituent component together with an aragonite extract in skin cosmetics include humectants such as glycerin, collagen, hyaluronic acid and salts thereof, chondroitinic acid and salts thereof, chitin and chitosan; paradimethylamino UV absorbers such as amyl benzoate; complex lipids such as glycerophospholipid and sphingophospholipid; β-carotene, oil-soluble licorice extract, lycochalcone A, baicalin, baicalein and other substances having an action of eliminating active oxygen; azulene, glycyrrhizic acid and Its salts, glycyrrhetinic acid and its derivatives, anti-inflammatory substances such as zinc oxide; vitamins and their derivatives such as riboflavin, tocopherol, ascorbic acid, folic acid; jojoba oil, lanolin, liquid paraffin, squalane, isostearyl Oily components such as alcohol; surfactants such as sodium stearyl sulfate, diethanolamine cetyl sulfate, glycerin stearate; antioxidants such as sodium erythorbate; preservatives such as ethyl paraben; extract of buckwheat extract, chamomile extract, licorice root , Components such as rosemary extract, marronnier extract; plant sterols; lipoproteins; microorganism-derived components such as bifidobacteria culture, lactic acid bacteria culture, yeast extract, bukkuri extract; brown algae extract, red Algae extracts such as algae extract; blood circulation promoters such as γ-oryzanol; anti-seborrheic agents such as sulfur; fragrances; alcohols; thickeners such as carboxy polymers; titanium yellow, safflower and other colorants.
[0038]
When using aragonite extraction water obtained using water as an extraction solvent as an antibacterial agent for cosmetics and a preservative for cosmetics, the aragonite extract is used instead of the water used in the production of cosmetics. Can be used. In this case, the cosmetic that can be blended with the antibacterial agent for cosmetics and the antiseptic for cosmetics may be any as long as it uses water as a raw material. When the aragonite extraction water is blended in cosmetics as an antibacterial agent for cosmetics and a preservative for cosmetics, the aragonite extraction water may be diluted as necessary.
[0039]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.
[0040]
[Production Example 1]
As a raw material for extraction, dried material of volcanic debris flow deposits in the Akan caldera area of Hokkaido was used. The dried product was pulverized with a hammer so that the particle size was about 1 to 5 cm. 100 g of the extraction raw material was put in a beaker, 2000 ml of ion exchange water was added, the lid was covered, and the mixture was left for 2 weeks, followed by filtration with a cloth to obtain an aragonite extract. In addition, the cloth used for filtration is a commercially available gauze, and the size of the mesh is such a size that a fine stone does not fall.
[0041]
[Production Example 2]
100 g of the same extraction raw material as in Production Example 1 was put in a beaker, 1000 ml of tap water was added, the cap was put on, and the mixture was allowed to stand for 1 week, followed by filtration with filter paper (manufactured by Advantech) to obtain an extract of aragonite.
[0042]
[Test Example 1]
An antibacterial test against Bacillus subtilis, Pseudomonas aeruginosa and Escherichia coli was performed using the extract of aragonite prepared in Production Examples 1 and 2, a 0.1% paraben solution as a control, and ion-exchanged water as a blank.
[0043]
The test method is as follows.
The aragonite extract, 0.1% paraben solution and ion-exchanged water prepared in Production Examples 1 and 2 were each filtered and sterilized with a 0.2 μm membrane filter, and then dispensed into 10 ml portions. Next, Bacillus subtilis, Pseudomonas aeruginosa, and Escherichia coli were each added in an amount of 1 platinum loop in 5 ml of sterilized water and suspended, and then this suspension was diluted 100 times and 1000 times. A 1000-fold diluted bacterial solution dilution was prepared. 0.5 ml of each bacterial solution was added to and mixed with the sterilized Aragonite extract, paraben solution, and ion-exchanged water, and 0.1 ml of each mixed solution was then added to the SCDLP agar medium (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) And uniformly applied to a BGLB agar medium (manufactured by Eiken Chemical Co., Ltd.) with a large rod.
After culturing at 37 ° C. using SCDLP agar medium for Bacillus subtilis and Pseudomonas aeruginosa and using BGLB agar medium for Escherichia coli, each formed on day 0, day 2 and day 8 of culture. The number of microbial colonies was measured.
[0044]
(1) Culture results of Bacillus subtilis The number of colonies of Bacillus subtilis formed on the 0th day, the 2nd day, and the 8th day is obtained by mixing the aragonite extract prepared in Production Example 1 and a 100-fold diluted bacterial solution. 288, 220 and 2000, respectively, and when cultivated by mixing the aragonite extract prepared in Production Example 1 and the 1000-fold diluted bacterial solution, respectively, 85, 41 and 300 When the aragonite extract prepared in Production Example 2 and the 100-fold diluted bacterial solution were mixed and cultured, 335, 286 and 960, respectively, the aragonite extract prepared in Production Example 2 and the 1000-fold diluted bacteria When the liquid was mixed and cultured, the number was 39, 53 and 95, respectively.
In contrast, when the 0.1% paraben solution and the 100-fold diluted bacterial solution were mixed and cultured, 295, 162, and 540 cells, respectively, the 0.1% paraben solution and the 1000-fold diluted bacterial solution, When mixed and cultured, the numbers were 25, 62 and 78, respectively. Further, each of the 353 when cultured by mixing the ion-exchanged water and 100-fold diluted bacterial solution, 238 pieces and> 10 ^5, when cultured by mixing the ion-exchanged water and 1000-fold diluted bacterial solution Were 40, 80 and> 10 ⁵ respectively.
The culture results of Bacillus subtilis are summarized in Table 1 below.
[0045]

[0046]
(2) Pseudomonas aeruginosa culture results The number of colonies of Pseudomonas aeruginosa formed on the 0th day, the 2nd day and the 8th day of the culture is the same as the Aragonite extract prepared in Production Example 1 When mixed and cultured, 160 pieces, 187 pieces and 240 pieces respectively, and when the aragonite extract prepared in Production Example 1 and the 1000-fold diluted bacterial solution are mixed and cultured, 32 pieces, 56 pieces and When cultivated by mixing 84 pieces of the aragonite extract prepared in Production Example 2 and the 100-fold diluted bacterial solution, 118 pieces, 277 pieces and 950 pieces, respectively, 1000 times the aragonite extract prepared in Production Example 2 When the diluted bacterial solution was mixed and cultured, the numbers were 45, 52 and 95, respectively.
In contrast, when the 0.1% paraben solution and the 100-fold diluted bacterial solution were mixed and cultured, 68 pieces, 155 pieces and 530 pieces, respectively, the 0.1% paraben solution and the 1000-fold diluted bacterial solution, When mixed and cultured, the numbers were 22, 67 and 78, respectively. Further, 95 pieces each when cultured by mixing the ion-exchanged water and 100-fold diluted bacterial solution, 350 and> 10 ^3, when cultured by mixing the ion-exchanged water and 1000-fold diluted bacterial solution each 28 in was 138 and> 10 ^3.
The culture results of Pseudomonas aeruginosa are summarized in Table 2 below.
[0047]

[0048]
(3) Cultivation result of E. coli The number of colonies of E. coli formed on the 0th, 2nd and 8th days of culture is mixed with the aragonite extract prepared in Production Example 1 and a 100-fold diluted bacterial solution. 203, 229 and 1260, respectively, and 82, 113 and 240, respectively, when the aragonite extract prepared in Production Example 1 and the 1000-fold diluted bacterial solution were mixed and cultured. In the case where the aragonite extract prepared in Example 2 and the 100-fold diluted bacterial solution were mixed and cultured, 538, 640 and 1150 respectively, the aragonite extract prepared in Production Example 2 and the 1000-fold diluted bacterial solution, When the mixture was cultured, the numbers were 135, 181 and 475, respectively.
In contrast, when the 0.1% paraben solution and the 100-fold diluted bacterial solution were mixed and cultured, 180, 225 and 340, 0.1% paraben solution and 1000-fold diluted bacterial solution, respectively, When mixed and cultured, the number was 68, 94 and 140, respectively. Further, when ion-exchanged water and 100-fold diluted bacterial solution are mixed and cultured, 228,> 10 ⁵ and> 10 ⁵ cells, respectively, ion-exchanged water and 1000-fold diluted bacterial solution are mixed and cultured. In this case, the number was 75,> 10 ⁵ and> 10 ⁵ , respectively.
The culture results of E. coli are summarized in Table 3 below.
[0049]

[0050]
(4) The antibacterial action of the aragonite extract As shown in the above results, when culturing using the aragonite extract prepared in Production Example 1 and Production Example 2, compared to culturing using ion-exchanged water Also, the number of colonies of each microorganism formed was small. Thereby, it was shown that the aragonite extract has an antibacterial action against microorganisms such as Bacillus subtilis, Pseudomonas aeruginosa, and Escherichia coli. That is, it was shown that the aragonite extract can be used as an antibacterial agent in order to achieve the purpose of suppressing the generation, growth or growth of microorganisms, or the purpose of killing microorganisms. Furthermore, it was shown that the aragonite extract can be used as a preservative in order to achieve the object of preventing the growth of microorganisms in the substance by adding to the substance and preventing the decay of the substance.
Moreover, it was shown that the aragonite extract exerts the same antibacterial effect as parabens widely used as a preservative for cosmetics, medicines and foods by adjusting the amount of use.
[0051]
[Formulation Example 1]
Using the aragonite extract prepared in Production Example 1, a lotion having the following composition was produced according to a conventional method.

[0052]
[Formulation Example 2]
Using the aragonite extract prepared in Production Example 2, a cream having the following composition was produced according to a conventional method.

[0053]
[Composition Example 3]
Using the aragonite extract prepared in Production Example 1, a hair solid having the following composition was produced according to a conventional method.

[0054]
[Composition Example 4]
Using the aragonite extract prepared in Production Example 2, a liquid bath agent having the following composition was produced according to a conventional method.

[0055]
【The invention's effect】
The present invention provides an antibacterial agent and an antiseptic containing an aragonite extract as an active ingredient. The antibacterial agent and preservative of the present invention are particularly useful as a cosmetic antibacterial agent and a cosmetic preservative. When the active ingredient of the antibacterial agent and preservative of the present invention is aragonite extracted water (extract obtained from aragonite using water as an extraction solvent), if used instead of water used in producing cosmetics, Even if other antibacterial agents and preservatives are not used, antibacterial and antiseptic properties can be imparted to cosmetics easily and efficiently.

Claims

An antibacterial agent characterized by containing an aqueous extract of aragonite as an active ingredient and not containing an aragonite water extract and an extraction residue .

The antibacterial agent according to claim 1, wherein the antibacterial agent is an antibacterial agent for cosmetics.

A preservative characterized by containing an aqueous extract of aragonite as an active ingredient and not containing an aragonite which is a water extract of shale rock and an extraction residue .

4. The preservative according to claim 3, wherein the preservative is a cosmetic preservative.