JP3536477B2 - 芳香族ポリイミンの遷移金属錯体およびその製造方法 - Google Patents
芳香族ポリイミンの遷移金属錯体およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ポリイミンの
遷移金属錯体およびその製造方法に関する。本発明の芳
香族ポリイミンの遷移金属錯体は、複合材料のマトリッ
クス樹脂、耐熱性接着剤、誘電材料、酸素富化膜、非線
形材料等の各種機能性材料に使用することができる。
遷移金属錯体およびその製造方法に関する。本発明の芳
香族ポリイミンの遷移金属錯体は、複合材料のマトリッ
クス樹脂、耐熱性接着剤、誘電材料、酸素富化膜、非線
形材料等の各種機能性材料に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】従来より、芳香族ポリイミンは耐熱性樹
脂として知られているが、芳香族ポリイミンの殆どは、
遷移金属と配位する官能基を有しないため、一般的には
遷移金属を配位させて錯体を形成することにより電気特
性、気体透過性、磁気特性等の物性を付与することは困
難である。
脂として知られているが、芳香族ポリイミンの殆どは、
遷移金属と配位する官能基を有しないため、一般的には
遷移金属を配位させて錯体を形成することにより電気特
性、気体透過性、磁気特性等の物性を付与することは困
難である。
【０００３】だたし、芳香族ポリイミンのなかでも、
５，５′−メチレンビスサリチルアルデヒドとオルト−
フェニレンジアミンとからなる縮合物のように、フェノ
ール性水酸基とイミン結合が隣接するものは、遷移金属
と錯体を形成しうる（ジャーナル オブ アメリカン
ケミカルソサエティー 第７９巻 ６０００頁（１９５
７年））ことが報告されている。しかし、当該芳香族ポ
リイミンは脱水縮合時に生じる中間体オリゴマーの使用
溶剤への溶解性が十分に高くないため、分子量が１００
００程度のものしか得られず、フィルム、繊維などへの
加工は困難であり、高分子量材料として使用し難い。
５，５′−メチレンビスサリチルアルデヒドとオルト−
フェニレンジアミンとからなる縮合物のように、フェノ
ール性水酸基とイミン結合が隣接するものは、遷移金属
と錯体を形成しうる（ジャーナル オブ アメリカン
ケミカルソサエティー 第７９巻 ６０００頁（１９５
７年））ことが報告されている。しかし、当該芳香族ポ
リイミンは脱水縮合時に生じる中間体オリゴマーの使用
溶剤への溶解性が十分に高くないため、分子量が１００
００程度のものしか得られず、フィルム、繊維などへの
加工は困難であり、高分子量材料として使用し難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高分子量材
料として使用できる新規な芳香族ポリイミンの遷移金属
錯体を提供することを目的とする。
料として使用できる新規な芳香族ポリイミンの遷移金属
錯体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の一般式（３）
で表される繰り返し単位を有するフェノール性水酸基を
有する芳香族ポリイミンが各種遷移金属と配位して錯体
を形成でき、かつ高分子量材料として使用できることを
見出した。本発明はかかる新たな知見に基づき完成され
たものである。
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の一般式（３）
で表される繰り返し単位を有するフェノール性水酸基を
有する芳香族ポリイミンが各種遷移金属と配位して錯体
を形成でき、かつ高分子量材料として使用できることを
見出した。本発明はかかる新たな知見に基づき完成され
たものである。
【０００６】すなわち、本発明は、一般式（１）：
【０００７】
【化７】
【０００８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ
独立して水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン
原子またはアルコキシ基であり、該Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ
3 の炭素数の総和が１０以下である）で表されるフェノ
ール性水酸基を有する芳香族ジアルデヒドと、一般式
（２）：ＮＨ2 −Ａｒ−ＮＨ2 （式中、Ａｒはフェニレ
ン基、少なくとも１つの炭素数１〜６のアルキル基を有
するフェニレン基、または一般式：−Ａｒ1 −（Ｘ−Ａ
ｒ1 ）n −（式中、Ａｒ1 はフェニレン基、Ｘは単結
合、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレ
ン基、酸素原子、イオウ原子または−ＳＯ2 −、ｎは１
〜３の整数を示す）で表される基を示す）で表される芳
香族ジアミンを反応させて得られる、一般式（３）：
独立して水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン
原子またはアルコキシ基であり、該Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ
3 の炭素数の総和が１０以下である）で表されるフェノ
ール性水酸基を有する芳香族ジアルデヒドと、一般式
（２）：ＮＨ2 −Ａｒ−ＮＨ2 （式中、Ａｒはフェニレ
ン基、少なくとも１つの炭素数１〜６のアルキル基を有
するフェニレン基、または一般式：−Ａｒ1 −（Ｘ−Ａ
ｒ1 ）n −（式中、Ａｒ1 はフェニレン基、Ｘは単結
合、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレ
ン基、酸素原子、イオウ原子または−ＳＯ2 −、ｎは１
〜３の整数を示す）で表される基を示す）で表される芳
香族ジアミンを反応させて得られる、一般式（３）：
【０００９】
【化８】
【００１０】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＡｒは前
記と同じ）で表される繰り返し単位を有するフェノール
性水酸基を有する芳香族ポリイミンが、二価の遷移金属
イオンと、一般式（４）：
記と同じ）で表される繰り返し単位を有するフェノール
性水酸基を有する芳香族ポリイミンが、二価の遷移金属
イオンと、一般式（４）：
【００１１】
【化９】
【００１２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＡｒは前
記と同じ、Ｍは二価の遷移金属原子を示す）で表される
錯体を形成してなる芳香族ポリイミンの遷移金属錯体、
および当該芳香族ポリイミンの遷移金属錯体の製造方法
に関するものであり、さらには本発明は、前記一般式
（１）で表されるフェノール性水酸基を有する芳香族ジ
アルデヒド、前記一般式（２）で表される芳香族ジアミ
ンおよび二価の遷移金属塩を、溶媒の存在下で反応させ
て得られた溶液を、さらに加熱脱水処理して得られる化
合物、ならびに前記一般式（１）で表されるフェノール
性水酸基を有する芳香族ジアルデヒド、前記一般式
（２）で表される芳香族ジアミンおよび二価の遷移金属
塩を、溶媒の存在下で反応させて得られる溶液を基板に
キャストし、加熱脱水処理して得られるフィルムに関す
るものである。
記と同じ、Ｍは二価の遷移金属原子を示す）で表される
錯体を形成してなる芳香族ポリイミンの遷移金属錯体、
および当該芳香族ポリイミンの遷移金属錯体の製造方法
に関するものであり、さらには本発明は、前記一般式
（１）で表されるフェノール性水酸基を有する芳香族ジ
アルデヒド、前記一般式（２）で表される芳香族ジアミ
ンおよび二価の遷移金属塩を、溶媒の存在下で反応させ
て得られた溶液を、さらに加熱脱水処理して得られる化
合物、ならびに前記一般式（１）で表されるフェノール
性水酸基を有する芳香族ジアルデヒド、前記一般式
（２）で表される芳香族ジアミンおよび二価の遷移金属
塩を、溶媒の存在下で反応させて得られる溶液を基板に
キャストし、加熱脱水処理して得られるフィルムに関す
るものである。
【００１３】本発明に用いられるフェノール性水酸基を
有する芳香族ジアルデヒド成分は、一般式（１）：
有する芳香族ジアルデヒド成分は、一般式（１）：
【００１４】
【化１０】
【００１５】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同
じ）で表される化合物である。前記芳香族ジアルデヒド
のうち、原料の入手容易性や価格を考慮すれば、一般式
（１）中のＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 がいずれも水素原子の
もの、またはＲ1 およびＲ3 が水素原子でありＲ2 が１
〜４程度のアルキル基のものが好適である。
じ）で表される化合物である。前記芳香族ジアルデヒド
のうち、原料の入手容易性や価格を考慮すれば、一般式
（１）中のＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 がいずれも水素原子の
もの、またはＲ1 およびＲ3 が水素原子でありＲ2 が１
〜４程度のアルキル基のものが好適である。
【００１６】前記芳香族ジアルデヒドの具体例として
は、たとえば、２，６−ジホルミルフェノール、２，６
−ジホルミル−４−メチルフェノール、２，６−ジホル
ミル−４−エチルフェノール、２，６−ジホルミル−４
−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジホルミル−４−フ
ェニルフェノール、２，６−ジホルミル−３，４−ジメ
チルフェノール、２，６−ジホルミル−３，４，５−ト
リメチルフェノール、２，６−ジホルミル−４−クロロ
フェノール、２，６−ジホルミル−４−ブロモフェノー
ル、２，６−ジホルミル−４−メトキシフェノール、
２，６−ジホルミル−４−オクチルフェノールなどがあ
げられる。これらの芳香族ジアルデヒドは、いずれも対
応するジアルコール体の酸化によって容易に得ることが
できる。
は、たとえば、２，６−ジホルミルフェノール、２，６
−ジホルミル−４−メチルフェノール、２，６−ジホル
ミル−４−エチルフェノール、２，６−ジホルミル−４
−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジホルミル−４−フ
ェニルフェノール、２，６−ジホルミル−３，４−ジメ
チルフェノール、２，６−ジホルミル−３，４，５−ト
リメチルフェノール、２，６−ジホルミル−４−クロロ
フェノール、２，６−ジホルミル−４−ブロモフェノー
ル、２，６−ジホルミル−４−メトキシフェノール、
２，６−ジホルミル−４−オクチルフェノールなどがあ
げられる。これらの芳香族ジアルデヒドは、いずれも対
応するジアルコール体の酸化によって容易に得ることが
できる。
【００１７】本発明に用いられる芳香族ジアミン成分
は、一般式（２）：ＮＨ2 −Ａｒ−ＮＨ2 （式中、Ａｒ
は前記と同じ）で表される化合物である。
は、一般式（２）：ＮＨ2 −Ａｒ−ＮＨ2 （式中、Ａｒ
は前記と同じ）で表される化合物である。
【００１８】前記芳香族ジアミンの具体例としては、た
とえば、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノ
ベンゼン、２，４−ジアミノトルエンなどのベンゼン環
を１個有する芳香族ジアミン；ベンジジン、３，３′−
ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノビフェニル、
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、３，３′−ジアミノジフェニルスルフィド、３，
４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジア
ミノジフェニルスルホン、３，３′−ジアミノジフェニ
ルスルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、
４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−ジア
ミノジフェニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニル
メタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパ
ン、ビス（４−アミノフェニル）メタンなどのベンゼン
環を２個有する芳香族ジアミン；１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェニ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェニル）ベ
ンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェニル）ベンゼ
ン、α，α′−ビス（４−アミノメチル）−１，４−ジ
イソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（３−アミノメ
チル）−１，４−ジイソプロピルベンゼンなどのベンゼ
ン環を３個有する芳香族ジアミン；４，４′−ビス（４
−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４′−ビス（３
−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２
−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］プロ
パン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］
メタン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル］メタン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル］エーテル、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル］スルホンなどのベンゼン環を４個有
する芳香族ジアミンなどがあげられる。
とえば、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノ
ベンゼン、２，４−ジアミノトルエンなどのベンゼン環
を１個有する芳香族ジアミン；ベンジジン、３，３′−
ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノビフェニル、
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、３，３′−ジアミノジフェニルスルフィド、３，
４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジア
ミノジフェニルスルホン、３，３′−ジアミノジフェニ
ルスルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、
４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−ジア
ミノジフェニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニル
メタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパ
ン、ビス（４−アミノフェニル）メタンなどのベンゼン
環を２個有する芳香族ジアミン；１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェニ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェニル）ベ
ンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェニル）ベンゼ
ン、α，α′−ビス（４−アミノメチル）−１，４−ジ
イソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（３−アミノメ
チル）−１，４−ジイソプロピルベンゼンなどのベンゼ
ン環を３個有する芳香族ジアミン；４，４′−ビス（４
−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４′−ビス（３
−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２
−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］プロ
パン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］
メタン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル］メタン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル］エーテル、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル］スルホンなどのベンゼン環を４個有
する芳香族ジアミンなどがあげられる。
【００１９】本発明の芳香族ポリイミンとは、前記芳香
族ジアルデヒド成分と前記芳香族ジアミンとを反応させ
て得られる一般式（３）：
族ジアルデヒド成分と前記芳香族ジアミンとを反応させ
て得られる一般式（３）：
【００２０】
【化１１】
【００２１】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＡｒは前
記と同じ）で表される繰り返し単位を有するフェノール
性水酸基を有する芳香族ポリイミンであり、本発明の芳
香族ポリイミンの遷移金属錯体とは、当該芳香族ポリイ
ミン中において隣接するフェノール性水酸基とイミン結
合が、二価の遷移金属イオンと、一般式（４）：
記と同じ）で表される繰り返し単位を有するフェノール
性水酸基を有する芳香族ポリイミンであり、本発明の芳
香族ポリイミンの遷移金属錯体とは、当該芳香族ポリイ
ミン中において隣接するフェノール性水酸基とイミン結
合が、二価の遷移金属イオンと、一般式（４）：
【００２２】
【化１２】
【００２３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＡｒは前
記と同じ、Ｍは二価の遷移金属原子を示す）で表される
錯体を形成してなるものである。
記と同じ、Ｍは二価の遷移金属原子を示す）で表される
錯体を形成してなるものである。
【００２４】二価の遷移金属原子としては、各種の二価
の遷移金属を用いることができるが、主原子価が２で側
原子価が４のものが好ましい。たとえば、銅（ＩＩ）、
コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）等
があげられる。これらのなかもで、溶媒に対する溶解性
が良好な点で特に銅（ＩＩ）が好ましい。
の遷移金属を用いることができるが、主原子価が２で側
原子価が４のものが好ましい。たとえば、銅（ＩＩ）、
コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）等
があげられる。これらのなかもで、溶媒に対する溶解性
が良好な点で特に銅（ＩＩ）が好ましい。
【００２５】これら遷移金属原子は、通常、遷移金属塩
として使用される。遷移金属塩の形態は、特に限定され
ず、酢酸塩、炭酸塩、硫酸塩、塩化物等があげられる
が、反応副生物の除去が容易なことから酢酸塩が好まし
い。
として使用される。遷移金属塩の形態は、特に限定され
ず、酢酸塩、炭酸塩、硫酸塩、塩化物等があげられる
が、反応副生物の除去が容易なことから酢酸塩が好まし
い。
【００２６】以下に、本発明の芳香族ポリイミンの遷移
金属錯体の製造方法について具体的に説明する。本発明
の芳香族ポリイミンの遷移金属錯体は、まず、前記芳香
族ジアルデヒド、芳香族ジアミンおよび遷移金属塩を適
当な溶媒中で反応させ、得られた溶液を、さらに加熱脱
水処理することにより製造される。
金属錯体の製造方法について具体的に説明する。本発明
の芳香族ポリイミンの遷移金属錯体は、まず、前記芳香
族ジアルデヒド、芳香族ジアミンおよび遷移金属塩を適
当な溶媒中で反応させ、得られた溶液を、さらに加熱脱
水処理することにより製造される。
【００２７】これら三種の原料の反応順序は特に限定さ
れず、たとえば、芳香族ジアルデヒドと芳香族ジアミ
ンから芳香族ポリイミンを製造した後に、遷移金属塩を
反応させる方法、芳香族ジアルデヒドと遷移金属塩を
適当な溶媒中で反応させ、次いで芳香族ジアミンを加え
反応させる方法、芳香族ジアミンと遷移金属塩を適当
な溶媒中で反応させ、次いで芳香族ジアルデヒドを加え
反応させる方法、芳香族ジアルデヒド、芳香族ジアミ
ンおよび遷移金属塩を同時に反応させる方法などがあげ
られるが、これらの製造方法のなかでもの方法が好ま
しい。の方法の場合には、一旦芳香族ジアルデヒドの
遷移金属錯体が溶媒中で析出して懸濁状態になるが、芳
香族ジアミンを加えると速やかに反応し、芳香族オリゴ
イミンの遷移金属錯体の均一溶液を得ることができる。
一方、その他の方法の場合には、の方法に比べて遷移
金属塩の溶解が遅く、均一溶液を得るのに長時間を要す
る傾向がある。
れず、たとえば、芳香族ジアルデヒドと芳香族ジアミ
ンから芳香族ポリイミンを製造した後に、遷移金属塩を
反応させる方法、芳香族ジアルデヒドと遷移金属塩を
適当な溶媒中で反応させ、次いで芳香族ジアミンを加え
反応させる方法、芳香族ジアミンと遷移金属塩を適当
な溶媒中で反応させ、次いで芳香族ジアルデヒドを加え
反応させる方法、芳香族ジアルデヒド、芳香族ジアミ
ンおよび遷移金属塩を同時に反応させる方法などがあげ
られるが、これらの製造方法のなかでもの方法が好ま
しい。の方法の場合には、一旦芳香族ジアルデヒドの
遷移金属錯体が溶媒中で析出して懸濁状態になるが、芳
香族ジアミンを加えると速やかに反応し、芳香族オリゴ
イミンの遷移金属錯体の均一溶液を得ることができる。
一方、その他の方法の場合には、の方法に比べて遷移
金属塩の溶解が遅く、均一溶液を得るのに長時間を要す
る傾向がある。
【００２８】反応に使用される溶媒は特に限定されない
が、得られる芳香族オリゴイミンの遷移金属錯体の溶解
性を考慮すれば、アミド系溶媒が好ましい。アミド系溶
媒としてはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルフォスフォト
リアミド等があげられる。これらの溶媒は１種を単独で
または２種以上の混合物として使用できる。
が、得られる芳香族オリゴイミンの遷移金属錯体の溶解
性を考慮すれば、アミド系溶媒が好ましい。アミド系溶
媒としてはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルフォスフォト
リアミド等があげられる。これらの溶媒は１種を単独で
または２種以上の混合物として使用できる。
【００２９】前記芳香族ジアルデヒドと芳香族ジアミン
とのモル比（芳香族ジアルデヒド／芳香族ジアミン）の
値は０．８〜１．２程度、好ましくは０．９５〜１．０
５とされる。かかるモル比の値が前記範囲をあまりにも
外れる場合には、後述するような、加熱脱水処理を経由
しても所望の高分子化物を得ることが困難となる傾向が
ある。なお、前記芳香族ジアルデヒドと芳香族ジアミン
との反応が縮合反応であることから、かかるモル比の値
が１であることが特に好ましい。
とのモル比（芳香族ジアルデヒド／芳香族ジアミン）の
値は０．８〜１．２程度、好ましくは０．９５〜１．０
５とされる。かかるモル比の値が前記範囲をあまりにも
外れる場合には、後述するような、加熱脱水処理を経由
しても所望の高分子化物を得ることが困難となる傾向が
ある。なお、前記芳香族ジアルデヒドと芳香族ジアミン
との反応が縮合反応であることから、かかるモル比の値
が１であることが特に好ましい。
【００３０】また遷移金属塩の使用量は、遷移金属塩の
種類にもよって異なるが、通常、前記芳香族ジアルデヒ
ドまたは芳香族ジアミン１モル部に対して、０．０１〜
０．５モル部程度である。０．０１モル部に満たない場
合は遷移金属塩を加えたことによる物性等の特徴が見ら
れない。また、０．５モル部を越える場合には、一般式
（４）に示すように、二価の遷移金属原子１モル部に対
して２モル部に相当する芳香族ポリイミンのフェノール
性水酸基とイミン結合が配位するため、未反応の遷移金
属塩が残存し好ましくない。
種類にもよって異なるが、通常、前記芳香族ジアルデヒ
ドまたは芳香族ジアミン１モル部に対して、０．０１〜
０．５モル部程度である。０．０１モル部に満たない場
合は遷移金属塩を加えたことによる物性等の特徴が見ら
れない。また、０．５モル部を越える場合には、一般式
（４）に示すように、二価の遷移金属原子１モル部に対
して２モル部に相当する芳香族ポリイミンのフェノール
性水酸基とイミン結合が配位するため、未反応の遷移金
属塩が残存し好ましくない。
【００３１】前記芳香族ジアルデヒド、芳香族ジアミン
および遷移金属塩を反応させる温度は、特に制限はな
く、１０〜１５０℃程度である。通常は室温で反応させ
ればよい。また、反応時間も特に制限されず、反応溶液
が均一になればよく、通常１０分間〜１２時間程度であ
る。なお、反応溶液の濃度は、使用する芳香族ジアミン
の種類などによって異なるので、一概には決定すること
はできないが、使用する前記芳香族ジアルデヒド、芳香
族ジアミンおよび遷移金属塩の合計量があまりにも多い
場合には、後述する加熱脱水処理が施される以前に芳香
族オリゴイミンの遷移金属錯体が析出してしまう傾向が
あるので、反応溶液の濃度を３０重量％程度以下とする
のが好ましい。さらに好ましくは１〜２０重量％であ
る。
および遷移金属塩を反応させる温度は、特に制限はな
く、１０〜１５０℃程度である。通常は室温で反応させ
ればよい。また、反応時間も特に制限されず、反応溶液
が均一になればよく、通常１０分間〜１２時間程度であ
る。なお、反応溶液の濃度は、使用する芳香族ジアミン
の種類などによって異なるので、一概には決定すること
はできないが、使用する前記芳香族ジアルデヒド、芳香
族ジアミンおよび遷移金属塩の合計量があまりにも多い
場合には、後述する加熱脱水処理が施される以前に芳香
族オリゴイミンの遷移金属錯体が析出してしまう傾向が
あるので、反応溶液の濃度を３０重量％程度以下とする
のが好ましい。さらに好ましくは１〜２０重量％であ
る。
【００３２】次いで、得られた芳香族オリゴイミンの遷
移金属錯体の溶液を加熱脱水処理する。加熱脱水処理に
より脱水縮合反応が起こり、本発明の芳香族ポリイミン
の遷移金属錯体が得られる。通常は、該溶液を、フィル
ム状、繊維状等に成形して加熱脱水処理する。
移金属錯体の溶液を加熱脱水処理する。加熱脱水処理に
より脱水縮合反応が起こり、本発明の芳香族ポリイミン
の遷移金属錯体が得られる。通常は、該溶液を、フィル
ム状、繊維状等に成形して加熱脱水処理する。
【００３３】芳香族ポリイミンの遷移金属錯体をフィル
ム状で得る場合には、たとえば、前記溶液を適当な基板
上にキャストし加熱乾燥すればよい。加熱乾燥の際の温
度は特に制限はないが、通常１００℃〜３５０℃とされ
る。１００℃に満たない場合には高分子量の芳香族ポリ
イミンの遷移金属錯体を得るのに多大な時間を要し、３
５０℃を越える場合には芳香族ポリイミンの遷移金属錯
体の熱分解が起こり易くなりいずれも好ましくない。加
熱乾燥時間は加熱乾燥温度によって異なるが一般的には
１０分〜１２時間が適当である。また加熱乾燥は、減圧
状態で行ってもよく、加熱乾燥時間を適宜に変更して、
複数回加熱乾燥してもよい。なお、塗膜厚さは、用途に
応じて芳香族オリゴイミンの溶液濃度および塗布量によ
り適宜に調整すればよい。また、キャストする基板は芳
香族オリゴイミンと反応せず、溶媒に侵されないもので
あれば、特に限定されず、たとえば、各種ガラス板を使
用できる。
ム状で得る場合には、たとえば、前記溶液を適当な基板
上にキャストし加熱乾燥すればよい。加熱乾燥の際の温
度は特に制限はないが、通常１００℃〜３５０℃とされ
る。１００℃に満たない場合には高分子量の芳香族ポリ
イミンの遷移金属錯体を得るのに多大な時間を要し、３
５０℃を越える場合には芳香族ポリイミンの遷移金属錯
体の熱分解が起こり易くなりいずれも好ましくない。加
熱乾燥時間は加熱乾燥温度によって異なるが一般的には
１０分〜１２時間が適当である。また加熱乾燥は、減圧
状態で行ってもよく、加熱乾燥時間を適宜に変更して、
複数回加熱乾燥してもよい。なお、塗膜厚さは、用途に
応じて芳香族オリゴイミンの溶液濃度および塗布量によ
り適宜に調整すればよい。また、キャストする基板は芳
香族オリゴイミンと反応せず、溶媒に侵されないもので
あれば、特に限定されず、たとえば、各種ガラス板を使
用できる。
【００３４】また、繊維状に成形する場合には、たとえ
ば前記溶液を紡糸用金口から吐出させてフィラメントと
し、これを前記と同様の加熱乾燥温度の条件で溶媒を蒸
発させればよい。
ば前記溶液を紡糸用金口から吐出させてフィラメントと
し、これを前記と同様の加熱乾燥温度の条件で溶媒を蒸
発させればよい。
【００３５】かくして得られた本発明の芳香族ポリイミ
ンの遷移金属錯体のＩＲは１６１５〜１６１８ｃｍ-1付
近にイミンの吸収が観測される。一方、遷移金属が配位
していない芳香族ポリイミンのＩＲは１６２２〜１６２
５ｃｍ-1付近にイミンの吸収が観測される。すなわち、
遷移金属が配位したことによりイミンのＣ＝Ｎ結合距離
が大きくなり低波数側にシフトしたものと考察される。
ンの遷移金属錯体のＩＲは１６１５〜１６１８ｃｍ-1付
近にイミンの吸収が観測される。一方、遷移金属が配位
していない芳香族ポリイミンのＩＲは１６２２〜１６２
５ｃｍ-1付近にイミンの吸収が観測される。すなわち、
遷移金属が配位したことによりイミンのＣ＝Ｎ結合距離
が大きくなり低波数側にシフトしたものと考察される。
【００３６】また、薄膜の可視吸収スペクトルにおい
て、遷移金属として銅（ＩＩ）が配位している芳香族ポ
リイミンでは、４４０ｎｍ付近にｄ−ｄ遷移吸収帯（Ｕ
Ｖλma x ）が観測される。一方、遷移金属が配位してい
ない芳香族ポリイミンでは当該領域に吸収はみられな
い。また、本発明の芳香族ポリイミンの遷移金属錯体は
各種溶媒に不溶である。
て、遷移金属として銅（ＩＩ）が配位している芳香族ポ
リイミンでは、４４０ｎｍ付近にｄ−ｄ遷移吸収帯（Ｕ
Ｖλma x ）が観測される。一方、遷移金属が配位してい
ない芳香族ポリイミンでは当該領域に吸収はみられな
い。また、本発明の芳香族ポリイミンの遷移金属錯体は
各種溶媒に不溶である。
【００３７】かかる結果は、本発明で得られた化合物
が、一般式（４）で表されるように芳香族ポリイミンと
遷移金属が配位した架橋構造をとることを強く支持する
ものである。
が、一般式（４）で表されるように芳香族ポリイミンと
遷移金属が配位した架橋構造をとることを強く支持する
ものである。
【００３８】
【実施例】以下に実施例及び比較例をあげて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。
【００３９】実施例１
２，６−ジホルミル−４−メチルフェノール１．６４ｇ
（０．０１モル）のＮ−メチルピロリドン（３０ｇ）溶
液に、酢酸第二銅一水和物１．００ｇ（０．００５モ
ル）を加え、室温で１時間撹拌して、ビス（２，６−ジ
ホルミル−４−メチルフェノール）銅（ＩＩ）の懸濁液
を得た。ビス（２，６−ジホルミル−４−メチルフェノ
ール）銅（ＩＩ）は、ＩＲ：１６８９ｃｍ-1、１６２５
ｃｍ-1により確認した。この懸濁液に４，４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル２．００ｇ（０．０１モル）を加
え、室温で１時間撹拌して暗赤色の均一溶液を得た。こ
の溶液をガラス板にキャストし、減圧下（０．１Ｔｏｒ
ｒ）、６０℃で１時間乾燥後、さらに２００℃で２時間
乾燥し、厚さ３０ミクロンの黒赤色のフィルムを得た。
得られたフィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλ
max ＝４４０ｎｍを観測した。
（０．０１モル）のＮ−メチルピロリドン（３０ｇ）溶
液に、酢酸第二銅一水和物１．００ｇ（０．００５モ
ル）を加え、室温で１時間撹拌して、ビス（２，６−ジ
ホルミル−４−メチルフェノール）銅（ＩＩ）の懸濁液
を得た。ビス（２，６−ジホルミル−４−メチルフェノ
ール）銅（ＩＩ）は、ＩＲ：１６８９ｃｍ-1、１６２５
ｃｍ-1により確認した。この懸濁液に４，４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル２．００ｇ（０．０１モル）を加
え、室温で１時間撹拌して暗赤色の均一溶液を得た。こ
の溶液をガラス板にキャストし、減圧下（０．１Ｔｏｒ
ｒ）、６０℃で１時間乾燥後、さらに２００℃で２時間
乾燥し、厚さ３０ミクロンの黒赤色のフィルムを得た。
得られたフィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλ
max ＝４４０ｎｍを観測した。
【００４０】比較例１
実施例１において、酢酸第二銅一水和物を使用しなかっ
た他は、実施例１と同様の操作を行いオレンジ色のフィ
ルムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２５ｃｍ
-1、ＵＶλmax ＝３８５ｎｍを観測した。
た他は、実施例１と同様の操作を行いオレンジ色のフィ
ルムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２５ｃｍ
-1、ＵＶλmax ＝３８５ｎｍを観測した。
【００４１】実施例２
実施例１において、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テルの代わりに１，４−ジアミノベンゼン１．０８ｇ
（０．０１モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作
を行い黒色のフィルムを得た。得られたフィルムからＩ
Ｒ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλmax ＝４４０ｎｍを観測し
た。
テルの代わりに１，４−ジアミノベンゼン１．０８ｇ
（０．０１モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作
を行い黒色のフィルムを得た。得られたフィルムからＩ
Ｒ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλmax ＝４４０ｎｍを観測し
た。
【００４２】比較例２
実施例２において、酢酸第二銅一水和物を使用しなかっ
た他は、実施例２と同様の操作を試みたが、１，４−ジ
アミノベンゼンを加えた後に、撹拌中に析出が起こり、
均一溶液が得られなかった。
た他は、実施例２と同様の操作を試みたが、１，４−ジ
アミノベンゼンを加えた後に、撹拌中に析出が起こり、
均一溶液が得られなかった。
【００４３】実施例３
実施例１において、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テルの代わりに２，４−ジアミノトルエン１．２２ｇ
（０．０１モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作
を行い黒色のフィルムを得た。得られたフィルムからＩ
Ｒ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλmax ＝４４０ｎｍを観測し
た。
テルの代わりに２，４−ジアミノトルエン１．２２ｇ
（０．０１モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作
を行い黒色のフィルムを得た。得られたフィルムからＩ
Ｒ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλmax ＝４４０ｎｍを観測し
た。
【００４４】比較例３
実施例３において、酢酸第二銅一水和物を使用しなかっ
た他は、実施例３と同様の操作を試みたが、２，４−ジ
アミノトルエンを加えた後に、撹拌中に析出が起こり、
均一溶液が得られなかった。
た他は、実施例３と同様の操作を試みたが、２，４−ジ
アミノトルエンを加えた後に、撹拌中に析出が起こり、
均一溶液が得られなかった。
【００４５】実施例４
実施例１において、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テルの代わりに１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン２．９２ｇ（０．０１モル）を用いた以外は実
施例１と同様の操作を行い黒赤色のフィルムを得た。得
られたフィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλmax
＝４４０ｎｍを観測した。
テルの代わりに１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン２．９２ｇ（０．０１モル）を用いた以外は実
施例１と同様の操作を行い黒赤色のフィルムを得た。得
られたフィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλmax
＝４４０ｎｍを観測した。
【００４６】比較例４
実施例４において、酢酸第二銅一水和物を使用しなかっ
た他は、実施例４と同様の操作を行いオレンジ色のフィ
ルムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２３ｃｍ
-1、ＵＶλmax ＝３８５ｎｍを観測した。
た他は、実施例４と同様の操作を行いオレンジ色のフィ
ルムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２３ｃｍ
-1、ＵＶλmax ＝３８５ｎｍを観測した。
【００４７】実施例５
実施例１において、２，６−ジホルミル−４−メチルフ
ェノールの代わりに、２，６−ジホルミルフェノール
１．５ｇ（０．０１モル）を用いた以外は実施例１と同
様の操作を行い黒赤色のフィルムを得た。得られたフィ
ルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλmax ＝４４０ｎ
ｍを観測した。
ェノールの代わりに、２，６−ジホルミルフェノール
１．５ｇ（０．０１モル）を用いた以外は実施例１と同
様の操作を行い黒赤色のフィルムを得た。得られたフィ
ルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλmax ＝４４０ｎ
ｍを観測した。
【００４８】比較例５
実施例５において、酢酸第二銅一水和物を使用しなかっ
た他は、実施例５と同様の操作を行いオレンジ色のフィ
ルムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２４ｃｍ
-1、ＵＶλmax ＝３８５ｎｍを観測した。
た他は、実施例５と同様の操作を行いオレンジ色のフィ
ルムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２４ｃｍ
-1、ＵＶλmax ＝３８５ｎｍを観測した。
【００４９】実施例６
実施例１において、２，６−ジホルミル−４−メチルフ
ェノールの代わりに、２，６−ジホルミル−４−ｔ−ブ
チルフェノール２．０８ｇ（０．０１モル）を用いた以
外は実施例１と同様の操作を行い黒赤色のフィルムを得
た。得られたフィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶ
λmax ＝４４０ｎｍを観測した。
ェノールの代わりに、２，６−ジホルミル−４−ｔ−ブ
チルフェノール２．０８ｇ（０．０１モル）を用いた以
外は実施例１と同様の操作を行い黒赤色のフィルムを得
た。得られたフィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶ
λmax ＝４４０ｎｍを観測した。
【００５０】比較例６
実施例６において、酢酸第二銅一水和物を使用しなかっ
た他は、実施例６と同様の操作を行いオレンジ色のフィ
ルムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２４ｃｍ
-1、ＵＶλmax ＝３８５ｎｍを観測した。
た他は、実施例６と同様の操作を行いオレンジ色のフィ
ルムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２４ｃｍ
-1、ＵＶλmax ＝３８５ｎｍを観測した。
【００５１】実施例７
実施例１において、２，６−ジホルミル−４−メチルフ
ェノールの代わりに、２，６−ジホルミル−４−クロロ
フェノール１．８４ｇ（０．０１モル）を用いた以外は
実施例１と同様の操作を行い黒赤色のフィルムを得た。
得られたフィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλ
max ＝４４０ｎｍを観測した。
ェノールの代わりに、２，６−ジホルミル−４−クロロ
フェノール１．８４ｇ（０．０１モル）を用いた以外は
実施例１と同様の操作を行い黒赤色のフィルムを得た。
得られたフィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλ
max ＝４４０ｎｍを観測した。
【００５２】比較例７
実施例７おいて、酢酸第二銅一水和物を使用しなかった
他は、実施例７と同様の操作を行いオレンジ色のフィル
ムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２３ｃ
ｍ-1、ＵＶλmax ＝３９０ｎｍを観測した。
他は、実施例７と同様の操作を行いオレンジ色のフィル
ムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２３ｃ
ｍ-1、ＵＶλmax ＝３９０ｎｍを観測した。
【００５３】実施例８
実施例１において、２，６−ジホルミル−４−メチルフ
ェノールの代わりに、２，６−ジホルミル−４−メトキ
シフェノール１．８０ｇ（０．０１モル）を用いた以外
は同様な操作を行い黒赤色のフィルムを得た。得られた
フィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλmax ＝４４
０ｎｍを観測した。
ェノールの代わりに、２，６−ジホルミル−４−メトキ
シフェノール１．８０ｇ（０．０１モル）を用いた以外
は同様な操作を行い黒赤色のフィルムを得た。得られた
フィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、ＵＶλmax ＝４４
０ｎｍを観測した。
【００５４】比較例８
実施例８おいて、酢酸第二銅一水和物を使用しなかった
他は、実施例８と同様の操作を行いオレンジ色のフィル
ムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２５ｃ
ｍ-1、ＵＶλmax ＝３８０ｎｍを観測した。
他は、実施例８と同様の操作を行いオレンジ色のフィル
ムを得た。得られたフィルムからＩＲ：１６２５ｃ
ｍ-1、ＵＶλmax ＝３８０ｎｍを観測した。
【００５５】実施例９
実施例１において、酢酸第二銅一水和物を０．５０ｇ
（０．００２５モル）用いた以外は実施例１と同様の操
作を行い黒赤色のフィルムを得た。得られたフィルムか
らＩＲ：１６１６ｃｍ-1、１６２５ｃｍ-1、ＵＶλmax
＝４４０ｎｍを観測した。
（０．００２５モル）用いた以外は実施例１と同様の操
作を行い黒赤色のフィルムを得た。得られたフィルムか
らＩＲ：１６１６ｃｍ-1、１６２５ｃｍ-1、ＵＶλmax
＝４４０ｎｍを観測した。
【００５６】実施例１０
実施例１において、酢酸第二銅一水和物を０．２５ｇ
（０．００１２５モル）用いた以外は実施例１と同様の
操作を行い黒赤色のフィルムを得た。得られたフィルム
からＩＲ：１６１６ｃｍ-1、１６２５ｃｍ-1ＵＶλmax
＝４４０ｎｍを観測した。
（０．００１２５モル）用いた以外は実施例１と同様の
操作を行い黒赤色のフィルムを得た。得られたフィルム
からＩＲ：１６１６ｃｍ-1、１６２５ｃｍ-1ＵＶλmax
＝４４０ｎｍを観測した。
【００５７】実施例１１
２，６−ジホルミル−４−メチルフェノール１．６４ｇ
（０．０１モル）のＮ−メチルピロリドン（３０ｇ）溶
液に、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル２．００
ｇ（０．０１モル）加え、室温で１時間撹拌し、均一溶
液になった後、酢酸第二銅一水和物１．００ｇ（０．０
０５モル）を加え、８時間拌して暗赤色の均一溶液を得
た。この溶液をガラス板にキャストし、減圧（０．１Ｔ
ｏｒｒ）下、６０℃で１時間乾燥後、さらに２００℃で
２時間乾燥して、厚さ３０ミクロンの黒赤色のフィルム
を得た。得られたフィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、
ＵＶλmax ＝４４０ｎｍを観測した。
（０．０１モル）のＮ−メチルピロリドン（３０ｇ）溶
液に、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル２．００
ｇ（０．０１モル）加え、室温で１時間撹拌し、均一溶
液になった後、酢酸第二銅一水和物１．００ｇ（０．０
０５モル）を加え、８時間拌して暗赤色の均一溶液を得
た。この溶液をガラス板にキャストし、減圧（０．１Ｔ
ｏｒｒ）下、６０℃で１時間乾燥後、さらに２００℃で
２時間乾燥して、厚さ３０ミクロンの黒赤色のフィルム
を得た。得られたフィルムからＩＲ：１６１６ｃｍ-1、
ＵＶλmax ＝４４０ｎｍを観測した。
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フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 73/00 - 73/26
C08G 12/00 - 12/46
Claims (11)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立して水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子またはア
ルコキシ基であり、該Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 の炭素数の
総和が１０以下である）で表されるフェノール性水酸基
を有する芳香族ジアルデヒドと、一般式（２）：ＮＨ2
−Ａｒ−ＮＨ2 （式中、Ａｒはフェニレン基、少なくと
も１つの炭素数１〜６のアルキル基を有するフェニレン
基、または一般式：−Ａｒ1 −（Ｘ−Ａｒ1 ）n −（式
中、Ａｒ1 はフェニレン基、Ｘは単結合、炭素数１〜６
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、酸素原子、
イオウ原子または−ＳＯ2 −、ｎは１〜３の整数を示
す）で表される基を示す）で表される芳香族ジアミンを
反応させて得られる、一般式（３）： 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＡｒは前記と同じ）で
表される繰り返し単位を有するフェノール性水酸基を有
する芳香族ポリイミンが、二価の遷移金属イオンと、一
般式（４）： 【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＡｒは前記と同じ、Ｍ
は二価の遷移金属原子を示す）で表される錯体を形成し
てなる芳香族ポリイミンの遷移金属錯体。 - 【請求項２】 二価の遷移金属が銅（ＩＩ）である請求
項１記載の芳香族ポリイミンの遷移金属錯体。 - 【請求項３】 一般式（１）： 【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立して水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子またはア
ルコキシ基であり、該Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 の炭素数の
総和が１０以下である）で表されるフェノール性水酸基
を有する芳香族ジアルデヒド、一般式（２）：ＮＨ2 −
Ａｒ−ＮＨ2 （式中、Ａｒはフェニレン基、少なくとも
１つの炭素数１〜６のアルキル基を有するフェニレン
基、または一般式：−Ａｒ1 −（Ｘ−Ａｒ1 ）n −（式
中、Ａｒ1 はフェニレン基、Ｘは単結合、炭素数１〜６
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、酸素原子、
イオウ原子または−ＳＯ2 −、ｎは１〜３の整数を示
す）で表される基を示す）で表される芳香族ジアミンお
よび二価の遷移金属塩を、溶媒の存在下で反応させて得
られた溶液を、さらに加熱脱水処理することを特徴とす
る請求項１記載の芳香族ポリイミンの遷移金属錯体の製
造方法。 - 【請求項４】 二価の遷移金属が銅（ＩＩ）である請求
項３記載の芳香族ポリイミンの遷移金属錯体の製造方
法。 - 【請求項５】 溶媒が、アミド系溶媒である請求項３記
載の芳香族ポリイミンの遷移金属錯体の製造方法。 - 【請求項６】 一般式（１）： 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立して水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子またはア
ルコキシ基であり、該Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 の炭素数の
総和が１０以下である）で表されるフェノール性水酸基
を有する芳香族ジアルデヒド、一般式（２）：ＮＨ2 −
Ａｒ−ＮＨ2 （式中、Ａｒはフェニレン基、少なくとも
１つの炭素数１〜６のアルキル基を有するフェニレン
基、または一般式：−Ａｒ1 −（Ｘ−Ａｒ1 ）n −（式
中、Ａｒ1 はフェニレン基、Ｘは単結合、炭素数１〜６
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、酸素原子、
イオウ原子または−ＳＯ2 −、ｎは１〜３の整数を示
す）で表される基を示す）で表される芳香族ジアミンお
よび二価の遷移金属塩を、溶媒の存在下で反応させて得
られた溶液を、さらに加熱脱水処理して得られる化合
物。 - 【請求項７】 二価の遷移金属が銅（ＩＩ）である請求
項６記載の化合物。 - 【請求項８】 溶媒が、アミド系溶媒である請求項６記
載の化合物。 - 【請求項９】 一般式（１）： 【化６】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立して水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子またはア
ルコキシ基であり、該Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 の炭素数の
総和が１０以下である）で表されるフェノール性水酸基
を有する芳香族ジアルデヒド、一般式（２）：ＮＨ2 −
Ａｒ−ＮＨ2 （式中、Ａｒはフェニレン基、少なくとも
１つの炭素数１〜６のアルキル基を有するフェニレン
基、または一般式：−Ａｒ1 −（Ｘ−Ａｒ1 ）n −（式
中、Ａｒ1 はフェニレン基、Ｘは単結合、炭素数１〜６
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、酸素原子、
イオウ原子または−ＳＯ2 −、ｎは１〜３の整数を示
す）で表される基を示す）で表される芳香族ジアミンお
よび二価の遷移金属塩を、溶媒の存在下で反応させて得
られる溶液を基板にキャストし、加熱脱水処理して得ら
れるフィルム。 - 【請求項１０】 二価の遷移金属が銅（ＩＩ）である請
求項９記載のフィルム。 - 【請求項１１】 溶媒が、アミド系溶媒である請求項９
記載のフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26773495A JP3536477B2 (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 芳香族ポリイミンの遷移金属錯体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26773495A JP3536477B2 (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 芳香族ポリイミンの遷移金属錯体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987386A JPH0987386A (ja) | 1997-03-31 |
| JP3536477B2 true JP3536477B2 (ja) | 2004-06-07 |
Family
ID=17448839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26773495A Expired - Fee Related JP3536477B2 (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 芳香族ポリイミンの遷移金属錯体およびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3536477B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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