JP3027383B2 - 無色有機可溶性芳香族ポリ（エ―テルイミド）、その有機溶液、およびその調製 - Google Patents
無色有機可溶性芳香族ポリ（エ―テルイミド）、その有機溶液、およびその調製Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、種々の芳香族ジア
ミンを用いてビス（エーテルアンヒドリド）から調製し
たｔ−ブチル基を持つ様々な無色有機可溶性ポリ（エー
テルイミド）（ＰＥＩｓ）に関するものであり、より特
定すれば、無色有機可溶性ポリ（エーテルイミド）の合
成に有用な新規の芳香族無水ビスエーテル化合物、１，
４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）−２−ｔ
−ブチルベンゼンジアンヒドリドに関するものである。
ミンを用いてビス（エーテルアンヒドリド）から調製し
たｔ−ブチル基を持つ様々な無色有機可溶性ポリ（エー
テルイミド）（ＰＥＩｓ）に関するものであり、より特
定すれば、無色有機可溶性ポリ（エーテルイミド）の合
成に有用な新規の芳香族無水ビスエーテル化合物、１，
４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）−２−ｔ
−ブチルベンゼンジアンヒドリドに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリイミドは、優れた温度安定性
および安定した機械的、電気的特性をもつ高性能のポリ
マー素材としてよく知られている。ポリイミドは、主に
航空宇宙科学および電子産業の分野で、フィルムおよび
成形品の形で使用されてきた。接着剤、ガス分離膜、複
合材マトリックス、塗装、および発泡材など、これらの
ポリマーのその他の用途は急速に増加してきた。しかし
ながら、ポリイミドは軟化温度が高いこと、および商業
的に利用可能な溶媒への溶解性が限定されることから加
工が困難である。従って、これらの本来の優れた特性を
失うことなく可溶性、および熱可塑性の研究開発を行う
ことが、現在の科学者の目的となってきた。
および安定した機械的、電気的特性をもつ高性能のポリ
マー素材としてよく知られている。ポリイミドは、主に
航空宇宙科学および電子産業の分野で、フィルムおよび
成形品の形で使用されてきた。接着剤、ガス分離膜、複
合材マトリックス、塗装、および発泡材など、これらの
ポリマーのその他の用途は急速に増加してきた。しかし
ながら、ポリイミドは軟化温度が高いこと、および商業
的に利用可能な溶媒への溶解性が限定されることから加
工が困難である。従って、これらの本来の優れた特性を
失うことなく可溶性、および熱可塑性の研究開発を行う
ことが、現在の科学者の目的となってきた。
【０００３】ジアンヒドリドに基づく可溶性ポリイミド
に関する我々の特定の論文および特許の検索を行ったと
ころ、大量のポリイミドに関する文献が見出された。こ
れらの文献の多くはポリ（エーテルイミド）の重合化に
おけるジアミンの改良を説明したもので、ポリ（エーテ
ルイミド）におけるジアンヒドリドの発明に関するもの
は少なかった。可溶性ポリイミドの改良に使われた新規
のジアンヒドリドは、一般的にシクロ−パラフィン系、
ジフェニルスルホンテトラカルボキリシリックジアンヒ
ドリド（ＤＳＤＡ）系、および２，２−ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンジアン
ヒドリド（６ＦＤＡ）系であった。オルト結合芳香族基
および／またはカルドペンダント基（ｃａｒｄｏ ｐｅ
ｎｄａｎｔ ｇｒｏｕｐ：２個のベンゼン環に結合した
炭素を含む環状基）含有ジエーテルアンヒドリド系を持
つポリイミドもまた可溶性を改良し得る。これらの可溶
性ポリイミドの中で、これまでに６ＦＤＡ系がより良好
な効果を有していた。パラフィン環系を持つポリイミド
は熱安定性で劣り、ＤＳＤＡ系を持つポリイミドは可溶
性の点で改良が見られず、オルト結合芳香族基および／
またはカルドペンダント含有ジエーテルジアンヒドリド
系を持つポリイミドは逆に重合度に影響を受け、濃硫酸
で容易に分解した。
に関する我々の特定の論文および特許の検索を行ったと
ころ、大量のポリイミドに関する文献が見出された。こ
れらの文献の多くはポリ（エーテルイミド）の重合化に
おけるジアミンの改良を説明したもので、ポリ（エーテ
ルイミド）におけるジアンヒドリドの発明に関するもの
は少なかった。可溶性ポリイミドの改良に使われた新規
のジアンヒドリドは、一般的にシクロ−パラフィン系、
ジフェニルスルホンテトラカルボキリシリックジアンヒ
ドリド（ＤＳＤＡ）系、および２，２−ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンジアン
ヒドリド（６ＦＤＡ）系であった。オルト結合芳香族基
および／またはカルドペンダント基（ｃａｒｄｏ ｐｅ
ｎｄａｎｔ ｇｒｏｕｐ：２個のベンゼン環に結合した
炭素を含む環状基）含有ジエーテルアンヒドリド系を持
つポリイミドもまた可溶性を改良し得る。これらの可溶
性ポリイミドの中で、これまでに６ＦＤＡ系がより良好
な効果を有していた。パラフィン環系を持つポリイミド
は熱安定性で劣り、ＤＳＤＡ系を持つポリイミドは可溶
性の点で改良が見られず、オルト結合芳香族基および／
またはカルドペンダント含有ジエーテルジアンヒドリド
系を持つポリイミドは逆に重合度に影響を受け、濃硫酸
で容易に分解した。
【０００４】無色または薄色ポリイミドは、モニター、
光学装置および繊維などへの応用において需要が増して
いる。基本的に、芳香族ポリイミドは濃黄色または赤褐
色である。これまでに、６ＦＤＡ系のおよびカルドペン
ダント基含有ジエーテルジアンヒドリド系のポリイミド
は、より好ましい無色性を持つことがわかっている。し
かしながら、前者は比較的高価で、後者は重合度、機械
的および熱的特性において劣っていた。このように、芳
香族ポリイミドの加工および無色特性をを改良するため
に、多大なる努力と試みがなされてきた。
光学装置および繊維などへの応用において需要が増して
いる。基本的に、芳香族ポリイミドは濃黄色または赤褐
色である。これまでに、６ＦＤＡ系のおよびカルドペン
ダント基含有ジエーテルジアンヒドリド系のポリイミド
は、より好ましい無色性を持つことがわかっている。し
かしながら、前者は比較的高価で、後者は重合度、機械
的および熱的特性において劣っていた。このように、芳
香族ポリイミドの加工および無色特性をを改良するため
に、多大なる努力と試みがなされてきた。
【０００５】ジアンヒドリドに基づく可溶性ポリイミド
に関する、我々の文献および特許の検索結果は、以下の
リストにあるとおりである。 （ａ）特許リスト 特開平０３−２４３６２９；ケミカルアブストラクト１
１６：１３０３６６ｙ 特開平０１−０２２９６３；ケミカルアブストラクト１
１１：１５５０４０ｘ 特開昭６４−０００１２１；ケミカルアブストラクト１
１１：５８５７３ｒ 特開昭６１−１７４９７４；ケミカルアブストラクト１
０６：１０３９３９ｚ 特開昭６１−１７１７６２；ケミカルアブストラクト１
０６：３４７８８ｋ 特開昭５９−１９９７２０；ケミカルアブストラクト１
０２：１１４１５７ｍ （ｂ）文献リスト Ｋｏｏ Ｓ．−Ｙ；ｅｔｃ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．６１（７），１１９７（１９９６）． Ｂｒｙａｎｔ，Ｒ．Ｇ．，Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍ．
Ｐｏｌｙｍ．８（４），６０７（１９９６）． Ｙｏｕｎｇ，Ｐ．Ｒ．；ｅｔｃ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓ
ｃｉ．，Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２８
（１１），３１０７（１９９０）． Ｏｍｏｔｅ，Ｔ．；ｅｔｃ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．３８（３），３８９（１９８９）． Ｋｕｓａｍａ，Ｍ．；ｅｔｃ．，Ｔｏｋｙｏ Ｋｏｇｅ
ｉ Ｄａｉｇａｋｕ Ｋｏｇａｋｕｂｕ Ｋｉｙｏ １
１，４９（１９８８）． Ｅａｓｔｍｏｎｄ，Ｇ．Ｃ．；ｅｔｃ．，Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ，３４，２８６５（１９９４）；３５，５４１８（１
９９４）． Ｅａｓｔｍｏｎｄ，Ｇ．Ｃ．；ｅｔｃ．，Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ，２８，２１４０（１９９５）． Ｈｓｉａｏ Ｓ．−Ｈ．；Ｙａｎｇ Ｃ．−Ｐ．；Ｃｈ
ｕ Ｋ．−Ｙ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３
０，１６５（１９９７）． Ｈｓｉａｏ Ｓ．−Ｈ．；Ｙａｎｇ Ｃ．−Ｐ．；Ｃｈ
ｕ Ｋ．−Ｙ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙ
ｓ．１９８，２１５３（１９９７）．
に関する、我々の文献および特許の検索結果は、以下の
リストにあるとおりである。 （ａ）特許リスト 特開平０３−２４３６２９；ケミカルアブストラクト１
１６：１３０３６６ｙ 特開平０１−０２２９６３；ケミカルアブストラクト１
１１：１５５０４０ｘ 特開昭６４−０００１２１；ケミカルアブストラクト１
１１：５８５７３ｒ 特開昭６１−１７４９７４；ケミカルアブストラクト１
０６：１０３９３９ｚ 特開昭６１−１７１７６２；ケミカルアブストラクト１
０６：３４７８８ｋ 特開昭５９−１９９７２０；ケミカルアブストラクト１
０２：１１４１５７ｍ （ｂ）文献リスト Ｋｏｏ Ｓ．−Ｙ；ｅｔｃ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．６１（７），１１９７（１９９６）． Ｂｒｙａｎｔ，Ｒ．Ｇ．，Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍ．
Ｐｏｌｙｍ．８（４），６０７（１９９６）． Ｙｏｕｎｇ，Ｐ．Ｒ．；ｅｔｃ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓ
ｃｉ．，Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２８
（１１），３１０７（１９９０）． Ｏｍｏｔｅ，Ｔ．；ｅｔｃ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．３８（３），３８９（１９８９）． Ｋｕｓａｍａ，Ｍ．；ｅｔｃ．，Ｔｏｋｙｏ Ｋｏｇｅ
ｉ Ｄａｉｇａｋｕ Ｋｏｇａｋｕｂｕ Ｋｉｙｏ １
１，４９（１９８８）． Ｅａｓｔｍｏｎｄ，Ｇ．Ｃ．；ｅｔｃ．，Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ，３４，２８６５（１９９４）；３５，５４１８（１
９９４）． Ｅａｓｔｍｏｎｄ，Ｇ．Ｃ．；ｅｔｃ．，Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ，２８，２１４０（１９９５）． Ｈｓｉａｏ Ｓ．−Ｈ．；Ｙａｎｇ Ｃ．−Ｐ．；Ｃｈ
ｕ Ｋ．−Ｙ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３
０，１６５（１９９７）． Ｈｓｉａｏ Ｓ．−Ｈ．；Ｙａｎｇ Ｃ．−Ｐ．；Ｃｈ
ｕ Ｋ．−Ｙ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙ
ｓ．１９８，２１５３（１９９７）．
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第一の
目的は、優れた熱的および機械的特性を持った、一連の
有機可溶性および無色のポリ（エーテルイミド）を提供
することである。
目的は、優れた熱的および機械的特性を持った、一連の
有機可溶性および無色のポリ（エーテルイミド）を提供
することである。
【０００７】本発明において、新規のビス（エーテルア
ンヒドリド）、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェノキシ）−２−ｔ−ブチルベンゼンジアンヒドリド
（以下、ＢＤＰ−ｔＢＤと省略する）を、ｔ−ブチルヒ
ドロキノンを用いて合成した。この新規なビス（エーテ
ルアンヒドリド）である、ＢＤＰ−ｔＢＤは、様々な芳
香族ジアミンと環開裂ポリ付加反応を行ってポリアミド
酸とし、次いで化学的または熱的に脱水環化することに
よって、無色かつ有機可溶性のポリ（エーテルイミド）
を製造するのに利用される。
ンヒドリド）、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェノキシ）−２−ｔ−ブチルベンゼンジアンヒドリド
（以下、ＢＤＰ−ｔＢＤと省略する）を、ｔ−ブチルヒ
ドロキノンを用いて合成した。この新規なビス（エーテ
ルアンヒドリド）である、ＢＤＰ−ｔＢＤは、様々な芳
香族ジアミンと環開裂ポリ付加反応を行ってポリアミド
酸とし、次いで化学的または熱的に脱水環化することに
よって、無色かつ有機可溶性のポリ（エーテルイミド）
を製造するのに利用される。
【０００８】本発明により調製したｔ−ブチルを持つポ
リ（エーテルイミド）は、無色で高い重合度（ηinh≧
１）を有し、優れた有機溶解性ならびに機械的および熱
的特性を示し、特に濃硫酸による分解を受け難い。６Ｆ
ＤＡに基づく従来のポリイミドと比較して、本発明のポ
リ（エーテルイミド）はより無色性を示している。
リ（エーテルイミド）は、無色で高い重合度（ηinh≧
１）を有し、優れた有機溶解性ならびに機械的および熱
的特性を示し、特に濃硫酸による分解を受け難い。６Ｆ
ＤＡに基づく従来のポリイミドと比較して、本発明のポ
リ（エーテルイミド）はより無色性を示している。
【０００９】本発明はまた、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）、ジ
メチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）、ｍ−クレゾール、
ピリジン（Ｐｙ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ク
ロロメタンおよびクロロエタンからなる群より選択され
る有機溶媒に、本発明の有機可溶性ポリ（エーテルイミ
ド）を溶解することによって調製されるポリ（エーテル
イミド）の有機溶液を提供する。
ン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）、ジ
メチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）、ｍ−クレゾール、
ピリジン（Ｐｙ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ク
ロロメタンおよびクロロエタンからなる群より選択され
る有機溶媒に、本発明の有機可溶性ポリ（エーテルイミ
ド）を溶解することによって調製されるポリ（エーテル
イミド）の有機溶液を提供する。
【００１０】本発明はさらに、本発明のポリ（エーテル
イミド）と有機溶媒を混合する段階、結果的に生じた有
機溶液を層形成のため基板に流延、または塗装する段
階、および前記有機溶媒を前記層から除去しポリ（エー
テルイミド）フィルムを形成する段階を含む、ポリ（エ
ーテルイミド）フィルム形成方法を開示する。
イミド）と有機溶媒を混合する段階、結果的に生じた有
機溶液を層形成のため基板に流延、または塗装する段
階、および前記有機溶媒を前記層から除去しポリ（エー
テルイミド）フィルムを形成する段階を含む、ポリ（エ
ーテルイミド）フィルム形成方法を開示する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明において、新規の
ビス（エーテルアンヒドリド）であるＢＤＰ−ｔＢＤ
は、様々な芳香族ジアミンと環開裂ポリ付加反応を行っ
てポリアミド酸とし、次いで化学的または熱的に脱水環
化することによって得られる無色かつ有機可溶性のポリ
（エーテルイミド）の調製に利用される。前記ＢＤＰ−
ｔＢＤは、以下の式Ｉで表される。
ビス（エーテルアンヒドリド）であるＢＤＰ−ｔＢＤ
は、様々な芳香族ジアミンと環開裂ポリ付加反応を行っ
てポリアミド酸とし、次いで化学的または熱的に脱水環
化することによって得られる無色かつ有機可溶性のポリ
（エーテルイミド）の調製に利用される。前記ＢＤＰ−
ｔＢＤは、以下の式Ｉで表される。
【００１２】
【化２８】
【００１３】本発明によるポリ（エーテルイミド）の調
製において、ジアミンはジイソシアネートに置き換えら
れ得る。反応式を以下に示す。
製において、ジアミンはジイソシアネートに置き換えら
れ得る。反応式を以下に示す。
【００１４】
【化２９】
【００１５】ただしＡｒ2は、
【００１６】
【化３０】
【００１７】よりなる群より選択される。
【００１８】本発明によるポリ（エーテルイミド）の調
製において、以下の反応式（２）で示されるように、異
なるジアンヒドリドを前記ＢＤＰ−ｔＢＤ（Ｉ）と共に
使用してもよく、ジアミンと反応させてポリ（エーテル
イミド）共重合体（III）を得ることができる。
製において、以下の反応式（２）で示されるように、異
なるジアンヒドリドを前記ＢＤＰ−ｔＢＤ（Ｉ）と共に
使用してもよく、ジアミンと反応させてポリ（エーテル
イミド）共重合体（III）を得ることができる。
【００１９】
【化３１】
【００２０】ただしｍ１およびｍ２は整数であり、Ａｒ
2は上記の定義どおりであり、およびＡｒ1は次のように
表される。
2は上記の定義どおりであり、およびＡｒ1は次のように
表される。
【００２１】
【化３２】
【００２２】であり、Ａｒ4は、
【００２３】
【化３３】
【００２４】である。
【００２５】好ましくは、前記ポリ（エーテルイミド）
共重合体（III）は、
共重合体（III）は、
【００２６】
【化３４】
【００２７】である。
【００２８】以下の反応式（３）で示されるように、架
橋可能なポリ（エーテルイミド）（ＩＶ）を調製するた
め、選択的に、適量の不飽和モノアンヒドリドを（１）
または（２）の反応に加えてもよい。
橋可能なポリ（エーテルイミド）（ＩＶ）を調製するた
め、選択的に、適量の不飽和モノアンヒドリドを（１）
または（２）の反応に加えてもよい。
【００２９】
【化３５】
【００３０】ただしＸは
【００３１】
【化３６】
【００３２】である。
【００３３】以下に示される単位（II）または（II''）
をランダムに持つポリ（エーテルイミド）共重合体を調
製するために、複数のジアミンが前記反応式（１）にお
いて使用され得るのは明白である。
をランダムに持つポリ（エーテルイミド）共重合体を調
製するために、複数のジアミンが前記反応式（１）にお
いて使用され得るのは明白である。
【００３４】
【化３７】
【００３５】ただしＡｒ2は上記の定義どおりであり、
Ａｒ’2は、Ａｒ2およびＡｒ’2が同一ではないという
条件で、Ａｒ2と同じ群より選択される。
Ａｒ’2は、Ａｒ2およびＡｒ’2が同一ではないという
条件で、Ａｒ2と同じ群より選択される。
【００３６】以下に示される単位（II）、（II’）、
（II”）および（II'''）をランダムに持つポリ（エー
テルイミド）共重合体を調製するために、複数のジアミ
ンが前記反応式（２）において使用され得るのは容易に
理解できる。
（II”）および（II'''）をランダムに持つポリ（エー
テルイミド）共重合体を調製するために、複数のジアミ
ンが前記反応式（２）において使用され得るのは容易に
理解できる。
【００３７】
【化３８】
【００３８】ただしＡｒ1、Ａｒ2およびＡｒ’2は上記
で定義される。
で定義される。
【００３９】好ましくは、Ａｒ1は、
【００４０】
【化３９】
【００４１】である。
【００４２】選択的に、Ａｒ1は、
【００４３】
【化４０】
【００４４】であってもよく、この場合Ａｒ4は、
【００４５】
【化４１】
【００４６】である。
【００４７】本発明により、反応式（１）、（２）また
は（３）のポリ（エーテルイミド）ポリマーまたは共重
合体の調製において使用する適切な芳香族ジアミンは、
ｐ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ｍ−フェニレン
ジアミン、４，４’−オキシジアニリン、３，４’−オ
キシジアニリン、４，４’−チオジアニリン、４，４’
−メチレンジアニリン、４，４’−（１，４−フェニレ
ンイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’−（１，３
−フェニレンイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’
−ジアミノベンズアニリド、２，５−ビス（４−アミノ
フェニル）ー３、４ージフェニルチオフェン、９，９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，５−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）トルエン、２、５−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ビフェニレン、１，４−ビス（４−アミノ
フェノキシ）２−ｔｅｒｔ−ブチルベンセン、２，３−
ビス（４−アミノフェノキシ）ナフタレンン、１，４−
ビス（４−アミノフェノキシ）ナフタレン、４，４−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフィ
ド、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）−３，
３’、５，５’−テトラメチルビフェニル、４，４’−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゾフェノン、２，２
−ビス［４ー（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロ
パン、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、
２，２’−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル］スルホン、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］エチルベンゼン、１，１−ビス［４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサ
ン、５，５’−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル］ヘキサヒドロ−４，７−メタノイダン、３、
３’−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］
フタリド、３，３−ビス［４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル］フタルイミジン、９，９−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］フルオレン、４，
４’−［１，４−フェニレンビス（イソプロピリデン−
１，４−フェニレンオキシ］ジアニリンおよび４，４’
−［１，３−フェニレンビス（イソプロピリデン−１，
４−フェニレンオキシ］ジアニリンを含む。これらの中
で、ｐ−フェニレンジアミンおよびベンジジンは、ビス
（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）と反応するための単一
のジアミンとして使用することは適切ではない。
は（３）のポリ（エーテルイミド）ポリマーまたは共重
合体の調製において使用する適切な芳香族ジアミンは、
ｐ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ｍ−フェニレン
ジアミン、４，４’−オキシジアニリン、３，４’−オ
キシジアニリン、４，４’−チオジアニリン、４，４’
−メチレンジアニリン、４，４’−（１，４−フェニレ
ンイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’−（１，３
−フェニレンイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’
−ジアミノベンズアニリド、２，５−ビス（４−アミノ
フェニル）ー３、４ージフェニルチオフェン、９，９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，５−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）トルエン、２、５−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ビフェニレン、１，４−ビス（４−アミノ
フェノキシ）２−ｔｅｒｔ−ブチルベンセン、２，３−
ビス（４−アミノフェノキシ）ナフタレンン、１，４−
ビス（４−アミノフェノキシ）ナフタレン、４，４−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフィ
ド、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）−３，
３’、５，５’−テトラメチルビフェニル、４，４’−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゾフェノン、２，２
−ビス［４ー（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロ
パン、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、
２，２’−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル］スルホン、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］エチルベンゼン、１，１−ビス［４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサ
ン、５，５’−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル］ヘキサヒドロ−４，７−メタノイダン、３、
３’−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］
フタリド、３，３−ビス［４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル］フタルイミジン、９，９−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］フルオレン、４，
４’−［１，４−フェニレンビス（イソプロピリデン−
１，４−フェニレンオキシ］ジアニリンおよび４，４’
−［１，３−フェニレンビス（イソプロピリデン−１，
４−フェニレンオキシ］ジアニリンを含む。これらの中
で、ｐ−フェニレンジアミンおよびベンジジンは、ビス
（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）と反応するための単一
のジアミンとして使用することは適切ではない。
【００４８】本発明のポリ（エーテルイミド）は、ビス
（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）から、様々な芳香族ジ
アミンを用いて、適切な溶媒（例えばＤＭＡｃ）中で環
開裂ポリ付加反応を行いポリアミド酸を得、次に化学的
（例えば無水酢酸およびピリジンの付加）または熱的に
脱水環化してポリ（エーテルイミド）を得ることを含む
従来の二段階工程によって合成され得る。ポリ（エーテ
ルイミド）はまた、高沸点の溶媒（例えばｍ−クレゾー
ル）中で二つの反応物質（ビス（エーテルアンヒドリ
ド）および芳香族ジアミン）を直接加熱することによる
従来の一段階工程でも調製され得る。好ましくは、本発
明の無色ポリ（エーテルイミド）は、従来の二段階工程
およびその化学的脱水環化によって調製される。ビス
（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）およびジアミンを溶解
できる既知のどのような溶媒も、環開裂重合に用いるこ
とができ、ＣＨＣｌ3、ＣＨ2Ｃｌ2、ピリジン、ＤＭＡ
ｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦおよびｍ−クレゾールが挙げられ
る。
（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）から、様々な芳香族ジ
アミンを用いて、適切な溶媒（例えばＤＭＡｃ）中で環
開裂ポリ付加反応を行いポリアミド酸を得、次に化学的
（例えば無水酢酸およびピリジンの付加）または熱的に
脱水環化してポリ（エーテルイミド）を得ることを含む
従来の二段階工程によって合成され得る。ポリ（エーテ
ルイミド）はまた、高沸点の溶媒（例えばｍ−クレゾー
ル）中で二つの反応物質（ビス（エーテルアンヒドリ
ド）および芳香族ジアミン）を直接加熱することによる
従来の一段階工程でも調製され得る。好ましくは、本発
明の無色ポリ（エーテルイミド）は、従来の二段階工程
およびその化学的脱水環化によって調製される。ビス
（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）およびジアミンを溶解
できる既知のどのような溶媒も、環開裂重合に用いるこ
とができ、ＣＨＣｌ3、ＣＨ2Ｃｌ2、ピリジン、ＤＭＡ
ｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦおよびｍ−クレゾールが挙げられ
る。
【００４９】新規の芳香族ビス（エーテルアンヒドリ
ド）化合物（Ｉ）、ＢＤＰ−ｔＢＤの適切な合成方法
は、ｔ−ブチルヒドロキノン（ｔ−ＢＨＱ）、および４
−ニトロフタロジニトリルもしくは４−ニトロフタロイ
ミドとの間のニトロ置換反応を行うことで、中間体ビス
エーテル化合物を得、次に前記中間体ビスエーテル化合
物をアルカリ加水分解することでビス（エーテル二価
酸）を形成し、前記ビス（エーテル二価酸）を脱水する
反応を含む。
ド）化合物（Ｉ）、ＢＤＰ−ｔＢＤの適切な合成方法
は、ｔ−ブチルヒドロキノン（ｔ−ＢＨＱ）、および４
−ニトロフタロジニトリルもしくは４−ニトロフタロイ
ミドとの間のニトロ置換反応を行うことで、中間体ビス
エーテル化合物を得、次に前記中間体ビスエーテル化合
物をアルカリ加水分解することでビス（エーテル二価
酸）を形成し、前記ビス（エーテル二価酸）を脱水する
反応を含む。
【００５０】本発明はさらに、以下に述べる実施例によ
って説明されるが、これらは本発明の範囲を単に限定す
るものではない。
って説明されるが、これらは本発明の範囲を単に限定す
るものではない。
【００５１】
【実施例】実施例１：１，４−ビス（３，４−ジシアノ
フェノキシ）−２−ｔ−ブチルベンゼンジアンヒドリド
の合成 ２５０ｍｌのフラスコに、６．２３ｇ（３７．５ｍ
ｍｏｌ）のｔ−ＢＨＱ、１２．９８ｇの４−ニトロフタ
ロジニトリルおよび１０ｇのＫ2ＣＯ3を、窒素雰囲気下
で１００ｍｌのＤＭＦに混合懸濁した。その混濁溶液は
赤橙色で、溶液中にＫ2ＣＯ3のペレットを生成した。そ
の溶液をおよそ２４時間室温で撹拌した。次に生じた茶
色反応混合物を５００ｍｌの水に注ぎ、生じた白色固体
沈殿を回収した。得られた生産物（ビス（エーテルジニ
トリル））は１３．２ｇ（収率８４％）（融点：２３１
〜２３３℃）であった。
フェノキシ）−２−ｔ−ブチルベンゼンジアンヒドリド
の合成 ２５０ｍｌのフラスコに、６．２３ｇ（３７．５ｍ
ｍｏｌ）のｔ−ＢＨＱ、１２．９８ｇの４−ニトロフタ
ロジニトリルおよび１０ｇのＫ2ＣＯ3を、窒素雰囲気下
で１００ｍｌのＤＭＦに混合懸濁した。その混濁溶液は
赤橙色で、溶液中にＫ2ＣＯ3のペレットを生成した。そ
の溶液をおよそ２４時間室温で撹拌した。次に生じた茶
色反応混合物を５００ｍｌの水に注ぎ、生じた白色固体
沈殿を回収した。得られた生産物（ビス（エーテルジニ
トリル））は１３．２ｇ（収率８４％）（融点：２３１
〜２３３℃）であった。
【００５２】 ５００ｍｌのフラスコで、２７ｇのＫ
ＯＨを溶解したエタノール／水（１１０ｍｌ／１１０ｍ
ｌ）混合物にのビス（エーテルジニトリル）（１２．
５４ｇ）を懸濁したものを、アンモニアが発散し終わる
まで３０時間以上環流下で煮沸した。生じた熱い溶液を
ろ過し不溶性不純物を除いた。その熱い濾過物を冷却
し、濃塩酸を用いてｐＨ＝２〜３まで酸性化した。生じ
た白色沈殿物をろ過し、水で中性になるまで洗浄し、減
圧乾燥し、１４．３ｇの生産物（１，４−ビス（３，４
−ジカルボキシフェノキシ）−２−ｔ−ブチルベンゼ
ン）を得た（収率９８％）。
ＯＨを溶解したエタノール／水（１１０ｍｌ／１１０ｍ
ｌ）混合物にのビス（エーテルジニトリル）（１２．
５４ｇ）を懸濁したものを、アンモニアが発散し終わる
まで３０時間以上環流下で煮沸した。生じた熱い溶液を
ろ過し不溶性不純物を除いた。その熱い濾過物を冷却
し、濃塩酸を用いてｐＨ＝２〜３まで酸性化した。生じ
た白色沈殿物をろ過し、水で中性になるまで洗浄し、減
圧乾燥し、１４．３ｇの生産物（１，４−ビス（３，４
−ジカルボキシフェノキシ）−２−ｔ−ブチルベンゼ
ン）を得た（収率９８％）。
【００５３】 ２００ｍｌのフラスコに、のビス
（エーテル二価酸）（１４ｇ）を、無水酢酸３５ｍｌお
よび氷酢酸３５ｍｌの混合液中に懸濁した。その懸濁液
を、透明溶液になるまで環流下で煮沸した。生じた熱い
透明溶液を不溶性不純物を除くためろ過した。その濾液
を冷却することで生じた結晶化白色粉末を回収し、減圧
乾燥し１１ｇの生産物（１，４−ビス（３，４−ジカル
ボキシフェノキシ）−２−ｔ−ブチルベンゼンジアンヒ
ドリド（Ｉ））を得た（収率８５％）（融点：２３１〜
２１３℃）。 ＩＲ（ＫＢｒ）：１８４８ｃｍ-1（ａｓｙｍ．Ｃ＝Ｏ
ｓｔｒ．）、１７８０ｃｍ-1（ｓｙｍ．Ｃ＝Ｏ ｓｔ
ｒ．）、１４７８-１６１５ｃｍ-1（ａｒｏｍ．Ｃ＝
Ｃ）、１２５８ｃｍ-1（Ｃ-Ｏ-Ｃ）．1 Ｈ-ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）： d（ｐｐ
ｍ）＝１．３７（ｓ、９Ｈ）、７．００（ｓ、２Ｈ）、
７．２５（ｓ、１Ｈ）、７．５０（ｍ、４Ｈ）、８．２
２（ｑ、２Ｈ）．13 Ｃ-ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：d（ｐｐ
ｍ）＝１６４．７９、１６４．６６、１６２．４３、１
６２．３８、１６２．００、１５１．１３、１５０．６
２、１４５．１５、１３４．０６、１３３．９５、１２
７．８６、１２７．７３、１２５．１４、１２４．８
１、１２４．５４、１２４．４６、１２３．２３、１２
０．６２、１１９．５１、１１２．９８、１１２．５
３、３５．０８、２９．９７． 元素分析値 Ｃ26Ｈ18Ｏ8（４５８．４） 計算値：Ｃ、６８．１２％；Ｈ、３．９６％ 実測値：Ｃ、６８．０４％；Ｈ、３．９８％実施例２ ５０ｍｌのフラスコ中で、１，４−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン（０．２９２ｇ）を５．６ｍｌの乾
燥ＤＭＡｃに溶解した。ジアミンが完全に溶解した後、
０．４５８ｇのビス（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）を
一部加えた。この混合物を室温で１時間撹拌し、ポリ
（エーテルアミド酸）（ＰＡＡ）を得た。ＤＭＡｃ中の
生じたＰＡＡの固有粘度は１．３２ｄＬ／ｇであり、３
０℃で０．５ｇ／ｄＬの濃度を測定した。１ｍｌの無水
酢酸および０．５ｍｌのピリジンの混合物をＰＡＡ溶液
に加え、この混合物を８０℃で３０分撹拌した。この混
合物をメタノールに注ぎ、生じた白色沈殿をろ過で回収
し、メタノールで激しく洗浄し、１２０℃で乾燥した。
生じたポリマーの生成量は０．７１ｇ（収率１００％）
（融点：２３１〜２３３℃）で、ＤＭＡｃ中の生じたポ
リマーの固有粘度は１．２９ｄＬ／ｇであった。元素分
析の計算値はＣ、７３．９４；Ｈ、４．２３；Ｎ、３．
９２％、実測値：Ｃ、７３．１１；Ｈ、４．１６；Ｎ、
３．９７％であった。生じたポリマーはＤＭＡｃ、ＮＭ
Ｐ、ＤＭＦ、ｍ−クレゾール、ピリジンおよびＣＨ2Ｃ
ｌ2に溶解可能であった。柔軟で無色のポリ（エーテル
イミド）フィルム（６ｃｍｘ０．５ｃｍｘ０．５ｍｍ）
はＤＭＡｃの流延によって得られ、本フィルムは１０８
ＭＰａの降伏点強度を持ち、引張破壊強度は１０２ＭＰ
ａで、引張破壊伸びは２５％であり、初期弾性率は２．
５ＧＰａであった。生じたポリマーは以下の構造を持
つ。
（エーテル二価酸）（１４ｇ）を、無水酢酸３５ｍｌお
よび氷酢酸３５ｍｌの混合液中に懸濁した。その懸濁液
を、透明溶液になるまで環流下で煮沸した。生じた熱い
透明溶液を不溶性不純物を除くためろ過した。その濾液
を冷却することで生じた結晶化白色粉末を回収し、減圧
乾燥し１１ｇの生産物（１，４−ビス（３，４−ジカル
ボキシフェノキシ）−２−ｔ−ブチルベンゼンジアンヒ
ドリド（Ｉ））を得た（収率８５％）（融点：２３１〜
２１３℃）。 ＩＲ（ＫＢｒ）：１８４８ｃｍ-1（ａｓｙｍ．Ｃ＝Ｏ
ｓｔｒ．）、１７８０ｃｍ-1（ｓｙｍ．Ｃ＝Ｏ ｓｔ
ｒ．）、１４７８-１６１５ｃｍ-1（ａｒｏｍ．Ｃ＝
Ｃ）、１２５８ｃｍ-1（Ｃ-Ｏ-Ｃ）．1 Ｈ-ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）： d（ｐｐ
ｍ）＝１．３７（ｓ、９Ｈ）、７．００（ｓ、２Ｈ）、
７．２５（ｓ、１Ｈ）、７．５０（ｍ、４Ｈ）、８．２
２（ｑ、２Ｈ）．13 Ｃ-ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：d（ｐｐ
ｍ）＝１６４．７９、１６４．６６、１６２．４３、１
６２．３８、１６２．００、１５１．１３、１５０．６
２、１４５．１５、１３４．０６、１３３．９５、１２
７．８６、１２７．７３、１２５．１４、１２４．８
１、１２４．５４、１２４．４６、１２３．２３、１２
０．６２、１１９．５１、１１２．９８、１１２．５
３、３５．０８、２９．９７． 元素分析値 Ｃ26Ｈ18Ｏ8（４５８．４） 計算値：Ｃ、６８．１２％；Ｈ、３．９６％ 実測値：Ｃ、６８．０４％；Ｈ、３．９８％実施例２ ５０ｍｌのフラスコ中で、１，４−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン（０．２９２ｇ）を５．６ｍｌの乾
燥ＤＭＡｃに溶解した。ジアミンが完全に溶解した後、
０．４５８ｇのビス（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）を
一部加えた。この混合物を室温で１時間撹拌し、ポリ
（エーテルアミド酸）（ＰＡＡ）を得た。ＤＭＡｃ中の
生じたＰＡＡの固有粘度は１．３２ｄＬ／ｇであり、３
０℃で０．５ｇ／ｄＬの濃度を測定した。１ｍｌの無水
酢酸および０．５ｍｌのピリジンの混合物をＰＡＡ溶液
に加え、この混合物を８０℃で３０分撹拌した。この混
合物をメタノールに注ぎ、生じた白色沈殿をろ過で回収
し、メタノールで激しく洗浄し、１２０℃で乾燥した。
生じたポリマーの生成量は０．７１ｇ（収率１００％）
（融点：２３１〜２３３℃）で、ＤＭＡｃ中の生じたポ
リマーの固有粘度は１．２９ｄＬ／ｇであった。元素分
析の計算値はＣ、７３．９４；Ｈ、４．２３；Ｎ、３．
９２％、実測値：Ｃ、７３．１１；Ｈ、４．１６；Ｎ、
３．９７％であった。生じたポリマーはＤＭＡｃ、ＮＭ
Ｐ、ＤＭＦ、ｍ−クレゾール、ピリジンおよびＣＨ2Ｃ
ｌ2に溶解可能であった。柔軟で無色のポリ（エーテル
イミド）フィルム（６ｃｍｘ０．５ｃｍｘ０．５ｍｍ）
はＤＭＡｃの流延によって得られ、本フィルムは１０８
ＭＰａの降伏点強度を持ち、引張破壊強度は１０２ＭＰ
ａで、引張破壊伸びは２５％であり、初期弾性率は２．
５ＧＰａであった。生じたポリマーは以下の構造を持
つ。
【００５４】
【化４２】
【００５５】実施例３ フラスコ中で、１ｍｍｏｌのジアミンを適量の乾燥ＤＭ
Ａｃに溶解した。ジアミンが完全に溶解した後、１ｍｍ
ｏｌのジアンヒドリドを全部、または数回に分けて加え
た。この混合物を室温で１時間撹拌し、ＰＡＡの高い粘
度を持つ溶液が得られた。次にこのＰＡＡ溶液に無水酢
酸およびピリジンの混合物の適量（例えば、１ｍｌ無水
酢酸、０．５ｍｌピリジン）を加えた。生じた混合物を
８０〜１００℃で１時間撹拌した。このポリマー溶液を
メタノールに注ぎ、白色沈殿を得た。この白色沈殿をろ
過で回収し、メタノールで激しく洗浄し、適温で乾燥し
た。
Ａｃに溶解した。ジアミンが完全に溶解した後、１ｍｍ
ｏｌのジアンヒドリドを全部、または数回に分けて加え
た。この混合物を室温で１時間撹拌し、ＰＡＡの高い粘
度を持つ溶液が得られた。次にこのＰＡＡ溶液に無水酢
酸およびピリジンの混合物の適量（例えば、１ｍｌ無水
酢酸、０．５ｍｌピリジン）を加えた。生じた混合物を
８０〜１００℃で１時間撹拌した。このポリマー溶液を
メタノールに注ぎ、白色沈殿を得た。この白色沈殿をろ
過で回収し、メタノールで激しく洗浄し、適温で乾燥し
た。
【００５６】典型的な例を以下に説明する： （ａ）５０ｍｌのフラスコ中で、１ｍｍｏｌの２，５−
ビス（４−アミノフェノキシ）トルエンと１ｍｍｏｌの
ビス（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）を６ｍｌの乾燥Ｄ
ＭＡｃに溶解し、前記方法によりポリ（エーテルイミ
ド）を調製した。７．２９ｇの無色のポリマーが得られ
た。このポリマーは以下の構造を持つ。
ビス（４−アミノフェノキシ）トルエンと１ｍｍｏｌの
ビス（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）を６ｍｌの乾燥Ｄ
ＭＡｃに溶解し、前記方法によりポリ（エーテルイミ
ド）を調製した。７．２９ｇの無色のポリマーが得られ
た。このポリマーは以下の構造を持つ。
【００５７】
【化４３】
【００５８】生じたポリマーは１．０７ｄＬ／ｇの固有
粘度（ηinh）を持ち、ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ｍ
−クレゾール、ピリジンおよびＣＨ2Ｃｌ2に溶解可能で
あった。このポリ（エーテルイミド）の熱的特性は、Ｔ
ｇは２３２℃、空気中での１０％重量減少温度（Ｔ10）
は５０５℃、および８００℃でさえ５０重量％以上残留
していた。このポリ（エーテルイミド）フィルム（６ｃ
ｍ×０．５ｃｍ×０．５ｍｍ）の機械的特性は、本フィ
ルムは１１７ＭＰａの降伏点強度を持ち、引張破壊強度
は１３３ＭＰａで、引張破壊伸びは３４％であり、初期
弾性率は２．７ＧＰａであった。
粘度（ηinh）を持ち、ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ｍ
−クレゾール、ピリジンおよびＣＨ2Ｃｌ2に溶解可能で
あった。このポリ（エーテルイミド）の熱的特性は、Ｔ
ｇは２３２℃、空気中での１０％重量減少温度（Ｔ10）
は５０５℃、および８００℃でさえ５０重量％以上残留
していた。このポリ（エーテルイミド）フィルム（６ｃ
ｍ×０．５ｃｍ×０．５ｍｍ）の機械的特性は、本フィ
ルムは１１７ＭＰａの降伏点強度を持ち、引張破壊強度
は１３３ＭＰａで、引張破壊伸びは３４％であり、初期
弾性率は２．７ＧＰａであった。
【００５９】（ｂ）５０ｍｌのフラスコ中で、１ｍｍｏ
ｌの１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンと
１ｍｍｏｌのビス（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）を６
ｍｌの乾燥ＤＭＡｃに溶解し、上記方法によりポリ（エ
ーテルイミド）を調製した。７．１４ｇの無色のポリマ
ーが得られた（収率１００％）。このポリマーは以下の
構造を持つ。
ｌの１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンと
１ｍｍｏｌのビス（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）を６
ｍｌの乾燥ＤＭＡｃに溶解し、上記方法によりポリ（エ
ーテルイミド）を調製した。７．１４ｇの無色のポリマ
ーが得られた（収率１００％）。このポリマーは以下の
構造を持つ。
【００６０】
【化４４】
【００６１】生じたポリマーはＤＭＡｃ中で１．４４ｄ
Ｌ／ｇの固有粘度（ηinh）を持ち、ＤＭＡｃ、ＮＭ
Ｐ、ＤＭＦ、ｍ−クレゾール、ピリジンおよびＣＨ2Ｃ
ｌ2に溶解可能であった。このポリ（エーテルイミド）
の熱的特性は、Ｔｇは２１７℃、窒素中での１０％重量
減少温度（Ｔ10）は５４４℃で、および８００℃でさえ
５４重量％以上残留していた。このポリ（エーテルイミ
ド）フィルム（６ｃｍ×０．５ｃｍ×０．５ｍｍ）の機
械的特性は、１０８ＭＰａの降伏点強度を持ち、引張破
壊強度は１０２ＭＰａで、引張破壊伸びは４２％であ
り、初期弾性率は２．４ＧＰａであった。 （ｃ）本実施例で説明した方法により２９の異なるポリ
（エーテルイミド）を様々な芳香族ジアミンおよびビス
（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）を用いて調製した。そ
の色特性、可溶性、および固有粘度を表１に示す。
Ｌ／ｇの固有粘度（ηinh）を持ち、ＤＭＡｃ、ＮＭ
Ｐ、ＤＭＦ、ｍ−クレゾール、ピリジンおよびＣＨ2Ｃ
ｌ2に溶解可能であった。このポリ（エーテルイミド）
の熱的特性は、Ｔｇは２１７℃、窒素中での１０％重量
減少温度（Ｔ10）は５４４℃で、および８００℃でさえ
５４重量％以上残留していた。このポリ（エーテルイミ
ド）フィルム（６ｃｍ×０．５ｃｍ×０．５ｍｍ）の機
械的特性は、１０８ＭＰａの降伏点強度を持ち、引張破
壊強度は１０２ＭＰａで、引張破壊伸びは４２％であ
り、初期弾性率は２．４ＧＰａであった。 （ｃ）本実施例で説明した方法により２９の異なるポリ
（エーテルイミド）を様々な芳香族ジアミンおよびビス
（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）を用いて調製した。そ
の色特性、可溶性、および固有粘度を表１に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】ａ；化学的脱水環化法によって得られたポ
リマー
リマー
【００６４】
【化４５】
【００６５】であり、Ａｒは以下の群より選択される。
【００６６】
【化４６】
【００６７】ｂ；１００ｍｌＤＭＡｃ溶液（３０℃）中
の０．５ｇ濃度における測定 ｃ；０．５重量％濃度における測定。＋；室温で溶解、
−；不溶、−ｓ；膨潤を示す。 ｄ；Ｃ．Ｌ．は無色を示す。
の０．５ｇ濃度における測定 ｃ；０．５重量％濃度における測定。＋；室温で溶解、
−；不溶、−ｓ；膨潤を示す。 ｄ；Ｃ．Ｌ．は無色を示す。
【００６８】実施例４ ５０ｍｌのフラスコ中で、１，４−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）２−ｔ−ブチルベンゼン（０．３８４ｇ）を
６．３ｍｌの乾燥ＤＭＡｃに溶解した。ジアミンが完全
に溶解した後、０．４５８ｇのビス（エーテルアンヒド
リド）（Ｉ）を加えた。この混合物を室温で１時間撹拌
し、高粘度のＰＡＡを得た。ＤＭＡｃ中の生じたＰＡＡ
の固有粘度は１．３１ｄＬ／ｇであり、３０℃で０．５
ｇ／ｄＬの濃度であった。このＰＡＡ溶液を直径９ｃｍ
のガラス培養皿に塗装し、８０℃のオーブンに置き溶媒
を除去した。生じた生乾きのＰＡＡフィルムを１２０
℃、１５０℃、１８０℃、２１０℃、および２５０℃の
順番でそれぞれ１５分ずつ加熱した後、水に浸すと、無
色で柔軟なポリ（エーテルイミド）フィルムがガラス培
養皿表面から自己剥離した。生じたポリ（エーテルイミ
ド）はＤＭＡｃ中で１．２７ｄＬ／ｇの固有粘度（η
inh）を持ち、ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ｍ−クレゾ
ール、ピリジン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ＣＨ
2Ｃｌ2および濃硫酸に溶解可能であった。
ェノキシ）２−ｔ−ブチルベンゼン（０．３８４ｇ）を
６．３ｍｌの乾燥ＤＭＡｃに溶解した。ジアミンが完全
に溶解した後、０．４５８ｇのビス（エーテルアンヒド
リド）（Ｉ）を加えた。この混合物を室温で１時間撹拌
し、高粘度のＰＡＡを得た。ＤＭＡｃ中の生じたＰＡＡ
の固有粘度は１．３１ｄＬ／ｇであり、３０℃で０．５
ｇ／ｄＬの濃度であった。このＰＡＡ溶液を直径９ｃｍ
のガラス培養皿に塗装し、８０℃のオーブンに置き溶媒
を除去した。生じた生乾きのＰＡＡフィルムを１２０
℃、１５０℃、１８０℃、２１０℃、および２５０℃の
順番でそれぞれ１５分ずつ加熱した後、水に浸すと、無
色で柔軟なポリ（エーテルイミド）フィルムがガラス培
養皿表面から自己剥離した。生じたポリ（エーテルイミ
ド）はＤＭＡｃ中で１．２７ｄＬ／ｇの固有粘度（η
inh）を持ち、ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ｍ−クレゾ
ール、ピリジン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ＣＨ
2Ｃｌ2および濃硫酸に溶解可能であった。
【００６９】このポリ（エーテルイミド）フィルムの熱
的特性は、１０％重量減少温度（Ｔ 10）は空気中で５２
９℃、空気中で５１５℃で、および８００℃でさえ５４
重量％以上残留していた。このポリ（エーテルイミド）
フィルムの機械的特性は、１１９ＭＰａの降伏点強度を
持ち、引張破壊強度は１０９ＭＰａで、引張破壊伸びは
３５％であり、初期弾性率は２．５ＧＰａであった。生
じた無色のポリマーフィルムは以下の構造を持つ。
的特性は、１０％重量減少温度（Ｔ 10）は空気中で５２
９℃、空気中で５１５℃で、および８００℃でさえ５４
重量％以上残留していた。このポリ（エーテルイミド）
フィルムの機械的特性は、１１９ＭＰａの降伏点強度を
持ち、引張破壊強度は１０９ＭＰａで、引張破壊伸びは
３５％であり、初期弾性率は２．５ＧＰａであった。生
じた無色のポリマーフィルムは以下の構造を持つ。
【００７０】
【化４７】
【００７１】元素分析値 計算値：Ｃ、７４．６９％；Ｈ、５．０９％；Ｎ、３．
６３％ 実測値：Ｃ、７３．８０％；Ｈ、５．０１％；Ｎ，３．
６４％実施例５ ５０ｍｌのフラスコ中で、４，４’−オキシジアニリン
（０．２ｇ；１ｍｍｏｌ）を５ｍｌの乾燥ＤＭＡｃに溶
解した。ジアミンが完全に溶解した後、０．２２９ｇ
（０．５ｍｍｏｌ）のビス（エーテルアンヒドリド）
（Ｉ）と０．２２２ｇ（０．５ｍｍｏｌ）の６ＦＤＡを
加えた。生じた混合物を室温で１時間撹拌し、次に１ｍ
ｌの無水酢酸および０．５ｍｌのピリジンの混合物を加
えた。生じた混合物を８０℃で１時間撹拌し、メタノー
ルに注ぎ、白色沈殿を得た。この白色沈殿をろ過で回収
し、メタノールで激しく洗浄し、１２０℃で乾燥した。
生じたポリマーは６．１４ｇであった。ＤＭＡｃ中の生
じたポリマーの固有粘度は１．２０ｄＬ／ｇであった。
生じたポリマーは、ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ピリジ
ン、ＣＨＣｌ3およびＣＨ2Ｃｌ2に溶解可能であった。
得られたポリマーは以下の構造を持つ。
６３％ 実測値：Ｃ、７３．８０％；Ｈ、５．０１％；Ｎ，３．
６４％実施例５ ５０ｍｌのフラスコ中で、４，４’−オキシジアニリン
（０．２ｇ；１ｍｍｏｌ）を５ｍｌの乾燥ＤＭＡｃに溶
解した。ジアミンが完全に溶解した後、０．２２９ｇ
（０．５ｍｍｏｌ）のビス（エーテルアンヒドリド）
（Ｉ）と０．２２２ｇ（０．５ｍｍｏｌ）の６ＦＤＡを
加えた。生じた混合物を室温で１時間撹拌し、次に１ｍ
ｌの無水酢酸および０．５ｍｌのピリジンの混合物を加
えた。生じた混合物を８０℃で１時間撹拌し、メタノー
ルに注ぎ、白色沈殿を得た。この白色沈殿をろ過で回収
し、メタノールで激しく洗浄し、１２０℃で乾燥した。
生じたポリマーは６．１４ｇであった。ＤＭＡｃ中の生
じたポリマーの固有粘度は１．２０ｄＬ／ｇであった。
生じたポリマーは、ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ピリジ
ン、ＣＨＣｌ3およびＣＨ2Ｃｌ2に溶解可能であった。
得られたポリマーは以下の構造を持つ。
【００７２】
【化４８】
【００７３】実施例６ ２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン］プロパンを乾燥ＤＭＡｃに溶解し、ジアミンが完全
に溶解した後、１ｍｍｏｌのビス（エーテルアンヒドリ
ド）（Ｉ）および０．５ｍｍｏｌの４，４’−オキシジ
フタリックアンヒドリド（ＯＰＤＡ）を加えた。この混
合物を室温で１時間撹拌しＰＡＡ溶液を得た。次に１ｍ
ｌの無水酢酸および０．５ｍｌのピリジンの混合物をＰ
ＡＡ溶液に加えた。生じた混合物を８０℃で１時間撹拌
し、メタノールに注ぎ、白色沈殿を得た。この白色沈殿
をろ過で回収し、メタノールで激しく洗浄し、１２０℃
で乾燥した。生じたポリマーのＤＭＡｃ中の固有粘度は
１．１２ｄＬ／ｇであり、ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、
ピリジン、およびＣＨＣｌ3に溶解可能であった。生じ
たポリマーフィルムは以下の構造を持つ。
ン］プロパンを乾燥ＤＭＡｃに溶解し、ジアミンが完全
に溶解した後、１ｍｍｏｌのビス（エーテルアンヒドリ
ド）（Ｉ）および０．５ｍｍｏｌの４，４’−オキシジ
フタリックアンヒドリド（ＯＰＤＡ）を加えた。この混
合物を室温で１時間撹拌しＰＡＡ溶液を得た。次に１ｍ
ｌの無水酢酸および０．５ｍｌのピリジンの混合物をＰ
ＡＡ溶液に加えた。生じた混合物を８０℃で１時間撹拌
し、メタノールに注ぎ、白色沈殿を得た。この白色沈殿
をろ過で回収し、メタノールで激しく洗浄し、１２０℃
で乾燥した。生じたポリマーのＤＭＡｃ中の固有粘度は
１．１２ｄＬ／ｇであり、ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、
ピリジン、およびＣＨＣｌ3に溶解可能であった。生じ
たポリマーフィルムは以下の構造を持つ。
【００７４】
【化４９】
【００７５】実施例７ ５０ｍｌのフラスコ中で、２，５−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）トルエン（０．３０６ｇ；１ｍｍｏｌ）を６
ｍｌの蒸留したばかりのｍ−クレゾールに溶解し、ジア
ミンが完全に溶解した後、０．２９９ｇ（０．５ｍｍｏ
ｌ）のビス（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）および０．
２２２ｇ（０．５ｍｍｏｌ）の６ＦＤＡを加えた。この
混合物を６０℃で３０分撹拌し、さらに２００℃で窒素
雰囲気下で２時間撹拌し、メタノールに注ぎ、白色沈殿
を得た。この白色沈殿をろ過で回収した。生じたポリマ
ーのＤＭＡｃ中の固有粘度は１．２０ｄＬ／ｇであり、
ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ピリジンおよびｍ−クレゾ
ールに溶解可能であった。
ェノキシ）トルエン（０．３０６ｇ；１ｍｍｏｌ）を６
ｍｌの蒸留したばかりのｍ−クレゾールに溶解し、ジア
ミンが完全に溶解した後、０．２９９ｇ（０．５ｍｍｏ
ｌ）のビス（エーテルアンヒドリド）（Ｉ）および０．
２２２ｇ（０．５ｍｍｏｌ）の６ＦＤＡを加えた。この
混合物を６０℃で３０分撹拌し、さらに２００℃で窒素
雰囲気下で２時間撹拌し、メタノールに注ぎ、白色沈殿
を得た。この白色沈殿をろ過で回収した。生じたポリマ
ーのＤＭＡｃ中の固有粘度は１．２０ｄＬ／ｇであり、
ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ピリジンおよびｍ−クレゾ
ールに溶解可能であった。
【００７６】実施例８ 従来のポリイミドフィルムと比較した本発明のポリ（エ
ーテルイミド）の無色特性を示すため、４つの異なるポ
リイミド（ポリマー、、、および）を調製し、
その色特性をＵＶ−１６０Ａ（島津ＵＶ−１６０Ａ）お
よびＺＥ２０００（日本電色計；Ｍａｃｂｅｔｈ−ｃｏ
ｌｏｒ ｅｙｅ ＺＥ２０００）で測定した。前記ポリ
イミド（ポリマー、、、および）の化学構造と
固有粘度は以下に示す。
ーテルイミド）の無色特性を示すため、４つの異なるポ
リイミド（ポリマー、、、および）を調製し、
その色特性をＵＶ−１６０Ａ（島津ＵＶ−１６０Ａ）お
よびＺＥ２０００（日本電色計；Ｍａｃｂｅｔｈ−ｃｏ
ｌｏｒ ｅｙｅ ＺＥ２０００）で測定した。前記ポリ
イミド（ポリマー、、、および）の化学構造と
固有粘度は以下に示す。
【００７７】
【化５０】
【００７８】様々なポリマー（ポリマー、、、お
よび）の調製：ポリマーを実施例２と同様の方法に
より調製した。ポリマーを実施例２で説明した方法と
類似した方法により、６ＦＤＡと１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼンから調製した。ポリマー
を、４，４’−オキシジアニリンと共にテトラメチル−
ｐ−フェニレンジアミンのビストリメリトイミドから、
直接重合濃縮によって調製した。さらにポリマーを、
ピロメリティックジアンヒドリド（ＰＭＤＡ）と４，
４’−オキシジアニリンをＤＭＡ中で環開裂反応させて
ポリアミド酸とし、次いで熱的に脱水環化することによ
って合成した。全てのポリマー（ポリマー、、、
および）の色特性は、Ｍａｃｂｅｔｈ−ｃｏｌｏｒ
ｅｙｅで測定した。測定は厚さ０．０５ｍｍのフィルム
を用いて行い、測定角度は１０℃、光源はＣＩＥ−Ｄ、
および使用した色の差分方程式はＣＩＥＬＡＢであっ
た。図１は、厚さ０．０５ｍｍの４つのポリマーフィル
ム（ポリマー、、、および）の波長３００μｍ
〜６００μｍにおける可視光吸収スペクトルを示す。ポ
リマーおよびの吸収スペクトルは５００〜４６０μ
ｍで吸収を示しており、より濃い黄色を表している。ポ
リマー、、およびにおいて、ポリマーおよび
はポリマーおよびに比べて、より薄い色を示して
いる。ポリマーはポリマーに比べて、より無色に近
いが、これはポリマーの初期吸収波長がポリマーに
比べて大きいからである。さらにＭａｃｂｅｔｈ−ｃｏ
ｌｏｒ ｅｙｅで決定したポリマーおよびの無色性
の結果は、以下に記載したとおりである。
よび）の調製：ポリマーを実施例２と同様の方法に
より調製した。ポリマーを実施例２で説明した方法と
類似した方法により、６ＦＤＡと１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼンから調製した。ポリマー
を、４，４’−オキシジアニリンと共にテトラメチル−
ｐ−フェニレンジアミンのビストリメリトイミドから、
直接重合濃縮によって調製した。さらにポリマーを、
ピロメリティックジアンヒドリド（ＰＭＤＡ）と４，
４’−オキシジアニリンをＤＭＡ中で環開裂反応させて
ポリアミド酸とし、次いで熱的に脱水環化することによ
って合成した。全てのポリマー（ポリマー、、、
および）の色特性は、Ｍａｃｂｅｔｈ−ｃｏｌｏｒ
ｅｙｅで測定した。測定は厚さ０．０５ｍｍのフィルム
を用いて行い、測定角度は１０℃、光源はＣＩＥ−Ｄ、
および使用した色の差分方程式はＣＩＥＬＡＢであっ
た。図１は、厚さ０．０５ｍｍの４つのポリマーフィル
ム（ポリマー、、、および）の波長３００μｍ
〜６００μｍにおける可視光吸収スペクトルを示す。ポ
リマーおよびの吸収スペクトルは５００〜４６０μ
ｍで吸収を示しており、より濃い黄色を表している。ポ
リマー、、およびにおいて、ポリマーおよび
はポリマーおよびに比べて、より薄い色を示して
いる。ポリマーはポリマーに比べて、より無色に近
いが、これはポリマーの初期吸収波長がポリマーに
比べて大きいからである。さらにＭａｃｂｅｔｈ−ｃｏ
ｌｏｒ ｅｙｅで決定したポリマーおよびの無色性
の結果は、以下に記載したとおりである。
【００７９】ポリマー：ＤＬ（９４．５９）、ＤＡ
（−４．８４）、ＤＢ（９．３４） ポリマー：ＤＬ（７７．７５）、ＤＡ（−０．６
６）、ＤＢ（５１．５３） 色はパラメータＤＡおよびＤＢにより定量的に説明され
る。例えば、赤色サンプルはＤＡ値プラスで、緑色サン
プルはＤＡ値マイナスである。同様にＤＢ値プラスは黄
色、その一方でＤＢ値マイナスは青色を含む。無色フィ
ルムにおいて、ＤＡおよびＤＢ値は０である。ＤＬ値の
１００から０は、白色から黒色を意味する。本発明のポ
リ（エーテルイミド）（ポリマー）のＤＢは従来のポ
リイミド（ポリマー、、および）に比べて、より
ゼロに近かった。特に本発明のポリ（エーテルイミド）
（ポリマー）は、既知のポリイミドで最も無色に近か
った６ＦＤＡに基づくポリイミド（ポリマー）に比べ
て、より無色に近い。
（−４．８４）、ＤＢ（９．３４） ポリマー：ＤＬ（７７．７５）、ＤＡ（−０．６
６）、ＤＢ（５１．５３） 色はパラメータＤＡおよびＤＢにより定量的に説明され
る。例えば、赤色サンプルはＤＡ値プラスで、緑色サン
プルはＤＡ値マイナスである。同様にＤＢ値プラスは黄
色、その一方でＤＢ値マイナスは青色を含む。無色フィ
ルムにおいて、ＤＡおよびＤＢ値は０である。ＤＬ値の
１００から０は、白色から黒色を意味する。本発明のポ
リ（エーテルイミド）（ポリマー）のＤＢは従来のポ
リイミド（ポリマー、、および）に比べて、より
ゼロに近かった。特に本発明のポリ（エーテルイミド）
（ポリマー）は、既知のポリイミドで最も無色に近か
った６ＦＤＡに基づくポリイミド（ポリマー）に比べ
て、より無色に近い。
【００８０】さらに本発明のポリ（エーテルイミド）お
よび従来のポリイミドを合成し、それらの特性を表２に
示す。
よび従来のポリイミドを合成し、それらの特性を表２に
示す。
【００８１】
【表２】
【００８２】ａ；標準として紙を用い、計算式はＣＩＥ
ＬＡＢを用いた。ＤＢ値の‘＋’は黄色傾向であり、
‘−’は青色傾向である。ＤＡ値の‘＋’は赤色傾向で
あり、‘−’は緑色傾向である。ＤＬ値１００から０
は、白色から黒色を意味する。 ｂ；ポリマーコードは２つの部分からなり、“−”の前
の部分はＡｒ1を表し、“−”の後の部分はＡｒ2を示
す。
ＬＡＢを用いた。ＤＢ値の‘＋’は黄色傾向であり、
‘−’は青色傾向である。ＤＡ値の‘＋’は赤色傾向で
あり、‘−’は緑色傾向である。ＤＬ値１００から０
は、白色から黒色を意味する。 ｂ；ポリマーコードは２つの部分からなり、“−”の前
の部分はＡｒ1を表し、“−”の後の部分はＡｒ2を示
す。
【００８３】
【化５１】
【００８４】ただし、Ａｒ1は、
【００８５】
【化５２】
【００８６】であり、Ａｒ2は、
【００８７】
【化５３】
【００８８】である。
【００８９】
【発明の効果】様々な波長の範囲における本発明のポリ
（エーテルイミド）（曲線１）および従来のポリイミド
（曲線２、３および４）の可視光吸収スペクトルを示
す。これによると、本発明のポリ（エーテルイミド）
（曲線１）は最高の無色特性を示している。
（エーテルイミド）（曲線１）および従来のポリイミド
（曲線２、３および４）の可視光吸収スペクトルを示
す。これによると、本発明のポリ（エーテルイミド）
（曲線１）は最高の無色特性を示している。
【図１】 様々な波長の範囲における本発明のポリ
（エーテルイミド）（曲線１）および従来のポリイミド
（曲線２、３および４）の可視光吸収スペクトルを示す
グラフ図である。
（エーテルイミド）（曲線１）および従来のポリイミド
（曲線２、３および４）の可視光吸収スペクトルを示す
グラフ図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 79/08 C08G 73/10 C08J 5/18 CFG ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (16)
- 【請求項１】 式II： 【化１】 （ただしＡｒ2は、実質的に 【化２】 よりなる群から選択される）で表される単位を含む有機
可溶性ポリ（エーテルイミド）。 - 【請求項２】 式II’： 【化３】 （ただしＡｒ2は前記式IIの定義どおりであり、Ａｒ
1は、実質的に 【化４】 よりなる群から選択され、Ａｒ4は 【化５】 である）で表される単位をさらに含み、前記式IIの単位
および式II’の単位をランダムに含むものである、請求
項１に記載のポリ（エーテルイミド）。 - 【請求項３】 式II”： 【化６】 （ただしＡｒ’2およびＡｒ2は同一ではないという条件
で、Ａｒ’2はＡｒ2と同じ群より選択される）で表され
る単位をさらに含み、前記式IIの単位および式II”の単
位をランダムに含むものである、請求項１に記載のポリ
（エーテルイミド）。 - 【請求項４】 式II’および式II'''： 【化７】 （ただしＡｒ2は前記式IIの定義どおりであり、Ａｒ’2
は前記式II”の定義どおりであり、Ａｒ1は実質的に 【化８】 よりなる群から選択され、Ａｒ4は 【化９】 である）で表される単位をさらに含み、前記式IIの単
位、式II’の単位、式II'''の単位および式II''''の単
位をランダムに含むものである、請求項３に記載のポリ
（エーテルイミド）。 - 【請求項５】 Ａｒ1は 【化１０】 である請求項２に記載のポリ（エーテルイミド）。
- 【請求項６】 Ａｒ1は 【化１１】 であり、Ａｒ4は 【化１２】 である請求項２に記載のポリ（エーテルイミド）。
- 【請求項７】 【化１３】 である請求項２に記載のポリ（エーテルイミド）。
- 【請求項８】 有機溶媒およびポリ（エーテルイミド）
を含むポリ（エーテルイミド）の有機溶液であって、前
記有機溶媒は、実質的にＮ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）、ジ
メチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）、ｍ−クレゾール、
ピリジン、クロロメタンおよびクロロエタンからなる群
より選択され、前記ポリ（エーテルイミド）は式（I
I）： 【化１４】 （ただしＡｒ2は、実質的に 【化１５】 よりなる群から選択される）で表される単位を含むもの
である有機溶液。 - 【請求項９】 前記ポリ（エーテルイミド）は、式I
I’： 【化１６】 （ただしＡｒ2は前記式IIの定義どおりであり、Ａｒ
1は、実質的に 【化１７】 よりなる群から選択され、Ａｒ4は 【化１８】 である）で表される単位をさらに含み、前記式IIの単位
および式II’の単位をランダムに含むものである、請求
項８に記載の有機溶液。 - 【請求項１０】 前記ポリ（エーテルイミド）は、式I
I”： 【化１９】 （ただしＡｒ2およびＡｒ’2は同一ではないという条件
で、Ａｒ’2はＡｒ2と同じ群より選択される）で表され
る単位をさらに含み、前記式IIの単位および式II”の単
位をランダムに含むものである、請求項８に記載の有機
溶液。 - 【請求項１１】 前記ポリ（エーテルイミド）は、式I
I’および式II'''： 【化２０】 （ただしＡｒ2は前記式IIの定義どおりであり、Ａｒ’2
は式II”の定義どおりであり、Ａｒ1は実質的に 【化２１】 よりなる群から選択され、Ａｒ4は 【化２２】 である）で表される単位をさらに含み、前記式IIの単
位、式II’の単位、式II”の単位および式II'''の単位
をランダムに含むものである、請求項１０に記載の有機
溶液。 - 【請求項１２】 前記ポリ（エーテルイミド）は、Ａｒ
1が 【化２３】 である請求項９に記載の有機溶液。 - 【請求項１３】 前記ポリ（エーテルイミド）は、Ａ
ｒ1が 【化２４】 であり、Ａｒ4は 【化２５】 である請求項９に記載の有機溶液。 - 【請求項１４】 前記ポリ（エーテルイミド）は、 【化２６】 である請求項９に記載の有機溶液。
- 【請求項１５】 式Ｉ： 【化２７】 で表される１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノ
キシ）−２−ｔ−ブチルベンゼンジアンヒドリド。 - 【請求項１６】 請求項１に記載のポリ（エーテルイミ
ド）および有機溶媒を混合し、前記ポリ（エーテルイミ
ド）の有機溶液を調製する段階、前記有機溶液を基板に
流延または塗布し層を形成する段階、および前記溶媒を
前記層から除去しポリ（エーテルイミド）フィルムを成
形する段階を含む、ポリ（エーテルイミド）フィルム成
形方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW87111239A TW396178B (en) | 1998-07-10 | 1998-07-10 | Colorless organic-soluble aromatic poly (ether-imide)s, the organic solutions and preparation thereof |
| TW87111239 | 1998-07-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3027383B2 true JP3027383B2 (ja) | 2000-04-04 |
Family
ID=21630648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11198211A Expired - Fee Related JP3027383B2 (ja) | 1998-07-10 | 1999-07-12 | 無色有機可溶性芳香族ポリ（エ―テルイミド）、その有機溶液、およびその調製 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3027383B2 (ja) |
| TW (1) | TW396178B (ja) |
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| JP5359908B2 (ja) * | 2009-02-04 | 2013-12-04 | 宇部興産株式会社 | ポリイミドガス分離膜およびガス分離方法 |
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| CN102383222B (zh) * | 2010-09-01 | 2013-05-01 | 江西先材纳米纤维科技有限公司 | 共混聚酰亚胺纳米纤维及其在电池隔膜中的应用 |
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1998
- 1998-07-10 TW TW87111239A patent/TW396178B/zh not_active IP Right Cessation
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1999
- 1999-07-12 JP JP11198211A patent/JP3027383B2/ja not_active Expired - Fee Related
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