JP3531220B2 - 硬質発泡合成樹脂の製造方法 - Google Patents
硬質発泡合成樹脂の製造方法Info
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Description
ーム等の硬質発泡合成樹脂を製造する方法に関する。
含有官能基を有する活性水素化合物とポリイソシアネー
ト化合物とを発泡剤の存在下に反応させて硬質発泡合成
樹脂を製造することは、広く行われている。
ロキシ化合物やポリアミン化合物がある。得られる硬質
発泡合成樹脂としては、例えば硬質ポリウレタンフォー
ム、硬質ポリイソシアヌレートフォーム等がある。
(トリクロロモノフルオロメタン)、必要に応じて更に
R12(ジクロロジフルオロメタン)が水とともに一般
に用いられている。しかし、これら特定フロンは成層圏
のオゾン層を破壊し生体系に影響を与える懸念があり、
近時その生産と使用が制限されつつある。
R12の使用量の大幅削減または全廃が要請されてい
る。この際、ポリイソシアネート化合物との反応で炭酸
ガスを生成する水を発泡剤成分として増量する方法およ
び/またはHCFC、HFC等で代用する方法によりR
11、R12を削減する方法がとられている。
削減または全廃すると、ポリオール成分側の粘度が上昇
してしまう。このため発泡機によるポリウレタンフォー
ムの成型が不可能になる、または成型が可能でも、混合
不良による熱伝導率、圧縮強度、寸法安定性等のフォー
ム物性の低下、注入成型時の流れ性の低下等の問題が起
こる。
(クロロエチル)ホスフェート、トリス(2−クロロプ
ロピル)ホスフェート等のホスフェート類またはメタノ
ール、ブタノール等の直鎖アルキルモノアルコールを使
用する手段がとられていた。しかし、ホスフェート類は
可塑効果が高いため、大量に使用すると、熱伝導率、圧
縮強度、寸法安定性等のフォーム物性が低下する、直鎖
アルキルモノアルコールはポリオールとの相溶性が充分
でないため、混合不良等によるフォーム物性の低下が起
こる、という問題が生じてくる。
タンフォーム等の硬質発泡合成樹脂の製造において、上
記の問題を解決することを課題とする。
素含有官能基を少なくとも2個有する活性水素化合物と
ポリイソシアネート化合物とを発泡剤の存在下で反応さ
せて硬質発泡合成樹脂を製造する方法において、発泡剤
として水のみを全活性水素化合物中1〜10重量%使用
し、活性水素含有官能基を1個有し、かつ、分子内にエ
ーテル結合を有する化合物であって、25℃の粘度が1
00cP以下である化合物(A)を上記活性水素化合物
ともに使用することを特徴とする硬質発泡合成樹脂の製
造方法である。
有官能基を1個有する。活性水素含有官能基としては、
水酸基またはアミノ基であることが好ましい。分子内に
有するエーテル結合は、粘度の点から約10以下である
ことが好ましい。化合物(A)は、25℃の粘度が10
0cP以下である。
70〜600であることが好ましく、80〜280であ
ることが特に好ましい。
−メトキシプロパノール、2−メトキシエタノール、3
−メトキシ−1−ブタノール、3−メチル−3−メトキ
シ−1−ブタノール、2−エトキシエタノール等のアル
コキシ基を持つモノアルコール;3−メトキシプロピル
アミン、3−エトキシプロピルアミン等のアルコキシ基
を持つモノアミン;上記モノアルコール、モノアミンに
おいて水素原子の一部がハロゲン原子に置換された化合
物;下記式で示されるような分子内にリン原子を有する
化合物;等が挙げられる。
H2OCH3)(CH2CH2OH)、((CH3)2CH
O)2PON(CH2CH2OCH3)(CH2CH2O
H)。
ル、アルコキシ基を持つモノアミン、または、それ以外
のモノアルコール、モノアミン、フェノール類にアルキ
レンオキシドを反応させて得られる化合物も挙げられ
る。
アルコキシ基を持つモノアミン以外のモノアルコール、
モノアミン、フェノール類としては、メタノール、エタ
ノール、ブタノール、フェノール等が挙げられる。
4のアルキレンオキシドが好ましく、具体的にはエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、1,2−エポキシブ
タンおよび2,3−エポキシブタンから選ばれる少なく
とも1種が好ましい。特に、エチレンオキシド単独、プ
ロピレンオキシド単独またはプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドの併用が好ましい。
能基を少なくとも2個有する活性水素化合物としては、
多価アルコール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエス
テル系ポリオール、1級または2級アミノ基を分子内に
2個以上含有する化合物等がある。
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ジグリセリン、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等がある。
価アルコール、糖類、アルカノールアミン、多価アミン
等のイニシエーターに前記アルキレンオキシドを付加し
て得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。特に
プロピレンオキシド、エチレンオキシドを付加して得ら
れるポリエーテル系ポリオールが好ましい。また、ポリ
マーポリオールまたはグラフトポリオールと呼ばれる、
ポリエーテル系ポリオール中にビニルポリマーの微粒子
が分散したポリオール組成物も使用できる。
合物、例えば、フェノール樹脂初期縮合物、等も利用で
きる。2個以上のフェノール性水酸基を有する化合物と
しては、フェノール類をアルカリ触媒の存在下で過剰の
ホルムアルデヒド類と縮合結合させたレゾール型初期縮
合物、このレゾール型初期縮合物を合成する際に非水系
で反応させたベンジリック型初期縮合物、過剰のフェノ
ール類を酸触媒の存在下でホルムアルデヒド類と反応さ
せたノボラック型初期縮合物等がある。これらの初期縮
合物の分子量は200〜10000程度のものが好まし
い。
環を形成する骨格の1個以上の炭素原子が直接水酸基と
結合したものを意味し、その同一構造内に他の置換結合
基を有するものも含まれる。代表的なものとしては、フ
ェノール、クレゾール、ビスフェノールA、レゾルシノ
ール等がある。また、ホルムアルデヒド類は、特に限定
されないが、ホルマリン、パラホルムアルデヒド等が好
ましい。
アルコール−多価カルボン酸縮合系のポリオール、環状
エステル開環重合体系のポリオール等がある。1級また
は2級アミノ基含有化合物としてはエチレンジアミン、
プロピレンジアミン、ジオクチルアミン、前記多価アル
コール、ポリエーテルポリオールの末端をアミノ化した
化合物等がある。
る活性水素化合物がポリオールの場合の水酸基価は、1
00〜800mgKOH/gであることが好ましい。
〜50重量%使用することが好ましく、1〜15重量%
使用することが特に好ましい。
性水素化合物とポリイソシアネート化合物とを発泡剤の
存在下、反応させて得られる。通常、この原料以外に種
々の添加剤を使用してもよい。整泡剤、および、触媒の
他、さらに難燃剤、充填剤、安定剤、着色剤等を任意に
使用してもよい。これら添加剤は通常ポリオールに添加
されるが、必要に応じてポリイソシアネート化合物に添
加されることもある。
その使用量は全活性水素化合物中1〜10重量%であ
る。本発明における技術は水を単独の発泡剤として使用
する。
ポリオキシアルキレン共重合体等の非イオン界面活性剤
が例示される。触媒としては通常用いられるアミン触媒
や金属触媒を用いうる。具体的には、トリエタノールア
ミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、トリエチ
レンジアミン、ビス−(2−ジメチルアミノエチル)エ
ーテル等のアミノ基含有化合物、ジブチルスズジラウレ
ート、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛等の有機金属化合物
が単独でまたは併用して使用される。
ル)ホスフェート、トリス(2−クロロプロピル)ホス
フェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート等
の含ハロゲンリン酸エステル化合物等が挙げられる。
物を1成分とし、ポリイソシアネート化合物を他の1成
分とする2成分を混合する方法が通常採用される。しか
し、いずれか少なくとも1成分を2以上の成分に分割し
て、合計3成分以上として混合することもできる。ま
た、活性水素化合物とポリイソシアネート化合物はプレ
ポリマー法や擬プレポリマー法で反応させうるが、通常
はワンショット法で反応させる。
は、従来一般に使用されているものから適宜使用でき
る。代表的な例としては、イソシアネート基を2以上有
する芳香族系、脂環族系、脂肪族系のポリイソシアネー
ト、それらを変性して得られる変性ポリイソシアネー
ト、およびそれら2種以上の混合物がある。
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート(通称クルードMD
I)、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリ
イソシアネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌレ
ート変性体、ウレア変性体等がある。特にクルードMD
Iが好ましい。使用量は全活性水素化合物の水酸基当量
に対して0.6〜3.0当量、特に0.8〜2.0当量
が好ましい。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
った。これらポリオールを表1に示す割合で混合して1
00重量部としたものを使用した。
オキシドを反応させて得られる水酸基価が400mgK
OH/g、25℃における粘度が20000cPのポリ
エーテルポリオール、 ポリオールB:トリレンジアミンにプロピレンオキシ
ド、エチレンオキシドを反応させて得られる水酸基価が
400mgKOH/g、25℃における粘度が3000
0cPのポリエーテルポリオール、 ポリオールC:エチレンジアミンにプロピレンオキシド
を反応させて得られる水酸基価が300mgKOH/
g、25℃における粘度が1500cPのポリエーテル
ポリオール、 ポリオールD:トリエタノールアミンにプロピレンオキ
シドを反応させて得られる水酸基価が400mgKOH
/g、25℃における粘度が350cPのポリエーテル
ポリオール。
ド、エチレンオキシドを反応させて得られる、分子量が
224、25℃における粘度が10cPのポリエーテル
モノオール、 化合物F:フェノールにエチレンオキシドを反応させて
得られる、分子量が160、25℃における粘度が30
cPのポリエーテルモノオール、 化合物G:2−メトキシプロパノール(25℃における
粘度が9cP)、 化合物H:1−ペンタノール(25℃における粘度が
3.6cP)、 化合物I:ジプロピルエーテル(25℃における粘度が
0.4cP)。
示す処方のポリオール混合物100重量部に、シリコー
ン整泡剤(L−5421、日本ユニカー社製)1.5重
量部、触媒としてN,N−ジメチルシクロヘキシルアミ
ンをゲルタイム約40秒に合わせ、表2〜6に示す重量
部の水および発泡剤を加えて円盤型撹拌機により充分混
合撹拌し、このポリオール側原液の液温が20℃になる
よう調整した。
を20℃としたクルードMDI(ミリオネートMR−2
00、日本ポリウレタン工業社製、NCO:31.0
%)をイソシアネートインデックスが105となるよう
加え、高速撹拌し、上方が開放された20cm立方の木
箱の中で発泡させ評価した。
(単位:kg/m3)、混合性、圧縮強度、寸法変化、
流れ性、熱伝導率の評価結果を示した。評価方法は以下
の通りである。
り出し、断面のセル状態を評価し、 ○・・・セル状態が良好なもの、 ×・・・セルむらがあるもの、とした。
4に基づき測定し、 ○・・・良好であるもの、 ×・・・不良であるもの、とした。
ら50mm立方のサンプルを2個切り出し、一方は、7
0℃、24時間加熱後の体積変化、他方は−30℃、2
4時間冷却後の体積変化を測定した結果、 ○・・・それぞれ変化が小さいもの、 ×・・・どちらか一方の変化が大きいもの、とした。
分とポリオール成分を混合撹拌した後、該混合物を10
mm幅×5mm高さ×160mm長さの中空パネルの端
から流し、原料混合物の流動性を測定し、 ○・・・流動性が良好なもの、 ×・・・流動性が不良のもの、とした。
2に基づき測定し、 ○・・・良好であるもの、 ×・・・不良であるもの、とした。
し、かつ、分子内にエーテル結合を有する、25℃の粘
度が100cP以下である化合物(A)を使用すること
により、発泡剤である水の使用量を増やして特定フロン
であるR11,R12等を大幅に削減または全廃して硬
質ポリウレタンフォームを製造できる。化合物(A)の
使用により、レジン粘度を減少させ、混合性を良くしう
るので、熱伝導率、圧縮強度、流れ性等のフォーム物性
を向上させうる。
Claims (3)
- 【請求項1】活性水素含有官能基を少なくとも2個有す
る活性水素化合物とポリイソシアネート化合物とを発泡
剤の存在下で反応させて硬質発泡合成樹脂を製造する方
法において、発泡剤として水のみを全活性水素化合物中
1〜10重量%使用し、活性水素含有官能基を1個有
し、かつ、分子内にエーテル結合を有する化合物であっ
て、25℃の粘度が100cP以下である化合物(A)
を上記活性水素化合物ともに使用することを特徴とする
硬質発泡合成樹脂の製造方法。 - 【請求項2】化合物(A)の分子量が70〜600であ
る、請求項1に記載の製造方法。 - 【請求項3】化合物(A)を全活性水素化合物中0.1
〜50重量%使用する、請求項1または2に記載の製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18451894A JP3531220B2 (ja) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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JP18451894A JP3531220B2 (ja) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0848741A JPH0848741A (ja) | 1996-02-20 |
JP3531220B2 true JP3531220B2 (ja) | 2004-05-24 |
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ID=16154605
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP18451894A Expired - Lifetime JP3531220B2 (ja) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3531220B2 (ja) |
-
1994
- 1994-08-05 JP JP18451894A patent/JP3531220B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JPH0848741A (ja) | 1996-02-20 |
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