JP3529467B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、潤滑油組成物、詳しく
は、潤滑油基油に油溶性有機モリブデン化合物と特定の
フェノール系酸化防止剤とを添加することにより製造さ
れる、酸化による経時の劣化を大幅に抑制した、長期に
わたり低摩擦、低摩耗を与える省燃費につながる潤滑油
組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
潤滑油の性能について、動力装置の高速化と省エネのた
めの摩擦損失の低減が要求される一方で、高出力化、小
型化による油量の抑制等からの油温上昇、排気ガス中の
窒素酸化物（以下、ＮＯｘと称する）抑制のための三元
触媒の普及によるＮＯｘガスのクランクケース内への漏
洩量の増加による潤滑油の劣化促進、ロングドレインに
よるメンテナンスフリーの要求など、過酷な使用条件で
の高度の安定性が必要となっている。 【０００３】動力装置の高速化、高出力化に対応する方
法としては、特公昭４０−８４２６号公報、特公昭４４
−２７３６６号公報、特公昭４９−６３６２号公報、特
公昭５１−９６４号公報等に摩擦損失の低減、摩耗防
止、極圧性付与の目的で、有機モリブデン化合物を用い
ることが提案されている。 【０００４】さらに、特開昭６３−２２３０９２号公報
には有機モリブデン化合物にフェノール系酸化防止剤を
併用することでＮＯｘに対する酸化安定性を改善するこ
とが提案されている。しかし、具体的に例示されたフェ
ノール系酸化防止剤の併用では、モリブデン化合物単独
に比べれば優れるものの実用上満足のいくものではなか
った。 【０００５】一方、潤滑油の使用時の劣化を防止する方
法としてはフェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止
剤のようなラジカル捕捉剤と硫黄化合物やリン化合物の
ような過酸化物分解剤の添加が知られている。 【０００６】これらの酸化防止剤のうち、フェノール系
酸化防止剤としては、特開昭６３−２２３０９２号公報
に種々のフェノール系酸化防止剤が提案され、特開平３
−２１０３８４号公報には潤滑油への溶解性に優れる液
状フェノール系酸化防止剤として、５種類のアルキルフ
ェノールの混合物が提案されている。これらのフェノー
ル系酸化防止剤は、アミン系酸化防止剤のような着色が
なく、スラッジの発生も小さい利点があるものの、酸化
防止効果が小さく長期の安定性を付与するには不十分で
あった。 【０００７】従って、本発明の目的は、特に油劣化時に
おける抗酸化性に優れ、長期にわたって低摩耗、低摩擦
を与える潤滑油組成物を提供することにある。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、潤滑油基油に油溶性有機モリブデン化合
物と特定のフェノール系酸化防止剤とを併用添加した潤
滑油組成物が、上記目的を達成し得ることを知見した。 【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、潤滑油基油１００重量部に、（ａ）油溶性有機モリ
ブデン化合物０．０１〜５重量部と（ｂ）下記〔化２〕
（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表されるフェ
ノール系酸化防止剤０．０１〜５重量部とを添加したこ
とを特徴とする潤滑油組成物を提供するものである。 【００１０】 【化２】 【００１１】以下、本発明の潤滑油組成物について詳細
に説明する。 【００１２】本発明に使用される潤滑油基油としては、
通常潤滑油に使用される油、例えば、石油から得られる
脂肪族系および芳香族系油や動物油・植物油等の天然油
および／またはそれらの精製油、さらに炭化水素系、エ
ーテル系およびエステル系等の合成油等が挙げられる。
また、上記潤滑油基油として、特に過酷な条件で使用さ
れる場合には、水素化分解ＨＶＩ油や合成油を用いるこ
ともできる。 【００１３】上記合成油としては、例えば、ポリブチレ
ン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合
体、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポ
リ（１−デセン）等のオレフィン重合体、及び共重合体
等の炭化水素油が挙げられる。また、エチレンオキシド
またはプロピレンオキシド、の重合によって得られた
油、これらのポリオキシアルキレンポリマ−のアルキル
及びアリ−ルエ−テル、また、これらの一価または多価
カルボン酸エステルまたはジエステルが挙げられる。ま
た、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケ
ニルコハク酸、セバシン酸、アジピン酸、リノ−ル酸の
二量体と種々アルコ−ルから得られるジエステルやネオ
ペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ペンタ
エリスリト−ル、ジペンタエリスリト−ル、トリペンタ
エリスリト−ル等多価アルコ−ルから作られるポリオ−
ルエステルも挙げることができる。 【００１４】上記天然油は、用途に応じ種々の精製を加
えて上記精製油としてもよい。上記精製油の処理は、例
えば、（ａ）水素化処理、（ｂ）脱ロウ処理（溶剤脱ロ
ウ処理または水添脱ロウ処理）、（ｃ）溶剤抽出処理、
（ｄ）アルカリ蒸留または硫酸洗浄処理、（ｅ）白土処
理等を単独であるいは適宜順序で組み合わせて行うこと
や、同一処理を複数段に分けて繰り返し行うことが有効
である。上記精製油の処理方法の具体例としては、例え
ば、（Ａ）留出油を硫酸洗浄処理する方法、（Ｂ）留出
油を溶剤抽出処理するか、または溶剤抽出処理し、次い
で水素化処理した後に硫酸洗浄する方法、（Ｃ）留出油
を溶剤抽出処理した後に白土処理するか、または溶剤抽
出処理し、次いで水素化処理した後に白土処理する方
法、（Ｄ）留出油を水素化処理するか、または水素化処
理した後に、アルカリ蒸留または硫酸洗浄処理を行う方
法、（Ｅ）留出油を水素化処理した後、脱ロウ処理する
方法、（Ｆ）留出油を溶剤抽出処理した後に、水素化処
理する方法、（Ｇ）留出油に二段または三段の水素化処
理を行う、またはその後にアルカリ蒸留または硫酸洗浄
処理する方法、さらには（Ｈ）上述した（Ａ）〜（Ｇ）
で得られた処理油を適宜混合する方法等がある。 【００１５】本発明に使用される（ａ）成分である油溶
性有機モリブデン化合物としては、上記潤滑油基油に可
溶な有機モリブデン化合物ならいずれでもよく、例え
ば、下記〔化３〕の一般式（II）で表されるモリブデン
ジチオカルバメート（以下、ＭｏＤＴＣと称する）や下
記〔化４〕の一般式（III)で表されるモリブデンジチオ
ホスフェート（以下、ＭｏＤＴＰと称する）の他、特開
昭６１−２８５２９２号公報および特開昭６１−２８５
２９３号公報に記載のモリブデンアミンコンプレックス
および特開昭６２−３９６９６号公報および特開昭６２
−４３４９１号公報に記載のモリブデンリン酸エステル
などがあげられ、特にＭｏＤＴＣやＭｏＤＴＰが好まし
い。また、上記モリブデンアミンコンプレックスや上記
モリブデンリン酸エステルを用いる場合には、硫黄を含
有する化合物と併用することが好ましい。 【００１６】 【化３】 【００１７】 【化４】 【００１８】上記一般式（II）のＭｏＤＴＣにおける炭
素数７〜２４のアルキル基としては、直鎖でも分枝鎖で
もよく、例えば、オクチル、イソオクチル、２−エチル
ヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシ
ル、イソデシル、ドデシル、イソドデシル、トリデシ
ル、イソトリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタデシル等の基が挙げられる。 【００１９】上記一般式(III) のＭｏＤＴＰにおける炭
素数３〜２４のアルキル基としては、直鎖でも分枝鎖で
もよく、例えば、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、第三ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキ
シル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチ
ル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソ
ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、イソドデシ
ル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル、オクタデシル等の基が挙げられる。 【００２０】上記（ａ）成分である油溶性有機モリブデ
ン化合物の添加量は、潤滑油基油１００重量部に対し
て、０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部
である。上記添加量が０．０１重量部未満であると、摩
擦係数をさげる効果が現れず、５重量部を超えても、あ
る一定以上の効果はみられず、逆に油劣化時において、
スラッジが発生するなど悪影響がでる。 【００２１】本発明に用いられる上記（ｂ）成分である
一般式（Ｉ）で表されるフェノール系酸化防止剤におい
て、R1で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、
直鎖でも分枝のものでもよく、具体的には、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、
第三ブチル等の基があげられる。 【００２２】また、R2で表される炭素数６〜１４の分枝
のアルキル基としては、例えば、イソヘキシル、２，２
−ジメチルブチル、３−メチルペンチル、第三ヘキシ
ル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチ
ル、イソノニル、イソデシル、イソドデシル、イソトリ
デシルおよびイソテトラデシル等の基があげられる。こ
れらアルキル基の分枝は、フェノール系酸化防止剤の液
状化および潤滑油基油への相溶性向上に寄与しているも
のと期待される。 【００２３】上記一般式（II）で表されるフェノール系
酸化防止剤としては、具体的には下記〔化５〕〜〔化１
４〕の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１０等があげられる。 【００２４】 【化５】 【００２５】 【化６】 【００２６】 【化７】 【００２７】 【化８】 【００２８】 【化９】 【００２９】 【化１０】 【００３０】 【化１１】 【００３１】 【化１２】 【００３２】 【化１３】 【００３３】 【化１４】 【００３４】上記（ｂ）成分である上記フェノール系酸
化防止剤の添加量は、潤滑油基油１００重量部に対し
て、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量
部である。上記添加量が０．０１重量部未満であると、
十分な安定化効果は得られず、５重量部を超えても、安
定化効果は上がらず、経済的に不利である。 【００３５】本発明の潤滑油組成物は、必要に応じて、
上記（ｂ）成分以外の他のフェノール系酸化防止剤、ア
ミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤、チオホスファイト系酸化防止剤、金属系清浄剤、無
灰清浄分散剤等を併用してもよい。 【００３６】上記他のフェノ−ル系酸化防止剤として
は、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル、４，４’−メ
チレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル）、
イソオクチル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネ−ト等があげられ、これ
らは通常、組成物全体中に０．０５〜２．０重量％の割
合で使用される。 【００３７】上記アミン系酸化防止剤としては、例え
ば、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフ
チルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミン、ブチル
ヒドロキシト−ル、フェノチアジン等があげられ、これ
らは通常、組成物全体中に０．０５〜２．０重量％の割
合で使用される。 【００３８】上記金属系清浄剤としては、バリウム（Ｂ
ａ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）など
のフェネ−ト、スルホネ−ト、ホスホレ−ト、サリシレ
−ト等があげられ、また、過塩基性のものも使用され
る。これらは通常、組成物全体中に０．１〜１０重量％
の割合で使用される。 【００３９】上記無灰清浄分散剤としては、ベンジルア
ミン、ベンジルアミンのホウ素誘導体及びアルケニルコ
ハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素誘導
体等があげられ、これらは通常、組成物全体中に０．５
〜１５重量％の割合で使用される。 【００４０】また、本発明の潤滑油組成物は、目的の範
囲内で、所望により公知の他の極圧剤、摩擦緩和剤、摩
耗防止剤、粘度指数向上剤、防錆剤、流動点降下剤、消
泡剤、腐食防止剤、例えば高級脂肪酸、高級アルコ−
ル、アミン、エステル等の摩擦緩和剤、硫黄系、塩素
系、リン系、有機金属系等の極圧剤を通常の使用量で併
用しても差し支えはない。 【００４１】本発明の潤滑油組成物は、その用途が特に
限定されるものではないが、例えば、自動車及びトラッ
クエンジン、２サイクルエンジン、航空機用ピストンエ
ンジン、船舶及び機関車用ディーゼルエンジン等を含む
花火点火式及び圧縮点火式の内燃機関のクランクケース
潤滑油、またガスエンジン、定置動力エンジン及びター
ビン等の潤滑油、自動トランスミッション液体、トラン
スアクスル潤滑剤、ギヤ潤滑剤、金属加工潤滑剤、水圧
液体及び他の潤滑剤やグリース組成物等の用途に用いら
れ、特にエンジン油に好適に用いられる。 【００４２】 【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。 【００４３】実施例１ 潤滑油基油（市販１００Ｎ油）１００重量部に、油溶性
有機モリブデン化合物（下記〔表１〕に記載）０．２５
重量部およびフェノール系酸化防止剤（下記〔表１〕に
記載）０．２重量部を添加してＪＩＳＫ２４１５に準じ
て１６５．５℃×１３００回転×３６時間後の摩擦係数
および酸価を測定した。それらの結果を下記〔表１〕に
示す。 【００４４】摩擦係数測定試験は、ＳＲＶ測定試験機を
用いて線接触、荷重２００Ｎ、温度８０℃、測定時間１
５分間、振幅１ｍｍ、サイクル５０Ｈｚにて行った。
尚、試験に用いた試料１〜３は下記〔化１５〕、〔化１
６〕および下記試料３の合成で得られた化合物であり、
化合物No.1〜No.10 は前記〔化５〕〜〔化１４〕の化合
物である。 【００４５】 【化１５】 【００４６】 【化１６】 【００４７】試料３の合成 窒素気流下でモリブデン酸ナトリウム１モルを水５４０
ｍｌに溶解させ、次いで２モルのジメチルラウリルアミ
ンを５０〜６０℃に保ちつつ１時間で滴下、さらに同温
度で１時間熟成した。その後、３０％硫酸水１モルで中
和し水層を分離除去し、減圧脱水を行い淡青色オイル状
生成物（試料３）８２０ｇを得た。試料３におけるモリ
ブデン含量は１１．２％であり、モリブデンについての
収率は９６．２％であった。 【００４８】 【表１】【００４９】実施例２ 潤滑油基油（市販３５０Ｎ油）１００重量部に油溶性有
機モリブデン化合物（下記〔表２〕に記載）０．２５重
量部、酸化防止剤（下記〔表２〕に記載）０．２重量部
およびジチオホスフェート亜鉛塩（下記〔化１７〕参
照）０．１重量部を添加して、実施例１と同様の試験を
行った。それらの結果を下記〔表２〕に示す。 【００５０】 【化１７】 【００５１】 【表２】 【００５２】上記〔表１〕および〔表２〕の結果より、
次のことが明らかである。比較例１−１と実施例１−１
より油溶性有機モリブデン化合物のみでは摩擦係数の酸
化に対する安定性が低く、フェノール系酸化防止剤の併
用により改善されることが判る。また、比較例１−４と
実施例１−１より本発明に係る前記一般式（Ｉ）のフェ
ノール系酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤のなかで
も摩擦係数の安定化に顕著な効果を示し、潤滑油組成物
の酸価を低く抑えることで金属材料の腐蝕においても優
れることが判る。さらに、比較例１−５と実施例１−２
および比較例２−４と実施例２−１よりモリブデン化合
物の種類を変えても同様の効果が得られることが判る。 【００５３】 【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、特に油劣化時
における抗酸化性に優れ、長期にわたって低摩耗、低摩
擦を与える組成物である。
は、潤滑油基油に油溶性有機モリブデン化合物と特定の
フェノール系酸化防止剤とを添加することにより製造さ
れる、酸化による経時の劣化を大幅に抑制した、長期に
わたり低摩擦、低摩耗を与える省燃費につながる潤滑油
組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
潤滑油の性能について、動力装置の高速化と省エネのた
めの摩擦損失の低減が要求される一方で、高出力化、小
型化による油量の抑制等からの油温上昇、排気ガス中の
窒素酸化物（以下、ＮＯｘと称する）抑制のための三元
触媒の普及によるＮＯｘガスのクランクケース内への漏
洩量の増加による潤滑油の劣化促進、ロングドレインに
よるメンテナンスフリーの要求など、過酷な使用条件で
の高度の安定性が必要となっている。 【０００３】動力装置の高速化、高出力化に対応する方
法としては、特公昭４０−８４２６号公報、特公昭４４
−２７３６６号公報、特公昭４９−６３６２号公報、特
公昭５１−９６４号公報等に摩擦損失の低減、摩耗防
止、極圧性付与の目的で、有機モリブデン化合物を用い
ることが提案されている。 【０００４】さらに、特開昭６３−２２３０９２号公報
には有機モリブデン化合物にフェノール系酸化防止剤を
併用することでＮＯｘに対する酸化安定性を改善するこ
とが提案されている。しかし、具体的に例示されたフェ
ノール系酸化防止剤の併用では、モリブデン化合物単独
に比べれば優れるものの実用上満足のいくものではなか
った。 【０００５】一方、潤滑油の使用時の劣化を防止する方
法としてはフェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止
剤のようなラジカル捕捉剤と硫黄化合物やリン化合物の
ような過酸化物分解剤の添加が知られている。 【０００６】これらの酸化防止剤のうち、フェノール系
酸化防止剤としては、特開昭６３−２２３０９２号公報
に種々のフェノール系酸化防止剤が提案され、特開平３
−２１０３８４号公報には潤滑油への溶解性に優れる液
状フェノール系酸化防止剤として、５種類のアルキルフ
ェノールの混合物が提案されている。これらのフェノー
ル系酸化防止剤は、アミン系酸化防止剤のような着色が
なく、スラッジの発生も小さい利点があるものの、酸化
防止効果が小さく長期の安定性を付与するには不十分で
あった。 【０００７】従って、本発明の目的は、特に油劣化時に
おける抗酸化性に優れ、長期にわたって低摩耗、低摩擦
を与える潤滑油組成物を提供することにある。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、潤滑油基油に油溶性有機モリブデン化合
物と特定のフェノール系酸化防止剤とを併用添加した潤
滑油組成物が、上記目的を達成し得ることを知見した。 【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、潤滑油基油１００重量部に、（ａ）油溶性有機モリ
ブデン化合物０．０１〜５重量部と（ｂ）下記〔化２〕
（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表されるフェ
ノール系酸化防止剤０．０１〜５重量部とを添加したこ
とを特徴とする潤滑油組成物を提供するものである。 【００１０】 【化２】 【００１１】以下、本発明の潤滑油組成物について詳細
に説明する。 【００１２】本発明に使用される潤滑油基油としては、
通常潤滑油に使用される油、例えば、石油から得られる
脂肪族系および芳香族系油や動物油・植物油等の天然油
および／またはそれらの精製油、さらに炭化水素系、エ
ーテル系およびエステル系等の合成油等が挙げられる。
また、上記潤滑油基油として、特に過酷な条件で使用さ
れる場合には、水素化分解ＨＶＩ油や合成油を用いるこ
ともできる。 【００１３】上記合成油としては、例えば、ポリブチレ
ン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合
体、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポ
リ（１−デセン）等のオレフィン重合体、及び共重合体
等の炭化水素油が挙げられる。また、エチレンオキシド
またはプロピレンオキシド、の重合によって得られた
油、これらのポリオキシアルキレンポリマ−のアルキル
及びアリ−ルエ−テル、また、これらの一価または多価
カルボン酸エステルまたはジエステルが挙げられる。ま
た、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケ
ニルコハク酸、セバシン酸、アジピン酸、リノ−ル酸の
二量体と種々アルコ−ルから得られるジエステルやネオ
ペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ペンタ
エリスリト−ル、ジペンタエリスリト−ル、トリペンタ
エリスリト−ル等多価アルコ−ルから作られるポリオ−
ルエステルも挙げることができる。 【００１４】上記天然油は、用途に応じ種々の精製を加
えて上記精製油としてもよい。上記精製油の処理は、例
えば、（ａ）水素化処理、（ｂ）脱ロウ処理（溶剤脱ロ
ウ処理または水添脱ロウ処理）、（ｃ）溶剤抽出処理、
（ｄ）アルカリ蒸留または硫酸洗浄処理、（ｅ）白土処
理等を単独であるいは適宜順序で組み合わせて行うこと
や、同一処理を複数段に分けて繰り返し行うことが有効
である。上記精製油の処理方法の具体例としては、例え
ば、（Ａ）留出油を硫酸洗浄処理する方法、（Ｂ）留出
油を溶剤抽出処理するか、または溶剤抽出処理し、次い
で水素化処理した後に硫酸洗浄する方法、（Ｃ）留出油
を溶剤抽出処理した後に白土処理するか、または溶剤抽
出処理し、次いで水素化処理した後に白土処理する方
法、（Ｄ）留出油を水素化処理するか、または水素化処
理した後に、アルカリ蒸留または硫酸洗浄処理を行う方
法、（Ｅ）留出油を水素化処理した後、脱ロウ処理する
方法、（Ｆ）留出油を溶剤抽出処理した後に、水素化処
理する方法、（Ｇ）留出油に二段または三段の水素化処
理を行う、またはその後にアルカリ蒸留または硫酸洗浄
処理する方法、さらには（Ｈ）上述した（Ａ）〜（Ｇ）
で得られた処理油を適宜混合する方法等がある。 【００１５】本発明に使用される（ａ）成分である油溶
性有機モリブデン化合物としては、上記潤滑油基油に可
溶な有機モリブデン化合物ならいずれでもよく、例え
ば、下記〔化３〕の一般式（II）で表されるモリブデン
ジチオカルバメート（以下、ＭｏＤＴＣと称する）や下
記〔化４〕の一般式（III)で表されるモリブデンジチオ
ホスフェート（以下、ＭｏＤＴＰと称する）の他、特開
昭６１−２８５２９２号公報および特開昭６１−２８５
２９３号公報に記載のモリブデンアミンコンプレックス
および特開昭６２−３９６９６号公報および特開昭６２
−４３４９１号公報に記載のモリブデンリン酸エステル
などがあげられ、特にＭｏＤＴＣやＭｏＤＴＰが好まし
い。また、上記モリブデンアミンコンプレックスや上記
モリブデンリン酸エステルを用いる場合には、硫黄を含
有する化合物と併用することが好ましい。 【００１６】 【化３】 【００１７】 【化４】 【００１８】上記一般式（II）のＭｏＤＴＣにおける炭
素数７〜２４のアルキル基としては、直鎖でも分枝鎖で
もよく、例えば、オクチル、イソオクチル、２−エチル
ヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシ
ル、イソデシル、ドデシル、イソドデシル、トリデシ
ル、イソトリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタデシル等の基が挙げられる。 【００１９】上記一般式(III) のＭｏＤＴＰにおける炭
素数３〜２４のアルキル基としては、直鎖でも分枝鎖で
もよく、例えば、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、第三ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキ
シル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチ
ル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソ
ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、イソドデシ
ル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル、オクタデシル等の基が挙げられる。 【００２０】上記（ａ）成分である油溶性有機モリブデ
ン化合物の添加量は、潤滑油基油１００重量部に対し
て、０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部
である。上記添加量が０．０１重量部未満であると、摩
擦係数をさげる効果が現れず、５重量部を超えても、あ
る一定以上の効果はみられず、逆に油劣化時において、
スラッジが発生するなど悪影響がでる。 【００２１】本発明に用いられる上記（ｂ）成分である
一般式（Ｉ）で表されるフェノール系酸化防止剤におい
て、R1で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、
直鎖でも分枝のものでもよく、具体的には、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、
第三ブチル等の基があげられる。 【００２２】また、R2で表される炭素数６〜１４の分枝
のアルキル基としては、例えば、イソヘキシル、２，２
−ジメチルブチル、３−メチルペンチル、第三ヘキシ
ル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチ
ル、イソノニル、イソデシル、イソドデシル、イソトリ
デシルおよびイソテトラデシル等の基があげられる。こ
れらアルキル基の分枝は、フェノール系酸化防止剤の液
状化および潤滑油基油への相溶性向上に寄与しているも
のと期待される。 【００２３】上記一般式（II）で表されるフェノール系
酸化防止剤としては、具体的には下記〔化５〕〜〔化１
４〕の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１０等があげられる。 【００２４】 【化５】 【００２５】 【化６】 【００２６】 【化７】 【００２７】 【化８】 【００２８】 【化９】 【００２９】 【化１０】 【００３０】 【化１１】 【００３１】 【化１２】 【００３２】 【化１３】 【００３３】 【化１４】 【００３４】上記（ｂ）成分である上記フェノール系酸
化防止剤の添加量は、潤滑油基油１００重量部に対し
て、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量
部である。上記添加量が０．０１重量部未満であると、
十分な安定化効果は得られず、５重量部を超えても、安
定化効果は上がらず、経済的に不利である。 【００３５】本発明の潤滑油組成物は、必要に応じて、
上記（ｂ）成分以外の他のフェノール系酸化防止剤、ア
ミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤、チオホスファイト系酸化防止剤、金属系清浄剤、無
灰清浄分散剤等を併用してもよい。 【００３６】上記他のフェノ−ル系酸化防止剤として
は、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル、４，４’−メ
チレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル）、
イソオクチル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネ−ト等があげられ、これ
らは通常、組成物全体中に０．０５〜２．０重量％の割
合で使用される。 【００３７】上記アミン系酸化防止剤としては、例え
ば、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフ
チルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミン、ブチル
ヒドロキシト−ル、フェノチアジン等があげられ、これ
らは通常、組成物全体中に０．０５〜２．０重量％の割
合で使用される。 【００３８】上記金属系清浄剤としては、バリウム（Ｂ
ａ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）など
のフェネ−ト、スルホネ−ト、ホスホレ−ト、サリシレ
−ト等があげられ、また、過塩基性のものも使用され
る。これらは通常、組成物全体中に０．１〜１０重量％
の割合で使用される。 【００３９】上記無灰清浄分散剤としては、ベンジルア
ミン、ベンジルアミンのホウ素誘導体及びアルケニルコ
ハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素誘導
体等があげられ、これらは通常、組成物全体中に０．５
〜１５重量％の割合で使用される。 【００４０】また、本発明の潤滑油組成物は、目的の範
囲内で、所望により公知の他の極圧剤、摩擦緩和剤、摩
耗防止剤、粘度指数向上剤、防錆剤、流動点降下剤、消
泡剤、腐食防止剤、例えば高級脂肪酸、高級アルコ−
ル、アミン、エステル等の摩擦緩和剤、硫黄系、塩素
系、リン系、有機金属系等の極圧剤を通常の使用量で併
用しても差し支えはない。 【００４１】本発明の潤滑油組成物は、その用途が特に
限定されるものではないが、例えば、自動車及びトラッ
クエンジン、２サイクルエンジン、航空機用ピストンエ
ンジン、船舶及び機関車用ディーゼルエンジン等を含む
花火点火式及び圧縮点火式の内燃機関のクランクケース
潤滑油、またガスエンジン、定置動力エンジン及びター
ビン等の潤滑油、自動トランスミッション液体、トラン
スアクスル潤滑剤、ギヤ潤滑剤、金属加工潤滑剤、水圧
液体及び他の潤滑剤やグリース組成物等の用途に用いら
れ、特にエンジン油に好適に用いられる。 【００４２】 【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。 【００４３】実施例１ 潤滑油基油（市販１００Ｎ油）１００重量部に、油溶性
有機モリブデン化合物（下記〔表１〕に記載）０．２５
重量部およびフェノール系酸化防止剤（下記〔表１〕に
記載）０．２重量部を添加してＪＩＳＫ２４１５に準じ
て１６５．５℃×１３００回転×３６時間後の摩擦係数
および酸価を測定した。それらの結果を下記〔表１〕に
示す。 【００４４】摩擦係数測定試験は、ＳＲＶ測定試験機を
用いて線接触、荷重２００Ｎ、温度８０℃、測定時間１
５分間、振幅１ｍｍ、サイクル５０Ｈｚにて行った。
尚、試験に用いた試料１〜３は下記〔化１５〕、〔化１
６〕および下記試料３の合成で得られた化合物であり、
化合物No.1〜No.10 は前記〔化５〕〜〔化１４〕の化合
物である。 【００４５】 【化１５】 【００４６】 【化１６】 【００４７】試料３の合成 窒素気流下でモリブデン酸ナトリウム１モルを水５４０
ｍｌに溶解させ、次いで２モルのジメチルラウリルアミ
ンを５０〜６０℃に保ちつつ１時間で滴下、さらに同温
度で１時間熟成した。その後、３０％硫酸水１モルで中
和し水層を分離除去し、減圧脱水を行い淡青色オイル状
生成物（試料３）８２０ｇを得た。試料３におけるモリ
ブデン含量は１１．２％であり、モリブデンについての
収率は９６．２％であった。 【００４８】 【表１】【００４９】実施例２ 潤滑油基油（市販３５０Ｎ油）１００重量部に油溶性有
機モリブデン化合物（下記〔表２〕に記載）０．２５重
量部、酸化防止剤（下記〔表２〕に記載）０．２重量部
およびジチオホスフェート亜鉛塩（下記〔化１７〕参
照）０．１重量部を添加して、実施例１と同様の試験を
行った。それらの結果を下記〔表２〕に示す。 【００５０】 【化１７】 【００５１】 【表２】 【００５２】上記〔表１〕および〔表２〕の結果より、
次のことが明らかである。比較例１−１と実施例１−１
より油溶性有機モリブデン化合物のみでは摩擦係数の酸
化に対する安定性が低く、フェノール系酸化防止剤の併
用により改善されることが判る。また、比較例１−４と
実施例１−１より本発明に係る前記一般式（Ｉ）のフェ
ノール系酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤のなかで
も摩擦係数の安定化に顕著な効果を示し、潤滑油組成物
の酸価を低く抑えることで金属材料の腐蝕においても優
れることが判る。さらに、比較例１−５と実施例１−２
および比較例２−４と実施例２−１よりモリブデン化合
物の種類を変えても同様の効果が得られることが判る。 【００５３】 【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、特に油劣化時
における抗酸化性に優れ、長期にわたって低摩耗、低摩
擦を与える組成物である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ１０Ｍ 133:04） Ｃ１０Ｍ 135:18
(Ｃ１０Ｍ 141/08 137:04
129:76 137:10
135:18） Ｃ１０Ｎ 10:12
(Ｃ１０Ｍ 141/10 30:06
129:76 30:10
137:04 40:25
137:10）
Ｃ１０Ｎ 10:12
30:06
30:10
40:25
(72)発明者 森田 和寿
東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭
電化工業株式会社内
(56)参考文献 特開 平３−269094（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−223094（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−223092（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−148287（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−61188（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C10M 141/06 - 141/10
C10M 129/76
C10M 133/04 - 133/14
C10M 135/18
C10M 137/04 - 137/10
C10N 10:12
C10N 30:06
C10N 30:10
C10N 40:25 - 40:28
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 潤滑油基油１００重量部に、（ａ）油溶
性有機モリブデン化合物０．０１〜５重量部と（ｂ）下
記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるフェノール系酸化
防止剤０．０１〜５重量部とを添加したことを特徴とす
る潤滑油組成物。 【化１】
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1305495A JP3529467B2 (ja) | 1995-01-30 | 1995-01-30 | 潤滑油組成物 |
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ID=11822422
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- 1995-01-30 JP JP1305495A patent/JP3529467B2/ja not_active Expired - Lifetime
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