JP3521207B2 - 酸化チタン膜の作製方法 - Google Patents
酸化チタン膜の作製方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は酸化チタン膜を簡単
かつ迅速に作製する方法に関する。
かつ迅速に作製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸化チタンに光を照射すると、強い還元
作用を持つ電子と強い酸化作用を持つ正孔が生成し、接
触する分子種をその酸化還元作用により分解することが
知られている。酸化チタンのこのような作用、すなわち
光触媒作用を利用することによって、水中に溶解してい
る有機溶剤や農薬、界面活性剤、合成染料、悪臭などの
環境汚染物質の分解除去が試みられている。この方法は
酸化チタンと光を利用するだけであり、微生物を用いる
分解方法などに比べて、温度、ｐＨ、ガス雰囲気、毒性
などの反応条件の制約が少なく、しかも、前記微生物を
用いる分解方法では処理しにくい有機ハロゲン化合物や
有機リン化合物のようなものでも容易に分解・除去でき
るという長所がある。これまで行われてきた光触媒によ
る有機物の分解除去の研究では、光触媒として酸化チタ
ンの粉末が用いられていた（例えば、A. L. Pruden and
D. F. Ollis, Journal of Catalysis, Vol.82, 404 (1
983)、H. Hidaka, H. Jou, K. Nohara, J. Zhao, Chemo
sphere, Vol.25, 1589 (1992) 、久永輝明、原田賢二、
田中啓一、工業用水、第379 号、12 (1990) ）。しかし
ながら、前記粉末状の酸化チタンを水質の浄化作業に用
いた場合、使用後酸化チタンの粉末は処理水を濾過する
などして回収されるのが常であるが、微粉末であるた
め、濾材が目詰まりを起こすことがあり、前記酸化チタ
ン粉末の処理水からの分離回収が困難であった。そのた
め、水質浄化作業を連続して行うことができず、作業が
効率的でない問題がある。
作用を持つ電子と強い酸化作用を持つ正孔が生成し、接
触する分子種をその酸化還元作用により分解することが
知られている。酸化チタンのこのような作用、すなわち
光触媒作用を利用することによって、水中に溶解してい
る有機溶剤や農薬、界面活性剤、合成染料、悪臭などの
環境汚染物質の分解除去が試みられている。この方法は
酸化チタンと光を利用するだけであり、微生物を用いる
分解方法などに比べて、温度、ｐＨ、ガス雰囲気、毒性
などの反応条件の制約が少なく、しかも、前記微生物を
用いる分解方法では処理しにくい有機ハロゲン化合物や
有機リン化合物のようなものでも容易に分解・除去でき
るという長所がある。これまで行われてきた光触媒によ
る有機物の分解除去の研究では、光触媒として酸化チタ
ンの粉末が用いられていた（例えば、A. L. Pruden and
D. F. Ollis, Journal of Catalysis, Vol.82, 404 (1
983)、H. Hidaka, H. Jou, K. Nohara, J. Zhao, Chemo
sphere, Vol.25, 1589 (1992) 、久永輝明、原田賢二、
田中啓一、工業用水、第379 号、12 (1990) ）。しかし
ながら、前記粉末状の酸化チタンを水質の浄化作業に用
いた場合、使用後酸化チタンの粉末は処理水を濾過する
などして回収されるのが常であるが、微粉末であるた
め、濾材が目詰まりを起こすことがあり、前記酸化チタ
ン粉末の処理水からの分離回収が困難であった。そのた
め、水質浄化作業を連続して行うことができず、作業が
効率的でない問題がある。
【０００３】そこで、取扱いや使用が簡単な膜状の酸化
チタンの作製方法が種々研究され、例えば、チタンのア
ルコキシドを加水分解して得られる酸化チタンを、基材
に塗布し加熱することにより基材表面に付着したゾル状
の酸化チタンを膜状に結晶化する方法が提案されてい
る。しかるに、この方法では、前記酸化チタンの加熱温
度が５００〜６００℃程度必要で、プラスチックス、木
竹材、紙、布、活性炭などの非耐熱性の材料を基材に用
いることができず、酸化チタン膜の作製が不可能であっ
た。
チタンの作製方法が種々研究され、例えば、チタンのア
ルコキシドを加水分解して得られる酸化チタンを、基材
に塗布し加熱することにより基材表面に付着したゾル状
の酸化チタンを膜状に結晶化する方法が提案されてい
る。しかるに、この方法では、前記酸化チタンの加熱温
度が５００〜６００℃程度必要で、プラスチックス、木
竹材、紙、布、活性炭などの非耐熱性の材料を基材に用
いることができず、酸化チタン膜の作製が不可能であっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
み、非耐熱性の材料の表面にも酸化チタン膜を簡単かつ
迅速に作製することのできる方法を提供しようとするも
のである。
み、非耐熱性の材料の表面にも酸化チタン膜を簡単かつ
迅速に作製することのできる方法を提供しようとするも
のである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するため、鋭意研究を重ねた結果、基材に酸化チタ
ンゾルをコーティングした後、そのままで、または乾燥
してからマイクロ波を照射することにより、低温のまま
で前記酸化チタンゾルを膜状にでき、非耐熱性の基材で
あってもその表面に酸化チタン膜を形成することができ
ることを見出した、遂に本発明に到達した。しかも形成
された酸化チタン膜は高い光触媒活性を有していること
も判明した。
達成するため、鋭意研究を重ねた結果、基材に酸化チタ
ンゾルをコーティングした後、そのままで、または乾燥
してからマイクロ波を照射することにより、低温のまま
で前記酸化チタンゾルを膜状にでき、非耐熱性の基材で
あってもその表面に酸化チタン膜を形成することができ
ることを見出した、遂に本発明に到達した。しかも形成
された酸化チタン膜は高い光触媒活性を有していること
も判明した。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる基材として
は、ガラス、セラミックス、プラスチックス、木竹材、
活性炭など、酸化チタンのゾルが付着可能な表面形状を
有しているものなら有機材料・無機材料を問わずなんで
もよく、紙や布など耐熱性を有しない材料でもよい。ま
た、これらの材質を積層しまたは組み合わせた複合材料
であってもよい。また、プラスチックスとしては、マイ
クロ波吸収性が小さいポリエチレンやポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリプロピレン、
ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリ
エチレンテレフタレート、シリコン樹脂、ポリビニルア
ルコール、ビニルアセタール樹脂、ポリアセテート、Ａ
ＢＳ樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロー
ス、セルロース誘導体、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、尿素樹脂、フッ素樹
脂、ポリフッ化ビニリデン、フェノール樹脂、セルロイ
ド、キチン、デンプンシート、四弗化エチレンなど、い
ろいろな種類の有機繊維やプラスチックスあるいはそれ
らの共重合体に適用可能である。
は、ガラス、セラミックス、プラスチックス、木竹材、
活性炭など、酸化チタンのゾルが付着可能な表面形状を
有しているものなら有機材料・無機材料を問わずなんで
もよく、紙や布など耐熱性を有しない材料でもよい。ま
た、これらの材質を積層しまたは組み合わせた複合材料
であってもよい。また、プラスチックスとしては、マイ
クロ波吸収性が小さいポリエチレンやポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリプロピレン、
ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリ
エチレンテレフタレート、シリコン樹脂、ポリビニルア
ルコール、ビニルアセタール樹脂、ポリアセテート、Ａ
ＢＳ樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロー
ス、セルロース誘導体、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、尿素樹脂、フッ素樹
脂、ポリフッ化ビニリデン、フェノール樹脂、セルロイ
ド、キチン、デンプンシート、四弗化エチレンなど、い
ろいろな種類の有機繊維やプラスチックスあるいはそれ
らの共重合体に適用可能である。
【０００７】本発明に用いられる基材の形状は、粒状、
板状、円筒状、角柱状、円錐状、球状、瓢箪型、ラグビ
ーボール型など、どのような形であっても良いが、鋭角
の部分を持たないものが好ましい。基材の鋭角部分に
は、酸化チタンゾルが均一な厚みで付着しにくくなるか
らである。
板状、円筒状、角柱状、円錐状、球状、瓢箪型、ラグビ
ーボール型など、どのような形であっても良いが、鋭角
の部分を持たないものが好ましい。基材の鋭角部分に
は、酸化チタンゾルが均一な厚みで付着しにくくなるか
らである。
【０００８】本発明に用いられる酸化チタンとして特に
限定はなく、塗料や化粧品、歯磨き粉などに通常に使用
される酸化チタンが好適である。この酸化チタンは、チ
タンのアルコキシドを加水分解したものが好ましい。ま
た、酸化チタンのゲルを過酸化水素に溶解するなどして
用いられる。前記酸化チタンゾルのコーティング方法と
しても特に定めはなく、前記酸化チタンゾルに基材を浸
漬したり、適当な刷毛やスプレーなどで基材表面に塗布
したりしてもよい。
限定はなく、塗料や化粧品、歯磨き粉などに通常に使用
される酸化チタンが好適である。この酸化チタンは、チ
タンのアルコキシドを加水分解したものが好ましい。ま
た、酸化チタンのゲルを過酸化水素に溶解するなどして
用いられる。前記酸化チタンゾルのコーティング方法と
しても特に定めはなく、前記酸化チタンゾルに基材を浸
漬したり、適当な刷毛やスプレーなどで基材表面に塗布
したりしてもよい。
【０００９】マイクロ波としては、通常周波数３００メ
ガヘルツから３０ギガヘルツ程度の電磁波で、好ましく
は一般に家庭用電子レンジとして利用されている２４５
０ＭＨｚ程度である。この波長範囲は、酸化チタンゾル
によく吸収され、短時間で効率良く乾燥および結晶化を
促進して酸化チタンを膜状とする。前記マイクロ波の照
射時間は、基材の表面形状や大きさ、材質、コーティン
グされる酸化チタンの種類などによって適当に決定する
ことができる。
ガヘルツから３０ギガヘルツ程度の電磁波で、好ましく
は一般に家庭用電子レンジとして利用されている２４５
０ＭＨｚ程度である。この波長範囲は、酸化チタンゾル
によく吸収され、短時間で効率良く乾燥および結晶化を
促進して酸化チタンを膜状とする。前記マイクロ波の照
射時間は、基材の表面形状や大きさ、材質、コーティン
グされる酸化チタンの種類などによって適当に決定する
ことができる。
【００１０】こうして酸化チタンゾルを基材にコーティ
ングした後、そのままで、あるいは、少し乾燥してか
ら、マイクロ波を照射することにより、基材表面の酸化
チタンゾルが結晶化され、基材の表面に迅速に酸化チタ
ン膜が形成される。これは酸化チタンがマイクロ波によ
る加熱を可能にする双極性を有する金属酸化物であるこ
とによる。
ングした後、そのままで、あるいは、少し乾燥してか
ら、マイクロ波を照射することにより、基材表面の酸化
チタンゾルが結晶化され、基材の表面に迅速に酸化チタ
ン膜が形成される。これは酸化チタンがマイクロ波によ
る加熱を可能にする双極性を有する金属酸化物であるこ
とによる。
【００１１】なお、基材が布などの柔軟性のある材質で
ある場合、マイクロ波を照射する際には、前記基材をシ
ワなどのないピンと張った平面状とすることが望まし
い。基材にシワなどの凹凸があると、酸化チタンのゾル
が均一に付着せず膜の厚みが不均一となったり、またマ
イクロ波の照射に偏りを生じやすくなって、基材表面に
コーティングされた酸化チタンが部分的に過熱されるこ
ともあり、耐久性に優れた酸化チタン膜が得にくくな
る。
ある場合、マイクロ波を照射する際には、前記基材をシ
ワなどのないピンと張った平面状とすることが望まし
い。基材にシワなどの凹凸があると、酸化チタンのゾル
が均一に付着せず膜の厚みが不均一となったり、またマ
イクロ波の照射に偏りを生じやすくなって、基材表面に
コーティングされた酸化チタンが部分的に過熱されるこ
ともあり、耐久性に優れた酸化チタン膜が得にくくな
る。
【００１２】また、本発明によって形成される酸化チタ
ン膜の結晶形は、光触媒として高性能のアナターゼであ
ることが好ましい。ルチルやブルッカイト、非晶質のも
のは光触媒としての活性が低いため、あまり好ましくな
い。
ン膜の結晶形は、光触媒として高性能のアナターゼであ
ることが好ましい。ルチルやブルッカイト、非晶質のも
のは光触媒としての活性が低いため、あまり好ましくな
い。
【００１３】こうして得られた酸化チタン膜は多孔質で
比表面積が大きいため、水中に溶解している有機溶剤や
農薬などの環境を汚染している有機化合物を効率良く吸
着し、太陽光や蛍光灯、白熱灯、ブラックライト、ＵＶ
ランプ、水銀灯、キセノンランプ、ハロゲンランプ、メ
タルハライドランプなどからの人工光の照射で表面の酸
化チタン薄膜に生成した電子や正孔と吸着されていた過
酸化水素、オゾン、酸素が反応して生成する活性酸素種
の極めて強い酸化力により、炭酸ガスなどに迅速かつ連
続的に分解して除去することができる。
比表面積が大きいため、水中に溶解している有機溶剤や
農薬などの環境を汚染している有機化合物を効率良く吸
着し、太陽光や蛍光灯、白熱灯、ブラックライト、ＵＶ
ランプ、水銀灯、キセノンランプ、ハロゲンランプ、メ
タルハライドランプなどからの人工光の照射で表面の酸
化チタン薄膜に生成した電子や正孔と吸着されていた過
酸化水素、オゾン、酸素が反応して生成する活性酸素種
の極めて強い酸化力により、炭酸ガスなどに迅速かつ連
続的に分解して除去することができる。
【００１４】次に本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明は当該実施例によって何ら限定されるもので
はない。
が、本発明は当該実施例によって何ら限定されるもので
はない。
〔実施例１〕チタンテトラブトキシドに無水エタノール
とトリエタノールアミンと水を添加して透明なゾル液を
調製し、１２５ｍｍ角のポリエチレン繊維の布の表面に
コーティングした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を５
００Ｗで１０分間照射した。形成された酸化チタン膜の
結晶構造をＸ線回折によって調べた結果、アナターゼ１
００％であった。得られた光触媒ポリエチレン繊維の布
を用いて、トリクロロエチレンの分解を行った。１０ｐ
ｐｍの濃度のトリクロロエチレンの水溶液１８ｍｌをシ
ャーレに入れ、その中に前記ポリエチレン繊維の布を入
れた後、５００Ｗの高圧水銀ランプの光を照射した。１
時間後、反応液に含まれるトリクロロエチレンの量をガ
スクロマトグラフを用いて測定した結果、トリクロロエ
チレンは分解されて、検出されなかった。
とトリエタノールアミンと水を添加して透明なゾル液を
調製し、１２５ｍｍ角のポリエチレン繊維の布の表面に
コーティングした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を５
００Ｗで１０分間照射した。形成された酸化チタン膜の
結晶構造をＸ線回折によって調べた結果、アナターゼ１
００％であった。得られた光触媒ポリエチレン繊維の布
を用いて、トリクロロエチレンの分解を行った。１０ｐ
ｐｍの濃度のトリクロロエチレンの水溶液１８ｍｌをシ
ャーレに入れ、その中に前記ポリエチレン繊維の布を入
れた後、５００Ｗの高圧水銀ランプの光を照射した。１
時間後、反応液に含まれるトリクロロエチレンの量をガ
スクロマトグラフを用いて測定した結果、トリクロロエ
チレンは分解されて、検出されなかった。
【００１５】〔実施例２〕チタンテトライソプロポキシ
ドにイソプロパノール、ジエタノールアミンを添加して
透明なゾル液を調製し、１５０ｍｍ角のポリエステル繊
維の布の表面に酸化チタン膜をコーティングした後、６
０℃で乾燥し、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を４００Ｗ
で１５分間照射した。形成された酸化チタン膜の結晶構
造をＸ線回折によって調べた結果、アナターゼ１００％
であった。得られた光触媒ポリエステル繊維の布を用い
て、テトラクロロエチレンの分解を行った。１０ｐｐｍ
の濃度のテトラクロロエチレンの水溶液１８ｍｌを石英
ボックスに入れ、その中に前記ポリエステル繊維の布を
浸し、２００Ｗの低圧水銀ランプの光を照射した。１時
間後、反応液に含まれるテトラクロロエチレンの濃度を
ガスクロマトグラフを用いて測定した結果、テトラクロ
ロエチレンの濃度が０ｐｐｍに減少していた。
ドにイソプロパノール、ジエタノールアミンを添加して
透明なゾル液を調製し、１５０ｍｍ角のポリエステル繊
維の布の表面に酸化チタン膜をコーティングした後、６
０℃で乾燥し、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を４００Ｗ
で１５分間照射した。形成された酸化チタン膜の結晶構
造をＸ線回折によって調べた結果、アナターゼ１００％
であった。得られた光触媒ポリエステル繊維の布を用い
て、テトラクロロエチレンの分解を行った。１０ｐｐｍ
の濃度のテトラクロロエチレンの水溶液１８ｍｌを石英
ボックスに入れ、その中に前記ポリエステル繊維の布を
浸し、２００Ｗの低圧水銀ランプの光を照射した。１時
間後、反応液に含まれるテトラクロロエチレンの濃度を
ガスクロマトグラフを用いて測定した結果、テトラクロ
ロエチレンの濃度が０ｐｐｍに減少していた。
【００１６】〔実施例３〕チタンテトライソプロポキシ
ドに水と硝酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、１５０ｍｍ角のポリエステル繊維の布の表面に酸化
チタン膜をコーティングした後、６０℃で乾燥し、２４
５０ＭＨｚのマイクロ波を３５０Ｗで１５分間照射し
た。得られた酸化チタン膜の結晶構造をＸ線回折によっ
て調べた結果、アナターゼ１００％であった。これを花
瓶に水とともに２０枚入れて蛍光灯下で２カ月放置した
ところ、その表面にぬめりは生じず、雑菌や藻も生えて
こなかった。
ドに水と硝酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、１５０ｍｍ角のポリエステル繊維の布の表面に酸化
チタン膜をコーティングした後、６０℃で乾燥し、２４
５０ＭＨｚのマイクロ波を３５０Ｗで１５分間照射し
た。得られた酸化チタン膜の結晶構造をＸ線回折によっ
て調べた結果、アナターゼ１００％であった。これを花
瓶に水とともに２０枚入れて蛍光灯下で２カ月放置した
ところ、その表面にぬめりは生じず、雑菌や藻も生えて
こなかった。
【００１７】〔実施例４〕チタンテトライソプロポキシ
ドにイソプロパノール、ジエタノールアミンを添加して
透明なゾル液を調製し、直径３mmのガラスビーズにコー
ティングした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を４
５０Ｗで１０分間行って、表面に酸化チタン膜が形成さ
れたガラスビーズを得た。得られた光触媒ガラスビーズ
を金魚の泳いでいる金魚鉢に８０個入れて１カ月放置し
たが、その表面にぬめりは生じず、雑菌や藻も生えてこ
なかった。
ドにイソプロパノール、ジエタノールアミンを添加して
透明なゾル液を調製し、直径３mmのガラスビーズにコー
ティングした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を４
５０Ｗで１０分間行って、表面に酸化チタン膜が形成さ
れたガラスビーズを得た。得られた光触媒ガラスビーズ
を金魚の泳いでいる金魚鉢に８０個入れて１カ月放置し
たが、その表面にぬめりは生じず、雑菌や藻も生えてこ
なかった。
【００１８】〔実施例５〕チタンテトライソプロポキシ
ドに水と酢酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、竹製の棒にディップコート法でコーティングした
後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を５００Ｗで１０
分間行うことにより、竹の棒の表面に膜状に結晶化させ
た。得られた竹の棒を太陽光の下、水の中に入れておい
たところ、水は透明のままで雑菌もほとんど検出されな
かった。
ドに水と酢酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、竹製の棒にディップコート法でコーティングした
後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を５００Ｗで１０
分間行うことにより、竹の棒の表面に膜状に結晶化させ
た。得られた竹の棒を太陽光の下、水の中に入れておい
たところ、水は透明のままで雑菌もほとんど検出されな
かった。
【００１９】〔実施例５〕ゾルゲル法により作製した酸
化チタンを１２５ｍｍ角のポリエチレン繊維の布の表面
にコーティングした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を
３００Ｗで１０分間照射した。得られたポリエチレン繊
維の抗菌防カビ効果を調べた。この光触媒ポリエチレン
繊維の表面の２か所に、肉エキスブイヨン培地で培養し
た大腸菌の菌液１ｍｌづつ滴下し、その上にメンブレン
フィルターを乗せ、２０Ｗの蛍光灯の光を当てながら３
７℃で６時間静置培養した。そして、リン酸緩衝液を加
え、振とうした後、１ｍｌ取り出し、混釈平板培養法に
より、生残菌数を測定した。その結果、残菌率は９９．
９％以上であった。
化チタンを１２５ｍｍ角のポリエチレン繊維の布の表面
にコーティングした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を
３００Ｗで１０分間照射した。得られたポリエチレン繊
維の抗菌防カビ効果を調べた。この光触媒ポリエチレン
繊維の表面の２か所に、肉エキスブイヨン培地で培養し
た大腸菌の菌液１ｍｌづつ滴下し、その上にメンブレン
フィルターを乗せ、２０Ｗの蛍光灯の光を当てながら３
７℃で６時間静置培養した。そして、リン酸緩衝液を加
え、振とうした後、１ｍｌ取り出し、混釈平板培養法に
より、生残菌数を測定した。その結果、残菌率は９９．
９％以上であった。
【００２０】〔実施例６〕チタンテトライソプロポキシ
ドにイソプロパノール、ジエタノールアミンを添加して
透明なゾル液を調製し、直径３mmのガラスビーズにコー
ティングした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を６
５０Ｗで１５分間行って、ガラスビーズ表面に酸化チタ
ン膜を結晶化させた。得られた光触媒ガラスビーズを用
いてテトラクロロエチレンの分解を行った。１０ｐｐｍ
の濃度のテトラクロロエチレンの水溶液１８ｍｌを石英
ガラス製試験管に入れ、その中に前記光触媒ガラスビー
ズ８ｇを浸し、２００Ｗの低圧水銀ランプの光を照射し
た。１．５時間後、反応液に含まれるテトラクロロエチ
レンの濃度をガスクロマトグラフを用いて測定した結
果、テトラクロロエチレンの濃度が０ｐｐｍまで低下し
た。
ドにイソプロパノール、ジエタノールアミンを添加して
透明なゾル液を調製し、直径３mmのガラスビーズにコー
ティングした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を６
５０Ｗで１５分間行って、ガラスビーズ表面に酸化チタ
ン膜を結晶化させた。得られた光触媒ガラスビーズを用
いてテトラクロロエチレンの分解を行った。１０ｐｐｍ
の濃度のテトラクロロエチレンの水溶液１８ｍｌを石英
ガラス製試験管に入れ、その中に前記光触媒ガラスビー
ズ８ｇを浸し、２００Ｗの低圧水銀ランプの光を照射し
た。１．５時間後、反応液に含まれるテトラクロロエチ
レンの濃度をガスクロマトグラフを用いて測定した結
果、テトラクロロエチレンの濃度が０ｐｐｍまで低下し
た。
【００２１】〔実施例７〕チタンテトライソプロポキシ
ドにエタノールとＮ−エチルジエタノールアミンを添加
して透明なゾル液を調製し１５０ｍｍ角のポリエステル
繊維の布の表面に酸化チタン膜をコーティングした後、
５０℃で乾燥し、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を３５０
Ｗで１０分間照射した。得られた光触媒ポリエステル繊
維を用いて酢酸の分解を行った。２０ｐｐｍの濃度の酢
酸の水溶液１０ｍｌを石英容器に入れ、その中に前記光
触媒ポリエステル繊維を浸し、撹拌しながら５００Ｗの
超高圧水銀ランプの光を照射した。１時間後、反応液中
に含まれる酢酸の濃度をガスクロマトグラフを用いて測
定した結果、酢酸の濃度が０ｐｐｍになっていた。
ドにエタノールとＮ−エチルジエタノールアミンを添加
して透明なゾル液を調製し１５０ｍｍ角のポリエステル
繊維の布の表面に酸化チタン膜をコーティングした後、
５０℃で乾燥し、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を３５０
Ｗで１０分間照射した。得られた光触媒ポリエステル繊
維を用いて酢酸の分解を行った。２０ｐｐｍの濃度の酢
酸の水溶液１０ｍｌを石英容器に入れ、その中に前記光
触媒ポリエステル繊維を浸し、撹拌しながら５００Ｗの
超高圧水銀ランプの光を照射した。１時間後、反応液中
に含まれる酢酸の濃度をガスクロマトグラフを用いて測
定した結果、酢酸の濃度が０ｐｐｍになっていた。
【００２２】〔実施例８〕チタンテトライソプロポキシ
ドに水と酢酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、木製の棒にディップコート法でコーティングした後
２４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を４５０Ｗで１２分間
行うことにより結晶化した。こうして得られた木の棒を
用いて、有機リン系の農薬である４−ニトロフェニルエ
チルフェニルホスフィナートの分解を行った。５０ｐｐ
ｍの濃度の４−ニトロフェニルエチルフェニルホスフィ
ナートの水溶液１８ｍｌを硬質ガラス製試験管に入れ、
その中に得られた木の棒を入れ、５００Ｗのキセノンラ
ンプの光を照射した。１時間後、反応液に含まれる４−
ニトロフェニルエチルフェニルホスフィナートの量をガ
スクロマトグラフを用いて測定した結果、４−ニトロフ
ェニルエチルフェニルホスフィナートの濃度は０ｐｐｍ
に減少していた。
ドに水と酢酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、木製の棒にディップコート法でコーティングした後
２４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を４５０Ｗで１２分間
行うことにより結晶化した。こうして得られた木の棒を
用いて、有機リン系の農薬である４−ニトロフェニルエ
チルフェニルホスフィナートの分解を行った。５０ｐｐ
ｍの濃度の４−ニトロフェニルエチルフェニルホスフィ
ナートの水溶液１８ｍｌを硬質ガラス製試験管に入れ、
その中に得られた木の棒を入れ、５００Ｗのキセノンラ
ンプの光を照射した。１時間後、反応液に含まれる４−
ニトロフェニルエチルフェニルホスフィナートの量をガ
スクロマトグラフを用いて測定した結果、４−ニトロフ
ェニルエチルフェニルホスフィナートの濃度は０ｐｐｍ
に減少していた。
【００２３】〔実施例９〕チタンテトライソプロポキシ
ドに水と硝酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、粘土焼結体に浸漬法によりコーティングした後、２
４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を７５０Ｗで８分間行う
ことにより、その表面に酸化チタン膜をコーティングし
た。得られた粘土焼結体を用いて、染色排液の脱色を行
った。メチルオレンジ２００ｐｐｍの水溶液３ｍｌを石
英セルに入れた後、光触媒粘土焼結体２ｇを入れ、５０
０Ｗの超高圧水銀ランプを照射し、ＵＶ−可視吸収スペ
クトルを測定した。その結果、１時間後、前記水溶液は
完全に脱色されて無色透明になった。
ドに水と硝酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、粘土焼結体に浸漬法によりコーティングした後、２
４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を７５０Ｗで８分間行う
ことにより、その表面に酸化チタン膜をコーティングし
た。得られた粘土焼結体を用いて、染色排液の脱色を行
った。メチルオレンジ２００ｐｐｍの水溶液３ｍｌを石
英セルに入れた後、光触媒粘土焼結体２ｇを入れ、５０
０Ｗの超高圧水銀ランプを照射し、ＵＶ−可視吸収スペ
クトルを測定した。その結果、１時間後、前記水溶液は
完全に脱色されて無色透明になった。
【００２４】〔実施例１０〕直径約７ｍｍほどの大きさ
の発泡アルミナ（比表面積８ｍ2 ／ｇ）の表面にＰＶＤ
により酸化チタン膜をコーティングした。その後２４５
０ＭＨｚのマイクロ波を６５０Ｗで１５分間照射するこ
とにより結晶化した。得られた光触媒発泡アルミナビー
ズを用いて、エタノールの分解を行った。３００ｐｐｍ
のエタノール水溶液１５ｍｌを硬質ガラス試験管に入れ
た後、光触媒発泡アルミナビーズ５ｇを入れ、５００Ｗ
のキセノンランプを照射した。１時間後、反応液に含ま
れるエタノールの濃度をガスクロマトグラフを用いて測
定した結果、０％に減少していた。
の発泡アルミナ（比表面積８ｍ2 ／ｇ）の表面にＰＶＤ
により酸化チタン膜をコーティングした。その後２４５
０ＭＨｚのマイクロ波を６５０Ｗで１５分間照射するこ
とにより結晶化した。得られた光触媒発泡アルミナビー
ズを用いて、エタノールの分解を行った。３００ｐｐｍ
のエタノール水溶液１５ｍｌを硬質ガラス試験管に入れ
た後、光触媒発泡アルミナビーズ５ｇを入れ、５００Ｗ
のキセノンランプを照射した。１時間後、反応液に含ま
れるエタノールの濃度をガスクロマトグラフを用いて測
定した結果、０％に減少していた。
【００２５】〔実施例１１〕チタンテトラブトキシドに
エタノール、トリエタノールアミンを添加して透明なゾ
ル液を調製し、浸漬法により１０ｃｍ角の多孔質ガラス
の表面に酸化チタン膜をコーティングした後２４５０Ｍ
Ｈｚのマイクロ波照射を６００Ｗで１０分間行うことに
より結晶化した。得られた光触媒多孔質ガラスを用い
て、トリクロロエタンの分解を行った。１５ｐｐｍの濃
度のトリクロロエタンの水溶液３ｍｌを石英セルに入
れ、その中に前記光触媒多孔質ガラスを浸し、１５Ｗの
ブラックライト５本の光を照射した。３時間後、反応液
に含まれるトリクロロエタンの濃度をガスクロマトグラ
フを用いて測定した結果、その濃度が０ｐｐｍに減少し
ていた。
エタノール、トリエタノールアミンを添加して透明なゾ
ル液を調製し、浸漬法により１０ｃｍ角の多孔質ガラス
の表面に酸化チタン膜をコーティングした後２４５０Ｍ
Ｈｚのマイクロ波照射を６００Ｗで１０分間行うことに
より結晶化した。得られた光触媒多孔質ガラスを用い
て、トリクロロエタンの分解を行った。１５ｐｐｍの濃
度のトリクロロエタンの水溶液３ｍｌを石英セルに入
れ、その中に前記光触媒多孔質ガラスを浸し、１５Ｗの
ブラックライト５本の光を照射した。３時間後、反応液
に含まれるトリクロロエタンの濃度をガスクロマトグラ
フを用いて測定した結果、その濃度が０ｐｐｍに減少し
ていた。
【００２６】〔実施例１２〕チタンテトライソプロポキ
シドにエタノール、ジエタノールアミンを添加して透明
なゾル液を調製し、フォームセラミックスの表面にディ
ップコーティング法により、酸化チタン膜をコーティン
グした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を５００Ｗ
で１０分間行うことにより結晶化した。得られた光触媒
フォームセラミックスを用いて、有機リン系の農薬であ
るパラチオンの分解を行った。１０ｐｐｍの濃度のパラ
チオンの水溶液５０ｍｌを硬質ガラス製ビーカーに入
れ、その中に光触媒フォームセラミックスを入れ、２０
０Ｗの高圧水銀ランプ３本の光を三方から照射した。２
時間後、反応液に含まれるパラチオンの量を液体クロマ
トグラフを用いて測定した結果、０ｐｐｍになってい
た。
シドにエタノール、ジエタノールアミンを添加して透明
なゾル液を調製し、フォームセラミックスの表面にディ
ップコーティング法により、酸化チタン膜をコーティン
グした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波照射を５００Ｗ
で１０分間行うことにより結晶化した。得られた光触媒
フォームセラミックスを用いて、有機リン系の農薬であ
るパラチオンの分解を行った。１０ｐｐｍの濃度のパラ
チオンの水溶液５０ｍｌを硬質ガラス製ビーカーに入
れ、その中に光触媒フォームセラミックスを入れ、２０
０Ｗの高圧水銀ランプ３本の光を三方から照射した。２
時間後、反応液に含まれるパラチオンの量を液体クロマ
トグラフを用いて測定した結果、０ｐｐｍになってい
た。
【００２７】〔実施例１３〕チタンテトラブトキシドに
無水エタノールとトリエタノールアミンと水を添加して
透明なゾル液を調製し、滴下法により球状シリカゲルの
表面に酸化チタン膜をコーティングした後、２４５０Ｍ
Ｈｚのマイクロ波照射４５０Ｗで１０分間行うことによ
り結晶化した。得られた光触媒シリカゲルを用い、実施
例５と同様にして、抗かび効果を調べた。その結果、９
９．９％以上の菌が死んでいた。
無水エタノールとトリエタノールアミンと水を添加して
透明なゾル液を調製し、滴下法により球状シリカゲルの
表面に酸化チタン膜をコーティングした後、２４５０Ｍ
Ｈｚのマイクロ波照射４５０Ｗで１０分間行うことによ
り結晶化した。得られた光触媒シリカゲルを用い、実施
例５と同様にして、抗かび効果を調べた。その結果、９
９．９％以上の菌が死んでいた。
【００２８】〔実施例１４〕チタンテトライソプロポキ
シドにイソプロパノール、ジエタノールアミンを添加し
て透明なゾル液を調製し、１０ｃｍ角のポリプロピレン
板にコーティングした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波
照射を６５０Ｗで１０分間行って光触媒ポリプロピレン
板を製造した。得られた光触媒ポリプロピレン板を密閉
容器に入れ、悪臭物質であるイソ吉草酸４０ｐｐｍを注
射器で導入し、６時間後の濃度をガスクロマトグラフで
調べた。その結果、イソ吉草酸の濃度は１ｐｐｍ以下に
減少しており、アナターゼ型酸化チタン粒子を１０ｃｍ
角に敷き詰めて接着剤で接着して使用した場合と同様の
防臭効果が得られた。これを繰り返して使用したとこ
ろ、アナターゼ型酸化チタン粒子を使用した場合に比
べ、耐久性が約２．５倍になった。
シドにイソプロパノール、ジエタノールアミンを添加し
て透明なゾル液を調製し、１０ｃｍ角のポリプロピレン
板にコーティングした後、２４５０ＭＨｚのマイクロ波
照射を６５０Ｗで１０分間行って光触媒ポリプロピレン
板を製造した。得られた光触媒ポリプロピレン板を密閉
容器に入れ、悪臭物質であるイソ吉草酸４０ｐｐｍを注
射器で導入し、６時間後の濃度をガスクロマトグラフで
調べた。その結果、イソ吉草酸の濃度は１ｐｐｍ以下に
減少しており、アナターゼ型酸化チタン粒子を１０ｃｍ
角に敷き詰めて接着剤で接着して使用した場合と同様の
防臭効果が得られた。これを繰り返して使用したとこ
ろ、アナターゼ型酸化チタン粒子を使用した場合に比
べ、耐久性が約２．５倍になった。
【００２９】〔実施例１５〕チタンテトライソプロポキ
シドにエタノールとＮ−エチルジエタノールアミンを添
加して透明なゾル液を調製し１５０mm角のポリエステル
の板の表面に酸化チタン膜をコーティングした後、５０
℃で乾燥し、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を６００Ｗで
１２分間照射した。得られた光触媒ポリエステル板を用
いて実施例５と同様にして抗菌抗かび効果を調べた。そ
の結果、９９．９％以上の菌が死滅しており、アナター
ゼ型酸化チタン粒子を１５０mm角に敷き詰めて接着剤で
接着して使用した場合と同様の抗菌抗かび効果が得られ
た。また、これを繰り返して耐久性を調べた結果、アナ
ターゼ型酸化チタン粒子を使用した場合に比べ、約１５
倍になった。
シドにエタノールとＮ−エチルジエタノールアミンを添
加して透明なゾル液を調製し１５０mm角のポリエステル
の板の表面に酸化チタン膜をコーティングした後、５０
℃で乾燥し、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を６００Ｗで
１２分間照射した。得られた光触媒ポリエステル板を用
いて実施例５と同様にして抗菌抗かび効果を調べた。そ
の結果、９９．９％以上の菌が死滅しており、アナター
ゼ型酸化チタン粒子を１５０mm角に敷き詰めて接着剤で
接着して使用した場合と同様の抗菌抗かび効果が得られ
た。また、これを繰り返して耐久性を調べた結果、アナ
ターゼ型酸化チタン粒子を使用した場合に比べ、約１５
倍になった。
【００３０】〔実施例１６〕チタンテトライソプロポキ
シドに水と硝酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、１５０ｍｍ角のシリコン樹脂板の表面に酸化チタン
膜をコーティングした後、６０℃で乾燥し、２４５０Ｍ
Ｈｚのマイクロ波を５５０Ｗで１５分間照射した。得ら
れた光触媒シリコン板を用いて空気中のＮＯｘの除去効
果を調べた。１０ｃｍ角の光触媒シリコン樹脂板を密閉
容器に入れ、５ｐｐｍのＮＯｘを注射器で導入し、６時
間後の濃度をガスクロマトグラフで調べたところ、ＮＯ
ｘの濃度はほぼ０に減少しており、アナターゼ型酸化チ
タン粒子を１０ｃｍ角に敷き詰めて接着剤で接着して使
用した場合と同様のＮＯｘの除去効果が得られた。これ
を繰り返して使用した結果、アナターゼ型酸化チタン粒
子を使用した場合に比べ、耐久性が約１０倍に向上し
た。
シドに水と硝酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、１５０ｍｍ角のシリコン樹脂板の表面に酸化チタン
膜をコーティングした後、６０℃で乾燥し、２４５０Ｍ
Ｈｚのマイクロ波を５５０Ｗで１５分間照射した。得ら
れた光触媒シリコン板を用いて空気中のＮＯｘの除去効
果を調べた。１０ｃｍ角の光触媒シリコン樹脂板を密閉
容器に入れ、５ｐｐｍのＮＯｘを注射器で導入し、６時
間後の濃度をガスクロマトグラフで調べたところ、ＮＯ
ｘの濃度はほぼ０に減少しており、アナターゼ型酸化チ
タン粒子を１０ｃｍ角に敷き詰めて接着剤で接着して使
用した場合と同様のＮＯｘの除去効果が得られた。これ
を繰り返して使用した結果、アナターゼ型酸化チタン粒
子を使用した場合に比べ、耐久性が約１０倍に向上し
た。
【００３１】〔実施例１７〕チタンテトライソプロポキ
シドに水と硝酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、浸漬法によりフッ素樹脂板にコーティングして、６
０℃で乾燥し、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を６５０Ｗ
で１５分間照射した。得られた光触媒フッ素樹脂板を用
いて空気中のＳＯｘの除去効果を調べた。１０ｃｍ角の
光触媒フッ素樹脂板を密閉容器に入れ、５ｐｐｍのＳＯ
ｘを注射器で導入し、６時間後の濃度をガスクロマトグ
ラフで調べたところ、ＳＯｘの濃度はほぼ０に減少して
おり、アナターゼ型酸化チタン粒子を１０ｃｍ角に敷き
詰めて接着剤で接着して使用した場合と同様のＳＯｘの
除去効果が得られた。これを繰り返して耐久性を調べた
結果、アナターゼ型酸化チタン粒子を使用した場合に比
べ、約８倍に向上した。
シドに水と硝酸を添加して透明な酸化チタンゾルを調製
し、浸漬法によりフッ素樹脂板にコーティングして、６
０℃で乾燥し、２４５０ＭＨｚのマイクロ波を６５０Ｗ
で１５分間照射した。得られた光触媒フッ素樹脂板を用
いて空気中のＳＯｘの除去効果を調べた。１０ｃｍ角の
光触媒フッ素樹脂板を密閉容器に入れ、５ｐｐｍのＳＯ
ｘを注射器で導入し、６時間後の濃度をガスクロマトグ
ラフで調べたところ、ＳＯｘの濃度はほぼ０に減少して
おり、アナターゼ型酸化チタン粒子を１０ｃｍ角に敷き
詰めて接着剤で接着して使用した場合と同様のＳＯｘの
除去効果が得られた。これを繰り返して耐久性を調べた
結果、アナターゼ型酸化チタン粒子を使用した場合に比
べ、約８倍に向上した。
【００３２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の酸化チタ
ン膜の作製方法によれば、基材に酸化チタンゾルをコー
ティングした後、そのままで、あるいは乾燥してから、
マイクロ波を照射するものであるから、基材表面への酸
化チタン膜の形成が簡単かつ確実である。しかも、加熱
温度が低いので、紙や布など従来製膜することのできな
かったものを基材に用いることができ用途が拡大する。
そして、形成された酸化チタン膜の耐久性は大幅に向上
した。また、本発明によって得られた酸化チタン膜は、
電灯や太陽光を受けて、膜の表面に生成された電子と正
孔の強力な酸化還元反応を生じるので、タバコの煙やＮ
ＯX やＳＯなどの空気中の有害物質、あるいは水中に溶
解している有機溶剤や農薬などの環境汚染物質も容易に
かつ確実に分解し除去する。そのため、自動車の車内や
住居の居間・台所・トイレなどの居住空間の浄化を効率
良く行うことができ、またＭＲＳＡなどによる院内感染
なども防止することができる。さらに高い抗菌防臭効果
も発揮する。さらに、酸化チタンは食品添加物としての
許可も得ているものであるから、極めて安全で、容器表
面などに製膜すれば食品の腐敗防止にも役立つ。加え
て、酸化チタンは安価である上、電灯などの日常光程度
の光を照射するだけで酸化還元反応を生じるので、低コ
スト・省エネルギーかつ安全でしかもメンテナンスフリ
ーで長期間安心して使用することができる。
ン膜の作製方法によれば、基材に酸化チタンゾルをコー
ティングした後、そのままで、あるいは乾燥してから、
マイクロ波を照射するものであるから、基材表面への酸
化チタン膜の形成が簡単かつ確実である。しかも、加熱
温度が低いので、紙や布など従来製膜することのできな
かったものを基材に用いることができ用途が拡大する。
そして、形成された酸化チタン膜の耐久性は大幅に向上
した。また、本発明によって得られた酸化チタン膜は、
電灯や太陽光を受けて、膜の表面に生成された電子と正
孔の強力な酸化還元反応を生じるので、タバコの煙やＮ
ＯX やＳＯなどの空気中の有害物質、あるいは水中に溶
解している有機溶剤や農薬などの環境汚染物質も容易に
かつ確実に分解し除去する。そのため、自動車の車内や
住居の居間・台所・トイレなどの居住空間の浄化を効率
良く行うことができ、またＭＲＳＡなどによる院内感染
なども防止することができる。さらに高い抗菌防臭効果
も発揮する。さらに、酸化チタンは食品添加物としての
許可も得ているものであるから、極めて安全で、容器表
面などに製膜すれば食品の腐敗防止にも役立つ。加え
て、酸化チタンは安価である上、電灯などの日常光程度
の光を照射するだけで酸化還元反応を生じるので、低コ
スト・省エネルギーかつ安全でしかもメンテナンスフリ
ーで長期間安心して使用することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(73)特許権者 597012828
加藤 俊作
香川県綾歌郡綾南町畑田958番３
(74)上記３名の代理人 100079050
弁理士 後藤 憲秋 （外１名）
(72)発明者 垰田 博史
愛知県名古屋市名東区平和が丘１丁目70
番地 猪子石住宅４棟301号
(72)発明者 加藤 俊作
香川県綾歌郡綾南町畑田958番３
(72)発明者 加藤 薫一
愛知県名古屋市昭和区桜山町１丁目10番
地
(56)参考文献 特開 平５−146748（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−109480（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−920（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−167428（ＪＰ，Ａ)
特表 平２−500268（ＪＰ，Ａ)
Ａ．Ｄ． Ａｌｄｒｉｄｇｅ， ｅｔ
ａｌ．，ＵＶ ｃｕｒｉｎｇ ｏｆ
ＴｉＯ２ ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ ｃｏａ
ｔｉｎｇｓ − ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ
ｏｆ ｌａｍｐｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆ
ｆｅｒｉｎｇ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｃｈ
ａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ，Ｓｕｒ
ｆ． Ｃｏａｔ． Ｉｎｔ．，英国，Ｄ
ｅｇｕｓｓａ，1984年 ２月，Ｖｏｌ.
67， Ｎｏ． ２，33−39，ＩＳＳＮ
0030−1337
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01G 1/00 - 23/08
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (4)
- 【請求項１】 基材に酸化チタンゾルをコーティングし
た後、そのままで、あるいは、乾燥してから、マイクロ
波を照射して結晶形がアナターゼからなる酸化チタン膜
を作製することを特徴とする酸化チタン膜の作製方法。 - 【請求項２】 基材がガラス、セラミックス、プラスチ
ックス、木竹材、紙、布、活性炭の内から選ばれた少な
くとも一種であるか、それらの複合材料であることを特
徴とする請求項１記載の酸化チタン膜の作製方法。 - 【請求項３】 酸化チタンゾルがチタンのアルコキシド
から加水分解により調製したものであることを特徴とす
る請求項１記載の酸化チタン膜の作製方法。 - 【請求項４】 マイクロ波を照射する際に基材が布など
の場合にはピンと張り基材に凹凸を作らないようにする
ことを特徴とする請求項１記載の酸化チタン膜の作製方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19051497A JP3521207B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 酸化チタン膜の作製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19051497A JP3521207B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 酸化チタン膜の作製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1121127A JPH1121127A (ja) | 1999-01-26 |
| JP3521207B2 true JP3521207B2 (ja) | 2004-04-19 |
Family
ID=16259366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19051497A Expired - Lifetime JP3521207B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 酸化チタン膜の作製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3521207B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU776770B2 (en) * | 1999-12-03 | 2004-09-23 | Kuraray Co., Ltd. | Dental or oralogic composition |
| JP2002001168A (ja) * | 2000-06-19 | 2002-01-08 | Mitsui Mining Co Ltd | 酸化チタン被覆膜の形成装置及び形成方法 |
| KR100723956B1 (ko) * | 2001-09-27 | 2007-05-31 | 도꾸리쯔교세이호진 상교기쥬쯔 소고겡뀨죠 | 기능성 흡착제 및 환경정화제품 |
| KR20030084177A (ko) * | 2002-04-25 | 2003-11-01 | 한국화학연구원 | 이산화티탄이 나노구조로 함유된 제올라이트 광촉매와 그제조방법 및 이를 이용한 암모니아성 질소의 제거방법 |
| KR100482649B1 (ko) * | 2002-04-25 | 2005-04-13 | 한국화학연구원 | 기재에 광촉매를 직접 고정시키는 방법 |
| JP4779321B2 (ja) * | 2004-08-20 | 2011-09-28 | 株式会社Ｉｈｉ | 薄膜のマイクロ波加熱方法 |
| ATE556282T1 (de) * | 2005-11-23 | 2012-05-15 | Sherwin Williams Co | System und verfahren zur steuerung von energieeingabe an ein material |
| KR101139356B1 (ko) * | 2009-05-29 | 2012-04-26 | (주) 파카알지비 | 광 촉매 섬유원단의 제조방법, 그로부터 제조된 광 촉매 섬유원단 및 그 용도 |
-
1997
- 1997-06-30 JP JP19051497A patent/JP3521207B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ａ．Ｄ． Ａｌｄｒｉｄｇｅ， ｅｔ ａｌ．，ＵＶ ｃｕｒｉｎｇ ｏｆ ＴｉＯ２ ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ ｃｏａｔｉｎｇｓ − ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｌａｍｐｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｉｎｇ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ，Ｓｕｒｆ． Ｃｏａｔ． Ｉｎｔ．，英国，Ｄｅｇｕｓｓａ，１９８４年 ２月，Ｖｏｌ． ６７， Ｎｏ． ２，３３−３９，ＩＳＳＮ ００３０−１３３７ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1121127A (ja) | 1999-01-26 |
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