JP3508434B2 - 光重合性組成物及びこれを用いた感光性平版印刷版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光重合性組成物に関
するものである。特に可視領域の光線に対し極めて高感
度を示すのみならず、溶解性に優れた光重合性組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光重合系を利用した画像形成方法
は多数知られている。例えば、付加重合可能なエチレン
性二重結合を含む化合物と光重合開始剤、さらに所望に
より用いられる有機高分子結合剤等からなる光重合性組
成物を調製し、この光重合性組成物を支持体上に塗布し
て光重合性組成物の層を設けた感光材料を作成し、所望
画像を像露光して露光部分を重合硬化させ、未露光部分
を溶解除去することにより硬化レリーフ画像を形成する
方法；上述の感光材料が、少なくとも一方が透明である
２枚の支持体間に光重合性組成物の層を設けたものであ
り、透明支持体側より像露光し光による接着強度の変化
を惹起させた後、支持体を剥離することにより画像を形
成する方法；その他光重合性組成物層の光によるトナー
付着性の変化を利用した画像作成方法等がある。これら
の方法に応用される光重合性組成物の光重合開始剤とし
ては従来、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、
ベンジルケタール、ベンゾフェノン、アントラキノン、
ベンジルあるいはミヒラーケトンなどが用いられてき
た。

【０００３】しかしながら、これらの光重合開始剤は４
００ｎｍ以下の紫外線領域の光線に対する光重合開始能
力に比較し、４００ｎｍ以上の可視光線領域の光線に対
するそれは顕著に低く、従ってこれらを含む光重合性組
成物の応用範囲を限定してきた。近年、画像形成技術の
発展に伴ない可視領域の光線に対し高度な感応性を有す
るフォトポリマーが強く要請される様になってきた。そ
れは、例えば、非接触型の投影露光製版や可視光レーザ
ーによるレーザー製版等に適合した感光材料である。こ
れら技術の中で、特にＹＡＧレーザーの５３２ｎｍの発
振ビームを用いた製版方式は最も将来有望視された技法
の一つと考えられている。

【０００４】可視光領域の光線に感応し得る光重合開始
系を含有する光重合組成物に関しては、従来、いくつか
の提案がなされてきた。例えば、ヘキサアリールビイミ
ダゾールと（ｐ−ジアルキルアミノベンジリデン）ケト
ンの系（特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５
２９２号、特開昭５６−１６６１５４号各公報）、ケト
クマリンと活性剤の系（特開昭５２−１１２６８１号、
特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８８００５号
各公報）、置換トリアジンと増感剤の系（特開昭５４−
１５１０２４号、特開昭５８−２９８０３号、特開昭５
８−４０３０２号各公報）、ビイミダゾール、スチレン
誘導体、チオールの系（特開昭５９−５６４０３号公
報）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５９−１４０２
０３号、特開昭５９−１８９３４０号各公報）その他、
チタノセン化合物と増感剤の系（特開昭６３−２２１１
１０号、特開平４−２６１５４号、特開平４−２１９７
５６号各公報）、ピロメテン系色素とラジカル発生剤の
系（特開平４−２４１３３８、特開平７−５６８５、特
開平７−２２５４７４号）等が挙げられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感応感度、
溶解性などの実用性にさらに優れた光重合性組成物を提
供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、光重合開始系の増感剤として、特定の置換基を有
するピロメテン系化合物を用いることにより、さらに実
用性に優れた光重合性組成物となることを見出し本発明
に到達した。即ち、本発明の目的は、より優れた可視感
度を有する光重合性組成物を提供することにある。本発
明の他の目的は、感度、溶解性に優れた光重合性組成物
を提供することにある。しかして、かかる本発明の目的
は、付加重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも
１個有する化合物及び光重合開始系を含有する光重合性
組成物であって、該光重合開始系が下記（ａ）及び
（ｂ）を含有することを特徴とする光重合性組成物によ
って達成される。 （ａ）一般式（Ｉ）で表される増感剤

【０００７】

【化３】

【０００８】｛式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及
びＲ⁶ は、それぞれ独立して、水素原子、置換又は非置
換のアルキル基、アラルキル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、置換又は非置換の炭化水素環基、置換又
は非置換の複素環基又は−ＳＯ ₃ −Ｒ⁸ で示される基を
表わす。（Ｒ⁸ は水素原子、置換又は非置換のアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルカリ金属原子又は
４級アンモニウム基を表わす。）Ｒ⁷ は、水素原子、置
換又は非置換のアルキル基、シアノ基、アリール基を表
わす。但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ の少なくとも１つはα−位又は
β−位で分岐したアルキル基である。｝ （ｂ）増感剤（ａ）との共存下で光照射時にラジカルを
発生し得る活性剤の少なくとも１種以下、本発明につい
て詳細に説明する。

【０００９】本発明の光重合性組成物において第一の必
須成分として含まれるエチレン性不飽和二重結合を少な
くとも１個有する付加重合可能な化合物（以下、「エチ
レン性化合物」と略す）とは、光重合性組成物が活性光
線の照射を受けた場合、第二の必須成分である光重合開
始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン
性不飽和二重結合を有する化合物であって、例えばエチ
レン性不飽和結合を有する単量体、または、側鎖もしく
は主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体であ
る。なお、本発明における単量体の意味するところは、
所謂高分子物質に相対する概念であって、従って、狭義
の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーをも包含す
るものである。

【００１０】エチレン性不飽和結合を有する単量体とし
ては例えば不飽和カルボン酸、脂肪族ポリヒドロキシ化
合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒド
ロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和
カルボン酸と多価カルボン酸および前述の脂肪族ポリヒ
ドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価
ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエ
ステル等が挙げられる。

【００１１】前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステルは限定はされないが、具体例と
しては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グ
リセロールアクリレート等のアクリル酸エステル、これ
ら例示化合物のアクリレートをメタクリレートに代えた
メタクリル酸エステル、同様にイタコネートに代えたイ
タコン酸エステル、クロトネートに代えたクロトン酸エ
ステルもしくはマレエートに代えたマレイン酸エステル
等がある。

【００１２】芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリ
レート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシン
ジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガ
ロールトリアクリレート等が挙げられる。不飽和カルボ
ン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエ
ステル化反応により得られるエステルとしては必ずしも
単一物では無いが代表的な具体例を挙げれば、アクリル
酸、フタル酸およびエチレングリコールの縮合物、アク
リル酸、マレイン酸およびジエチレングリコールの縮合
物、メタクリル酸、テレフタル酸およびペンタエリスリ
トールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオ
ールおよびグリセリンの縮合物等がある。

【００１３】その他本発明に用いられるエチレン性化合
物の例としてはエチレンビスアクリルアミド等のアクリ
ルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；
ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物などが有用
である。前記した主鎖にエチレン性不飽和結合を有する
重合体は、例えば、不飽和二価カルボン酸とジヒドロキ
シ化合物との重縮合反応により得られるポリエステル、
不飽和二価カルボン酸とジアミンとの重縮合反応により
得られるポリアミド等がある。側鎖にエチレン性不飽和
結合を有する重合体は側鎖に不飽和結合をもつ二価カル
ボン酸例えばイタコン酸、プロピリデンコハク酸、エチ
リデンマロン酸等とジヒドロキシまたはジアミン化合物
との縮合重合体がある。また側鎖にヒドロキシ基やハロ
ゲン化メチル基の如き反応活性を有する官能基をもつ重
合体、例えばポリビニルアルコール、ポリ（２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート）、ポリエピクロルヒドリン
等とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和
カルボン酸との高分子反応により得られるポリマーも好
適に使用し得る。

【００１４】以上記載したエチレン性化合物の内、アク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの単量体が
特に好適に使用できる。次に本発明の光重合組成物の第
二の必須成分である光重合開始系について説明する。本
発明の光重合開始系は、２種成分の組合せから構成され
ており、その第１成分（ａ）は前記一般式（Ｉ）で示さ
れるピロメテン錯体の構造を持つ増感剤である。

【００１５】これらの増感剤は、限定はされないが例え
ば米国特許４，７７４，３３９やＪ．Ｈ．Ｂｏｇｅｒ
ｅｔ ａｌ，Ｈｅｔｒｏａｔｏｍ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，Ｖｏｌ．１，５，３８９（１９９０）、米国特許４
９１６７１１、同５１８９０２９に記載の方法により合
成し得る。ピロメテン錯体系増感剤を含む光重合性組成
物に関しては、既に、本発明者らの一部が提案を行なっ
ている（特開平５−２４１３３８号公報他）。本発明者
らは、前記光重合性組成物についてさらに鋭意検討を進
めた結果、前記増感剤の中、特定の置換基を有する一群
のものを採用することにより、感度に加えて、溶媒溶解
性および製造難易性にも優れ、きわめて実用性に優れた
光重合性組成物が得られることを見出した。即ち、本発
明を特徴づける増感剤は、前記一般式（Ｉ）におけるＲ
¹ 〜Ｒ⁷ の少なくとも１つがα−位又はβ−位で分岐し
たアルキル基、より具体的には一般式（II）

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は炭素数１〜１０の
アルキル基、Ｒ¹¹は水素原子または炭素数１〜１０のア
ルキル基であり、ｑは０または１である）の骨格を有す
るアルキル基を有する化合物である。好ましくは、α−
位又はβ−位に２級または３級の炭素原子を有する炭素
数３〜２０のアルキル基、さらに好ましくは、α−位又
はβ−位に３級炭素原子を有する炭素数４〜７のアルキ
ル基をＲ¹ 〜Ｒ⁷ の少なくとも１つに有する化合物であ
る。α−位又はβ−位に２級または３級の炭素原子を有
するアルキル基を導入した増感剤は、対応するアルキル
基が直鎖である増感剤に比べ、吸光波長ピークが長波長
側にシフトされると共に、４８８ｎｍアルゴンイオンレ
ーザー又は５３２ＹＡＧレーザーの発振波長に対する感
応感度が高められる。また、該増感剤は、種々の塗布溶
媒に対して良好な溶解性を有している。α−位が分岐し
たアルキル基の具体例としては、例えば、

【００１８】

【化５】

【００１９】等を挙げることができる。（ｑは式（II）
と同じ意義を有する） α−位又はβ−位で分岐したアルキル基以外の置換基に
関して言及するに、Ｒ ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ
⁶ はそれぞれ水素原子、置換又は非置換のアルキル基、
アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、置
換又は非置換の炭化水素環基、置換又は非置換の複素環
基または−ＳＯ₃ −Ｒ⁸ を表わし、Ｒ⁸は水素原子、置
換又は非置換のアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルカリ金属原子または４級アンモニウム基を表わ
す。好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアル
コキシカルボニル基である。Ｒ⁷ は水素原子、置換又は
非置換のアルキル基、シアノ基、アリール基を表わし、
好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
シアノ基である。さらに具体的に、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ に用いら
れる置換又は非置換のアルキル基の例としては、

【００２０】

【化６】−ＣＨ₃ ， −Ｃ₂ Ｈ₅ ， −Ｃ₃ Ｈ
₇ （ｎ）， −Ｃ₄ Ｈ₉ （ｎ），−Ｃ₅ Ｈ₁₁（ｎ），
−Ｃ₇ Ｈ₁₅（ｎ）， −Ｃ₈ Ｈ₁₇（ｎ），
−Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ， −Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₃ −Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣ₂ Ｈ₄ −Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂

【００２１】等を挙げることができる。また、Ｒ¹ 〜Ｒ
⁶ に用いられるアシル基の例としては、

【００２２】

【化７】

【００２３】等を挙げることができる。Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ に用
いられるアルコキシカルボニル基の例としては、

【００２４】

【化８】

【００２５】等を挙げることができる。Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ に用
いられる置換又は非置換の炭化水素環基としては、好ま
しくは１環〜３環のアリール基、炭素数６〜１０の脂肪
族炭化水素環基を挙げることができ、さらに具体的に
は、

【００２６】

【化９】

【００２７】等を挙げることができる。表−１に、一般
式（Ｉ）で表わされる増感剤について、代表例をあげる
が、本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされる増感剤は
これら具体例に限定されるものではない。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【表３】

【００３１】

【表４】

【００３２】

【表５】

【００３３】

【表６】

【００３４】

【表７】

【００３５】

【表８】

【００３６】

【表９】

【００３７】本発明では上記の如き増感剤の少なくとも
一種以上を選択して使用に供する。本発明の光開始系を
構成する第２の成分（ｂ）は前記した増感剤との共存下
で光照射した場合、活性ラジカルを発生し得る活性剤で
ある。この活性剤は光励起された増感剤と何らかの作用
を惹起することにより活性ラジカルを生成する特性を有
するものであれば、いずれも使用できる。例えば、チタ
ノセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、ハロゲ
ン化炭化水素誘導体、有機チオール化合物、ジアリール
ヨードニウム塩、有機過酸化物を挙げることができる。

【００３８】これらの内、特に好ましいものはチタノセ
ン化合物である。該チタノセン化合物は、特に限定はさ
れないが例えば特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６
１−１５１１９７号各公報等に記載されている各種チタ
ノセン化合物から適宜選んで用いることができる。さら
に具体的には、ジシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−ク
ロライド、ジシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェ
ニル、ジシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス（２，３，
４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル）、ジシ
クロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス（２，３，５，６−テ
トラフルオロフェニ−１−イル）、ジシクロペンタジエ
ニル−Ｔｉ−ビス（２，４，６−トリフルオロフェニ−
１−イル）、ジシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス
（２，６−ジ−フルオロフェニ−１−イル）、ジシクロ
ペンタジエニル−Ｔｉ−ビス（２，４−ジ−フルオロフ
ェニ−１−イル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）
−Ｔｉ−ビス（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフ
ェニ−１−イル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）
−Ｔｉ−ビス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニ
−１−イル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔ
ｉ−ビス（２，６−ジフルオロフェニ−１−イル）、ジ
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（ピル−１−イル）フェニ−１−イル〕（以
下、Ｂ−１と表わす。）等を挙げることができる。

【００３９】以上述べた本発明の光重合性組成物に用い
られる光重合開始系を構成する増感剤および活性剤の好
適な使用量は特に限定されないが、エチレン性化合物１
００重量部に対し、増感剤が一般的には０．０５〜２０
重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の範囲から選択
され、活性剤が一般的には０．１〜１００重量部、好ま
しくは０．５〜５０重量部の割合で用いるのが適してい
る。

【００４０】本発明の光重合性組成物には、必要に応じ
て、感度の向上、または、保存安定性を改善する目的
で、特開昭５９−５６４０３号、特開昭５８−２９８０
３号各公報に記載のチタノセン以外のラジカルを発生し
うる活性剤や、アミン化合物をエチレン性化合物１００
重量部に対し、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５
〜２０重量部の割合で添加することができる。特に好ま
しい添加剤としては、ジアルキルアミン誘導体が挙げら
れ、ミヒラーケトン、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチ
ル等が挙げられる。

【００４１】本発明の光重合性組成物は前記の各構成成
分の他に本組成物の改質、光硬化後の物性改善の為に結
合剤として有機高分子物質を更に添加することが好まし
い。結合剤は相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等改
善目的に応じて適宜選択すればよい。具体的には例えば
水系現像性改善にはアクリル酸共重合体、メタクリル酸
共重合体、イタコン酸共重合体、部分エステル化マレイ
ン酸共重合体、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セル
ロース変性物、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロ
リドン等がある。皮膜強度、接着性の改善にはエピクロ
ロヒドリンとビスフェノールＡとのポリエーテル；可溶
性ナイロン；ポリメチルメタクリレート等のポリメタク
リル酸アルキルやポリアクリル酸アルキル；メタクリル
酸アルキルとアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン等との共
重合体；アクリロニトリルと塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンとの共重合体；塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィ
ン、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体；ポリ酢酸ビ
ニル；アクリロニトリルとスチレンとの共重合体；アク
リロニトリルとブタジエン、スチレンとの共重合体；ポ
リビニルアルキルエーテル；ポリビニルアルキルケト
ン；ポリスチレン；ポリアミド；ポリウレタン；ポリエ
チレンテレフタレートイソフタレート；アセチルセルロ
ースおよびポリビニルブチラール等を挙げることができ
る。これらの結合剤は前記エチレン性化合物に対し、重
量比率で一般的には５００％以下、より好ましくは２０
０％以下の範囲で添加混合することができる。

【００４２】本発明の光重合性組成物は必要に応じ更に
熱重合防止剤、着色剤、可塑剤、表面保護剤、平滑剤、
塗布助剤その他の添加剤を添加することができる。熱重
合防止剤としては例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシ
フェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトールなどがあ
り、着色剤としては例えばフタロシアニン系顔料、アゾ
系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、エ
チルバイオレット、クリスタルバイオレット、アゾ系染
料、アントラキノン系染料、シアニン系染料がある。こ
れら熱重合防止剤や着色剤の添加量は前記結合剤を使用
した場合、エチレン性化合物と結合剤との合計重量に対
し熱重合防止剤が０．０１％〜３％、着色剤が０．１％
〜２０％の範囲から選択されることが好ましい。

【００４３】また、前記可塑剤としては例えばジオクチ
ルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレング
リコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペー
ト、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が
あり、結合剤を使用した場合、エチレン性化合物と結合
剤との合計重量に対し２０％以下添加することが一般的
である。

【００４４】本発明の光重合性組成物を使用する際は、
無溶剤にて感光材料を形成するかまたは適当な溶剤に溶
解して溶液となしこれを支持体上に塗布、乾燥して感光
材料を調製することができる。溶剤としては例えばメチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、酢酸
アミル、プロピオン酸エチル、トルエン、キシレン、モ
ノクロロベンゼン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、
トリクロロエタン、ジメチルホルムアミド、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、ベン
トキソン、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート等があり、一種または二種以上を併用して用い
ることができる。

【００４５】本発明の光重合性組成物を用いて感光材料
を調製する際に適用される支持体は、この種支持体とし
て通常用いられるものがいずれでも使用できる。例えば
アルミニウム、マグネシウム、銅、亜鉛、クロム、ニッ
ケル、鉄等の金属またはそれらを主成分とした合金のシ
ート；上質紙、アート紙、剥離紙等の紙類；ガラス、セ
ラミックス等の無機シート；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、塩化ビ
ニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチ
レン、６−ナイロン、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートブチレート等のポリマーシートなどが
ある。

【００４６】また本発明の光重合性組成物はさらに酸素
による感度低下や保存安定性の劣化等の悪影響を防止す
る為の公知技術、例えば、感光層上に剥離可能な透明カ
バーシートを設けたり酸素透過性の小さいロウ状物質、
水溶性ポリマー等による被覆層を設けることもできる。
本発明の組成物に適用し得る露光光源としては特に限定
されないがカーボンアーク、高圧水銀燈、キセノンラン
プ、メタルハライドランプ、螢光ランプ、タングステン
ランプ、ヘリウムカドミニウムレーザー、アルゴンイオ
ンレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等４００
ｎｍ以上の可視光線を含む汎用の光源がより好適に使用
し得る。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例、および比較例により
更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えな
い限りこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例１〜３、比較例１〜２ 砂目立てかつ陽極酸化を施したアルミニウムシート上
に、ワイヤーバーを用いて下記の感光液を乾燥膜厚２μ
ｍになるように塗布し、更に、その表面にポリビニルア
ルコール水溶液を乾燥膜厚が３μｍになるように塗布し
て感光性試料を作成した。下記の方法により感度及び溶
解性を評価し、結果を表−２に示した。なお、表−２中
の増感剤Ｎｏ．は表−１の化合物Ｎｏ．に対応する。ま
た、比較のため感光剤としてＳ−１、Ｓ−２、Ｓ−３を
用い同様に感光性試料を調製し、評価を行なった。結果
を表−２に示した。

【００４８】（感光液）下記の成分を混合し、室温で３
０分間撹拌し感光液を調液した。 ・増感剤 表−２に記載の色素 ５ｇ ・活性剤 Ｂ−１ ５ｇ ・添加剤 ジメチルアミノ安息香酸エチル ５ｇ ・メタクリル酸メチル／メタクリル酸（９／１重量比）共重合体 ５０ｇ （重量平均分子量４０，０００） ・トリメチロールプロパントリアクリレート ５０ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２００ｇ ・シクロヘキサノン ６００ｇ

【００４９】（感度の評価）次に、この感光材試料に、
ウシオ電気社製キセノンランプ；ＵＸＬ−１０００−Ｄ
Ｏを用い、ナルミ社製分光感度測定装置により横軸が波
長、縦軸が対数的に光強度が弱くなる様に１０秒間照射
した。露光試料は、炭酸ナトリウム１重量％とアニオン
性界面活性剤（花王（株）社製、ペレックスＮＢＬ）
０．５重量％を含む水溶液により現像を行ない、レーザ
ー走査露光装置に用いられているＹＡＧレーザーの発振
波長５３２ｎｍの波長に対応した硬化画像の高さより、
光硬化画像形成に必要な最も少ない露光量を算出し、そ
の感光組成の感度とした。

【００５０】（溶解性の評価）前記の感光液を、撹拌調
液後、室温で１時間静置し、目視により不溶し、沈殿し
た増感剤の有無を観測した。 Ａ：すべての増感剤が完全に溶解した。 Ｂ：１０重量％未満の増感剤が沈殿、残留した。 Ｃ：１０重量％以上の増感剤が沈殿、残留した。 （比較例の増感剤色素）

【００５１】

【化１０】

【００５２】

【表１０】

【００５３】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物は、可視光線に
対して極めて高感度であり、且つ溶解性に優れる。従っ
て、該組成物は広範囲な応用分野に有用であって例えば
平版、凹版、凸版等印刷版の作成、プリント配線やＩＣ
の作成の為のフォトレジスト、ドライフィルム、レリー
フ像や画像複製などの画像形成、光硬化性のインク、塗
料、接着剤等に利用できるので工業的に極めて有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−225474（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−76377（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−6245（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−5685（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−226172（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−249143（ＪＰ，Ａ) 米国特許5498641（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/004 - 7/18

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】付加重合可能なエチレン性不飽和結合を少
   なくとも１個有する化合物及び光重合開始系を含有する
   光重合性組成物であって、該光重合開始系が、下記
   （ａ）及び（ｂ）を含有することを特徴とする光重合性
   組成物 （ａ）一般式（Ｉ）で表される増感剤 【化１】 ｛式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、そ
   れぞれ独立して、水素原子、置換又は非置換のアルキル
   基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル
   基、置換又は非置換の炭化水素環基、置換又は非置換の
   複素環基又は−ＳＯ₃ −Ｒ⁸ で示される基を表わす。
   （Ｒ⁸ は水素原子、置換又は非置換のアルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基、アルカリ金属原子又は４級アン
   モニウム基を表わす。）Ｒ⁷ は、水素原子、置換又は非
   置換のアルキル基、シアノ基又はアリール基を表わす。
   但し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ の
   少なくとも１つはα−位又はβ−位で分岐したアルキル
   基であり、α−位又はβ−位で分岐したアルキル基が下
   記一般式（II）で示される） 【化２】 （式中、Ｒ ⁹ 〜Ｒ ¹¹ が夫々独立して炭素数１〜５のアル
   キル基を表わし、ｑは０または１を表わす。） （ｂ）増感剤（ａ）との共存下で光照射時にラジカルを
   発生し得る活性剤の少なくとも１種
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）におけるＲ¹ 〜Ｒ⁶ が、そ
   れぞれ独立して水素原子、置換又は非置換のアルキル
   基、アシル基、アルコキシカルボニル基又は−ＳＯ₃ −
   Ｒ⁸ ′基（Ｒ⁸ ′は４級アンモニウム基を表わす）から
   選ばれ、Ｒ⁷ がアルキル基又はシアノ基であることを特
   徴とする請求項１記載の光重合性組成物
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）におけるＲ¹ 〜Ｒ⁶ が夫々
   独立して水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基であ
   り、Ｒ⁷ が炭素数１〜９のアルキル基であることを特徴
   とする請求項２記載の光重合性組成物
4. 【請求項４】 一般式（II）で示される分岐アルキル基
   が、α−位またはβ−位に３級炭素原子を有する炭素数
   ４〜７のアルキル基であることを特徴とする請求項１乃
   至３のいずれかに記載の光重合性組成物
5. 【請求項５】 支持体上に、請求項１乃至４のいずれか
   に記載の光重合性組成物から成る層を形成して成る感光
   性平版印刷版
6. 【請求項６】 支持体上に、請求項１乃至４のいずれか
   に記載の光重合性組成物から成る層を形成して成る感光
   材料。