JP3506534B2 - クロロプレン共重合体 - Google Patents
クロロプレン共重合体Info
- Publication number
- JP3506534B2 JP3506534B2 JP12639095A JP12639095A JP3506534B2 JP 3506534 B2 JP3506534 B2 JP 3506534B2 JP 12639095 A JP12639095 A JP 12639095A JP 12639095 A JP12639095 A JP 12639095A JP 3506534 B2 JP3506534 B2 JP 3506534B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- group
- polymerization
- chloroprene
- chemical formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はクロロプレン単量体、
２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン単量体及びマレ
イミド単量体の共重合体に関するものである。更に詳し
くは、耐結晶性、耐熱性、高剛性、接着性等に優れ、ま
た、従来のクロロプレンゴムにはない殺菌性、防黴性等
を有するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロ−１，
３−ブタジエン単量体及びマレイミド単量体からなる新
規な共重合体に関するものである。
２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン単量体及びマレ
イミド単量体の共重合体に関するものである。更に詳し
くは、耐結晶性、耐熱性、高剛性、接着性等に優れ、ま
た、従来のクロロプレンゴムにはない殺菌性、防黴性等
を有するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロ−１，
３−ブタジエン単量体及びマレイミド単量体からなる新
規な共重合体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】クロロプレン重合体は、そのバランスの
とれた特性を活かして自動車部品、接着剤、各種工業部
品など広範囲の分野に用いられている。また、マレイミ
ド類は熱可塑性樹脂の耐熱性改良に有効であることが知
られている（特開昭５９−１１３２２号など）。
とれた特性を活かして自動車部品、接着剤、各種工業部
品など広範囲の分野に用いられている。また、マレイミ
ド類は熱可塑性樹脂の耐熱性改良に有効であることが知
られている（特開昭５９−１１３２２号など）。
【０００３】一方、クロロプレン重合体の特性を改良す
る種々の試みがなされており、例えば、コモノマー成分
を共重合させた様々なクロロプレン共重合体が提示され
てきた。コモノマーとしては例えば、硫黄、２，３−ジ
クロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブ
タジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、イソプレン、ブタジエン、メタクリル酸及びこ
れらのエステル類などが知られている（Ｒｕｂｂｅｒ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，
４９，６７０（１９７６）など）。また、クロロプレン
重合体にコモノマーをグラフトすることにより特性を改
良する方法も知られている（特公昭３６−８４４５号、
特公昭４３−６０６７号、特開昭６２−１０６９１３号
など）。
る種々の試みがなされており、例えば、コモノマー成分
を共重合させた様々なクロロプレン共重合体が提示され
てきた。コモノマーとしては例えば、硫黄、２，３−ジ
クロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブ
タジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、イソプレン、ブタジエン、メタクリル酸及びこ
れらのエステル類などが知られている（Ｒｕｂｂｅｒ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，
４９，６７０（１９７６）など）。また、クロロプレン
重合体にコモノマーをグラフトすることにより特性を改
良する方法も知られている（特公昭３６−８４４５号、
特公昭４３−６０６７号、特開昭６２−１０６９１３号
など）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記に
示すような種々の方法によって製造されるクロロプレン
共重合体でも、いまだ特性の改良が十分でない場合が多
い。また、クロロプレン単量体はコモノマーに比較して
重合速度が非常に大きく、実用上共重合可能なコモノマ
ーの種類は限られていた。更に、共重合するコモノマー
の中でも硫黄と２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン
を除いたコモノマーは、クロロプレン単量体に比較して
共重合性が低いため分子内に取り込まれ難く、自ずと特
性の改良には限界があった。本発明者はこうした状況を
打開すべく、クロロプレン重合体の特性を改良する方法
について研究した結果、クロロプレン単量体、２，３−
ジクロロ−１，３−ブタジエン単量体及びマレイミド単
量体の新規な共重合体の合成に成功し、本発明に到達し
た。
示すような種々の方法によって製造されるクロロプレン
共重合体でも、いまだ特性の改良が十分でない場合が多
い。また、クロロプレン単量体はコモノマーに比較して
重合速度が非常に大きく、実用上共重合可能なコモノマ
ーの種類は限られていた。更に、共重合するコモノマー
の中でも硫黄と２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン
を除いたコモノマーは、クロロプレン単量体に比較して
共重合性が低いため分子内に取り込まれ難く、自ずと特
性の改良には限界があった。本発明者はこうした状況を
打開すべく、クロロプレン重合体の特性を改良する方法
について研究した結果、クロロプレン単量体、２，３−
ジクロロ−１，３−ブタジエン単量体及びマレイミド単
量体の新規な共重合体の合成に成功し、本発明に到達し
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、分
子内に、下記の化学式（１）及び（２）で表される結合
単位、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン単量体及
を有し、化学式（１）の重合度をＭ、化学式（２）の重
合度をＮとした時に、Ｍ／Ｎの比率が４９９９／１〜１
／４９９９であり、Ｍ＋Ｎが１０以上５０００以下であ
るクロロプレン共重合体に関する。化学式（１）
子内に、下記の化学式（１）及び（２）で表される結合
単位、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン単量体及
を有し、化学式（１）の重合度をＭ、化学式（２）の重
合度をＮとした時に、Ｍ／Ｎの比率が４９９９／１〜１
／４９９９であり、Ｍ＋Ｎが１０以上５０００以下であ
るクロロプレン共重合体に関する。化学式（１）
【化３】
化学式（２）
【化４】
（ただし、化学式（２）中のＲはシクロアルキル基、ア
リール基または置換アリール基のいずれかである）。ま
た、本発明は、上記において、Ｒがシクロヘキシル基、
フェニル基、クロロフェニル基、メチルフェニル基、ジ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニ
ル基のいずれかであるクロロプレン共重合体に関する。
リール基または置換アリール基のいずれかである）。ま
た、本発明は、上記において、Ｒがシクロヘキシル基、
フェニル基、クロロフェニル基、メチルフェニル基、ジ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニ
ル基のいずれかであるクロロプレン共重合体に関する。
【０００６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては、クロロプレン単量体及び２，３−ジクロロ−
１，３−ブタジエン単量体またはこれらとコモノマーと
の混合物（以下、しばしばクロロプレン系単量体と称す
る）が用いられる。コモノマーとしては、例えば、硫
黄、１−クロロ−１，３−ブタジエン、スチレン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタ
ジエン、メタクリル酸及びこれらのエステル類などであ
る。これらはクロロプレンの持つ特性を損なわない範囲
で用いることができる。
おいては、クロロプレン単量体及び２，３−ジクロロ−
１，３−ブタジエン単量体またはこれらとコモノマーと
の混合物（以下、しばしばクロロプレン系単量体と称す
る）が用いられる。コモノマーとしては、例えば、硫
黄、１−クロロ−１，３−ブタジエン、スチレン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタ
ジエン、メタクリル酸及びこれらのエステル類などであ
る。これらはクロロプレンの持つ特性を損なわない範囲
で用いることができる。
【０００７】本発明で用いられるマレイミド単量体は下
記一般式（３）で示されるものである。一般式（３）
記一般式（３）で示されるものである。一般式（３）
【化５】
（ただし、Ｒはシクロアルキル基、アリール基または置
換アリール基のいずれかである）。マレイミド単量体と
しては、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ブロ
モフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミ
ド、Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ジメチルフェ
ニルマレイミド、Ｎ−ジエチルフェニルマレイミド、Ｎ
−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル
マレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−エ
トキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマ
レイミド等が挙げられる。この中でも、経済性などの観
点から、上記（３）式中のＲがシクロヘキシル基、フェ
ニル基、クロロフェニル基、メチルフェニル基、ジメチ
ルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニル基
のいずれかであるマレイミド単量体が好適であり、これ
らの一種類、または二種類以上の混合体として用いられ
る（以下、しばしばマレイミド系単量体と称する）。
換アリール基のいずれかである）。マレイミド単量体と
しては、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ブロ
モフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミ
ド、Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ジメチルフェ
ニルマレイミド、Ｎ−ジエチルフェニルマレイミド、Ｎ
−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル
マレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−エ
トキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマ
レイミド等が挙げられる。この中でも、経済性などの観
点から、上記（３）式中のＲがシクロヘキシル基、フェ
ニル基、クロロフェニル基、メチルフェニル基、ジメチ
ルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニル基
のいずれかであるマレイミド単量体が好適であり、これ
らの一種類、または二種類以上の混合体として用いられ
る（以下、しばしばマレイミド系単量体と称する）。
【０００８】本発明による共重合体の合成は周知の重合
方法、すなわち溶液重合、乳化重合、塊状重合などで実
施できるが、重合時の除熱、温度制御の観点から溶液重
合または乳化重合が好ましい。
方法、すなわち溶液重合、乳化重合、塊状重合などで実
施できるが、重合時の除熱、温度制御の観点から溶液重
合または乳化重合が好ましい。
【０００９】溶液重合の場合は、クロロプレン系単量体
とマレイミド系単量体の共通溶媒となる例えばトルエ
ン、ベンゼン、キシレン、アセトン、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルフォキシド、ジメチルホルムアミドな
どを準備し、クロロプレン系単量体とマレイミド系単量
体を別々に溶媒に溶解し、あるいはクロロプレン系単量
体に予めマレイミド系単量体を溶解した後溶媒に溶解
し、周知のラジカル開始剤で重合反応を開始することが
できる。重合開始剤は、重合温度において遊離ラジカル
を発生する化合物であれば特に制限はなく、例えば、ア
ゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）な
どのアゾ系化合物類、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカ
ーボネート、ラウロイルペルオキシドなどの有機過酸化
物類などがある。
とマレイミド系単量体の共通溶媒となる例えばトルエ
ン、ベンゼン、キシレン、アセトン、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルフォキシド、ジメチルホルムアミドな
どを準備し、クロロプレン系単量体とマレイミド系単量
体を別々に溶媒に溶解し、あるいはクロロプレン系単量
体に予めマレイミド系単量体を溶解した後溶媒に溶解
し、周知のラジカル開始剤で重合反応を開始することが
できる。重合開始剤は、重合温度において遊離ラジカル
を発生する化合物であれば特に制限はなく、例えば、ア
ゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）な
どのアゾ系化合物類、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカ
ーボネート、ラウロイルペルオキシドなどの有機過酸化
物類などがある。
【００１０】乳化重合の場合は、マレイミド系単量体の
分散不良を避けるためクロロプレン系単量体にマレイミ
ド系単量体を予め溶解、分散した後に重合に供すること
が望ましい。乳化剤としては、高級アルコール硫酸エス
テル、高級アルキルエーテル硫酸エステル、アルキルフ
ェニルエーテル硫酸エステル、硫酸化脂肪酸エステルな
どのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、不均化ロジン酸、非
変性ロジン酸のアルカリ金属塩、β−ナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどが用いられる。これらの
中でもラウリル硫酸ナトリウムやドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムが好ましく用いられる。連鎖移動剤と
してはアルキルメルカプタン、ジアルキルザントゲンジ
スルフィドなどが用いられる。重合開始剤としては通常
のラジカル重合で用いられる過硫酸カリウム、過酸化ベ
ンゾイルなどが用いられる。また、重合時のマレイミド
単量体の加水分解を避けるため、系内のｐＨを７以下、
好ましくは５以下に制御し重合を実施する。
分散不良を避けるためクロロプレン系単量体にマレイミ
ド系単量体を予め溶解、分散した後に重合に供すること
が望ましい。乳化剤としては、高級アルコール硫酸エス
テル、高級アルキルエーテル硫酸エステル、アルキルフ
ェニルエーテル硫酸エステル、硫酸化脂肪酸エステルな
どのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、不均化ロジン酸、非
変性ロジン酸のアルカリ金属塩、β−ナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどが用いられる。これらの
中でもラウリル硫酸ナトリウムやドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムが好ましく用いられる。連鎖移動剤と
してはアルキルメルカプタン、ジアルキルザントゲンジ
スルフィドなどが用いられる。重合開始剤としては通常
のラジカル重合で用いられる過硫酸カリウム、過酸化ベ
ンゾイルなどが用いられる。また、重合時のマレイミド
単量体の加水分解を避けるため、系内のｐＨを７以下、
好ましくは５以下に制御し重合を実施する。
【００１１】次に、本発明においては、既述の化学式
（１）の重合度をＭ、化学式（２）の重合度をＮとした
時に、Ｍ＋Ｎが１０以上５０００以下であることが重要
であり、Ｍ＋Ｎが１０〜５０００の範囲である場合に実
用上有益な重合体となり得る。
（１）の重合度をＭ、化学式（２）の重合度をＮとした
時に、Ｍ＋Ｎが１０以上５０００以下であることが重要
であり、Ｍ＋Ｎが１０〜５０００の範囲である場合に実
用上有益な重合体となり得る。
【００１２】重合温度については特に制約するものでは
ないが、０〜６０℃が一般的であり、好ましくは１０〜
５０℃である。
ないが、０〜６０℃が一般的であり、好ましくは１０〜
５０℃である。
【００１３】重合率は実用的見地から５０％以上が望ま
しく、所定の重合率に達した時点で反応液を冷却し、重
合禁止剤を少量添加して停止させる。重合禁止剤として
は、例えばチオジフェニルアミン、４−第三ブチルカテ
コール、ジエチルヒドロキシルアミンなどの周知のラジ
カル重合防止剤が用いられる。溶液重合の場合は反応停
止後、必要に応じて、脱溶媒や溶剤後添加などの濃度調
整操作が可能であり、更には本発明の優れた特性を損な
わない範囲で増粘剤や可塑剤などを添加することができ
る。乳化重合における共重合体の単離は周知の凍結凝固
−水洗法などを採用し実施される。
しく、所定の重合率に達した時点で反応液を冷却し、重
合禁止剤を少量添加して停止させる。重合禁止剤として
は、例えばチオジフェニルアミン、４−第三ブチルカテ
コール、ジエチルヒドロキシルアミンなどの周知のラジ
カル重合防止剤が用いられる。溶液重合の場合は反応停
止後、必要に応じて、脱溶媒や溶剤後添加などの濃度調
整操作が可能であり、更には本発明の優れた特性を損な
わない範囲で増粘剤や可塑剤などを添加することができ
る。乳化重合における共重合体の単離は周知の凍結凝固
−水洗法などを採用し実施される。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により、本発明の共重合体の製
造法を具体的に説明するが、これによって本発明は限定
されるものではない。
造法を具体的に説明するが、これによって本発明は限定
されるものではない。
【００１５】実験例１〜２及び実施例１
表１に示した所定量のクロロプレン系単量体にマレイミ
ド系単量体を加え、室温下、マグネチックスタラーで分
散、溶解した。次に、ＳＵＳ配管、バルブ等を付帯する
内容積１リットルの耐圧ガラス製重合缶に表１記載の溶
媒及び上記の単量体混合物を注ぎ、真空、ドライ窒素ガ
ス封入を二回繰り返した後、窒素ガス圧力を１Ｋｇ／ｃ
ｍ２かけて窒素雰囲気を維持した。仕込液を攪拌し、温
度調整後、予め１０重量％となるようにトルエンに溶解
した開始剤アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）３０ｃｃを重合缶に付帯する別配管から窒素ガスで
断続的に圧入、滴下し、重合反応を開始させた。反応液
中の単量体残量を逐次ガスクロで分析し、重合途中の単
量体転化率を追跡した。転化率が所定の値に達した時、
反応液を冷却し、重合禁止剤チオジフェニルアミンのト
ルエン溶液を仕込単量体全量に対して５０ｐｐｍ添加し
て反応を停止させた。こうして本発明による共重合体
（以下、ポリマーと言い替える）を得た。
ド系単量体を加え、室温下、マグネチックスタラーで分
散、溶解した。次に、ＳＵＳ配管、バルブ等を付帯する
内容積１リットルの耐圧ガラス製重合缶に表１記載の溶
媒及び上記の単量体混合物を注ぎ、真空、ドライ窒素ガ
ス封入を二回繰り返した後、窒素ガス圧力を１Ｋｇ／ｃ
ｍ２かけて窒素雰囲気を維持した。仕込液を攪拌し、温
度調整後、予め１０重量％となるようにトルエンに溶解
した開始剤アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）３０ｃｃを重合缶に付帯する別配管から窒素ガスで
断続的に圧入、滴下し、重合反応を開始させた。反応液
中の単量体残量を逐次ガスクロで分析し、重合途中の単
量体転化率を追跡した。転化率が所定の値に達した時、
反応液を冷却し、重合禁止剤チオジフェニルアミンのト
ルエン溶液を仕込単量体全量に対して５０ｐｐｍ添加し
て反応を停止させた。こうして本発明による共重合体
（以下、ポリマーと言い替える）を得た。
【００１６】次に、上記のポリマーをベンゼンとメタノ
ールで精製し、精製したポリマーの一部を重クロロホル
ムに溶解し、分子構造、結合状態を１Ｈ核磁気共鳴スペ
クトル、１３Ｃ核磁気共鳴スペクトルで同定した。一
方、精製したポリマーの一部をＫＲＳ板に塗布、乾燥し
て、ポリマーの赤外吸収スペクトルを測定した。ポリマ
ーの重合度はゲルパーミエーションクロマトグラフィの
測定結果から算出した。
ールで精製し、精製したポリマーの一部を重クロロホル
ムに溶解し、分子構造、結合状態を１Ｈ核磁気共鳴スペ
クトル、１３Ｃ核磁気共鳴スペクトルで同定した。一
方、精製したポリマーの一部をＫＲＳ板に塗布、乾燥し
て、ポリマーの赤外吸収スペクトルを測定した。ポリマ
ーの重合度はゲルパーミエーションクロマトグラフィの
測定結果から算出した。
【００１７】実験例３〜４
表２に示す所定量のクロロプレン系単量体にマレイミド
系単量体を加え、室温下で分散、溶解した。一方、重合
用石鹸液は別途作製した。３リットルの４ツ口セパラブ
ルフラスコに上記の石鹸液とクロロプレン系単量体及び
マレイミド系単量体の混合物を加え、攪拌し、乳化させ
た。重合は、窒素雰囲気下重合温度３０℃で過硫酸カリ
ウムの水溶液を断続的に滴下しながら行った。重合反応
の進行を比重測定により追跡した。単量体の転化率が８
０％に達した時点で、重合禁止剤としてチオジフェニル
アミンを生成重合体量あたり１００ｐｐｍ添加して重合
を停止させた。ポリマーラテックス中に含まれる未反応
の単量体を減圧除去し、ポリマーを得た。ラテックスの
一部をベンゼン及びメタノールで精製し、ポリマーの構
造を赤外吸収スペクトルで同定した。重合度はゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ測定結果から算出した。
系単量体を加え、室温下で分散、溶解した。一方、重合
用石鹸液は別途作製した。３リットルの４ツ口セパラブ
ルフラスコに上記の石鹸液とクロロプレン系単量体及び
マレイミド系単量体の混合物を加え、攪拌し、乳化させ
た。重合は、窒素雰囲気下重合温度３０℃で過硫酸カリ
ウムの水溶液を断続的に滴下しながら行った。重合反応
の進行を比重測定により追跡した。単量体の転化率が８
０％に達した時点で、重合禁止剤としてチオジフェニル
アミンを生成重合体量あたり１００ｐｐｍ添加して重合
を停止させた。ポリマーラテックス中に含まれる未反応
の単量体を減圧除去し、ポリマーを得た。ラテックスの
一部をベンゼン及びメタノールで精製し、ポリマーの構
造を赤外吸収スペクトルで同定した。重合度はゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ測定結果から算出した。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】ここで、クロロプレン単量体及び２，３−
ジクロロ−１，３−ブタジエン単量体は電気化学工業社
製単量体を用いた。Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単量
体は日本油脂社製単量体、Ｎ−フェニルマレイミド単量
体は日本触媒社製単量体を用いた。
ジクロロ−１，３−ブタジエン単量体は電気化学工業社
製単量体を用いた。Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単量
体は日本油脂社製単量体、Ｎ−フェニルマレイミド単量
体は日本触媒社製単量体を用いた。
【００２１】実験例１で得られた共重合体の４００ＭＨ
ｚの１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（図１）について、主成
分に関する帰属を表３と化学式（４）により示す。
ｚの１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（図１）について、主成
分に関する帰属を表３と化学式（４）により示す。
【００２２】
【表３】
【００２３】化学式（４）
【化６】
【００２４】同じく実験例１で得られた共重合体の４０
０ＭＨｚの１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（図２）につい
て、主成分に関する帰属を表４と化学式（５）により示
す。
０ＭＨｚの１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（図２）につい
て、主成分に関する帰属を表４と化学式（５）により示
す。
【００２５】
【表４】
【００２６】化学式（５）
【化７】
【００２７】同じく実験例１で得られた共重合体のフー
リエ赤外吸収スペクトル（図３）について、主成分に関
する帰属を表５により示す。
リエ赤外吸収スペクトル（図３）について、主成分に関
する帰属を表５により示す。
【００２８】
【表５】
【００２９】実験例２で得られた共重合体の４００ＭＨ
ｚの１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（図４）について、主成
分に関する帰属を表６と化学式（６）により示す。
ｚの１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（図４）について、主成
分に関する帰属を表６と化学式（６）により示す。
【００３０】
【表６】
【００３１】化学式（６）
【化８】
【００３２】同じく実験例２で得られた共重合体のフー
リエ赤外吸収スペクトル（図５）について、主成分に関
する帰属を表７により示す。
リエ赤外吸収スペクトル（図５）について、主成分に関
する帰属を表７により示す。
【００３３】
【表７】
【００３４】実験例３で得られた共重合体のフーリエ赤
外吸収スペクトル（図６）について、主成分に関する帰
属を表８により示す。
外吸収スペクトル（図６）について、主成分に関する帰
属を表８により示す。
【００３５】
【表８】
【００３６】
【発明の効果】本発明によるクロロプレン共重合体は分
子構造上、耐結晶性、耐熱性、高剛性、接着性、殺菌
性、防黴性等の優れた特性が期待できる共重合体であ
る。従って、共重合体自体での工業部品や製品としての
利用の他、クロロプレンゴムの改質材としての利用等が
期待できる。
子構造上、耐結晶性、耐熱性、高剛性、接着性、殺菌
性、防黴性等の優れた特性が期待できる共重合体であ
る。従って、共重合体自体での工業部品や製品としての
利用の他、クロロプレンゴムの改質材としての利用等が
期待できる。
【図１】実験例１で得られた共重合体の４００ＭＨｚの
１Ｈ核磁気共鳴スペクトルである。
１Ｈ核磁気共鳴スペクトルである。
【図２】実験例１で得られた共重合体の４００ＭＨｚの
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトルである。
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトルである。
【図３】実験例１で得られた共重合体のフーリエ赤外吸
収スペクトルである。
収スペクトルである。
【図４】実験例２で得られた共重合体の４００ＭＨｚの
１Ｈ核磁気共鳴スペクトルである。
１Ｈ核磁気共鳴スペクトルである。
【図５】実験例２で得られた共重合体のフーリエ赤外吸
収スペクトルである。
収スペクトルである。
【図６】実験例３で得られた共重合体のフーリエ赤外吸
収スペクトルである。
収スペクトルである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 222/40
C08F 236/18
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】分子内に、下記の化学式（１）及び（２）
で表される結合単位、及び２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン単量体単位を有し、化学式（１）の重合度を
Ｍ、化学式（２）の重合度をＮとした時に、Ｍ／Ｎの比
率が４９９９／１〜１／４９９９であり、Ｍ＋Ｎが１０
以上５０００以下であるクロロプレン共重合体。化学式
（１） 【化１】 化学式（２） 【化２】 （ただし、化学式（２）中のＲはシクロアルキル基、ア
リール基または置換アリール基のいずれかである） - 【請求項２】請求項１において、Ｒがシクロヘキシル
基、フェニル基、クロロフェニル基、メチルフェニル
基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチル
フェニル基のいずれかであるクロロプレン共重合体。 - 【請求項３】請求項１又は２記載のクロロプレン共重合
体の製造方法であって、クロロプレン単量体、マレイミ
ド単量体、及び２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン
単量体を、重合温度０〜６０℃で重合することを特徴と
するクロロプレン共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12639095A JP3506534B2 (ja) | 1995-05-25 | 1995-05-25 | クロロプレン共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12639095A JP3506534B2 (ja) | 1995-05-25 | 1995-05-25 | クロロプレン共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319322A JPH08319322A (ja) | 1996-12-03 |
| JP3506534B2 true JP3506534B2 (ja) | 2004-03-15 |
Family
ID=14933960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12639095A Expired - Fee Related JP3506534B2 (ja) | 1995-05-25 | 1995-05-25 | クロロプレン共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3506534B2 (ja) |
-
1995
- 1995-05-25 JP JP12639095A patent/JP3506534B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08319322A (ja) | 1996-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3498942A (en) | Emulsion polymerization of unsaturated monomers utilizing alkyl sulfide terminated oligomers as emulsifiers and resulting product | |
| US4426482A (en) | Process for producing stable polymer emulsions | |
| JPS6212242B2 (ja) | ||
| JPH0723444B2 (ja) | Ｈｃｆｃ耐性熱可塑性樹脂組成物の製法 | |
| US5290956A (en) | Latent thiol monomers | |
| JP3506534B2 (ja) | クロロプレン共重合体 | |
| GB1574948A (en) | Nitrile copolymerization process | |
| US4521574A (en) | Incorporation of functionalized monomers | |
| JP4027548B2 (ja) | 界面活性剤 | |
| US2501692A (en) | Aqueous emulsion polymerization of ethylenic unsaturates in the presence of diazo-thio-ethers | |
| US4071679A (en) | Emulsion polymerized copolymers of 2,4-pentadien-1-ol | |
| US4130704A (en) | Process for producing sulfur modified polychloroprene in the presence of quaternary ammonium salts | |
| JPS595201B2 (ja) | オリゴマ−を用いた乳化重合法 | |
| JP3071253B2 (ja) | 乳化重合用分散安定剤 | |
| US4530987A (en) | Sulfonated copolymers and process for forming the sulfonated copolymers | |
| JPH072954A (ja) | グラフト共重合体の製造方法 | |
| US7411027B2 (en) | Modified diene-α-olefin copolymer and method for producing same | |
| JP3599473B2 (ja) | クロロプレン共重合体 | |
| US4079101A (en) | Diolefin polymerization process in the presence of seed polymers | |
| US4076927A (en) | Process for producing sulfur modified polychloroprene | |
| JP2002173507A (ja) | クロロプレン共重合体の変性方法 | |
| JP3030083B2 (ja) | 選択したビニルモノマー類の重合 | |
| JP2002501094A (ja) | クロロプレン重合用禁止剤組成物 | |
| CA1222592A (en) | Heat curable solventless liquid prepolymer and novel monomer derived from hexylcarbitol for use therewith | |
| JPS5852305A (ja) | 極性基を有する重合体または共重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20031216 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031216 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071226 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081226 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081226 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091226 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091226 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101226 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111226 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111226 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121226 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121226 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131226 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |