JP3477146B2 - エチレン系樹脂組成物及びこれを被覆してなる電線・ケーブル - Google Patents
エチレン系樹脂組成物及びこれを被覆してなる電線・ケーブルInfo
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- JP3477146B2 JP3477146B2 JP2000129368A JP2000129368A JP3477146B2 JP 3477146 B2 JP3477146 B2 JP 3477146B2 JP 2000129368 A JP2000129368 A JP 2000129368A JP 2000129368 A JP2000129368 A JP 2000129368A JP 3477146 B2 JP3477146 B2 JP 3477146B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、吸湿抑制性に優れ
たエチレン系樹脂組成物及びこれを被覆してなる電線・
ケーブル及びそれの製造方法に関し、さらに詳しくは、
屋外用配電線あるいは配信線として使用される電線の最
外殻層であるシース層あるいはジャケット層として用い
る電線被覆時において目やにの発生が減少・抑制された
エチレン系樹脂組成物及びこれをシース層あるいはジャ
ケット層として被覆してなる電線又はケーブル及びその
製造方法に関する。
たエチレン系樹脂組成物及びこれを被覆してなる電線・
ケーブル及びそれの製造方法に関し、さらに詳しくは、
屋外用配電線あるいは配信線として使用される電線の最
外殻層であるシース層あるいはジャケット層として用い
る電線被覆時において目やにの発生が減少・抑制された
エチレン系樹脂組成物及びこれをシース層あるいはジャ
ケット層として被覆してなる電線又はケーブル及びその
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、屋外用配電線あるいは通信線（本
明細書では、これらの配電線及び配信線を総称して単に
ケーブルと記載する。）被覆材等の樹脂材料としては、
塩化ビニル樹脂組成物が一般的に使用されてきたが、近
年、より環境に対する負荷が少ない樹脂に代替する動き
がみられ、実際に電気特性の優れたエチレン系樹脂組成
物が開発されている。例えば屋外用通信線ケーブルとし
ては、金属導体の複層を有するポリエチレン絶縁同軸ケ
ーブルや高密度ポリエチレン絶縁被覆ケーブルの二本か
らなるペアをより合わせこれを多数対集合しポリ塩化ビ
ニルからなるジャケット層内に収容された通信ケーブ
ル、導体に代えて光ファイバーを用い、ジャケット層内
に収容された通信ケーブル等が開発されている。これら
の外殻層であるジャケット層には、耐候（光）性、特に
耐紫外線性を付与するために、４．０重量％程度までの
カーボンブラックが配合されたエチレン系樹脂組成物が
使われている。
明細書では、これらの配電線及び配信線を総称して単に
ケーブルと記載する。）被覆材等の樹脂材料としては、
塩化ビニル樹脂組成物が一般的に使用されてきたが、近
年、より環境に対する負荷が少ない樹脂に代替する動き
がみられ、実際に電気特性の優れたエチレン系樹脂組成
物が開発されている。例えば屋外用通信線ケーブルとし
ては、金属導体の複層を有するポリエチレン絶縁同軸ケ
ーブルや高密度ポリエチレン絶縁被覆ケーブルの二本か
らなるペアをより合わせこれを多数対集合しポリ塩化ビ
ニルからなるジャケット層内に収容された通信ケーブ
ル、導体に代えて光ファイバーを用い、ジャケット層内
に収容された通信ケーブル等が開発されている。これら
の外殻層であるジャケット層には、耐候（光）性、特に
耐紫外線性を付与するために、４．０重量％程度までの
カーボンブラックが配合されたエチレン系樹脂組成物が
使われている。
【０００３】しかしながら、ジャケット層用のエチレン
系樹脂組成物は、一般にエチレン重合工場で配合調製さ
れ、ペレットに成形された製品がケーブル製造工場に送
られ、通信導体上に押出成形被覆され、ケーブルに加工
されるが、例えば、高温多湿の地域に輸送されたペレッ
トや長期間保存された、例えば日本からアジアの国に輸
出されケーブル加工作業が通常行われる製造後１５〜３
０日経過したペレットを押出加工して被覆する時に、加
工時に、ダイニップルの周囲にやにが溜まる、いわゆる
目やにの発生がみとめられ、またジャケット層の表面に
ブツや凹凸がみられたり、こぶができたりすることがあ
った。（本発明では、表面のブツ、凹凸及びこぶを総称
して単に表面荒れと記載するすることもある。また、表
面荒れがない状態を表面平滑性と記載するすることもあ
る。） これらは、ケーブルの品質に悪影響を与え問題
となっていた。
系樹脂組成物は、一般にエチレン重合工場で配合調製さ
れ、ペレットに成形された製品がケーブル製造工場に送
られ、通信導体上に押出成形被覆され、ケーブルに加工
されるが、例えば、高温多湿の地域に輸送されたペレッ
トや長期間保存された、例えば日本からアジアの国に輸
出されケーブル加工作業が通常行われる製造後１５〜３
０日経過したペレットを押出加工して被覆する時に、加
工時に、ダイニップルの周囲にやにが溜まる、いわゆる
目やにの発生がみとめられ、またジャケット層の表面に
ブツや凹凸がみられたり、こぶができたりすることがあ
った。（本発明では、表面のブツ、凹凸及びこぶを総称
して単に表面荒れと記載するすることもある。また、表
面荒れがない状態を表面平滑性と記載するすることもあ
る。） これらは、ケーブルの品質に悪影響を与え問題
となっていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術で得られるジャケット層用のエチレン系樹脂組成物
の耐紫外線性、電気的性能、機械的特性、耐環境応力亀
裂性、耐寒性等を保持したまま、さらに高湿条件下で保
存されたり、保存・輸送に時間がかかっても製造時より
３０日以内であれば高い安定性を持ち、従来品と比べ
て、電線製造の押出成形時に目やにの発生が少なく実用
価値を持ち、表面荒れのない高品質の電線を製造するこ
とができるエチレン系樹脂組成物及びこれをジャケット
層として被覆してなる電線又はケーブル及びその製造方
法を提供することにある。
技術で得られるジャケット層用のエチレン系樹脂組成物
の耐紫外線性、電気的性能、機械的特性、耐環境応力亀
裂性、耐寒性等を保持したまま、さらに高湿条件下で保
存されたり、保存・輸送に時間がかかっても製造時より
３０日以内であれば高い安定性を持ち、従来品と比べ
て、電線製造の押出成形時に目やにの発生が少なく実用
価値を持ち、表面荒れのない高品質の電線を製造するこ
とができるエチレン系樹脂組成物及びこれをジャケット
層として被覆してなる電線又はケーブル及びその製造方
法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意研究した結果、目やにや表面荒れ
の発生は、エチレン系樹脂組成物の吸湿水分量と相関が
あることをつきとめた。また、エチレン系樹脂組成物の
吸湿水分量は、そのほとんどが配合されるカーボンブラ
ックの吸湿性によるものであることを見出し、また、製
造されたエチレン系樹脂組成物は、例えばポリエチレン
製フレキシブルコンテナからなる内袋及びダンボールか
らなる外箱で輸送されるが、これを例えばアルミ蒸着内
袋やアルミ内袋等の防湿袋にかえれば、吸湿水分量を制
御できるが、これによるコストの上昇は無視できず、更
に防湿コンテナによる輸送では、コンテナの回収に新た
なコストが必要となり、またこの容量に満たない顧客へ
の輸送は、さらにコスト上昇が避けられず実用性がない
ことを鑑みて、本発明を完成させた。
を解決するために鋭意研究した結果、目やにや表面荒れ
の発生は、エチレン系樹脂組成物の吸湿水分量と相関が
あることをつきとめた。また、エチレン系樹脂組成物の
吸湿水分量は、そのほとんどが配合されるカーボンブラ
ックの吸湿性によるものであることを見出し、また、製
造されたエチレン系樹脂組成物は、例えばポリエチレン
製フレキシブルコンテナからなる内袋及びダンボールか
らなる外箱で輸送されるが、これを例えばアルミ蒸着内
袋やアルミ内袋等の防湿袋にかえれば、吸湿水分量を制
御できるが、これによるコストの上昇は無視できず、更
に防湿コンテナによる輸送では、コンテナの回収に新た
なコストが必要となり、またこの容量に満たない顧客へ
の輸送は、さらにコスト上昇が避けられず実用性がない
ことを鑑みて、本発明を完成させた。
【０００６】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
エチレン単独重合体及びエチレン−α−オレフィン重合
体から選ばれた１種以上のエチレン系樹脂１００重量部
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重
合体から選ばれた１種以上の樹脂０〜１０．０重量部、
並びに低吸湿性カーボンブラック０．３〜４．０重量部
を配合してなるエチレン系樹脂組成物において、該樹脂
組成物から造粒されたペレットを１００ｍｍＨｇの圧力
下で８０℃、６時間乾燥した後、恒湿恒温器中で、相対
湿度７９％、温度２３℃の条件に３０日間暴露したとき
の規定吸湿水分量（Ｗ）（単位：重量基準のｐｐｍ）が
次の式（１）を満足することを特徴とする、エチレン系
樹脂組成物が提供される。 Ｗ≦５００……（1）
エチレン単独重合体及びエチレン−α−オレフィン重合
体から選ばれた１種以上のエチレン系樹脂１００重量部
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重
合体から選ばれた１種以上の樹脂０〜１０．０重量部、
並びに低吸湿性カーボンブラック０．３〜４．０重量部
を配合してなるエチレン系樹脂組成物において、該樹脂
組成物から造粒されたペレットを１００ｍｍＨｇの圧力
下で８０℃、６時間乾燥した後、恒湿恒温器中で、相対
湿度７９％、温度２３℃の条件に３０日間暴露したとき
の規定吸湿水分量（Ｗ）（単位：重量基準のｐｐｍ）が
次の式（１）を満足することを特徴とする、エチレン系
樹脂組成物が提供される。 Ｗ≦５００……（1）
【０００７】また、本発明の第２の発明によれば、低吸
湿性カーボンブラックは、平均粒子径１０〜３０ｎｍの
低吸湿性ファーネスブラックであって、これを４０重量
％含む高圧法低密度エチレン単独重合体組成物から造粒
されたペレットを１００ｍｍＨｇの圧力下で８０℃、６
時間乾燥した後、恒湿恒温器中で、相対湿度７９％、温
度２３℃の条件に３０日間暴露したときの規定吸湿水分
量（Ｗ’）（単位：重量基準のｐｐｍ）が次の式（２）
を満足することを特徴とする、請求項１に記載のエチレ
ン系樹脂組成物が提供される。 Ｗ’≦５０００……（２）
湿性カーボンブラックは、平均粒子径１０〜３０ｎｍの
低吸湿性ファーネスブラックであって、これを４０重量
％含む高圧法低密度エチレン単独重合体組成物から造粒
されたペレットを１００ｍｍＨｇの圧力下で８０℃、６
時間乾燥した後、恒湿恒温器中で、相対湿度７９％、温
度２３℃の条件に３０日間暴露したときの規定吸湿水分
量（Ｗ’）（単位：重量基準のｐｐｍ）が次の式（２）
を満足することを特徴とする、請求項１に記載のエチレ
ン系樹脂組成物が提供される。 Ｗ’≦５０００……（２）
【０００８】さらにまた、本発明の第３の発明によれ
ば、低吸湿性カーボンブラックは、低イオウ含有量の炭
化水素オイルを原料とし、その平均粒子径を１０〜３０
ｎｍに調製すると共に、その表面のカリウム、カルシウ
ム、イオウ等を含む不純物を純水で充分洗浄することに
より得られたものであることを特徴とする、請求項２に
記載のエチレン系樹脂組成物が提供される。
ば、低吸湿性カーボンブラックは、低イオウ含有量の炭
化水素オイルを原料とし、その平均粒子径を１０〜３０
ｎｍに調製すると共に、その表面のカリウム、カルシウ
ム、イオウ等を含む不純物を純水で充分洗浄することに
より得られたものであることを特徴とする、請求項２に
記載のエチレン系樹脂組成物が提供される。
【０００９】さらにまた、本発明の第４の発明によれ
ば、本発明の第１〜３のいずれかに記載のエチレン系樹
脂組成物をダイより押出しジャケット層に被覆すること
を特徴とする電線又はケーブルの製造方法が提供され
る。
ば、本発明の第１〜３のいずれかに記載のエチレン系樹
脂組成物をダイより押出しジャケット層に被覆すること
を特徴とする電線又はケーブルの製造方法が提供され
る。
【００１０】さらにまた、本発明の第５の発明によれ
ば、本発明の第４の製造方法で造られたことを特徴とす
る電線又はケーブルが提供される。
ば、本発明の第４の製造方法で造られたことを特徴とす
る電線又はケーブルが提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１２】１．エチレン系樹脂
本発明においてベース樹脂として使用されるエチレン系
樹脂としては、高圧法低密度エチレン単独重合体、高密
度エチレン単独重合体、中密度エチレン単独重合体、直
鎖状低密度エチレン−α−オレフィン共重合体、直鎖状
超低密度エチレン−α−オレフィン共重合体等を挙げる
ことができる。これらのエチレン系樹脂は、それぞれの
公知重合方法を用いて調製でき、重合触媒としては、高
圧法の場合にあっては、有機過酸化物、アゾ化合物、酸
素等のラジカル発生触媒、その他の重合法にあっては、
フィリップス系触媒、チーグラー系触媒、スタンダード
系触媒並びにメタロセン系触媒を例示できる。
樹脂としては、高圧法低密度エチレン単独重合体、高密
度エチレン単独重合体、中密度エチレン単独重合体、直
鎖状低密度エチレン−α−オレフィン共重合体、直鎖状
超低密度エチレン−α−オレフィン共重合体等を挙げる
ことができる。これらのエチレン系樹脂は、それぞれの
公知重合方法を用いて調製でき、重合触媒としては、高
圧法の場合にあっては、有機過酸化物、アゾ化合物、酸
素等のラジカル発生触媒、その他の重合法にあっては、
フィリップス系触媒、チーグラー系触媒、スタンダード
系触媒並びにメタロセン系触媒を例示できる。
【００１３】エチレンと共重合されるα−オレフィンと
しては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−
メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデ
セン−１等が例示される。エチレン系樹脂は、１種単独
であるいは２種以上混合（例えば、高圧法低密度エチレ
ン単独重合体の２種以上を含む。）して用いてよく、メ
ルトマスフローレートが０．００５〜１０ｇ／１０分、
密度が０．９１６〜０．９２８ｇ/ｃｍ３（但し、直鎖
状超低密度エチレン−α−オレフィン共重合体にあって
は、０．８８０〜０．９１６ｇ/ｃｍ３）のものが好ま
しく、さらに好ましくは、電気的特性に優れた高圧法低
密度エチレン単独重合体を好適に用いることができる。
しては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−
メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデ
セン−１等が例示される。エチレン系樹脂は、１種単独
であるいは２種以上混合（例えば、高圧法低密度エチレ
ン単独重合体の２種以上を含む。）して用いてよく、メ
ルトマスフローレートが０．００５〜１０ｇ／１０分、
密度が０．９１６〜０．９２８ｇ/ｃｍ３（但し、直鎖
状超低密度エチレン−α−オレフィン共重合体にあって
は、０．８８０〜０．９１６ｇ/ｃｍ３）のものが好ま
しく、さらに好ましくは、電気的特性に優れた高圧法低
密度エチレン単独重合体を好適に用いることができる。
【００１４】２．エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル
酸ブチル共重合体から選ばれた１種以上の樹脂 本発明で使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、並びにエチレン−
アクリル酸ブチル共重合体は、耐衝撃性、耐応力亀裂、
耐寒性を高めるために使用され、これらは通常、高圧ラ
ジカル法で重合される。特性的には、メルトマスフロー
レートが１．０〜３００ｇ／１０分、好ましくは１０〜
２８０ｇ／１０分、さらに好ましくは１００〜２６０ｇ
／１０分で、コモノマーの含有量が５〜４０重量％、好
ましくは１０〜３５重量％、さらに好ましくは１５〜３
０重量％である。メルトマスフローレートが１．０ｇ／
１０分未満であると、加工性が低下しはじめ、一方、３
００ｇ／１０分を超えると、機械的特性、耐衝撃性等が
低下するので望ましくない。また、コモノマー含有量が
５重量％未満であると、加工性が低下しはじめると共に
カーボンブラックの均一な分散に影響がおこることがあ
り、一方、４０重量％を超えると、機械的特性、耐衝撃
性等が低下するので望ましくない。
レン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル
酸ブチル共重合体から選ばれた１種以上の樹脂 本発明で使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、並びにエチレン−
アクリル酸ブチル共重合体は、耐衝撃性、耐応力亀裂、
耐寒性を高めるために使用され、これらは通常、高圧ラ
ジカル法で重合される。特性的には、メルトマスフロー
レートが１．０〜３００ｇ／１０分、好ましくは１０〜
２８０ｇ／１０分、さらに好ましくは１００〜２６０ｇ
／１０分で、コモノマーの含有量が５〜４０重量％、好
ましくは１０〜３５重量％、さらに好ましくは１５〜３
０重量％である。メルトマスフローレートが１．０ｇ／
１０分未満であると、加工性が低下しはじめ、一方、３
００ｇ／１０分を超えると、機械的特性、耐衝撃性等が
低下するので望ましくない。また、コモノマー含有量が
５重量％未満であると、加工性が低下しはじめると共に
カーボンブラックの均一な分散に影響がおこることがあ
り、一方、４０重量％を超えると、機械的特性、耐衝撃
性等が低下するので望ましくない。
【００１５】エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブ
チル共重合体から選ばれた１種以上の樹脂には、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体の２種以上の混合物
を含み、その配合量は、耐衝撃性、耐応力亀裂、耐寒性
をさほど求めない場合（例えば上記１．エチレン系樹脂
として高圧法低密度エチレン単独重合体９３〜９０重量
％と直鎖状超低密度エチレン−α−オレフィン共重合体
７〜１０重量％の組合せを使用し、後者の共重合体によ
り耐衝撃性、耐応力亀裂、耐寒性を付与することで十分
な場合）は配合しなくてもよいが、これらの特性を備え
るためにはエチレン系樹脂１００重量部を基準として通
常３．０〜１０．０重量部、好ましくは３．５〜８．０
重量部、さらに好ましくは４．０〜６．０重量部であ
る。この配合量が１０．０重量部を超えると、剛性等の
機械的特性が劣るので望ましくない。本発明では、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体を特に好適に使用することが
できる。
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブ
チル共重合体から選ばれた１種以上の樹脂には、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体の２種以上の混合物
を含み、その配合量は、耐衝撃性、耐応力亀裂、耐寒性
をさほど求めない場合（例えば上記１．エチレン系樹脂
として高圧法低密度エチレン単独重合体９３〜９０重量
％と直鎖状超低密度エチレン−α−オレフィン共重合体
７〜１０重量％の組合せを使用し、後者の共重合体によ
り耐衝撃性、耐応力亀裂、耐寒性を付与することで十分
な場合）は配合しなくてもよいが、これらの特性を備え
るためにはエチレン系樹脂１００重量部を基準として通
常３．０〜１０．０重量部、好ましくは３．５〜８．０
重量部、さらに好ましくは４．０〜６．０重量部であ
る。この配合量が１０．０重量部を超えると、剛性等の
機械的特性が劣るので望ましくない。本発明では、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体を特に好適に使用することが
できる。
【００１６】３．カーボンブラック
本発明で使用されるカーボンブラックは、これを配合し
た後述する本発明のエチレン系樹脂組成物の３０日暴露
後における規定吸湿水分量が５００ｐｐｍ（重量単位）
以下、好ましくは４８０ｐｐｍ以下である特性をもつ、
いわゆる、低吸湿性カーボンブラックであることが必須
である。
た後述する本発明のエチレン系樹脂組成物の３０日暴露
後における規定吸湿水分量が５００ｐｐｍ（重量単位）
以下、好ましくは４８０ｐｐｍ以下である特性をもつ、
いわゆる、低吸湿性カーボンブラックであることが必須
である。
【００１７】本発明では、上記の低吸湿性を持つカーボ
ンブラックであれば、アセチレンブラック、サーマルブ
ラック、並びにファーネスブラックのいずれも使用する
ことができるが、耐紫外線性、耐侯（光）性のあるファ
ーネスブラックが好ましい。また、低吸湿性を確保する
ためには、優れた分散性を持ち、かつ、粒子径１０〜３
０ｎｍ、好ましくは１５〜２０ｎｍ、さらに好ましくは
１８ｎｍ辺りのファーネスブラックがよい。低吸湿性フ
ァーネスブラックは、低イオウ含有量のオイルを原料と
し、ファーネスブラックの粒子径を上記のように調製す
ると共に、その表面のカリウム、カルシウム、イオウ等
を含む不純物を純水で充分洗浄することにより得ること
ができる。
ンブラックであれば、アセチレンブラック、サーマルブ
ラック、並びにファーネスブラックのいずれも使用する
ことができるが、耐紫外線性、耐侯（光）性のあるファ
ーネスブラックが好ましい。また、低吸湿性を確保する
ためには、優れた分散性を持ち、かつ、粒子径１０〜３
０ｎｍ、好ましくは１５〜２０ｎｍ、さらに好ましくは
１８ｎｍ辺りのファーネスブラックがよい。低吸湿性フ
ァーネスブラックは、低イオウ含有量のオイルを原料と
し、ファーネスブラックの粒子径を上記のように調製す
ると共に、その表面のカリウム、カルシウム、イオウ等
を含む不純物を純水で充分洗浄することにより得ること
ができる。
【００１８】本発明における好ましい低吸湿性カーボン
ブラックは、キャボット社からＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬ
Ｓ ６１００（登録商標、以下ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬ
Ｓと略称することもある。）として入手できる。このカ
ーボンブラックが低吸湿性であり、本発明のエチレン系
樹脂組成物に適すること、及びこれを用いたエチレン系
樹脂組成物が良好な結果を示すことは、以下に記載した
実験結果によって確認した。すなわち、この本発明にお
ける好ましい低吸湿性カーボンブラックであるキャボッ
ト社のＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（平均粒子径１８ｎ
ｍ）と、従来品のファーネスブラックである、キャボッ
ト社製ＶＵＬＣＡＮ ９Ａ３２（平均粒子径１５ｎ
ｍ）、並びに三菱化学製ＮＯ．６５０Ｂ（平均粒子径１
６ｎｍ）等の吸湿性の程度を知るため、これらのカーボ
ンブラックを４０重量％含む高圧法低密度エチレン単独
重合体組成物（本発明では、単にＨＰ−ＬＤＰＥ組成物
と略称することもある。）から造粒されたペレットを１
００ｍｍＨｇの圧力下で８０℃、６時間乾燥後、恒湿恒
温器中で、相対湿度７９％、温度２３℃の条件下に、規
定日数間暴露したときの各規定日数間の規定吸湿水分量
を測定した。その結果を表１及び表１を図示した図１に
示した。暴露日数が３０日における規定吸湿水分量が、
本発明では、特に重要であり、請求項において臨界的な
意味をもつ数値として記載しているので、特に、請求項
１で定義した規定吸湿水分量には（Ｗ）を付け、請求項
２で定義した規定吸湿水分量には（Ｗ’）を付け、３０
日以外の暴露日数にたいする規定吸湿水分量と差別化を
はかった。したがって、単に規定吸湿水分量と記載した
場合は、暴露日数が、例えば、１、３、７、１０、２
０、３０、４０、５０、６０日（表１の場合）に対応す
るそれぞれの規定吸湿水分量があるが、これらを総称し
ている。
ブラックは、キャボット社からＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬ
Ｓ ６１００（登録商標、以下ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬ
Ｓと略称することもある。）として入手できる。このカ
ーボンブラックが低吸湿性であり、本発明のエチレン系
樹脂組成物に適すること、及びこれを用いたエチレン系
樹脂組成物が良好な結果を示すことは、以下に記載した
実験結果によって確認した。すなわち、この本発明にお
ける好ましい低吸湿性カーボンブラックであるキャボッ
ト社のＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（平均粒子径１８ｎ
ｍ）と、従来品のファーネスブラックである、キャボッ
ト社製ＶＵＬＣＡＮ ９Ａ３２（平均粒子径１５ｎ
ｍ）、並びに三菱化学製ＮＯ．６５０Ｂ（平均粒子径１
６ｎｍ）等の吸湿性の程度を知るため、これらのカーボ
ンブラックを４０重量％含む高圧法低密度エチレン単独
重合体組成物（本発明では、単にＨＰ−ＬＤＰＥ組成物
と略称することもある。）から造粒されたペレットを１
００ｍｍＨｇの圧力下で８０℃、６時間乾燥後、恒湿恒
温器中で、相対湿度７９％、温度２３℃の条件下に、規
定日数間暴露したときの各規定日数間の規定吸湿水分量
を測定した。その結果を表１及び表１を図示した図１に
示した。暴露日数が３０日における規定吸湿水分量が、
本発明では、特に重要であり、請求項において臨界的な
意味をもつ数値として記載しているので、特に、請求項
１で定義した規定吸湿水分量には（Ｗ）を付け、請求項
２で定義した規定吸湿水分量には（Ｗ’）を付け、３０
日以外の暴露日数にたいする規定吸湿水分量と差別化を
はかった。したがって、単に規定吸湿水分量と記載した
場合は、暴露日数が、例えば、１、３、７、１０、２
０、３０、４０、５０、６０日（表１の場合）に対応す
るそれぞれの規定吸湿水分量があるが、これらを総称し
ている。
【００１９】
【表１】
【００２０】表１から、キャボット社のＢＬＡＣＫ Ｐ
ＥＡＲＬＳの２０日間暴露による規定吸湿水分量は、
３，８４０ｐｐｍで、ほぼ飽和に達し、その後、暴露日
数の増加とともに、少しは増加するものの、暴露日数６
０日で、４,１６０ｐｐｍである事が分かった。一方、
従来品のキャボット社のＶＵＬＣＡＮ９Ａ３２の２０日
暴露による規定吸湿水分量は、７，０１０ｐｐｍであ
り、その後、暴露日数の増加とともに、かなり増加して
行き、暴露日数６０日で、８,４９０ｐｐｍと、高い値
に達する事が分かった。また、従来品の三菱化学製Ｎ
Ｏ．６５０Ｂの２０日暴露による規定吸湿水分量は、
７，５００ｐｐｍで、その後、暴露日数の増加ととも
に、さらに増加して行き、暴露日数６０日で、８,９４
０ｐｐｍと、さらに高い値に達する事が分かった。上記
より、キャボット社のＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳは、従
来品と比較して、規定吸湿水分量が著しく低いものであ
りかつ暴露日数が２０日でほぼ飽和平衡になる特性をも
つものである事が分かった。
ＥＡＲＬＳの２０日間暴露による規定吸湿水分量は、
３，８４０ｐｐｍで、ほぼ飽和に達し、その後、暴露日
数の増加とともに、少しは増加するものの、暴露日数６
０日で、４,１６０ｐｐｍである事が分かった。一方、
従来品のキャボット社のＶＵＬＣＡＮ９Ａ３２の２０日
暴露による規定吸湿水分量は、７，０１０ｐｐｍであ
り、その後、暴露日数の増加とともに、かなり増加して
行き、暴露日数６０日で、８,４９０ｐｐｍと、高い値
に達する事が分かった。また、従来品の三菱化学製Ｎ
Ｏ．６５０Ｂの２０日暴露による規定吸湿水分量は、
７，５００ｐｐｍで、その後、暴露日数の増加ととも
に、さらに増加して行き、暴露日数６０日で、８,９４
０ｐｐｍと、さらに高い値に達する事が分かった。上記
より、キャボット社のＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳは、従
来品と比較して、規定吸湿水分量が著しく低いものであ
りかつ暴露日数が２０日でほぼ飽和平衡になる特性をも
つものである事が分かった。
【００２１】次いで、上記したカーボンブラックを用い
てエチレン系樹脂組成物を調製、造粒し、その規定吸湿
水分量を測定し、各々の樹脂組成物において規定吸湿水
分量は、カーボンブラックの種類と配合量に依存する事
を下記の様に確認した。メルトマスフローレート３．０
ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／ｃｍ３のＨＰ−ＬＤＰ
Ｅ、酸化防止剤として、４，４’−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）を用いて表２に配合を
示すエチレン系樹脂組成物を調製、造粒し、その各規定
吸湿水分量を測定したところ、表２及び図２に示すよう
に、キャボット社のＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ２．６重
量部を使用した樹脂組成物１を３０日間暴露したときの
規定吸湿水分量（Ｗ）は、４６０ｐｐｍと低い水準であ
り、一方、従来品のキャボット社製ＶＵＬＣＡＮ ９Ａ
３２を２．６重量部使用した樹脂組成物２を３０日間暴
露したときの規定吸湿水分量（Ｗ）は、９５０ｐｐｍと
高い水準であり、また、三菱化学製ＮＯ．６５０Ｂを
２．６重量部使用した樹脂組成物３を３０日間暴露した
ときの規定吸湿水分量（Ｗ）は、１０２０ｐｐｍと、更
に高い水準であり、キャボット社のＢＬＡＣＫ ＰＥＡ
ＲＬＳと従来品の間には、有意な差が認められた。
てエチレン系樹脂組成物を調製、造粒し、その規定吸湿
水分量を測定し、各々の樹脂組成物において規定吸湿水
分量は、カーボンブラックの種類と配合量に依存する事
を下記の様に確認した。メルトマスフローレート３．０
ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／ｃｍ３のＨＰ−ＬＤＰ
Ｅ、酸化防止剤として、４，４’−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）を用いて表２に配合を
示すエチレン系樹脂組成物を調製、造粒し、その各規定
吸湿水分量を測定したところ、表２及び図２に示すよう
に、キャボット社のＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ２．６重
量部を使用した樹脂組成物１を３０日間暴露したときの
規定吸湿水分量（Ｗ）は、４６０ｐｐｍと低い水準であ
り、一方、従来品のキャボット社製ＶＵＬＣＡＮ ９Ａ
３２を２．６重量部使用した樹脂組成物２を３０日間暴
露したときの規定吸湿水分量（Ｗ）は、９５０ｐｐｍと
高い水準であり、また、三菱化学製ＮＯ．６５０Ｂを
２．６重量部使用した樹脂組成物３を３０日間暴露した
ときの規定吸湿水分量（Ｗ）は、１０２０ｐｐｍと、更
に高い水準であり、キャボット社のＢＬＡＣＫ ＰＥＡ
ＲＬＳと従来品の間には、有意な差が認められた。
【００２２】
【表２】
【００２３】次いで、規定水分吸湿量が異なる表２に示
す樹脂組成物１及び２に付き、ラボプラストミルで１３
０℃、回転数５０ｒｐｍ、６０分混練し６時間押出し、
金型に付着する目やにを測定した。結果は、表３に示す
とおり目やにの発生は、樹脂組成物の規定水分吸湿量に
相関し、本発明において定義し用いている樹脂組成物の
規定水分吸湿量が５００ｐｐｍ以下では、後述する目や
に基準のＣ以上で有り、これが実用価値のある水準であ
った。上記した３段階の実験により、低吸湿性カーボン
ブラックを、使用したエチレン系樹脂組成物は、吸湿抑
制性をもち、従ってこれを高湿条件下で保存しても目や
にの発生が少ないこと、すなわち、目やに抑制性に優れ
ていることが確認された。
す樹脂組成物１及び２に付き、ラボプラストミルで１３
０℃、回転数５０ｒｐｍ、６０分混練し６時間押出し、
金型に付着する目やにを測定した。結果は、表３に示す
とおり目やにの発生は、樹脂組成物の規定水分吸湿量に
相関し、本発明において定義し用いている樹脂組成物の
規定水分吸湿量が５００ｐｐｍ以下では、後述する目や
に基準のＣ以上で有り、これが実用価値のある水準であ
った。上記した３段階の実験により、低吸湿性カーボン
ブラックを、使用したエチレン系樹脂組成物は、吸湿抑
制性をもち、従ってこれを高湿条件下で保存しても目や
にの発生が少ないこと、すなわち、目やに抑制性に優れ
ていることが確認された。
【００２４】
【表３】
【００２５】カーボンブラックの配合量は、エチレン系
樹脂１００重量部を基準として０．３〜４．０重量部、
好ましくは０．４〜３．０重量部、さらに好ましくは
０．５〜２．８重量部である。この配合量が０．３重量
部未満では、有効な耐候（光）性が得られず、一方４．
０重量部を超えると、機械的特性が劣るので望ましくな
い。
樹脂１００重量部を基準として０．３〜４．０重量部、
好ましくは０．４〜３．０重量部、さらに好ましくは
０．５〜２．８重量部である。この配合量が０．３重量
部未満では、有効な耐候（光）性が得られず、一方４．
０重量部を超えると、機械的特性が劣るので望ましくな
い。
【００２６】４．添加剤等
本発明のエチレン系樹脂組成物には、さらに、各種添加
剤を配合してよい。各種添加剤としては、安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、
充填剤、分散剤、着色剤、銅害防止剤、気泡防止剤、造
核剤、等を挙げることができる。本発明のエチレン系樹
脂組成物には、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び／又は光
安定剤を配合することが好ましい。酸化防止剤として
は、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミ
ン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられ、単
独で使用しても２種以上混合して使用してもよく、その
配合量は、エチレン系樹脂１００重量部を基準として、
０．００１〜５重量部程度である。紫外線吸収剤、光安
定剤としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン系、２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系、サ
ルチル酸系、フタル酸系紫外線吸収剤やヒンダードアミ
ン系の光安定剤等が挙げられ、単独で使用しても２種以
上混合して使用してもよく、その配合量は、エチレン系
樹脂１００重量部を基準として、０．０５〜１重量部程
度である。
剤を配合してよい。各種添加剤としては、安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、
充填剤、分散剤、着色剤、銅害防止剤、気泡防止剤、造
核剤、等を挙げることができる。本発明のエチレン系樹
脂組成物には、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び／又は光
安定剤を配合することが好ましい。酸化防止剤として
は、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミ
ン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられ、単
独で使用しても２種以上混合して使用してもよく、その
配合量は、エチレン系樹脂１００重量部を基準として、
０．００１〜５重量部程度である。紫外線吸収剤、光安
定剤としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン系、２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系、サ
ルチル酸系、フタル酸系紫外線吸収剤やヒンダードアミ
ン系の光安定剤等が挙げられ、単独で使用しても２種以
上混合して使用してもよく、その配合量は、エチレン系
樹脂１００重量部を基準として、０．０５〜１重量部程
度である。
【００２７】５．エチレン系樹脂組成物
本発明のエチレン系樹脂組成物は、所定量の上記成分エ
チレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体とエチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体およびエチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体から選ばれた１種以上、及びカーボ
ンブラック、また必要に応じて上記添加剤等を適当量配
合して、一般的な方法、例えばニーダー、バンバリーミ
キサー、コンティニュアスミキサーあるいは押出機を用
いて均一に、例えば１１０〜２００℃で溶融混練するこ
とにより調製することができる。調製は、例えば上記エ
チレン系樹脂とカーボンブラックでマスターバッチを調
製し、これを用いて２工程で調製してもよい。
チレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体とエチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体およびエチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体から選ばれた１種以上、及びカーボ
ンブラック、また必要に応じて上記添加剤等を適当量配
合して、一般的な方法、例えばニーダー、バンバリーミ
キサー、コンティニュアスミキサーあるいは押出機を用
いて均一に、例えば１１０〜２００℃で溶融混練するこ
とにより調製することができる。調製は、例えば上記エ
チレン系樹脂とカーボンブラックでマスターバッチを調
製し、これを用いて２工程で調製してもよい。
【００２８】上記のようにして製造された、通常ペレッ
ト形態である本発明のエチレン系樹脂組成物は、低吸湿
性であるので、製造してから３０日以内ならば、湿度が
７９％程度の高い場所に保存しても、規定吸湿水分量
（Ｗ）は、５００ｐｐｍ以下であり、目やに発生レベル
は低く合格レベルである。本発明のエチレン系樹脂組成
物は、このペレットの製造直後の水分含量は通常１００
ｐｐｍ（重量単位）以下であるので、そのまま通常の例
えばポリエチレン製フレキシブルコンテナに入れ、保管
・輸送する事ができる。なお製造直後のペレットの水分
含量が１００ｐｐｍを有意に越える場合は、勿論ペレッ
トを常法で乾燥してからコンテナ等に入れることが好ま
しい。また、本発明のポリエチレン電線は、そのジャケ
ット層は表面荒れのない表面平滑性にすぐれ、上記のよ
うに調製されたエチレン系樹脂組成物を加熱溶融させ、
絶縁同軸ケーブルや多数対のポリエチレン絶縁被覆ケー
ブルのジャケット層として押出成形して被覆ることによ
り製造される。
ト形態である本発明のエチレン系樹脂組成物は、低吸湿
性であるので、製造してから３０日以内ならば、湿度が
７９％程度の高い場所に保存しても、規定吸湿水分量
（Ｗ）は、５００ｐｐｍ以下であり、目やに発生レベル
は低く合格レベルである。本発明のエチレン系樹脂組成
物は、このペレットの製造直後の水分含量は通常１００
ｐｐｍ（重量単位）以下であるので、そのまま通常の例
えばポリエチレン製フレキシブルコンテナに入れ、保管
・輸送する事ができる。なお製造直後のペレットの水分
含量が１００ｐｐｍを有意に越える場合は、勿論ペレッ
トを常法で乾燥してからコンテナ等に入れることが好ま
しい。また、本発明のポリエチレン電線は、そのジャケ
ット層は表面荒れのない表面平滑性にすぐれ、上記のよ
うに調製されたエチレン系樹脂組成物を加熱溶融させ、
絶縁同軸ケーブルや多数対のポリエチレン絶縁被覆ケー
ブルのジャケット層として押出成形して被覆ることによ
り製造される。
【００２９】
【実施例】以下、本発明の実施例に基づいて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。なお、本明細書中で用いられた物
性値及び実施例等で評価された評価物性値は、それぞれ
以下にまとめた測定方法によるものである。
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。なお、本明細書中で用いられた物
性値及び実施例等で評価された評価物性値は、それぞれ
以下にまとめた測定方法によるものである。
【００３０】［測定方法］
【００３１】１．メルトマスフローレート
エチレン系樹脂組成物のペレットにつき、ＪＩＳ Ｋ
６７６０に準拠して行い、荷重２．１６ｋｇ、測定温度
１９０℃で測定した。
６７６０に準拠して行い、荷重２．１６ｋｇ、測定温度
１９０℃で測定した。
【００３２】２．密度
エチレン系樹脂組成物のペレットにつき、ＪＩＳ Ｋ
６７６０に準拠して行った。
６７６０に準拠して行った。
【００３３】３．カーボンブラック含有量
エチレン系樹脂組成物のペレットにつき、ＪＣＳ（Ｊａ
ｐａｎ ＣａｂｌｅＭａｋｅｒ’ｓ Ａｓｓｏｃｉａｔ
ｉｏｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ：日本電線工業会規格）３７
５に準拠して行ない、カーボンブラックの含有量（重量
％）を測定した。
ｐａｎ ＣａｂｌｅＭａｋｅｒ’ｓ Ａｓｓｏｃｉａｔ
ｉｏｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ：日本電線工業会規格）３７
５に準拠して行ない、カーボンブラックの含有量（重量
％）を測定した。
【００３４】４．カーボンブラックの分散
エチレン系樹脂組成物のペレットにつき、ＪＣＳ ３７
５に準拠しておこない、単位面積辺りの非分散粒子の大
きさと個数を光学顕微鏡で測定した。７．５級以下を合
格とした。
５に準拠しておこない、単位面積辺りの非分散粒子の大
きさと個数を光学顕微鏡で測定した。７．５級以下を合
格とした。
【００３５】５．規定吸湿水分量
（５−１） エチレン系樹脂組成物の規定吸湿水分量
エチレン系樹脂組成物から造粒されたペレットを１００
ｍｍＨｇの圧力下で８０℃、６時間乾燥後、これを秤量
し、恒湿恒温器中で、相対湿度７９％、温度２３℃の雰
囲気中に規定日数間暴露し、該規定日数後再び秤量し重
量増加分を規定吸湿水分量とし、ｐｐｍ（重量基準）で
表した。 （５−２） 低吸湿性カーボンブラックを４０重量％含
む高圧法低密度エチレン単独重合体組成物の規定吸湿水
分量 低吸湿性カーボンブラックを４０重量％含む高圧法低密
度エチレン単独重合体組成物から造粒されたペレットを
１００ｍｍＨｇの圧力下で８０℃、６時間乾燥後、これ
を秤量し、恒湿恒温器中で、相対湿度７９％、温度２３
℃の雰囲気中に規定日数間暴露し、該規定日数後再び秤
量し重量増加分を規定吸湿水分量とし、ｐｐｍ（重量基
準）で表した。
ｍｍＨｇの圧力下で８０℃、６時間乾燥後、これを秤量
し、恒湿恒温器中で、相対湿度７９％、温度２３℃の雰
囲気中に規定日数間暴露し、該規定日数後再び秤量し重
量増加分を規定吸湿水分量とし、ｐｐｍ（重量基準）で
表した。 （５−２） 低吸湿性カーボンブラックを４０重量％含
む高圧法低密度エチレン単独重合体組成物の規定吸湿水
分量 低吸湿性カーボンブラックを４０重量％含む高圧法低密
度エチレン単独重合体組成物から造粒されたペレットを
１００ｍｍＨｇの圧力下で８０℃、６時間乾燥後、これ
を秤量し、恒湿恒温器中で、相対湿度７９％、温度２３
℃の雰囲気中に規定日数間暴露し、該規定日数後再び秤
量し重量増加分を規定吸湿水分量とし、ｐｐｍ（重量基
準）で表した。
【００３６】６．引張特性（引張強さ、伸び）
ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠して行った。評価試料のシ
ート厚みは１ｍｍとし、引張速度５００ｍｍ／分で３号
ダンベルを用いて測定した。
ート厚みは１ｍｍとし、引張速度５００ｍｍ／分で３号
ダンベルを用いて測定した。
【００３７】７．加熱老化残率
ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠して行った。引張強さ、伸
びを１００℃、４８時間加熱後試料について行い、試験
前の結果と比較した。
びを１００℃、４８時間加熱後試料について行い、試験
前の結果と比較した。
【００３８】８．誘電率
ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠して行った。２．６以下を
合格とした。
合格とした。
【００３９】９．誘電正接
ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠して行った。１０，０００
×１０−６以下を合格とした。
×１０−６以下を合格とした。
【００４０】１０．耐環境応力亀裂試験（ＥＳＣＲ）
ＪＩＳ Ｋ ６９２２に準拠して行った。４８時間処理
後の１０試料での亀裂の生じた試料数の数で評価した。
後の１０試料での亀裂の生じた試料数の数で評価した。
【００４１】１１．耐寒性試験（ＬＴＢ）
ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠して行った。サイドノッチ
を付した試料につき半数破損数の温度を算出し、評価し
た。−７６℃以下を合格とした。
を付した試料につき半数破損数の温度を算出し、評価し
た。−７６℃以下を合格とした。
【００４２】１２．耐（候）光性試験
ウエザーオメーター（スガ試験機社製）を用い、カーボ
ンアーク光源、温度６０℃並びに相対湿度６０％の条件
で、日本ゴム協会１９７０年会の２０９．架橋ポリエチ
レンの耐候（光）性に記載された方法に準拠し、ガラス
フィルターをはずした条件で暴露した。これは、屋外暴
露の４０倍促進テスト条件である。照射時間５００時
間、１０００時間、２０００時間並びに３０００時間後
の圧縮成形で調製したシート厚１．０ｍｍ試料の引張強
さ伸びの残率で測定した。３０００時間後の引張強さの
残率７０％以上、伸びの残率５０％以上を合格とした。
ンアーク光源、温度６０℃並びに相対湿度６０％の条件
で、日本ゴム協会１９７０年会の２０９．架橋ポリエチ
レンの耐候（光）性に記載された方法に準拠し、ガラス
フィルターをはずした条件で暴露した。これは、屋外暴
露の４０倍促進テスト条件である。照射時間５００時
間、１０００時間、２０００時間並びに３０００時間後
の圧縮成形で調製したシート厚１．０ｍｍ試料の引張強
さ伸びの残率で測定した。３０００時間後の引張強さの
残率７０％以上、伸びの残率５０％以上を合格とした。
【００４３】１３．目やに
規定吸湿水分量試験で用いられ相対湿度７９％、温度２
３℃で３０日間保存されたペレットにつき、ラボプラス
トミルで１３０℃、回転数５０ｒｐｍ、６０分混練し、
直径３ｍｍの円形のダイから６時間押出し、ダイニップ
ルに付着する目やにを測定した。評価は下記の基準によ
り行いＡ、Ｂ及びＣを合格とした。 目やにの評価基準 Ａ：目やにの発生が認められない。 Ｂ：目やにがダイニップルの孔部全体に１ｍｍまで認め
られる。 Ｃ：目やにがダイニップルの孔部全体に２ｍｍまで認め
られる。 Ｄ：目やにがダイニップルの孔部全体に３ｍｍまで認め
られる。 Ｅ：目やにがダイニップルの孔部全体に３ｍｍを超えて
認められ、ダイニップルからの目やにの欠落も認められ
る。
３℃で３０日間保存されたペレットにつき、ラボプラス
トミルで１３０℃、回転数５０ｒｐｍ、６０分混練し、
直径３ｍｍの円形のダイから６時間押出し、ダイニップ
ルに付着する目やにを測定した。評価は下記の基準によ
り行いＡ、Ｂ及びＣを合格とした。 目やにの評価基準 Ａ：目やにの発生が認められない。 Ｂ：目やにがダイニップルの孔部全体に１ｍｍまで認め
られる。 Ｃ：目やにがダイニップルの孔部全体に２ｍｍまで認め
られる。 Ｄ：目やにがダイニップルの孔部全体に３ｍｍまで認め
られる。 Ｅ：目やにがダイニップルの孔部全体に３ｍｍを超えて
認められ、ダイニップルからの目やにの欠落も認められ
る。
【００４４】実施例１
ＨＰ−ＬＤＰＥ（日本ユニカー製、ＮＵＣ−７１１、メ
ルトマスフローレート０．０９ｇ／１０分、密度０．９
２０ｇ／ｃｍ３）１００重量部、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（日本ユニカー製、ＤＱＤＪ−７１９７、メル
トマスフローレート２５０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有
量２８．５重量％）５．０重量部、及びカーボンブラッ
ク（キャボット製、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ６１０
０、ファーネスブラック、平均粒子径１８ｎｍ、これの
４０重量％を含むＨＰ−ＬＤＰＥ組成物の相対湿度７９
％、温度２３℃での３０日間暴露後の規定吸湿水分量
（Ｗ’）は４０００ｐｐｍである。）２．８重量部並び
に酸化防止剤４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）０．１２重量部をバンバリーミキ
サーに入れ、１８０℃で１０分間混練した後、造粒して
ペレットを得た。得られたペレットに付き、上記の評価
方法により評価した。結果から明らかなように、このペ
レットは、良好な加工性、カーボンブラックの分散を示
し、相対湿度７９％、２３℃雰囲気中で３０日間暴露し
た時の吸湿水分量（Ｗ）が４６０ｐｐｍである本発明の
エチレン系樹脂組成物であった。得られた本発明のエチ
レン系樹脂組成物につき、上記の方法で評価した。結果
は表４に示したが、良好な機械的特性、電気特性、耐応
力亀裂、耐寒性を持ち、また耐候（光）試験でも優れた
成績を持っていた。また、目やにの試験においてもＣの
評価結果を示し、目やに抑制性にすぐれ、保存安定性に
優れたものであった。目やにの試験で得られたエチレン
系樹脂組成物の固体ケーブルは、ケーブル長５ｍ当たり
ブツサイズ０．３０ｍｍ以上が０である表面荒れのない
ケーブルであった。
ルトマスフローレート０．０９ｇ／１０分、密度０．９
２０ｇ／ｃｍ３）１００重量部、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（日本ユニカー製、ＤＱＤＪ−７１９７、メル
トマスフローレート２５０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有
量２８．５重量％）５．０重量部、及びカーボンブラッ
ク（キャボット製、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ６１０
０、ファーネスブラック、平均粒子径１８ｎｍ、これの
４０重量％を含むＨＰ−ＬＤＰＥ組成物の相対湿度７９
％、温度２３℃での３０日間暴露後の規定吸湿水分量
（Ｗ’）は４０００ｐｐｍである。）２．８重量部並び
に酸化防止剤４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）０．１２重量部をバンバリーミキ
サーに入れ、１８０℃で１０分間混練した後、造粒して
ペレットを得た。得られたペレットに付き、上記の評価
方法により評価した。結果から明らかなように、このペ
レットは、良好な加工性、カーボンブラックの分散を示
し、相対湿度７９％、２３℃雰囲気中で３０日間暴露し
た時の吸湿水分量（Ｗ）が４６０ｐｐｍである本発明の
エチレン系樹脂組成物であった。得られた本発明のエチ
レン系樹脂組成物につき、上記の方法で評価した。結果
は表４に示したが、良好な機械的特性、電気特性、耐応
力亀裂、耐寒性を持ち、また耐候（光）試験でも優れた
成績を持っていた。また、目やにの試験においてもＣの
評価結果を示し、目やに抑制性にすぐれ、保存安定性に
優れたものであった。目やにの試験で得られたエチレン
系樹脂組成物の固体ケーブルは、ケーブル長５ｍ当たり
ブツサイズ０．３０ｍｍ以上が０である表面荒れのない
ケーブルであった。
【００４５】
【表４】
【００４６】実施例２〜４
表４の実施例２、３並びに４の組成で示した配合で、実
施例１と同様にペレットを調製し、同様に評価した。な
お、実施例２では、実施例１で使用したエチレン−酢酸
ビニル共重合体に代えてエチレン−アクリル酸エチル共
重合体（日本ユニカー製、ＤＰＤＪ−９１６９型番、メ
ルトマスフローレート２０．０ｇ／１０分、アクリル酸
エチル含有量２０重量％）を、実施例４では実施例１の
ＨＰ−ＬＤＰＥに代えてＨＰ−ＬＤＰＥ（日本ユニカー
製、ＮＵＣ−８１６０、メルトマスフローレート ２．
４ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／ｃｍ３）を使用し
た。規定吸湿水分量（Ｗ）がそれぞれ４８０ｐｐｍ、４
３０ｐｐｍ及び４１０ｐｐｍを持つ本発明のエチレン系
樹脂組成物は、実施例１と同様の優れた加工性、電気的
特性、保存安定性を示し、目やにの評価はＢまたはＣで
あり、耐候（光）性の優れた、保存安定性に優れた実用
価値のあるものであった。 比較例１、２ 表４の比較例１及び２の組成で示した配合で、実施例１
と同様にペレットを調製し、同様に評価した。なお、比
較例１では、キャボット製、ＶＵＬＣＡＮ ９Ａ３２
（これを４０重量％含むＨＰ−ＬＤＰＥ組成物の相対湿
度７９％、温度２３℃の条件に３０日暴露したときの規
定吸湿水分量（Ｗ’）は８１２０ｐｐｍである。）を、
比較例２では三菱化学製、Ｎｏ．６５０Ｂ（この同上の
規定吸湿水分量（Ｗ’）は８４７０ｐｐｍである。）の
ファーネスブラックを使用した。評価結果は、表４に示
したが、得られたエチレン系樹脂組成物は、良好なカー
ボンブラックの分散性を持ち、電気的特性、耐候（光）
性も優れていたが、３０日暴露したときの規定吸湿水分
量（Ｗ）はそれぞれ１０２０ｐｐｍ、１０５０ｐｐｍと
なり、これらを用いた目やに評価試験において、Ｄまた
はＥと評価され、保存安定性に劣っていた。比較例２で
得られた３０日暴露したときの規定吸湿水分量（Ｗ）の
１０５０ｐｐｍの目やにの試験で得られたエチレン系樹
脂組成物の固体ケーブルは、ケーブル長５ｍ当たりブツ
サイズ０．３０ｍｍ以上が０．５２個認められ、手触り
で表面荒れが認められる外観を持っていた。
施例１と同様にペレットを調製し、同様に評価した。な
お、実施例２では、実施例１で使用したエチレン−酢酸
ビニル共重合体に代えてエチレン−アクリル酸エチル共
重合体（日本ユニカー製、ＤＰＤＪ−９１６９型番、メ
ルトマスフローレート２０．０ｇ／１０分、アクリル酸
エチル含有量２０重量％）を、実施例４では実施例１の
ＨＰ−ＬＤＰＥに代えてＨＰ−ＬＤＰＥ（日本ユニカー
製、ＮＵＣ−８１６０、メルトマスフローレート ２．
４ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／ｃｍ３）を使用し
た。規定吸湿水分量（Ｗ）がそれぞれ４８０ｐｐｍ、４
３０ｐｐｍ及び４１０ｐｐｍを持つ本発明のエチレン系
樹脂組成物は、実施例１と同様の優れた加工性、電気的
特性、保存安定性を示し、目やにの評価はＢまたはＣで
あり、耐候（光）性の優れた、保存安定性に優れた実用
価値のあるものであった。 比較例１、２ 表４の比較例１及び２の組成で示した配合で、実施例１
と同様にペレットを調製し、同様に評価した。なお、比
較例１では、キャボット製、ＶＵＬＣＡＮ ９Ａ３２
（これを４０重量％含むＨＰ−ＬＤＰＥ組成物の相対湿
度７９％、温度２３℃の条件に３０日暴露したときの規
定吸湿水分量（Ｗ’）は８１２０ｐｐｍである。）を、
比較例２では三菱化学製、Ｎｏ．６５０Ｂ（この同上の
規定吸湿水分量（Ｗ’）は８４７０ｐｐｍである。）の
ファーネスブラックを使用した。評価結果は、表４に示
したが、得られたエチレン系樹脂組成物は、良好なカー
ボンブラックの分散性を持ち、電気的特性、耐候（光）
性も優れていたが、３０日暴露したときの規定吸湿水分
量（Ｗ）はそれぞれ１０２０ｐｐｍ、１０５０ｐｐｍと
なり、これらを用いた目やに評価試験において、Ｄまた
はＥと評価され、保存安定性に劣っていた。比較例２で
得られた３０日暴露したときの規定吸湿水分量（Ｗ）の
１０５０ｐｐｍの目やにの試験で得られたエチレン系樹
脂組成物の固体ケーブルは、ケーブル長５ｍ当たりブツ
サイズ０．３０ｍｍ以上が０．５２個認められ、手触り
で表面荒れが認められる外観を持っていた。
【００４７】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば、エチレン系樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
アクリル酸ブチル共重合体から選ばれた１種以上の樹脂
及び特定の規定吸湿水分量（Ｗ’）を持つカーボンブラ
ックのそれぞれ特定量からなり、特定の条件下で特定の
規定吸湿水分量（Ｗ）を持つ目やに抑制性に優れたエチ
レン系樹脂組成物が提供されるので、塩化ビニル樹脂組
成物に比較して環境に対する負荷が小さく、従来品と同
等の加工性、機械的特性、電気的特性、耐候（光）性も
持つと共に、高湿条件下で保存されても、保存安定性に
より優れ、ケーブルのジャケット層被覆時の目やにや被
覆ジャケット層表面の荒れのない実用価値の高いケーブ
ルが提供される。
れば、エチレン系樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
アクリル酸ブチル共重合体から選ばれた１種以上の樹脂
及び特定の規定吸湿水分量（Ｗ’）を持つカーボンブラ
ックのそれぞれ特定量からなり、特定の条件下で特定の
規定吸湿水分量（Ｗ）を持つ目やに抑制性に優れたエチ
レン系樹脂組成物が提供されるので、塩化ビニル樹脂組
成物に比較して環境に対する負荷が小さく、従来品と同
等の加工性、機械的特性、電気的特性、耐候（光）性も
持つと共に、高湿条件下で保存されても、保存安定性に
より優れ、ケーブルのジャケット層被覆時の目やにや被
覆ジャケット層表面の荒れのない実用価値の高いケーブ
ルが提供される。
【００４８】
【００４９】
【図１】各種カーボンブラックを４０重量％含む高圧法
低密度エチレン単独重合体組成物の暴露日数と規定吸湿
水分量の関係を示す図。
低密度エチレン単独重合体組成物の暴露日数と規定吸湿
水分量の関係を示す図。
【図２】各種エチレン系樹脂組成物の暴露日数と規定吸
湿水分量の関係を示す図。
湿水分量の関係を示す図。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 23:08）
(56)参考文献 特開 昭61−283659（ＪＰ，Ａ)
特開2000−290437（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−169991（ＪＰ，Ａ)
特開2000−21243（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−288046（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00 - 23/36
C08K 3/00 - 13/08
H01B 3/44
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレン単独重合体及びエチレン−α−
オレフィン重合体から選ばれた１種以上のエチレン系樹
脂１００重量部に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体から選ばれた１種以上の樹脂０〜１
０．０重量部、並びに低吸湿性カーボンブラック０．３
〜４．０重量部を配合してなるエチレン系樹脂組成物に
おいて、該樹脂組成物から造粒されたペレットを１００
ｍｍＨｇの圧力下で８０℃、６時間乾燥した後、恒湿恒
温器中で、相対湿度７９％、温度２３℃の条件に３０日
間暴露したときの規定吸湿水分量（Ｗ）（単位：重量基
準のｐｐｍ）が次の式（１）を満足することを特徴とす
る、エチレン系樹脂組成物。 Ｗ≦５００……（1） - 【請求項２】 低吸湿性カーボンブラックは、平均粒子
径１０〜３０ｎｍの低吸湿性ファーネスブラックであっ
て、これを４０重量％含む高圧法低密度エチレン単独重
合体組成物から造粒されたペレットを１００ｍｍＨｇの
圧力下で８０℃、６時間乾燥した後、恒湿恒温器中で、
相対湿度７９％、温度２３℃の条件に３０日間暴露した
ときの規定吸湿水分量（Ｗ’）（単位：重量基準のｐｐ
ｍ）が次の式（２）を満足することを特徴とする、請求
項１に記載のエチレン系樹脂組成物。 Ｗ’≦５０００……（２） - 【請求項３】 低吸湿性カーボンブラックは、低イオウ
含有量の炭化水素オイルを原料とし、その平均粒子径を
１０〜３０ｎｍに調製すると共に、その表面のカリウ
ム、カルシウム、イオウ等を含む不純物を純水で充分洗
浄することにより得られたものであることを特徴とす
る、請求項２に記載の目やに抑制性に優れたエチレン系
樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
エチレン系樹脂組成物をダイより押出しジャケット層に
被覆することを特徴とする電線又はケーブルの製造方
法。 - 【請求項５】 請求項４の製造方法で造られたことを特
徴とする電線又はケーブル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000129368A JP3477146B2 (ja) | 2000-04-28 | 2000-04-28 | エチレン系樹脂組成物及びこれを被覆してなる電線・ケーブル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000129368A JP3477146B2 (ja) | 2000-04-28 | 2000-04-28 | エチレン系樹脂組成物及びこれを被覆してなる電線・ケーブル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001310979A JP2001310979A (ja) | 2001-11-06 |
| JP3477146B2 true JP3477146B2 (ja) | 2003-12-10 |
Family
ID=18638657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000129368A Expired - Lifetime JP3477146B2 (ja) | 2000-04-28 | 2000-04-28 | エチレン系樹脂組成物及びこれを被覆してなる電線・ケーブル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3477146B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104867608A (zh) * | 2014-02-24 | 2015-08-26 | 江苏亨通线缆科技有限公司 | 抗干扰型超7类数字网络信号缆 |
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|---|---|---|---|---|
| JP6286886B2 (ja) * | 2013-06-13 | 2018-03-07 | 住友電気工業株式会社 | 直流用ケーブル |
| JP6344201B2 (ja) * | 2014-11-04 | 2018-06-20 | 住友電気工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物及び難燃性絶縁電線・ケーブル |
| CN104795175A (zh) * | 2015-05-11 | 2015-07-22 | 江苏亨通线缆科技有限公司 | 接入网用耐候型数据电缆 |
| JP6854411B2 (ja) * | 2017-06-08 | 2021-04-07 | 住友電気工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物、絶縁電線及びケーブル |
| CN115612228A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-01-17 | 苏州亨利通信材料有限公司 | 一种耐寒耐热的聚氯乙烯电缆料及其制备方法与应用 |
-
2000
- 2000-04-28 JP JP2000129368A patent/JP3477146B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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