JP3470482B2

JP3470482B2 - 光硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JP3470482B2
Application number: JP34630995A
Authority: JP
Inventors: 一宏小嶋
Original assignee: Three Bond Co Ltd
Current assignee: Three Bond Co Ltd
Priority date: 1995-12-13
Filing date: 1995-12-13
Publication date: 2003-11-25
Anticipated expiration: 2015-12-13
Also published as: JPH09157317A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、光硬化性樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】光硬化性樹脂組成物はラジカル重合可能
なビニル化合物を主成分とする組成物であり、一般に紫
外線を照射することによって短時間で重合硬化する硬化
性組成物である。

【０００３】この種の光硬化性樹脂組成物を用いた接着
剤は低エネルギーの光で速やかに硬化することが要求さ
れており、例えばガラス等の紫外線透過性の良い透明材
料を接着するために多く用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の光硬化
性樹脂組成物はプラスチックに無機物を蒸着したり、紫
外線吸収剤を含有したものを接着する場合、これら材料
を透過する光のエネルギーが著しく低くなるため、接着
剤が硬化しないという問題があった。

【０００５】この問題を解決するために可視光領域の波
長を受けることによりラジカルを生成する触媒が用いら
れたが、反応性が不十分であり、接着剤として満足でき
るものではなかった。

【０００６】反応性希釈剤としてアクリロイルモルホリ
ンを含有するものが特開平1-304107号及び特開昭62-199
608 号に開示されるが、触媒系は検討されるておらず、
この発明に関わるところではない。

【０００７】そこで、この発明は光に対する反応性を高
めることにより、不透明な材料を接着する場合にも光硬
化によって短時間で実用的な強度が得られ、信頼性の高
い接着剤を提供することを課題とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに鋭意検討の結果、特定の光重合開始剤及びモノマー
を含有させることにより、光に対する感度が極めて高い
組成物が得られ、この組成物を接着剤として用いること
により、良好な接着力が得られることを見出し、この発
明を完成するに至った。

【０００９】前述の目的を達成するため、以下の成分
（Ａ）に、以下の成分（Ｂ）で示される光重合開始剤の
１種又は２種以上を含む組成物である接着剤組成物を提
案するものである。

【００１０】（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物（Ｂ）下記一般式のアシルフォスフィンオキサイド化合
物

【００１１】

【化２】

【００１２】「式中のＲ₁ は未置換或は低級アルキル
基、低級アルコキシ基又は低級アルキル基により置換さ
れたフェニル基、Ｒ₂ は未置換或は低級アルコキシ基、
又は低級アルキル基により置換されたフェニル基、Ｒ₃
は未置換或はアセチルオキシ基により置換された炭素数
２〜18の直鎖状又は分岐状のアルキル基、炭素数３〜12
のシクロアルキル基、又は低級アルキル基、低級アルコ
キシ基もしくは未置換或はハロゲン原子により置換され
たアリール基、或は次式

【００１３】

【化３】

【００１４】（Ｒ_１及びＲ_２は前記の意味を有し、Ｘは
ｐ−フェニレン基を意味する）の原子団である。」な
お、成分（Ａ）に、実施例における参考例として加えら
れる成分（Ｃ）、成分（Ｄ）で示される光重合開始剤は
以下の一般式で示される。（Ｃ）下記一般式のα−アミ
ノアセトフェノン化合物

【００１５】

【化４】（Ｄ）下記一般式のα−ジケトン化合物

【化１１】

【００１６】

【発明の具体的説明】この発明で用いられる（Ａ）成分
は分子内にエチレン性二重結合を少なくとも一つ有する
ものであり特に限定されるものではない。具体的な成分
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス
（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アリロキシジエトキシフェニル）プ
ロパン、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシメチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシカ
ルボニルメチル（メタ）アクリレート、エトキシカルボ
ニルメチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）
アクリレート、水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）
アクリレート、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、ス
チレン、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルピロリドン等があ
る。

【００１７】この発明における（Ａ）成分として上記の
ビニル化合物の１種又は２種以上を混合して用いること
ができる。また上記以外のビニル化合物として分子内に
ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート及び１分子
中に２個以上のビニル基を有するエポキシ（メタ）アク
リレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレートがあ
り、所望によりこれらの化合物を上記のビニル化合物
（Ａ）と併用することにより、光硬化性組成物の柔軟
性、耐熱性等の特性を広範囲に亙って調整できる。

【００１８】上述の（Ａ）成分に下記一般式のメタクリ
ロイルモルホリン及び／又はアクリロイルモルホリンを
含有させることで光反応性を向上させることができ、中
でもより反応性の高いアクリロイルモルホリンが好まし
い。

【００１９】

【化１】「式中、Ｗ₁ はＨ又はＣＨ₃ 」

【００２０】この発明による（メタ）アクリロイルモル
ホリンは併用するラジカル重合性化合物によって異なる
が、（Ａ）成分100 部中に１〜90部、より好ましくは10
〜30部である。１部未満では光反応性を向上させるため
に不十分であり、90部を越えると組成物の安定性が低下
する。

【００２１】（Ｂ）成分のアシルフォスフィンオキサイ
ド化合物の下記の一般式で表される。

【化２】

【００２２】「式中のＲ₁ は未置換或は低級アルキル
基、低級アルコキシ基又は低級アルキル基により置換さ
れたフェニル基、Ｒ₂ は未置換或は低級アルコキシ基、
又は低級アルキル基により置換されたフェニル基、Ｒ₃
は未置換或はアセチルオキシ基により置換された炭素数
２〜18の直鎖状又は分岐状のアルキル基、炭素数３〜12
のシクロアルキル基、又は低級アルキル基、低級アルコ
キシ基もしくは未置換或はハロゲン原子により置換され
たアリール基、或は次式

【００２３】

【化３】

【００２４】（Ｒ₁ 及びＲ₂ は前記と同じ、Ｘはｐ−フ
ェニレン基を意味する）の原子団である。］

【００２５】この発明の対象は特に前記一般式において
Ｒ₁ は直鎖状又は分岐状の低級アルコキシ基、例えばメ
チル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、低
級アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソ
プロポキシ基、プトキシ基、またはエチルオキシエトキ
シ基、アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、ハ
ロゲン置換アリール基、例えばモノもしくはジクロルフ
ェニル基、アルキル置換フェニル基、例えばメチルフェ
ニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、
３級ブチルフェニル基、ジメチルフェニル基であってよ
い。Ｒ₂ は低級アルキル基を除いてＲ₁ と同じものであ
ってよい。

【００２６】Ｒ₃ の例は次のものである。エチル基、イ
ソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、３級ブチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル
基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、イソノニル基、ジメチルヘプチル基、ラウリル基、
ステアリル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、１−メチルシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、ノルボルナ
ジエニル基、アダマンチル基、ジメチルオクチル基、ジ
メチルノニル基、ジメチルデシル基、メチルフェニル
基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、３級
ブチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、メトキシ
フェニル基、ジメトキシフェニル基、イソプロポキシフ
ェニル基、α及びβ−ナフチル基、β−アセトキシエチ
ル基、特に好ましくは２，６−ジメチルフェニル基、
２，６−ジメトキシフェニル基、２，６−ジクロフェニ
ル基、２，６−ジブロムフェニル基。

【００２７】なお、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそのほか光開始剤を
結合中に重合含有させることを可能にするＣ−Ｃ二重結
合を含有することができる。

【００２８】この発明のアシルフォスフィンオキサイド
化合物の例は次のものである。イソブチリル−メチルフ
ォスフィン酸メチルエステル、イソブチリル−フェニル
フォスフィン酸メチルエステル、ピバロイル−フェニル
フォスフィン酸メチルエステル、２−エチルヘキサノイ
ル−フェニルフォスフィン酸メチルエステル、ピバロイ
ル−フェニルフォスフィン酸イソプロピルエステル、ｐ
−トルイル−フェニルフォスフィン酸メチルエステル、
ｏ−トルイル−フェニルフォスフィン酸メチルエステ
ル、２，４−ジメチルベンゾイル−フェニルフォスフィ
ン酸メチルエステル、ｐ−３級ブチルベンゾイル−フェ
ニルフォスフィン酸イソプロピルエステル、ビバロイル
−（４−メチルフェニル）−フォスフィン酸メチルエス
テル、ピバロイル−フェニルフォスフィン酸ビニルエス
テル、アクリロイル−フェニルフォスフィン酸メチルエ
ステル、イソブチリル−ジフェニルフォスフィンオキサ
イド、ピバロイル−ジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、１−メチル−１−シクロヘキサノイル−ジフェニル
フォスフィンオキサイド、２−エチルヘキサノイル−ジ
フェニルフォスフィンオキサイド、ｐ−トルイル−ジフ
ェニルフォスフィンオキサイド、ｏ−トルイル−ジフェ
ニルフォスフィンオキサイド、ｐ−３級ブチルベンゾイ
ル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、アクリロイル
ジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイル−ジフ
ェニルフォスフィンオキサイド、２，２−ジメチル−ヘ
プタノイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、テレ
フタロイル−ビス−ジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、アジポイル−ビス−ジフェニルフォスフィンオキサ
イド、そして特に２，６−ジメチルベンゾイル−ジフェ
ニルフォスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベン
ゾイル−フェニルフォスフィン酸メチルエステル、２，
６−ジメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキ
サイド、２，６−ジメトキシベンゾイル−ジフォスフィ
ンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フ
ェニルフォスフィン酸メチルエステル、２，４，６−ト
リメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、２，３，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフ
ォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾ
イル−トリフォスフィン酸メチルエステル、２，４，６
−トリメトキシベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオ
キサイド、２，６−ジクロルベンゾイル−フェニルフォ
スフィン酸エステル、２，６−ジクロルベンゾイル−ジ
フェニルフォスフィンオキサイド、２，３，４，６−テ
トラメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサ
イド、２，６−ジブロムベンゾイル−ジフェニルフォス
フィンオキサイド、１，３−ジメチルナフタリン−２−
カルボニル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，
８−ジメチルナフタリン−１−カルボニル−ジフェニル
フォスフィンオキサイド、１，３−ジメトキシナフタリ
ン−２−カルボニル−ジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、１，３−ジクロルナフタリン−２−カルボニル−ジ
フェニルフォスフィンオキサイド、２，６−ジメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
サイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニル
フォスフィン酸メチルエステル、２，６−ジクロルベン
ゾイル−若しくは２，６−ジメトキシベンゾイル−ジフ
ェニルフォスフィンオキサイドである。中でも２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
サイド（以下、ＴＭＤＰＯと略記する）が最も好まし
い。

【００２９】（Ｃ）成分のα−アミノアセトフェノン化
合物は下記の一般式で表される。

【００３０】

【化４】

【００３１】(1)式中Ｘ_１は互いに独立して下記
（ａ），（ｃ）で表される基

【００３２】

【化５】

【００３３】

【００３４】

【化７】

【００３５】「式中、Ｙは未置換又はハロゲン原子、OH
基、炭素数１〜12のアルキル基、又はOH基、ハロゲン原
子、-N(X₁₀)₂( 式中X₁₀ は水素原子、炭素数１〜８のア
ルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数７〜９
のフェニルアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアル
キル基、もしくはフェニル基）、炭素数１〜12のアルコ
キシ基、-COOR(R は炭素数１〜18のアルキル）基、-CO
(OCH₂OCH₂)_nOCH₃もしくは-OCOR(R は炭素数１〜４のア
ルキル基）基により置換された炭素数１〜４のアルキル
基、又は炭素数１〜12のアルコキシ基、又は-COOR(R は
炭素数１〜18のアルキル）基もしくは-CO(OCH₂CH₂)_nOCH
₃ によって置換された炭素数１〜４のアルコキシ基、-
(OCH₂CH₂)_nOH、-(OCH₂CH₂)_nOCH₃、炭素数１〜８のアルキ
ルチオン基、フェノキシ基、-COOR(R は炭素数１〜18の
アルキル）基、-CO(OCH₂CH₂)_nOCH₃ （nは１〜20) 、フ
ェニル基もしくはベンジル基によって置換されたフェニ
ル基、ナフチル基、フリル基、チエニル基もしくはピリ
ジル基、Ｘ₁₂は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基も
しくはフェニル基、Ｘ₁₃、Ｘ₁₄及びＸ₁₅は互いに独立し
て水素原子もしくは炭素数１〜４のアルキル基、或はＸ
₁₃とＸ₁₄とは架橋して炭素数３〜７のアルキレン基を形
成する基」

【００３６】(2) 式中Ｘ₂ は前記Ｘ₁ と同じ基、又は炭
素数５もしくは６のシクロアルキル基、又は未置換もし
くは炭素数１〜４のアルコキシ基、フェノキシ基、ハロ
ゲン原子もしくはフェニル基によって置換された炭素数
１〜12のアルキル基、又は未置換或はハロゲン原子、炭
素数１〜12のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基
によって置換されたフェニル基、

【００３７】

【００３８】(4) 式中Ｘ₃ は水素原子、炭素数１〜12の
アルキル基、又はヒドロキシル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、-CN もしくは-COOR(R は炭素数１〜４のアル
キル）基によって置換された炭素数２〜４のアルキル
基、又は炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数５〜12の
シクロアルキル基もしくは炭素数７〜９のフェニルアル
キル基、

【００３９】(5) 式中Ｘ₄ は炭素数１〜12のアルキル
基、又はヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシル
基、-CN もしくは-COOR(R は炭素数１〜４のアルキル）
基によって置換された炭素数２〜４のアルキル基、又は
炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数５〜12のシクロア
ルキル基もしくは炭素数７〜９のフェニルアルキル基、
フェニル基、又はハロゲン原子、炭素数１〜12のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基もしくは-COOR(R は
炭素数１〜４のアルキル）基により置換されたフェニル
基、

【００４０】(6) 或はＸ₂ とＸ₄ とは架橋して炭素数１
〜７のアルキレン基、炭素数７〜10のノェニルアルキレ
ン基、o-キシリレン基、2-ブテニレン基、又は炭素数２
もしくは３のオキサ−もしくはアザアルキレン基を形成
する基、

【００４１】(7) 或はＸ₃ とＸ₄ とは架橋して未置換或
はヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、-COOR
(R は炭素数１〜４のアルキル）基により置換された炭
素数３〜７のアルキレン基、もしくは結合中に-O-、-S-、
-CO-、もしくは−N(X₁₆)- {X₁₆は水素原子、又は炭素数
１〜12のアルキル基、又は結合鎖中に１もしくはそれ以
上の-O-、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数７〜９の
フェニルアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキ
ル基、−CH₂CH₂CN、-CH₂CH₂COOR(Rは炭素数１〜４のアル
キル）基、炭素数２〜８のアルカノイル基もしくはベン
ゾイル基を介在させた炭素数１〜12のアルキル基} を介
在させた炭素数３〜７のアルキレン基を形成する基、

【００４２】(8) 式中Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、Ｘ₈ 、Ｘ₉ は
互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜12
のアルキル基、炭素数５もしくは６のシクロアルキル
基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、又は基-O
X₁₇ 、-SX₁₈ 、-SO-X₁₈ 、-SO₂-X₁₈、−N(X₁₉)(X₂₀) 、
-NH-SO₂-X₂₁ 、又は次式で表される基：

【００４３】

【化９】

【００４４】（式中、Ｚは-O-、-S-、-N(X₁₀)-、-N(X₁₀)-X
₁₁-N(X₁₀)-もしくは次式で表される基：Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ
₃ 、Ｘ₄ は前記と同じ）

【００４５】

【化１０】

【００４６】「式中Ｘ₁₀は前記と同じ、Ｘ₁₁は炭素数が
２〜16の直鎖もしくは枝分れ鎖のアルキレン基或はこれ
らの鎖中に1 以上の-O-、-S-、もしくは-N(X₁₀) が介在す
る炭素数が２〜16の直鎖もしくは枝分れ鎖のアルキレン
基（Ｘ₁₀は前記と同じ）、Ｘ₁₇は水素原子、炭素数１〜
12のアルキル基、又は-CN、-OH、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、炭素数３〜６のアルケノキシ基、-OCH₂CH₂CN、-CH
₂CH₂COOR(Rは炭素数１〜４のアルキル）基、-COOH もし
くは-COOR(R は炭素数１〜４のアルキル）基によって置
換された炭素数１〜６のアルキル基、又は-(CH₂CH₂O)_nH
(nは２〜20) 、炭素数２〜８のアルカノイル基、炭素数
３〜12のアルケニル基、シクロヘキシル基、ヒドロシク
ロヘキシル基、フェニル基、又はハロゲン原子、炭素数
１〜12のアルキル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ
基により置換されたフェニル基、又は炭素数７〜９のフ
ェニルアルキル基、もしくは-Si(R₄)_r(R₅)_3-r （R₄は炭
素数１〜８のアルキル、R₅はフェニル、r は１、２もし
くは３）基、Ｘ₁₈は水素原子、炭素数１〜12のアルキル
基、炭素数３〜12のアルケニル基、シクロヘキシル基、
又は-SH、-OH、-CN、-COOR(R は炭素数１〜４のアルキル）
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、-OCH₂CH₂CNもしくは
-OCH₂CH₂COOR(Rは炭素数１〜４のアルキル）基によって
置換された炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基、
又はハロゲン原子、炭素数１〜12のアルキル基もしくは
炭素数１〜４のアルコキシ基により置換されたフェニル
基、又は炭素数７〜９のフェニルアルキル基、Ｘ₁₉及び
Ｘ₂₀は互いに独立した水素原子、炭素数１〜12のアルキ
ル基、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基、炭素数２
〜10のアルコキシアルキル基、炭素数３〜５のアルケニ
ル基、炭素数５〜12のシクロアルキル基、炭素数７〜９
のフェニルアルキル基、フェニル基、又はハロゲン原
子、炭素数１〜12のアルキル基もしくは炭素数１〜４の
アルコキシ基により置換されたフェニル基、又は炭素数
２もしくは３のアルカノイル基もしくはベンゾイル基又
はＸ₁₉とＸ₂₀とは架橋して未置換或はヒドロキシル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基もしくは-COOR(R は炭素数
１〜４のアルキル）基により置換された炭素数２〜８の
アルキレン基、或は結合鎖中に-O-、-S-、もしくは-N
(X₁₆)-を介在させた炭素数２〜８のアルキレン基（X₁₆
は前記と同じ）を形成する基、Ｘ₂₁は炭素数１〜18のア
ルキル基、又は未置換或はハロゲン原子、炭素数１〜12
のアルキル基もしくは炭素数１〜８のアルコキシ基によ
って置換されたフェニル基、又はナフチル基」で表され
る化合物又は該化合物の酸付加塩。

【００４７】この発明の化合物は次に例示すると、(1)
２−（ジメチルアミノ）−２−エチル−１−（４−モル
ホリノフェニル）−４−ペンテル−１−オン、(2) ２−
（ジメチルアミノ）−２−メチル−１−（４−モルホリ
ノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、(3) ２−ベン
ジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノ
フェニル）−プロパン−１−オン、(4) ４−モルホリノ
−４−（４−モルホリノベンジル）−ヘプタ−１，６ジ
エン、(5) ２−エチル−２−モルホリノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、(6) ２
−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（ジ
メチルアミノ）−フェニル］−ブタン−１−オン (7) ４−ジメチルアミノ−４−（４−ジメチルアミノベ
ンゾイル）−ヘプタ−１，６−ジエン、(8) ４−（ジメ
チルアミノ）−４−（４−モルホリノベンゾイル）−ヘ
プタ−１，６−ジエン、(9) ２−（ジメチルアミノ）−
２−（４−ジメチルアミノフェニル）２−エチル４−ペ
ンテン−１−オン、(10)２−ベンジル−２−（ジメチル
アミノフェニル）−２−エチル−４−ペンテン−１−オ
ン、(11)２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−
［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］−４−ペンテン
−１−オン、(12)２−ベンジル−１−［４−（ジメチル
アミノ）−フェニル］−２−（ジメチエルアミノ）３−
フェニル−プロパン−１−オン、(13)２−エチル−１−
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリン−４
−ペンテン−１−オン、(14)２−メチル−１−［４−
（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン
−１−オン、(15)４−［４−（メチルチオ）−ベンゾイ
ル］−４−モルホリノ−ヘプタ−１，６−ジエン、(16)
４−（ジメチルアミノ）−４−（４−メトキシベンゾイ
ル）−ヘプタ−１，６−ジエン、(17)２−ベンジル−２
−（ジメチルアミノ）−１−［４−（メチルチオ）フェ
ニル］−ブタン−１−オン、(18)２−ベンジル−２−
（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）
−３−フェニル−プロパン−１−オン、(19)２−ベンジ
ル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ブタン−１−オン、(20)２−ベンジル−２−
（ジメチルアミノ）−１−フェニル−プロパン−１−オ
ン、(21)２−ベンジル−２−（ベンジルメチルアミノ）
−１−（４−モルホリノフェニル）−４−ブタン−１−
オン、(22)２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１
−（４−モルホリノフェニル）−ペンタン−１−オン、
(23)２−ベンジル−２−（ジエチルアミノ）−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、(24)２−
ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホ
リノフェニル）−ヘキサン−１−オン、(25)２−ベンジ
ル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフ
ェニル）−ブタン−１−オンである。中でも２−ベンジ
ル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフ
ェニル）−ブタン−１−オン（以下、No.25 と記す）が
最も好ましい。

【００４８】（Ｄ）成分のα−ジケトン化合物は下記の
一般式で表される。一般式

【００４９】

【化１１】

【００５０】「式中、Ｗ₂ 及びＷ₃ は同種又は異種の置
換又は非置換アルキル基、アルケニル基、又はアリール
基又はＷ₂ とＷ₃ は架橋して同種又は異種の置換又は非
置換アルキル基、アルケニル基、又はアリール基を形成
する基」

【００５１】この発明のα−ジケトン化合物の例は次の
ものがある。カンファーキノン、ベンジル、α−ナフチ
ル、アセトナフセン、ｐ，ｐ’−ジメトキシベンジル、
ｐ，ｐ’−ジクロロベンジルアセチル、ブタンジオン、
ペンタンジオン、1,2-フェナントレンキノン、1,4-フェ
ナントレキノン、3,4-フェナントレキノン、9,10−フェ
ナントレキノン、及びナフトキノンがあり、中でもカン
ファーキノンが最も好ましい。

【００５２】この発明では（Ｂ）成分の中から１種或は
２種以上を混合して用いることができる。好ましい配合
割合としては、光重合触媒ちして働き、組成物に光硬化
性を与えるに十分な触媒量であれば良く、用いるラジカ
ル重合性化合物によって異なるが、成分の合計100部当
り0.01〜20部より好ましくは0.05〜10部である。0.01部
未満では反応が極めて遅くなり、反応が十分に進行せ
ず、20部を越えると安定性が悪くなり、また硬化物の性
能低下を来たす。

【００５３】半透明若しくは不透明材料を接着する場
合、透過光のエネルギーが著しく損なわれるため、この
発明による光反応性の高い接着剤が極めて有効である。

【００５４】

【実施例及び比較例】以下、実施例及び比較例により、
更に具体的にこの発明を説明するが、この発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。［調合］調合容器の周囲を遮光し、所定のラジカル重合
性ビニル化合物に所定の光重合触媒を配合し、60℃に加
温しながら混合撹拌することにより均一な調合液とし、
光硬化型接着剤を調整した。［評価］アルミを蒸着したポリカーボネート板に接着剤
を塗布し、貼り合わせた後、光を照射し、接着した。接
着面を剥離し、介在する接着剤の硬化状況を指触により
評価した。評価結果を表１に示し、硬化した場合は〇、
タックが残っている場合は△、液状の場合は×とした。

【００５５】以下に実施例及び比較例に用いた成分につ
いて記す。 UN-9200A: ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート
（根上工業株式会社製商品名） No.25 :前記アミノアセトフェノン化合物 BDK :ベンジルジメチルケタール

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】この発明に係わる光硬化性樹脂組成物に
より、光透過率の極めて低い部材を外観を損ねることな
く、短時間で容易に接着できる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）成分中に下記（Ｂ）成分の１種
又は２種以上を含む光硬化性樹脂組成物。（Ａ）成分中に下記一般式の(メタ)アクリロイルモルホ
リンを含有するラジカル重合性ビニル組成物【化１】「式中、Ｗ_１はＨ又はＣＨ_３」（Ｂ）アシルフォスィンオキシド化合物一般式【化２】「式中のＲ_１は未置換或は低級アルキル基、低級アルコ
キシ基又は低級アルキル基により置換されたフェニル
基、Ｒ_２は未置換或は低級アルコキシ基、又は低級アル
キル基により置換されたフェニル基、Ｒ_３は未置換或は
アセチルオキシ基により置換された炭素数２〜18の直鎖
状又は分岐状のアルキル基、又は炭素数３〜12のシクロ
アルキル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は
未置換或はハロゲン原子により置換されたアリール基、
或は次式【化３】（Ｒ_１及びＲ_２は前記と同じ、Ｘはｐ−フェニレン基を
意味する）の原子団である。」
【請求項２】前記（Ａ）成分中の（メタ）アクリロイル
モルホリンの含有量が、（Ａ）成分100部中に10〜30部
である請求項１に記載のラジカル重合性ビニル組成物。