JP3465285B2 - ナフタレン多価カルボン酸イミドの製造方法 - Google Patents
ナフタレン多価カルボン酸イミドの製造方法Info
- Publication number
- JP3465285B2 JP3465285B2 JP4695693A JP4695693A JP3465285B2 JP 3465285 B2 JP3465285 B2 JP 3465285B2 JP 4695693 A JP4695693 A JP 4695693A JP 4695693 A JP4695693 A JP 4695693A JP 3465285 B2 JP3465285 B2 JP 3465285B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- naphthalene
- water
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はナフタレン多価カルボン
酸類のイミド化合物（以下「ナフタレン多価カルボン酸
イミド」という）の製造方法に関する。
酸類のイミド化合物（以下「ナフタレン多価カルボン酸
イミド」という）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ナフタレン多価カルボン酸イミド、例え
ば、ナフタレンテトラカルボン酸イミドは、各種の有機
顔料や、例えば、特開昭６３−２２５６５０に記載され
ているように紫外線遮断剤として有用な化合物である。
該化合物の製造方法としては、ナフタレンテトラカルボ
ン酸またはその一無水物、二無水物と第一級アミノ化合
物とをアルカリ水溶液中で反応させる方法や、酢酸中で
スラリー状で反応させる方法（特開平２−２２３５８
２）等が提案されている。
ば、ナフタレンテトラカルボン酸イミドは、各種の有機
顔料や、例えば、特開昭６３−２２５６５０に記載され
ているように紫外線遮断剤として有用な化合物である。
該化合物の製造方法としては、ナフタレンテトラカルボ
ン酸またはその一無水物、二無水物と第一級アミノ化合
物とをアルカリ水溶液中で反応させる方法や、酢酸中で
スラリー状で反応させる方法（特開平２−２２３５８
２）等が提案されている。
【０００３】しかしながら、従来の方法で製造したナフ
タレン多価カルボン酸イミドは未反応物、副生物、熱分
解物等を含むため、色調が悪く、高分子に紫外線遮断剤
として使用する場合に、成形品の色調に問題が生じるこ
とがあった。そのために精製を行っても、充分な色調の
改善は達成できなかった。
タレン多価カルボン酸イミドは未反応物、副生物、熱分
解物等を含むため、色調が悪く、高分子に紫外線遮断剤
として使用する場合に、成形品の色調に問題が生じるこ
とがあった。そのために精製を行っても、充分な色調の
改善は達成できなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、ナフタレン多価カル
ボン酸類とアミノ化合物の反応は脱水反応であり、反応
の平衡論的には反応系に水が存在すると、一見、反応が
進行しにくいと推定されるにもかかわらず、酢酸溶媒を
用いた反応系に特定量の水を存在させた場合は、反応速
度がむしろ上昇し、かつ、驚くべきことに、生成イミド
化合物の色調等も改善されうることを見い出し、本発明
に到達した。
解決するために鋭意検討した結果、ナフタレン多価カル
ボン酸類とアミノ化合物の反応は脱水反応であり、反応
の平衡論的には反応系に水が存在すると、一見、反応が
進行しにくいと推定されるにもかかわらず、酢酸溶媒を
用いた反応系に特定量の水を存在させた場合は、反応速
度がむしろ上昇し、かつ、驚くべきことに、生成イミド
化合物の色調等も改善されうることを見い出し、本発明
に到達した。
【０００５】すなわち、本発明の要旨は、ナフタレン多
価カルボン酸類と第一級アミノ化合物を脂肪族モノカル
ボン酸中で反応させることによりナフタレン多価カルボ
ン酸イミドを製造する方法において、反応系中に水を５
〜８０重量％存在させることを特徴とするナフタレン多
価カルボン酸イミドの製造方法に存する。以下、本発明
につき詳細に説明する。
価カルボン酸類と第一級アミノ化合物を脂肪族モノカル
ボン酸中で反応させることによりナフタレン多価カルボ
ン酸イミドを製造する方法において、反応系中に水を５
〜８０重量％存在させることを特徴とするナフタレン多
価カルボン酸イミドの製造方法に存する。以下、本発明
につき詳細に説明する。
【０００６】本発明に用いるナフタレン多価カルボン酸
類とは、ナフタレン多価カルボン酸、およびその無水物
である。ナフタレン多価カルボン酸としては、ナフタレ
ンジカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸等が例示
される。ナフタレンジカルボン酸類としては、２，３−
ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボ
ン酸及びそれらの無水物、あるいはそれらの核置換体等
である。
類とは、ナフタレン多価カルボン酸、およびその無水物
である。ナフタレン多価カルボン酸としては、ナフタレ
ンジカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸等が例示
される。ナフタレンジカルボン酸類としては、２，３−
ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボ
ン酸及びそれらの無水物、あるいはそれらの核置換体等
である。
【０００７】ナフタレンテトラカルボン酸としては、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、１，５
−ジメチル−２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボ
ン酸、１，４，５，８−テトラクロル−２，３，６，７
−ナフタレンテトラカルボン酸、１，４−ジブチル−
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、１，
４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、２，６−ジ
メチル−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン
酸、２，６−ジヒドロキシ−１，４，５，８−ナフタレ
ンテトラカルボン酸、２−ヒドロキシエチル−１，４，
５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、２，６−ジクロ
ル−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、
１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、３，８
−ジヒドロキシ−１，２，５，６−ナフタレンテトラカ
ルボン酸、３，７，８−トリクロル−１，２，５，６−
ナフタレンテトラカルボン酸、４，６−ジエチル−１，
３，５，７−ナフタレンテトラカルボン酸、２，７−ジ
ヒドロキシ−１，３，６，８−ナフタレンテトラカルボ
ン酸、３，４，５，６−テトラメチル−１，２，７，８
−ナフタレンテトラカルボン酸、７−ヒドロキシ−１，
２，３，６−ナフタレンテトラカルボン酸等が挙げられ
る。
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、１，５
−ジメチル−２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボ
ン酸、１，４，５，８−テトラクロル−２，３，６，７
−ナフタレンテトラカルボン酸、１，４−ジブチル−
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、１，
４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、２，６−ジ
メチル−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン
酸、２，６−ジヒドロキシ−１，４，５，８−ナフタレ
ンテトラカルボン酸、２−ヒドロキシエチル−１，４，
５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、２，６−ジクロ
ル−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、
１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、３，８
−ジヒドロキシ−１，２，５，６−ナフタレンテトラカ
ルボン酸、３，７，８−トリクロル−１，２，５，６−
ナフタレンテトラカルボン酸、４，６−ジエチル−１，
３，５，７−ナフタレンテトラカルボン酸、２，７−ジ
ヒドロキシ−１，３，６，８−ナフタレンテトラカルボ
ン酸、３，４，５，６−テトラメチル−１，２，７，８
−ナフタレンテトラカルボン酸、７−ヒドロキシ−１，
２，３，６−ナフタレンテトラカルボン酸等が挙げられ
る。
【０００８】ナフタレンテトラカルボン酸一無水物とし
ては、１，８−ジクロル−２，３，６，７−ナフタレン
テトラカルボン酸の２，３位の無水物、１，４，５，８
−テトラヒドロキシ−２，３，６，７−ナフタレンテト
ラカルボン酸の２，３位の無水物、１，４，５，８−ナ
フタレンテトラカルボン酸の１，８位の無水物、２，７
−ジヒドロキシメチル−１，４，５，８−ナフタレンテ
トラカルボン酸の１，８位の無水物、２，６−ジブチル
−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸の１，
８位の無水物、１，３，５，７−ナフタレンテトラカル
ボン酸の１，３位の無水物、１，３，６，８−ナフタレ
ンテトラカルボン酸の１，３位の無水物、４，５−ジメ
チル−１，３，６，８−ナフタレンテトラカルボン酸の
１，３位の無水物、８−ヒドロキシ−１，２，３，６−
ナフタレンテトラカルボン酸の１，２位の無水物等のナ
フタレンテトラカルボン酸一無水物が挙げられる。
ては、１，８−ジクロル−２，３，６，７−ナフタレン
テトラカルボン酸の２，３位の無水物、１，４，５，８
−テトラヒドロキシ−２，３，６，７−ナフタレンテト
ラカルボン酸の２，３位の無水物、１，４，５，８−ナ
フタレンテトラカルボン酸の１，８位の無水物、２，７
−ジヒドロキシメチル−１，４，５，８−ナフタレンテ
トラカルボン酸の１，８位の無水物、２，６−ジブチル
−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸の１，
８位の無水物、１，３，５，７−ナフタレンテトラカル
ボン酸の１，３位の無水物、１，３，６，８−ナフタレ
ンテトラカルボン酸の１，３位の無水物、４，５−ジメ
チル−１，３，６，８−ナフタレンテトラカルボン酸の
１，３位の無水物、８−ヒドロキシ−１，２，３，６−
ナフタレンテトラカルボン酸の１，２位の無水物等のナ
フタレンテトラカルボン酸一無水物が挙げられる。
【０００９】ナフタレンテトラカルボン酸二無水物とし
ては、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸の
２，３位と６，７位の二無水物、１，８−ジヒドロキシ
−２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸の２，
３位と６，７位の二無水物、１，５，８−トリメチル−
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸の２，３
位と６，７位の二無水物、１，４，５，８−ナフタレン
テトラカルボン酸の１，８位と４，５位の二無水物、
２，７−ジヒドロキシ−１，４，５，８−ナフタレンテ
トラカルボン酸の１，８位と４，５位の二無水物、３−
クロル−１，２，７，８−ナフタレンテトラカルボン酸
の１，２位と７，８位の二無水物、２−ブチル−１，
３，５，７−ナフタレンテトラカルボン酸の１，３位と
５，７位の二無水物等のナフタレンテトラカルボン酸二
無水物等が挙げられる。
ては、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸の
２，３位と６，７位の二無水物、１，８−ジヒドロキシ
−２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸の２，
３位と６，７位の二無水物、１，５，８−トリメチル−
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸の２，３
位と６，７位の二無水物、１，４，５，８−ナフタレン
テトラカルボン酸の１，８位と４，５位の二無水物、
２，７−ジヒドロキシ−１，４，５，８−ナフタレンテ
トラカルボン酸の１，８位と４，５位の二無水物、３−
クロル−１，２，７，８−ナフタレンテトラカルボン酸
の１，２位と７，８位の二無水物、２−ブチル−１，
３，５，７−ナフタレンテトラカルボン酸の１，３位と
５，７位の二無水物等のナフタレンテトラカルボン酸二
無水物等が挙げられる。
【００１０】なお、本発明に用いられるナフタレン多価
カルボン酸類は、上述の例示化合物でも示されているよ
うに、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基等による核置換体も含まれる。一
方、本発明に用いるアミノ化合物とは、第一級のアミノ
基を有する化合物であれば特に限定はない。例えば、イ
ソブチルアミンや１−アミノ−２−ヒドロキシプロパ
ン、ｍ−イソブチルアニリン等の置換されていてもよい
脂肪族アミンまたは芳香族アミン、グリシン、アラニ
ン、ｐ−アミノ安息香酸等の置換されていてもよいアミ
ノ酸、ｐ−アミノ安息香酸エチルエステル、アミノドデ
カン酸メチルエステル等のアミノ酸誘導体等である。こ
れらのうち、好ましくは、グリシン、ｐ−アミノ安息香
酸、ε−アミノカプロン酸、アミノドデカン酸等のアミ
ノ酸およびそれらのメチルエステルあるいはエチルエス
テルが例示される。
カルボン酸類は、上述の例示化合物でも示されているよ
うに、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基等による核置換体も含まれる。一
方、本発明に用いるアミノ化合物とは、第一級のアミノ
基を有する化合物であれば特に限定はない。例えば、イ
ソブチルアミンや１−アミノ−２−ヒドロキシプロパ
ン、ｍ−イソブチルアニリン等の置換されていてもよい
脂肪族アミンまたは芳香族アミン、グリシン、アラニ
ン、ｐ−アミノ安息香酸等の置換されていてもよいアミ
ノ酸、ｐ−アミノ安息香酸エチルエステル、アミノドデ
カン酸メチルエステル等のアミノ酸誘導体等である。こ
れらのうち、好ましくは、グリシン、ｐ−アミノ安息香
酸、ε−アミノカプロン酸、アミノドデカン酸等のアミ
ノ酸およびそれらのメチルエステルあるいはエチルエス
テルが例示される。
【００１１】次に、本発明における反応条件について説
明する。反応原料であるアミノ化合物は、ナフタレン多
価カルボン酸類に対し通常０．５〜２０倍当量使用す
る。好ましくは、得ようとするイミド化合物がモノイミ
ド体であれば０．８〜２倍当量であり、得ようとするイ
ミド化合物がジイミド体であれば２〜５倍当量である。
アミノ化合物の量が該範囲にある場合は、所望のイミド
化合物が収率良く、速やかに得られる。
明する。反応原料であるアミノ化合物は、ナフタレン多
価カルボン酸類に対し通常０．５〜２０倍当量使用す
る。好ましくは、得ようとするイミド化合物がモノイミ
ド体であれば０．８〜２倍当量であり、得ようとするイ
ミド化合物がジイミド体であれば２〜５倍当量である。
アミノ化合物の量が該範囲にある場合は、所望のイミド
化合物が収率良く、速やかに得られる。
【００１２】本発明で、溶媒として用いる脂肪族モノカ
ルボン酸とは、通常、炭素数２〜６の低級脂肪族カルボ
ン酸であって、酢酸、プロピオン酸、トリメチル酢酸、
イソ酢酸等が例示されるが、好ましくは酢酸である。脂
肪族カルボン酸の使用量はナフタレン多価カルボン酸類
の重量に対して通常５〜１００重量倍、好ましくは７〜
２０重量倍である。脂肪族モノカルボン酸の量が該範囲
にある場合には、反応系の分散性、生産性等がより良好
である。
ルボン酸とは、通常、炭素数２〜６の低級脂肪族カルボ
ン酸であって、酢酸、プロピオン酸、トリメチル酢酸、
イソ酢酸等が例示されるが、好ましくは酢酸である。脂
肪族カルボン酸の使用量はナフタレン多価カルボン酸類
の重量に対して通常５〜１００重量倍、好ましくは７〜
２０重量倍である。脂肪族モノカルボン酸の量が該範囲
にある場合には、反応系の分散性、生産性等がより良好
である。
【００１３】本発明では、上記の反応原料と脂肪族モノ
カルボン酸溶媒に加えて反応系中に特定量の水を存在さ
せることを特徴とする。反応系中に存在させる水の量
は、反応系の成分の全重量に対して５〜８０重量％であ
り、好ましくは７〜６０重量％である。反応系中に存在
する水の量が５重量％未満の場合、イミド化の反応速度
が低下し、得られるイミド化合物の色調が悪化する。ま
た、反応系中に存在する水の量が８０重量％より多い場
合はナフタレン多価カルボン酸類の反応系への分散状態
が悪くなり反応速度が著しく低下するので好ましくな
い。
カルボン酸溶媒に加えて反応系中に特定量の水を存在さ
せることを特徴とする。反応系中に存在させる水の量
は、反応系の成分の全重量に対して５〜８０重量％であ
り、好ましくは７〜６０重量％である。反応系中に存在
する水の量が５重量％未満の場合、イミド化の反応速度
が低下し、得られるイミド化合物の色調が悪化する。ま
た、反応系中に存在する水の量が８０重量％より多い場
合はナフタレン多価カルボン酸類の反応系への分散状態
が悪くなり反応速度が著しく低下するので好ましくな
い。
【００１４】水を反応系中に存在させる方法としては、
例えば、水と脂肪族モノカルボン酸の混合液を先に調製
しておき、ナフタレン多価カルボン酸類に加えても良い
し、原料の酢酸スラリーに後から加えても良い。また、
含水したナフタレン多価カルボン酸類や含水したアミノ
化合物を原料として用いてもよい。また、反応途中に水
を加えてもよいが、この場合、反応開始時から系中に水
が存在している場合と比べ、イミド化反応速度を高める
効果や得られるイミド化合物の色調を良くする効果が小
さい。従って、反応開始の際にすでに水を５〜８０重量
％の範囲に添加しておき、反応中もこの範囲に水の量が
保持させることが好ましい。また、この範囲において、
反応の途中で、逐次、水を系内に追加していく方法も可
能である。
例えば、水と脂肪族モノカルボン酸の混合液を先に調製
しておき、ナフタレン多価カルボン酸類に加えても良い
し、原料の酢酸スラリーに後から加えても良い。また、
含水したナフタレン多価カルボン酸類や含水したアミノ
化合物を原料として用いてもよい。また、反応途中に水
を加えてもよいが、この場合、反応開始時から系中に水
が存在している場合と比べ、イミド化反応速度を高める
効果や得られるイミド化合物の色調を良くする効果が小
さい。従って、反応開始の際にすでに水を５〜８０重量
％の範囲に添加しておき、反応中もこの範囲に水の量が
保持させることが好ましい。また、この範囲において、
反応の途中で、逐次、水を系内に追加していく方法も可
能である。
【００１５】本発明の方法では、通常含水脂肪族モノカ
ルボン酸中で加熱撹拌することにより反応が実施され
る。ナフタレン多価カルボン酸類及び生成物のナフタレ
ン多価カルボン酸イミドとも実質的に含水脂肪族モノカ
ルボン酸に不溶であるため、終始、懸濁液、すなわち、
スラリー状で反応が進行する。反応温度は、通常５０〜
１２０℃、好ましくは８０〜１１５℃である。また、系
中の水分量を保持するために反応系内を密封系、あるい
は、溶媒を還流させるようにしておくことが好ましい。
ルボン酸中で加熱撹拌することにより反応が実施され
る。ナフタレン多価カルボン酸類及び生成物のナフタレ
ン多価カルボン酸イミドとも実質的に含水脂肪族モノカ
ルボン酸に不溶であるため、終始、懸濁液、すなわち、
スラリー状で反応が進行する。反応温度は、通常５０〜
１２０℃、好ましくは８０〜１１５℃である。また、系
中の水分量を保持するために反応系内を密封系、あるい
は、溶媒を還流させるようにしておくことが好ましい。
【００１６】かかる反応によって得られた懸濁反応液
は、溶媒を濾別除去後、過剰のアミノ化合物を除くため
に、適当な溶媒、たとえば、水、アセトン、アルコー
ル、酢酸等で懸洗し、さらに濾過乾燥等によって溶媒を
除去することにより、目的とするナフタレン多価カルボ
ン酸イミドが得られる。
は、溶媒を濾別除去後、過剰のアミノ化合物を除くため
に、適当な溶媒、たとえば、水、アセトン、アルコー
ル、酢酸等で懸洗し、さらに濾過乾燥等によって溶媒を
除去することにより、目的とするナフタレン多価カルボ
ン酸イミドが得られる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。なお、特記しない限り実施
例中「部」および「％」は「重量部」および「重量％」
を意味するものとし、本実施例で使用した測定法および
用語の意味を以下に示す。
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。なお、特記しない限り実施
例中「部」および「％」は「重量部」および「重量％」
を意味するものとし、本実施例で使用した測定法および
用語の意味を以下に示す。
【００１８】・イミド化合物の純度
反応液について、液体クロマトグラフィーを用いて分析
を行った。ＵＶ検出器（波長３５０ｍｍ）にてクロマト
ピークを検出し、総検出ピーク面積に対するジイミド化
合物のピーク面積の比を百分率表示して純度とした。
を行った。ＵＶ検出器（波長３５０ｍｍ）にてクロマト
ピークを検出し、総検出ピーク面積に対するジイミド化
合物のピーク面積の比を百分率表示して純度とした。
【００１９】・イミド化合物の色調
色調は、イミド化合物５．０ｇをＳＭカラーコンピュー
ター（スガ試験機（株）製）を用いて測定し、Ｌ値、ａ
値で表した。Ｌ値、ａ値はＬａｂ系による物質カラース
ケール（ｕｎｉｆｏｒｍ ｃｏｌｏｒ ｓｃａｌｅｓ）
（ＵＣＳ）によるものである。Ｌ値は明度指数であり、
０〜１００の範囲で表現し、１００に近いほど明るい。
また、ａ値は知覚色度指数を示し、−１００〜１００の
範囲で表現し、１００に近いほど赤色外観を示し、−１
００に近いほど緑色外観を示す。
ター（スガ試験機（株）製）を用いて測定し、Ｌ値、ａ
値で表した。Ｌ値、ａ値はＬａｂ系による物質カラース
ケール（ｕｎｉｆｏｒｍ ｃｏｌｏｒ ｓｃａｌｅｓ）
（ＵＣＳ）によるものである。Ｌ値は明度指数であり、
０〜１００の範囲で表現し、１００に近いほど明るい。
また、ａ値は知覚色度指数を示し、−１００〜１００の
範囲で表現し、１００に近いほど赤色外観を示し、−１
００に近いほど緑色外観を示す。
【００２０】例えば、本発明の製造方法により製造した
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルカルボキシフェニル）−
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド
の色調は、通常、Ｌ値が８９以上、ａ値が−３〜４の範
囲にあり、好ましくは、Ｌ値が９０以上、ａ値−２〜３
の範囲にある。該ジイミド化合物の色調が上記の範囲に
ある場合は、目視で明るく劣化色がなく、美観に優れる
し、他の物質に混合して使用する場合には広範囲の調色
が可能となるため非常に好ましい。 ・水分量 三菱化成製 ディジタル微量水分測定装置ＣＡ−０５型
により測定し、重量％で表した。
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルカルボキシフェニル）−
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド
の色調は、通常、Ｌ値が８９以上、ａ値が−３〜４の範
囲にあり、好ましくは、Ｌ値が９０以上、ａ値−２〜３
の範囲にある。該ジイミド化合物の色調が上記の範囲に
ある場合は、目視で明るく劣化色がなく、美観に優れる
し、他の物質に混合して使用する場合には広範囲の調色
が可能となるため非常に好ましい。 ・水分量 三菱化成製 ディジタル微量水分測定装置ＣＡ−０５型
により測定し、重量％で表した。
【００２１】実施例１
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸（以下、
「１，４，５，８−ＮＴＣＡ」と略す）９１．２部とパ
ラアミノ安息香酸エチル１１８．９部とを反応容器に入
れ、これに酢酸９００部と水９０部とを加えた後、撹拌
しながら加熱還流下、反応時間を４時間としてイミド化
反応を行った。なお、反応開始時の系中の水分量は７．
６重量％であり、また反応中の系の温度は１０８℃であ
った。反応終了後、反応混合液を冷却した後濾過し、更
に水５００部で２回懸洗後、１００℃で真空乾燥して、
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルカルボキシフェニル）−
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド
を得た。表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴＣ
Ａ）、純度、色調を示す。
「１，４，５，８−ＮＴＣＡ」と略す）９１．２部とパ
ラアミノ安息香酸エチル１１８．９部とを反応容器に入
れ、これに酢酸９００部と水９０部とを加えた後、撹拌
しながら加熱還流下、反応時間を４時間としてイミド化
反応を行った。なお、反応開始時の系中の水分量は７．
６重量％であり、また反応中の系の温度は１０８℃であ
った。反応終了後、反応混合液を冷却した後濾過し、更
に水５００部で２回懸洗後、１００℃で真空乾燥して、
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルカルボキシフェニル）−
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド
を得た。表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴＣ
Ａ）、純度、色調を示す。
【００２２】実施例２
水の添加量を４５０部、反応時間を２時間とした以外は
実施例１と同様に操作し、ジイミド化合物を得た。反応
開始時の系中の水分量は２８．９％であった。反応中の
系の温度は１０３℃であった。表−１に該ジイミド化合
物の収率（対ＮＴＣＡ）、純度、色調を示す。
実施例１と同様に操作し、ジイミド化合物を得た。反応
開始時の系中の水分量は２８．９％であった。反応中の
系の温度は１０３℃であった。表−１に該ジイミド化合
物の収率（対ＮＴＣＡ）、純度、色調を示す。
【００２３】実施例３
１，４，５，８−ＮＴＣＡ ９１．２部を、含水率４
１．５％の１，４，５，８−ＮＴＣＡ １５６．０部に
代え、反応時間を５時間とした以外は実施例１と同様に
操作し、ジイミド化合物を得た。反応開始時の系中の水
分量は５．３％であった。反応中の系の温度は１１２℃
であった。表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴＣ
Ａ）、純度、色調を示す。
１．５％の１，４，５，８−ＮＴＣＡ １５６．０部に
代え、反応時間を５時間とした以外は実施例１と同様に
操作し、ジイミド化合物を得た。反応開始時の系中の水
分量は５．３％であった。反応中の系の温度は１１２℃
であった。表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴＣ
Ａ）、純度、色調を示す。
【００２４】実施例４
反応中の系の温度を９０℃にコントロールし、反応時間
を５時間とした以外は実施例２と同様に操作し、ジイミ
ド化合物を得た。反応開始時の系中の水分量は２９．０
％であった。表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴ
ＣＡ）、純度、色調を示す。
を５時間とした以外は実施例２と同様に操作し、ジイミ
ド化合物を得た。反応開始時の系中の水分量は２９．０
％であった。表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴ
ＣＡ）、純度、色調を示す。
【００２５】実施例５
酢酸の添加量を５００部、水の添加量を９００部に代
え、反応中の系の温度を１００℃にコントロールし、反
応時間を２時間とした以外は実施例１と同様に操作し、
ジイミド化合物を得た。反応開始時の系中の水分量は５
７．０％であった。表−１に該ジイミド化合物の収率
（対ＮＴＣＡ）、純度、色調を示す。
え、反応中の系の温度を１００℃にコントロールし、反
応時間を２時間とした以外は実施例１と同様に操作し、
ジイミド化合物を得た。反応開始時の系中の水分量は５
７．０％であった。表−１に該ジイミド化合物の収率
（対ＮＴＣＡ）、純度、色調を示す。
【００２６】比較例１
水の添加を行わず、反応時間を７時間とした以外は実施
例１と同様に操作し、該ジイミド化合物を得た。反応開
始時の系中の水分量は０．３％であった。反応中の系の
温度は１１５℃であった。表−１に該イミド化合物の収
率（対ＮＴＣＡ）、純度、色調を示す。また、反応終了
後、室温に戻してから系中の水分量を求めたところ１．
８％であった。
例１と同様に操作し、該ジイミド化合物を得た。反応開
始時の系中の水分量は０．３％であった。反応中の系の
温度は１１５℃であった。表−１に該イミド化合物の収
率（対ＮＴＣＡ）、純度、色調を示す。また、反応終了
後、室温に戻してから系中の水分量を求めたところ１．
８％であった。
【００２７】実施例６
１，４，５，８−ＮＴＣＡの代わりに、１，４，５，８
−ナフタレンテトラカルボン酸の１，８位の一無水物を
８５．９部使用した以外は実施例１と同様に操作し、ジ
イミド化合物を得た。反応開始時の系中の水分量は７．
５％であった。反応中の系の温度は１０９℃であった。
表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴＣＡ一無水
物）、純度、色調を示す。
−ナフタレンテトラカルボン酸の１，８位の一無水物を
８５．９部使用した以外は実施例１と同様に操作し、ジ
イミド化合物を得た。反応開始時の系中の水分量は７．
５％であった。反応中の系の温度は１０９℃であった。
表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴＣＡ一無水
物）、純度、色調を示す。
【００２８】実施例７
１，４，５，８−ＮＴＣＡの代わりに、１，４，５，８
−ナフタレンテトラカルボン酸の１，８位、４，５位の
二無水物を８０．５部使用した以外は実施例１と同様に
操作し、ジイミド化合物を得た。反応開始時の系中の水
分量は７．４％であった。反応中の系の温度は１０９℃
であった。表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴＣ
Ａ二無水物）、純度、色調を示す。
−ナフタレンテトラカルボン酸の１，８位、４，５位の
二無水物を８０．５部使用した以外は実施例１と同様に
操作し、ジイミド化合物を得た。反応開始時の系中の水
分量は７．４％であった。反応中の系の温度は１０９℃
であった。表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴＣ
Ａ二無水物）、純度、色調を示す。
【００２９】実施例８
パラアミノ安息香酸エチル１１８．９部を、アミノドデ
カン酸１５５．０部に代えた以外は実施例１と同様に操
作し、ジイミド化合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（カルボキシウ
ンデシル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボ
ン酸ジイミドを得た。反応開始時の系中の水分量は７．
４％であった。反応中の系の温度は１０８℃であった。
表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴＣＡ）、純
度、色調を示す。
カン酸１５５．０部に代えた以外は実施例１と同様に操
作し、ジイミド化合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（カルボキシウ
ンデシル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボ
ン酸ジイミドを得た。反応開始時の系中の水分量は７．
４％であった。反応中の系の温度は１０８℃であった。
表−１に該ジイミド化合物の収率（対ＮＴＣＡ）、純
度、色調を示す。
【００３０】比較例２
水の添加を行わず、反応時間を７時間とした以外は実施
例８と同様に操作し、該イミド化合物を得た。反応開始
時の系中の水分量は０．３％であった。反応中の系の温
度は１１５℃であった。表−１に該イミド化合物の収率
（対ＮＴＣＡ）、純度、色調を示す。また、反応終了
後、室温に戻してから系中の水分量を求めたところ２．
１％であった。
例８と同様に操作し、該イミド化合物を得た。反応開始
時の系中の水分量は０．３％であった。反応中の系の温
度は１１５℃であった。表−１に該イミド化合物の収率
（対ＮＴＣＡ）、純度、色調を示す。また、反応終了
後、室温に戻してから系中の水分量を求めたところ２．
１％であった。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明により、色調、純度等品質の優れ
たナフタレン多価カルボン酸類のイミド化合物を、温和
な反応条件下、短い反応時間で収率よく得ることができ
る。
たナフタレン多価カルボン酸類のイミド化合物を、温和
な反応条件下、短い反応時間で収率よく得ることができ
る。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平２−223582（ＪＰ，Ａ)
パイン，有機化学，廣川書店，第５
版，第286頁
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07D 471/06
C07D 487/04 137
Claims (5)
- 【請求項１】 ナフタレン多価カルボン酸類と第一級ア
ミノ化合物を脂肪族モノカルボン酸中で反応させること
によりナフタレン多価カルボン酸イミドを製造する方法
において、反応開始時から反応系中に水を５〜８０重量
％存在させることを特徴とするナフタレン多価カルボン
酸イミドの製造方法。 - 【請求項２】 反応前に反応系に水を添加しておくこと
を特徴とする請求項１の製造方法。 - 【請求項３】 ナフタレン多価カルボン酸類がナフタレ
ンテトラカルボン酸類であることを特徴とする請求項１
又は２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 第一級アミノ化合物が、芳香族アミンで
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記
載の製造方法。 - 【請求項５】 脂肪族モノカルボン酸が酢酸であること
を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4695693A JP3465285B2 (ja) | 1993-03-08 | 1993-03-08 | ナフタレン多価カルボン酸イミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4695693A JP3465285B2 (ja) | 1993-03-08 | 1993-03-08 | ナフタレン多価カルボン酸イミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293763A JPH06293763A (ja) | 1994-10-21 |
| JP3465285B2 true JP3465285B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=12761743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4695693A Expired - Lifetime JP3465285B2 (ja) | 1993-03-08 | 1993-03-08 | ナフタレン多価カルボン酸イミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3465285B2 (ja) |
-
1993
- 1993-03-08 JP JP4695693A patent/JP3465285B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| パイン，有機化学，廣川書店，第５版，第２８６頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06293763A (ja) | 1994-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4092345A (en) | (Cyclo)alkylenediammonium-bis-tetrahalophthalates | |
| CA1269390A (en) | Process for the preparation of oxy-diphthalic anhydrides | |
| US3836379A (en) | Quinacridone pigment mixtures and process for preparing them | |
| KR100983298B1 (ko) | 페릴렌-3,4:9,10-테트라카르복실산 디이미드를 형광염료로 사용하기 적당한 형태로 전환시키는 방법 | |
| JP3465285B2 (ja) | ナフタレン多価カルボン酸イミドの製造方法 | |
| JPS59212495A (ja) | １，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸−１，２「い」３，４−ジ無水物の製造方法 | |
| JPH03500771A (ja) | 無水オキシジフタル酸類の製造方法 | |
| US3956331A (en) | N-(Salicyloylamino)imides and process for the preparation of the same | |
| JP3189520B2 (ja) | 高純度ポリマレイミドの製造方法 | |
| US4997953A (en) | Process for preparing N,N'-bis(tetrabromophthalimide) | |
| KR20220157308A (ko) | 테트라카복실산 이무수물을 고순도로 제조하는 방법 | |
| US4600775A (en) | Isomaleimide and isophthalamide derivatives of chromophors | |
| JP4168473B2 (ja) | ビス（ｎ−置換）フタルイミドとその製造方法およびビフェニルテトラカルボン酸の製造方法 | |
| US4873341A (en) | White bis-imide flame retardants | |
| JP2901307B2 (ja) | イミド類の製造方法 | |
| KR0135518B1 (ko) | 이미도메틸프탈로시아닌 유도체의 제조방법 | |
| JP3009245B2 (ja) | Ｎ−置換マレイミドおよびその製造方法 | |
| JP3475754B2 (ja) | 新規なポリイミド前駆体、ポリイミドおよびその製造法 | |
| JPH02223552A (ja) | Ｎ―フェニルマレイミド化合物の製造方法 | |
| JPS6366164A (ja) | ビスマレイミド類の製造方法 | |
| JPH06256262A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルの精製法 | |
| JPS60112759A (ja) | Ν−フエニルマレイミド類の製造法 | |
| KR940006437B1 (ko) | 비스말레이미드화합물 및 그 제조방법 | |
| JPS63199769A (ja) | キナクリドン顔料の製造法 | |
| KR100343041B1 (ko) | 구리 프탈로시아닌의 새로운 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070829 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080829 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090829 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100829 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100829 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110829 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120829 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130829 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |