JP3453021B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、使用感に優れると
ともに、中性領域においても乾燥後の毛髪に柔軟性を付
与することができる毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、毛髪化粧料には毛髪の感触を良好
にする目的で、モノ又はジ直鎖型長鎖アルキル第４級ア
ンモニウム塩やモノ又はジ分岐型長鎖アルキル第４級ア
ンモニウム塩等のカチオン界面活性剤が配合されてい
る。

【０００３】しかしながら、これら従来の毛髪化粧料
は、毛髪の感触、すなわちコンディショニング効果であ
るしっとり感、平滑性等は優れるものの、柔軟性に関し
ては不充分であるという欠点があった。すなわち、濡れ
ている状態では柔らかさを感じることができても、乾燥
した状態ではその効果感はほとんど失われてしまってい
た。そこで、かかる欠点を解決する目的で、高級アルコ
ール、グリセライド、流動パラフィン等の油脂類などを
併用することが行われてきた。これらの方法は、毛髪表
面に疎水性分子を残留させることにより、表面張力を下
げて感触的に柔軟感を付与するもので、これら毛髪表面
に残留した物質は、日常生活において経時的に接触、あ
るいは洗髪等の作用により脱落してしまうため、柔軟性
に於いては、その効果を持続的に維持することは困難で
あった。また硬い髪は、毛髪の弾性が大きいためにまと
まりも悪いことが多く、従来の表面的な対応では、消費
者の要求を満たすことは困難であった。また、最近毛髪
の柔軟性を向上させる手段として、炭素数６以上の２−
ヒドロキシ脂肪酸をコンディショニング成分として使用
する毛髪コンディショニング組成物が提案されている
（例えば、特開平３−４８６０７号公報、特開平３−４
８６０９号公報）。しかし、この方法でも柔軟性を持続
的に維持する点においては、未だ充分な効果は得られな
かった。更に、中性領域においては、乾燥後の毛髪に柔
軟性を付与することは困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、良好な使用感を有すると共に、優れた柔軟性、特に
中性領域においても乾燥後の毛髪に柔軟性を付与するこ
とができる毛髪化粧料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】斯かる実情において、本
発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結
果、特定のグアニジン誘導体又はその酸付加塩を用いれ
ば、使用感に優れるとともに、柔軟性、特に中性領域に
おいても乾燥後の毛髪に柔軟性を付与することができる
毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成し
た。

【０００６】すなわち、本発明は、次の一般式（１）又
は（２）；

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式（１）中、Ａ及びＢは同一又は異なっ
ていてもよい炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｄは
結合手、−ＣＯ−又は置換基を有していてもよい炭素数
１〜６のアルキレン基を示し、Ｅは水素原子、低級アル
キル基、アラルキル基又は置換基を有していてもよいア
リール基を示し、ｍは１〜６の数を示し、ｎは０〜６の
数を示し、Ｒ¹ は水素原子、低級アルキル基又は−（Ａ
Ｏ）_m−（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅを示す。ただし、Ｒ¹がメチ
ル基の場合、−（ＡＯ）_m−（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅはヒドロ
キシエチル基ではない。式（２）中、ｌは１〜１０の数
を示し、Ｇは水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホン酸基又はリン酸基を示し、Ｒ¹は前記と同
じ意味を示す。ただし、Ｒ ¹ がメチル基の場合、−（Ｃ
Ｈ ₂ ） _l −Ｇはヒドロキシエチル基ではない。〕で表わさ
れるグアニジン誘導体又はその酸付加塩を含有すること
を特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いるグアニジン誘導体
又はその酸付加塩は、前記一般式（１）又は（２）で表
わされるものである。一般式（１）中、Ａ及びＢで示さ
れる炭素数２〜８のアルキレン基としては、直鎖及び分
岐鎖のいずれでもよく、例えば、エチレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサ
メチレン基、プロピレン基等を挙げることができ、これ
らのなかでも炭素数２〜６のものが好ましく、特に炭素
数２〜４のもの、エチレン基、トリメチレン基、プロピ
レン基が好ましい。

【００１０】Ｄで示される炭素数１〜６のアルキレン基
としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、例えば、
メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、プロピ
レン基等を挙げることができる。

【００１１】Ｅ又はＲ¹ で示される低級アルキル基とし
ては、例えば、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等を挙げ
ることができ、これらのなかでも、特にメチル基が好ま
しい。Ｅで示されるアラルキル基としては、例えば、ベ
ンジル基、フェネチル基、ナフチルアミノ基等の炭素数
７〜１２のものを挙げることができる。Ｅで示されるア
リール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基を
挙げることができ、それらの置換基としては、メチル基
のような低級アルキル基で置換されていてもよいアミノ
基；ニトロ基；シアノ基；ヒドロキシル基；低級アルキ
ル基、ハロゲン化低級アルキル基又はアラルキル基でエ
ステル型となっていてもよいカルボン酸残基；カルバモ
イル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基
等の低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の低級
アルコキシル基等を挙げることができる。

【００１２】ｍは１〜６の数を示すが、１〜４の数が好
ましい。ｎは０〜６の数を示すが、０〜４が好ましい。

【００１３】一般式（２）中、Ｒ¹ の意味は上記と同じ
である。ｌは１〜１０の数を示すが、１〜５の数が好ま
しい。また、Ｇとしてはヒドロキシル基、カルボキシル
基、リン酸基が好ましい。

【００１４】このような一般式（１）又は（２）で表わ
されるグアニジン誘導体としては、例えば２−ヒドロキ
シグアニジン、３−ヒドロキシグアニジン、２−ヒドロ
キシプロピルグアニジン、４−ヒドロキシブチルグアニ
ジン、５−ヒドロキシペンチルグアニジン、６−ヒドロ
キシヘキシルグアニジン、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチルグアニジン、２−［２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）エトキシ］エチルグアニジン、１−（３−ヒド
ロキシプロピル）−１−メチルグアニジン、１−（２−
ヒドロキシプロピル）−１−メチルグアニジン、１−
（４−ヒドロキシブチル）−１−メチルグアニジン、１
−（５−ヒドロキシペンチル）−１−メチルグアニジ
ン、１−（６−ヒドロキシヘキシル）−１−メチルグア
ニジン、１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル］−１−メチルグアニジン、１−［２−（２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル］−１−メチル
グアニジン、１，１−ビス（２−ヒドロキシエチル）グ
アニジン、１，１−ビス（３−ヒドロキシプロピル）グ
アニジン、１，１−ビス（２−ヒドロキシプロピル）グ
アニジン、１，１−ビス（４−ヒドロキシブチル）グア
ニジン、１，１−ビス（５−ヒドロキシペンチル）グア
ニジン、１，１−ビス（６−ヒドロキシヘキシル）グア
ニジン、１，１−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチル］グアニジン、１，１−ビス［２−（２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル］グアニ
ジン、（２−メトキシエチル）グアニジン、（２−エト
キシエチル）グアニジン、（３−メトキシプロピル）グ
アニジン、（２−メトキシプロピル）グアニジン、（４
−メトキシブチル）グアニジン、（５−メトキシペンチ
ル）グアニジン、２−（２−メトキシエトキシ）エチル
グアニジン、［２−（２−（メトキシエトキシ）エトキ
シ）エチル］グアニジン、１，１−ビス（２−メトキシ
エチル）グアニジン、１，１−ビス（２−エトキシエチ
ル）グアニジン、１，１−ビス（３−メトキシプロピ
ル）グアニジン、１，１−ビス（２−メトキシプロピ
ル）グアニジン、１，１−ビス（４−メトキシブチル）
グアニジン、１，１−ビス（５−メトキシペンチル）グ
アニジン、１，１−ビス（６−メトキシヘキシル）グア
ニジン、１，１−ビス［２−（２−メトキシエトキシ）
エチル］グアニジン、１，１−ビス［２−（２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ）エチル］グアニジン、１
−（２−メトキシエチル）−１−メチルグアニジン、１
−（２−エトキシエチル）−１−メチルグアニジン、１
−（３−メトキシプロピル）−１−メチルグアニジン、
１−（２−メトキシプロピル）−１−メチルグアニジ
ン、１−（４−メトキシブチル）−１−メチルグアニジ
ン、１−（５−メトキシペンチル）−１−メチルグアニ
ジン、１−（６−メトキシヘキシル）−１−メチルグア
ニジン、１−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル−
１−メチルグアニジン、１−［２−（２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ）エチル］−１−メチルグアニジ
ン、酢酸２−グアニジノエチル、酢酸３−グアニジノプ
ロピル、酢酸２−グアニジノ−２−プロピル、酢酸４−
グアニジノ−１−ブチル、酢酸５−グアニジノ−１−ペ
ンチル、酢酸６−グアニジノ−１−ヘキシル、酢酸２−
（２−グアニジノエトキシ）エチル、酢酸２−［２−
（２−グアニジノエトキシ）エトキシ］エチル、酢酸２
−（１−メチルグアニジノ）エチル、酢酸３−（１−メ
チルグアニジノ）プロピル、酢酸２−（１−メチルグア
ニジノ）−１−メチルエチル、酢酸４−（１−メチルグ
アニジノ）ブチル、酢酸５−（１−メチルグアニジノ）
ペンチル、酢酸６−（１−メチルグアニジノ）ペンチ
ル、酢酸２−［２−（１−メチルグアニジノ）エトキ
シ］エチル、酢酸２−［２−（２−（１−メチルグアニ
ジノ）エトキシ）エトキシ］エチル、安息香酸２−グア
ニジノエチル、安息香酸３−グアニジノプロピル、安息
香酸２−グアニジノ−２−プロピル、安息香酸４−グア
ニジノ−１−ブチル、安息香酸５−グアニジノ−１−ペ
ンチル、安息香酸６−グアニジノ−１−ヘキシル、安息
香酸２−（２−グアニジノエトキシ）エチル、安息香酸
２−［２−（２−グアニジノエトキシ）エトキシ］エチ
ル、安息香酸２−（１−メチルグアニジノ）エチル、安
息香酸３−（１−メチルグアニジノ）プロピル、安息香
酸２−（１−メチルグアニジノ）−１−メチルエチル、
安息香酸４−（１−メチルグアニジノ）ブチル、安息香
酸５−（１−メチルグアニジノ）ペンチル、安息香酸６
−（１−メチルグアニジノ）ペンチル、安息香酸２−
［２−（１−メチルグアニジノ）エトキシ］エチル、安
息香酸２−［２−（２−（１−メチルグアニジノ）エト
キシ）エトキシ］エチル、サリチル酸２−グアニジノエ
チル、サリチル酸３−グアニジノプロピル、サリチル酸
２−グアニジノ−２−プロピル、サリチル酸４−グアニ
ジノ−１−ブチル、サリチル酸５−グアニジノ−１−ペ
ンチル、サリチル酸６−グアニジノ−１−ヘキシル、サ
リチル酸２−（２−グアニジノエトキシ）エチル、サリ
チル酸２−［２−（２−グアニジノエトキシ）エトキ
シ］エチル、サリチル酸２−（１−メチルグアニジノ）
エチル、サリチル酸３−（１−メチルグアニジノ）プロ
ピル、サリチル酸２−（１−メチルグアニジノ）−１−
メチルエチル、サリチル酸４−（１−メチルグアニジ
ノ）ブチル、サリチル酸５−（１−メチルグアニジノ）
ペンチル、サリチル酸６−（１−メチルグアニジノ）ペ
ンチル、サリチル酸２−［２−（１−メチルグアニジ
ノ）エトキシ］エチル、サリチル酸２−［２−（２−
（１−メチルグアニジノ）エトキシ）エトキシ］エチ
ル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−グアニジノエチ
ル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸３−グアニジノプロ
ピル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−グアニジノ−
２−プロピル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸４−グア
ニジノ−１−ブチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸５
−グアニジノ−１−ペンチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安
息香酸６−グアニジノ−１−ヘキシル、ｍ又はｐ−ヒド
ロキシ安息香酸２−（２−グアニジノエトキシ）エチ
ル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−［２−（２−グ
アニジノエトキシ）エトキシ］エチル、ｍ又はｐ−ヒド
ロキシ安息香酸２−（１−メチルグアニジノ）エチル、
ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸３−（１−メチルグアニ
ジノ）プロピル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−
（１−メチルグアニジノ）−１−メチルエチル、ｍ又は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸４−（１−メチルグアニジノ）
ブチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸５−（１−メチ
ルグアニジノ）ペンチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香
酸６−（１−メチルグアニジノ）ペンチル、ｍ又はｐ−
ヒドロキシ安息香酸２−［２−（１−メチルグアニジ
ノ）エトキシ］エチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸
２−［２−（２−（１−メチルグアニジノ）エトキシ）
エトキシ］エチル等を挙げることができる。

【００１５】これらのグアニジン誘導体のうち、特に、
グアニジノエトキシエタノール、グアニジノペンタノー
ル、グアニジノプロパン酸、グアニジノエチルリン酸が
好ましい。

【００１６】また、グアニジン誘導体の酸付加塩を形成
するための酸としては、有機酸又は無機酸のいずれでも
良く、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、
デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、安息香
酸、ソルビン酸、ニコチン酸、ウロカニン酸、ピロリド
ンカルボン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、ピメリン
酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン
酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン
酸；グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、ｏ、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ
酸；グリシン、アラニン、β−アラニン、バリン、ロイ
シン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニ
ン、メチオニン、システイン、シスチン、プロリン、ヒ
ドロキシプロリン、ピペコリン酸、トリプトファン、ア
スパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミ
ン、リジン、ヒスチジン、オルニチン、アルギニン、ア
ミノ安息香酸等のアミノ酸；メタンスルホン酸、トリフ
ルオロメタンスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸；
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のアリ
ールスルホン酸；フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨ
ウ化水素酸等のハロゲン化水素酸；過塩素酸、硫酸、硝
酸、リン酸、炭酸等の無機酸を挙げることができる。

【００１７】これらのうち式（１）で表わされるグアニ
ジン誘導体又はその酸付加塩は、例えば次の反応式で示
される製造方法により得ることができる。

【００１８】

【化４】

【００１９】（式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ｍ、ｎ及びＲ¹
の意味は上記と同じである）

【００２０】すなわち、アミン誘導体（４）に、グアニ
ジル化試薬を反応させることにより、グアニジン誘導体
（１）又はその酸付加塩を得ることができる。

【００２１】原料であるアミン誘導体（４）の具体例と
しては、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−
（２−（２−アミノエトキシ）エトキシ）エタノール、
１−アミノ−２−プロパノール、２−（２−Ｎ−メチル
アミノエトキシ）エタノール、２−（２−（２−Ｎ−メ
チルアミノエトキシ）エトキシ）エタノール、１−Ｎ−
メチルアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス−（２
−ヒドロキシエトキシ）エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−
（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシプロピル）
アミン、３−Ｎ−メチルアミノ−１−プロパノール、４
−Ｎ−メチルアミノ−１−ブタノール、５−Ｎ−メチル
アミノ−１−ペンタノール、６−Ｎ−メチルアミノ−１
−ヘキサノール、ジ−３−プロパノールアミン、ジ−４
−ブタノールアミン、ジ−５−ペンタノールアミン、ジ
−６−ヘキサノールアミン、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルアミン、２−〔２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エチルアミン、２−メトキシ−１−プロ
ピルアミン、Ｎ−メチル−２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルアミン、Ｎ−メチル−２−〔２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ〕エチルアミン、Ｎ−メチル−
２−メトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔２−
（２−メトキシエトキシ）エチル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ビ
ス−〔２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）
エチル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メトキシプロピルア
ミン、Ｎ−メチル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−
メチル−４−メトキシブチルアミン、Ｎ−メチル−５−
メトキシペンチルアミン、Ｎ−メチル−６−メトキシヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−３−メトキシプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ−４−メトキシブチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジ−５−メトキシペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−６−メ
トキシヘキシルアミン等が挙げられる。

【００２２】グアニジル化試薬としては、公知のグアニ
ジル化試薬、例えばシアナミド、Ｓ−アルキルイソチオ
尿素、Ｏ−アルキルイソ尿素、アミノイミノメタンスル
ホン酸、３，５−ジメチル−１−グアニルピラゾール、
１Ｈ−ピラゾール−１−カルボアミジン等が挙げられ
る。

【００２３】反応は、例えばＳ−アルキルイソチオ尿
素、Ｏ−アルキルイソ尿素、３，５−ジメチル−１−グ
アニルピラゾール、１Ｈ−ピラゾール−１−カルボアミ
ジンを用いる場合、水酸化バリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、アンモニア水；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ−
メチルピペラジン等の３級アミン；ピリジンなどの塩基
の存在下に、２５℃〜２００℃、１時間〜７２時間攪拌
すればよい。また、シアナミドを用いる場合には、０℃
〜１００℃、１時間〜７２時間攪拌するか、あるいは前
記グアニジンの酸付加物で例示した酸の存在下に、２５
℃〜２００℃、１〜７２時間攪拌すればよい。

【００２４】反応終了後、必要に応じて常法により酸を
添加して酸付加塩として単離することができる。

【００２５】また、式（２）で表わされるグアニジン誘
導体又はその酸付加塩は、前記方法に準じて製造するこ
とができる。

【００２６】これらのグアニジン誘導体又はその酸付加
塩は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることがで
き、全組成中に０．００１〜５０重量％（以下、単に％
で示す）配合するのが好ましく、特に０．００１〜３０
％、更に０．０１〜２０％配合すると、中性領域での柔
軟化効果が増すとともに、他の成分との相溶性にも優れ
るので好ましい。

【００２７】本発明の毛髪化粧料には、更に界面活性剤
を配合することができる。かかる界面活性剤としては、
アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界
面活性剤、カチオン性界面活性剤等のいずれをも用いる
ことができ、例えば以下のものが挙げられる。

【００２８】〔アニオン性界面活性剤〕 （１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 （２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、
あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが
０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸塩。 （３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 （４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。 （５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。 （６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。 （７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．
１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレン
オキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜
９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニル
エーテルカルボン酸塩。 （８）平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又
はアルケニル基を有するα−スルホン脂肪酸塩又はエス
テル。 （９）炭素数８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン酸
残基又はスルホン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型
界面活性剤。 （１０）炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基
又はそれらのエトキシレートを有するリン酸モノ又はジ
エステル型界面活性剤。 （１１）炭素数８〜２２の高級アルコール若しくはその
エトキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級
脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。 （１２）炭素数８〜２０の高級脂肪酸モノエタノールア
ミド又は、ジエタノールアミド又は、それらのエトキシ
レートなどのスルホン酸塩。 （１３）炭素数８〜２０のモノグリセライドのスルホン
酸塩。 （１４）炭素数８〜２０の高級脂肪酸とイセチオン酸と
の縮合物の塩。

【００２９】〔両性界面活性剤〕 （１５）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基若
しくはアシル基を有するα位付加型、２級アミド、若し
くは３級アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。 （１６）炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基若
しくはアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタ
イン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン
系、若しくはアミドスルホベタイン系両性界面活性剤。

【００３０】〔非イオン性界面活性剤〕 （１７）平均炭素数１０〜２４の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを付加し
たポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキ
シアルキレンアルケニルエーテル。 （１８）炭素数８〜２０のモノグリセライドのエトキシ
レート。 （１９）炭素数８〜２０の高級脂肪酸ショ糖エステル。 （２０）炭素数８〜２０のアシル基を有するポリグリセ
リン脂肪酸エステル。 （２１）炭素数８〜２０の高級脂肪酸モノエタノールア
ミド又は、ジエタノールアミド又はそれらのエトキシレ
ート。 （２２）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。 （２３）炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル。 （２４）炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシ
エチレンソルビット脂肪酸エステル。 （２５）炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアル
キルサッカライド系界面活性剤。 （２６）炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基、アルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド、
又はアルキルアミドアミンオキサイド。 （２７）炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有する多価アルコールのエーテル化
合物又はエステル化合物。

【００３１】〔カチオン性界面活性剤〕 （２８）炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基
を有するイミダゾリン開環型４級アンモニウム塩。 （２９）炭素数８〜２４の、場合によっては酸素原子若
しくは酸アミド基によって中断されているか、又は水酸
基に置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有するモノ長鎖アルキル４級アンモ
ニウム塩。 （３０）炭素数８〜２４の、場合によっては酸素原子若
しくは酸アミド基によって中断されているか、又は水酸
基に置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有するジ長鎖アルキル４級アンモニ
ウム塩。 （３１）分岐鎖を有する総炭素数８〜２８の、場合によ
っては酸素原子若しくは酸アミド基によって中断されて
いるか又は水酸基に置換されていてもよいアルキル基
と、直鎖の炭素数８〜２２の場合によっては酸素原子若
しくは酸アミド基によって中断されているか又は水酸基
に置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル基と
を同一分子内に有する、非対称型のジ長鎖アルキル基若
しくはアルケニル基を有する４級アンモニウム塩。

【００３２】これらの界面活性剤のアニオン性残基の対
イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類
金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のア
ルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例
えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）
を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオン
としては、塩素、臭素、沃素等のハロゲンイオン及びメ
トサルフェート、サッカリネートイオンを挙げることが
できる。

【００３３】これらの界面活性剤のうち、特に（２）ア
ルキルエーテル硫酸塩、（３）アルキル硫酸塩、（６）
飽和又は不飽和脂肪酸塩、（９）Ｎ−アシル化アミノ酸
型界面活性剤、（１０）リン酸モノエステル型界面活性
剤、（１１）スルホコハク酸エステル、（１２）アミド
エーテルサルフェート、（１５）２級アミド型イミダゾ
リン系両性界面活性剤、特に脱塩してポリマーの溶解性
を向上させたアミドアミノ酸型両性界面活性剤（特開昭
６３−１２８１００号）、（１６）アミドベタイン又は
ヒドロキシスルホベタイン系両性界面活性剤、（１７）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（２５）アルキ
ルサッカライド系界面活性剤、（２６）アルキルアミン
オキサイド、（２７）分岐鎖アルキルグリシジルエーテ
ルと多価アルコールの付加反応で得られる付加物、（２
８）アルキルイミダゾリン開環型４級アンモニウム塩、
（２９）モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、（３
０）ジアルキルジメチルアンモニウム塩又は（３１）非
対称型ジアルキルジメチルアンモニウム塩が主活性剤と
して好ましい。

【００３４】これらの界面活性剤のうち、更に好適なも
のの具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイド平均２〜３モ
ル付加）、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ヤシ油
脂肪酸のナトリウム塩、ヤシ油脂肪酸アマイドエーテル
サルフェート、ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン、ラウ
ロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン、ポリオキシエチレ
ンスルホコハク酸ラウリルジナトリウム（３〜７Ｅ．
Ｏ．）、ラウリルリン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カル
ボキシメチル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（カ
ルボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム塩、デシ
ルポリグルコシド、ラウリルヒドロキシスルホベタイ
ン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタ
イン、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル、
ラウリルアミンオキサイド、２−ヒドロキシ−３−
〔（２−ヒドロキシエチル）〔２−〔（１−オキソテト
ラデシル）アミノ〕エチル〕アミノ〕プロピル−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、セチルト
リメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムク
ロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、炭素数１２〜１５の市販オキソ法合
成アルコール（ドバノール２３と４５の等量混合物，三
菱油化（株）製）に由来する分岐率２０％の分岐ジアル
キルジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−（３−
メチルヘキシル）−７−メチルデシル−Ｎ−ドデシル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−
（３−メチルヘキシル）−７−メチルデシル−Ｎ−オク
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−
２−ヘキシルデシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アンモニウムクロライド、ペンタエリスリトールグリセ
リルイソステアリルエーテルのモノエーテル体等が挙げ
られる。

【００３５】これらの界面活性剤は単独で又は２種以上
を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜
５０％、特に１〜４０％配合するのが好ましい。

【００３６】本発明の毛髪化粧料には、更に一般式
（３）

【００３７】

【化５】

【００３８】〔式中、Ｒ² は水素原子、メチル基又はメ
トキシ基を示し、Ｘは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若
しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニレン基を
示し、Ｙは水素原子又は水酸基を示し、ｐ及びｑはそれ
ぞれ０〜５の数を示す〕で表わされる芳香族アルコール
類を配合することができ、多成分系での相溶性をより向
上させるという効果を得ることができる。

【００３９】かかる芳香族アルコール類（３）として
は、具体的には、例えばベンジルアルコール、シンナミ
ルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルア
ルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシ
エタノール、２−ベンジルオキシエタノール等が挙げら
れ、これらのうち、特に２−ベンジルオキシエタノール
が好ましい。

【００４０】これらの芳香族アルコール類は単独で又は
２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に
０．１〜３０％、特に１〜１５％配合するのが好まし
い。

【００４１】本発明の毛髪化粧料には、更にグリコール
酸を配合することができ、十分な効果が得られるpH領域
を拡大することができる。かかるグリコール酸は、全組
成中に０．１〜２０％、特に５〜２０％配合するのが好
ましい。

【００４２】更に、本発明の毛髪化粧料には、本発明の
効果を損なわない範囲で、必要に応じて、ヒドロキシエ
チルセルロース等の増粘剤、香料、パール化剤、色素、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等を配合することが
できる。また、毛髪の感触を更に向上させるために、カ
チオン化セルロースなどのカチオン性ポリマーや、ジメ
チルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエー
テル変性シリコーンなどのシリコーン誘導体等を配合す
ることもできる。

【００４３】また、本発明の毛髪化粧料は、必要に応じ
てリン酸、塩酸等の無機酸；水酸化ナトリウム等の無機
アルカリ；トリエタノールアミン等の有機アルカリによ
りpH調整を行うことができ、この場合のpHは、５％水溶
液のpHが３〜１１、特にpH５〜８となるようにするのが
好ましい。

【００４４】本発明の毛髪化粧料は常法に従って製造す
ることができる。また、その剤型は特に限定されず、用
途に応じて、エマルジョン、サスペンジョン、ゲル、透
明溶液、エアゾール等各種剤型とすることができる。更
に、用途としては毛髪化粧料一般、すなわちプレシャン
プー剤、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメン
ト、ヘアコンディショナー、コンディショニングブロー
剤等とすることができる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、使用感に優れる
と共に、柔軟性、特に中性領域においても乾燥後の毛髪
に柔軟性を付与することができるものである。

【００４６】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
実施例において行った毛髪化粧料の評価方法は以下のと
おりである。

【００４７】（１）シャンプーの場合：コールドパーマ
等の美容処理を施したことのない日本人女性の毛髪２０
ｇ（長さ１５cm）を束ね、この毛髪束にシャンプー１ｇ
を塗布して１分間泡立てた時の泡立ちと、その後、３０
秒間流水ですすいだ後の柔軟性、更に乾燥後の柔軟性に
ついて、以下の基準に従って評価した。

【００４８】（泡立ち） ○：泡立ちがよい。 △：泡立ちが不充分。 ×：泡立ちが不良。 （すすぎ時の柔軟性） ○：柔らかい。 △：柔軟感が不充分。 ×：柔軟感が感じられない。 （乾燥後の柔軟性） ○：柔らかい。 △：柔らかさが不充分。 ×：柔らかくない。

【００４９】（２）ヘアリンス等のアフターシャンプー
剤の場合：コールドパーマ等の美容処理を施したことの
ない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５cm）を束ね、シ
ャンプーで洗浄した後、すすぎ流すタイプのアフターシ
ャンプー剤についてはこの毛髪束に２ｇの剤を均一に塗
布し、次いで３０秒間流水ですすぎ、タオルドライを行
った後、ドライヤーにて乾燥した。また、すすがないタ
イプのアフターシャンプー剤の場合については、この毛
髪束に所定量の剤を塗布した後、風乾した。これらの毛
髪束について、その柔軟性、平滑性、油性感の少なさ
を、以下の基準に従って評価した。

【００５０】（柔軟性） ○：柔らかい。 △：柔らかさが不充分。 ×：柔らかくない。 （平滑性） ○：滑りがよい。 △：滑り感が不充分。 ×：滑り感が無い。 （油性感の少なさ） ○：油性感が少ない。 △：油性感がやや多い。 ×：油性感が多い。

【００５１】実施例１（ヘアコンディショナー） 表１に示す組成のヘアコンディショナーを常法により製
造し、毛髪処理後の柔軟性を評価した。結果を表１に示
す。

【００５２】

【表１】

【００５３】実施例２（シャンプー） 表２に示す組成のシャンプーを常法により製造し、泡立
ち、すすぎ時及び乾燥後の柔軟性について評価した。結
果を表２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】実施例３（シャンプー） 下記に示す組成のシャンプーを常法により製造した。

【００５６】

【表３】 （成分） （％） （１）Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′− （２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリエ タノールアミン塩 １５ （２）ポリオキシエチレン（５）ラウリルスルホコハク酸 ジナトリウム １５ （３）Ｎ−５−ヒドロキシペンチル−Ｎ−メチルグアニジ ン・酢酸塩 ２ （４）ベンジルアルコール ２ （５）クエン酸 ０．６ （６）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン １ （７）モノデカン酸グリセリド １ （８）香料 ０．５ （９）色素 適量 （10）精製水 バランス （pH６．８）

【００５７】得られたシャンプーは、洗髪時の泡立ちが
良く、すすぎ時及び乾燥時の感触に優れ、乾燥後の毛髪
に十分な柔軟性を付与した。

【００５８】実施例４（抗フケシャンプー） 下記に示す組成の抗フケシャンプーを常法により製造し
た。

【００５９】

【表４】 （成分） （％） （１）ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸トリエタノ １５ ールアミン塩 （２）ポリオキシエチレン（２）ラウリルスルホコハク酸 ジナトリウム ５ （３）２−ベンジルオキシエタノール ２ （４）グリコール酸 ２ （５）コハク酸 １ （６）ラウリルヒドロキシスルホベタイン ２ （７）ペンタエリスリトールグリセリル・イソステアリル エーテル（モノエーテル体）１付加体 ２ （８）カチオン性ポリマー（ガフコート755N、GAF社製） ０．２ （９）オクトピロックス ０．２ （10）香料・色素 適量 （11）水酸化ナトリウム 適量 （12）精製水 バランス （pH７．０）

【００６０】得られたシャンプーは洗髪時の泡立ちが良
く、すすぎ時及び乾燥時の感触に優れ、乾燥後の毛髪に
十分な柔軟性を付与した。また、抗フケ効果も良好であ
った。

【００６１】実施例５（ヘアリンス） 表５に示す組成のヘアリンスを常法により製造し、毛髪
処理後の柔軟性、平滑性及び油性感の少なさを評価し
た。結果を表５に示す。

【００６２】

【表５】

【００６３】実施例６（ヘアトリートメント） 下記に示す組成のヘアトリートメントを常法により製造
した。

【００６４】

【表６】 （成分） （％） （１）Ｎ−２−ヘキシル−１−デシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ， Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド １ （２）トリメチルアンモニウムクロライド ０．５ （３）ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド^*1 ０．５ （４）［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジ ン］炭酸塩 １０ （５）セチルアルコール ６ （６）プロピレングリコール ３ （７）トリエタノールアミン ０．５ （８）ヒドロキシエチルセルロース ０．５ （９）香料 適量 （10）精製水 バランス （pH７．０） ＊１：炭素数１２〜１５のオキソ法市販アルコール（三菱油化社製、ドバノー ル２３と４５の等量混合物）に由来する分岐第４級アンモニウム塩で、 その分岐率は２０％である。

【００６５】得られたトリートメントは、使用感に優
れ、毛髪の乾燥後も十分な柔軟性を示した。

【００６６】実施例７（ヘアトリートメント） 表７に示す組成のヘアトリートメントを常法により製造
した。

【００６７】

【表７】

【００６８】得られたヘアトリートメントはいずれも、
使用感に優れ、乾燥後の毛髪に十分な柔軟性を付与し
た。

【００６９】実施例８（ヘアコンディショニングブロー
剤） 下記に示す組成のヘアコンディショニングブロー剤を常
法により製造した。

【００７０】

【表８】 （成分） （％） （１）ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド ０．５ （２）α−モノステアリルグリセリルエーテル ０．１ （３）メチルフェニルポリシロキサン（５００cs） ０．５ （４）［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジ ン］炭酸塩 １ （５）ポリオキシエチレンステアレート ０．２ （６）エタノール ２０ （７）香料 ０．５ （８）精製水 バランス （pH７．０）

【００７１】得られたブロー剤は使用感に優れ、乾燥後
の毛髪に十分な柔軟性を付与した。

フロントページの続き (56)参考文献 特許2853020（ＪＰ，Ｂ２) 特許3018137（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/06 - 7/155

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（１）又は（２）； 【化１】 〔式（１）中、Ａ及びＢは同一又は異なっていてもよい
   炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｄは結合手、−Ｃ
   Ｏ−又は置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアル
   キレン基を示し、Ｅは水素原子、低級アルキル基、アラ
   ルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示
   し、ｍは１〜６の数を示し、ｎは０〜６の数を示し、Ｒ
   ¹ は水素原子、低級アルキル基又は−（ＡＯ）_m−（Ｂ
   Ｏ）_n−Ｄ−Ｅを示す。ただし、Ｒ¹がメチル基の場合、
   −（ＡＯ）_m−（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅはヒドロキシエチル基
   ではない。式（２）中、ｌは１〜１０の数を示し、Ｇは
   水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン
   酸基又はリン酸基を示し、Ｒ¹は前記と同じ意味を示
   す。ただし、Ｒ ¹ がメチル基の場合、−（ＣＨ ₂ ） _l −Ｇ
   はヒドロキシエチル基ではない。〕で表わされるグアニ
   ジン誘導体又はその酸付加塩を含有することを特徴とす
   る毛髪化粧料。
2. 【請求項２】 更に、界面活性剤を含有する請求項１記
   載の毛髪化粧料。
3. 【請求項３】 更に、一般式（３） 【化２】 〔式中、Ｒ² は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示
   し、Ｘは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖
   のアルキレン基若しくはアルケニレン基を示し、Ｙは水
   素原子又は水酸基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０〜５の
   数を示す〕で表わされる芳香族アルコール類を含有する
   請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
4. 【請求項４】 更に、グリコール酸を含有する請求項１
   〜３のいずれか１項記載の毛髪化粧料。