JP3451980B2 - 耐食性に優れた表面処理鋼板 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車、家電、建
材用途等に最適な表面処理鋼板に関し、製品を取扱う作
業者やユーザーへの影響、製造時の排水処理対策、さら
には使用環境下における製品からの有害物質の揮発・溶
出などの環境問題に適応するために、製造時および製品
中に環境・人体に有害なクロム、鉛、カドミウム、水銀
等の重金属を全く含まない環境適応型表面処理鋼板に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】家電製品用鋼板、建材用鋼板、自動車用
鋼板には、従来から亜鉛系めっき鋼板またはアルミニウ
ム系めっき鋼板の表面に、耐食性（耐白錆性、耐赤錆
性）を向上させる目的で、クロム酸、重クロム酸または
その塩類を主要成分とした処理液によるクロメート処理
が施された鋼板が幅広く用いられている。このクロメー
ト処理は耐食性に優れ、且つ比較的簡単に行うことがで
きる経済的な処理方法である。

【０００３】しかし、クロメート処理は公害規制物質で
ある６価クロムを使用するものであるため、処理工程で
クロム酸塩が人体に悪影響を与えることや、排水処理後
のクロムスラッジの廃棄処理が困難であること、クロメ
ート処理後の製品から６価クロムが溶出する恐れがある
ことなど、様々な問題を有している。このため、クロム
酸類の使用管理基準が厳しくなると同時に、クロメート
処理工場の管理、排水処理およびクロメート処理物によ
る二次汚染などに対する対策が求められ、例えば、各工
場では排水関係をクローズド化し、クロムイオンが外部
に排出するのを極力防止する対策を講じているのが現状
である。さらに、ユーザーにおいては、クロメート処理
鋼板の防錆油やプレス油の脱脂工程において、アルカリ
系の脱脂液を用いた場合に特にクロムの溶出が多いた
め、使用された脱脂液の脱クロム処理が必要となる。

【０００４】このようなことから、亜鉛系めっき鋼板の
白錆の発生を防止するために、クロメート処理によらな
い無公害な処理技術が数多く提案されており、このなか
で、例えば、無機化合物、有機化合物、有機高分子材料
或いはこれらを組み合わせた溶液を用い、浸漬、塗布、
電解処理などの方法により薄膜を生成させる方法が知ら
れている。

【０００５】具体的には、以下のようなものが開示され
ている。 （１）ジルコン酸または炭酸ジルコニウムのアルカリ性
水溶液にキレート化合物、アミン化合物、不働態化剤、
ケイ酸塩、リン酸塩を共存させた水溶液を用いる処理法
（特開昭５０−１４７４４２号） （２）ケイ酸を含む水溶液に、さらにリン酸イオン、モ
リブデン酸イオンなどを添加した処理液を用いる処理法
（特開昭５２−９０４３５号） （３）揮発性塩基を加えてアルカリ性としたケイ酸水溶
液にリン酸塩を添加した処理液を用いる処理法（特開昭
５４−５８３５号公報） （４）ケイ素などを含むフルオロ金属酸アニオン、リン
含有無機アニオン及び金属カチオン成分からなる水性液
状組成物を用いる処理法（特開平７−１４５４８６号）

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら（１）
〜（４）のいずれの従来技術においても、得られる皮膜
の耐食性は十分ではない。これは、いずれの皮膜におい
ても膜自体に欠陥部が存在し、腐食促進因子に対するバ
リヤー性が十分でないためである。したがって本発明の
目的は、このような従来技術の課題を解決し、皮膜中に
６価クロム等の重金属を含まず、製造工程や使用する際
にも安全、無害であって、しかも優れた耐食性が得られ
る表面処理鋼板を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明者らが鋭意検討を行った結果、亜鉛系めっき鋼
板またはアルミニウム系めっき鋼板の表面に特定の複合
酸化物皮膜を形成することにより、環境や人体に悪影響
を及ぼすおそれのあるクロメート処理を行うことなく、
無公害で且つ従来のクロメート処理鋼板に較べて耐食性
が優れた表面処理鋼板が得られることを見い出した。本
発明はこのような知見に基づきなされたもので、その特
徴とする構成は以下の通りである。

【０００８】[1] 亜鉛系めっき鋼板またはアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、（α）ケイ素成分をＳｉＯ_２換
算量で０．０１０〜３０００ｍｇ／ｍ^２、（β）Ｍｇ成
分および／またはＣａ成分をＭｇ換算量およびＣａ換算
量の合計で０．０１０〜１０００ｍｇ／ｍ^２、（γ）リ
ン酸および／またはリン酸化合物をＰ_２Ｏ_５換算量で
０．０１０〜３０００ｍｇ／ｍ^２、を含有し、成分
（α）、（β）および（γ）の上記付着量の合計が１．
０〜５０００ｍｇ／ｍ^２である複合酸化物皮膜を有する
ことを特徴とする耐食性に優れた表面処理鋼板。

【０００９】[2] 上記[1]の表面処理鋼板において、複
合酸化物皮膜中のＭｇ成分および／またはＣａ成分とケ
イ素成分との割合が、Ｍｇ成分および／またはＣａ成分
のＭｇ換算およびＣａ換算での合計量とケイ素成分のＳ
ｉＯ_２換算量とのモル比［Ｍｇ・Ｃａ／ＳｉＯ_２］で１
／１０〜１００／１の範囲であることを特徴とする耐食
性に優れた表面処理鋼板。

【００１０】[3] 上記[1]または[2]の表面処理鋼板にお
いて、複合酸化物皮膜中のリン酸および／またはリン酸
化合物とＭｇ成分および／またはＣａ成分との割合が、
リン酸および／またはリン酸化合物のＰ_２Ｏ_５換算量と
Ｍｇ成分および／またはＣａ成分のＭｇ換算およびＣａ
換算での合計量とのモル比［Ｐ_２Ｏ_５／Ｍｇ・Ｃａ］で
１／１００〜１００／１の範囲であることを特徴とする
耐食性に優れた表面処理鋼板。

【００１１】このような特定の複合酸化物皮膜を有する
本発明の表面処理鋼板が優れた耐食性を示す理由は必ず
しも明らかではないが、以下のように推定される。ま
ず、皮膜中のケイ素成分は腐食環境下においてケイ酸イ
オンを放出し、塩素イオン環境下において生成する亜鉛
の腐食生成物である塩基性塩化亜鉛を安定化する、或い
は腐食反応により放出される亜鉛などのめっき皮膜成分
と安定な化合物を形成するなどの機構により、耐食性向
上に寄与するものと考えられる。また、Ｍｇ成分やＣａ
成分は、特に腐食反応のうちカソード反応においてＯＨ
イオンが放出される結果、アルカリ環境において難溶性
の水酸化物を形成してカソードサイトを封鎖し、腐食反
応抑制に寄与するものと考えられる。さらに、リン酸成
分はめっき成分である亜鉛やアルミニウムと難溶性の化
合物を形成する、或いはＭｇ成分、Ｃａ成分、シリカな
どのケイ素成分とともに緻密なバリヤー性皮膜を形成
し、腐食因子を遮断する効果があるものと考えられる。

【００１２】これらの成分による耐食性向上効果はいず
れも単独でも有効であるが、そのレベルは十分なもので
はない。本発明の表面処理鋼板に形成される複合酸化物
皮膜のように、それら３成分が共存する場合に特に耐食
性レベルが良好となる。このような３成分による相乗効
果が得られる理由については必ずしも明らかではない
が、これら３成分が共存する場合に複合酸化物皮膜の緻
密性が特に高くなるためであると考えられる。また、皮
膜がめっき表面を被覆していない欠陥部が生じても、こ
れら３成分が有効に作用して腐食過程において難溶性の
化合物を形成し、バリヤー性を補うものと推定される。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細とその限定理
由を説明する。本発明の表面処理鋼板のベースとなる亜
鉛系めっき鋼板としては、亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ−Ｎｉ
合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき鋼板（電気めっ
き鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板）、Ｚｎ−Ｃｒ
合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｍｎ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃ
ｏ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒ合金めっき鋼板、
Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｆｅ合
金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板（例えば、Ｚ
ｎ−５％Ａｌ合金めっき鋼板、Ｚｎ−５５％Ａｌ合金め
っき鋼板）、さらにはこれらのめっき鋼板のめっき皮膜
中に金属酸化物、ポリマーなどを分散した亜鉛系複合め
っき鋼板（例えば、Ｚｎ−ＳｉＯ_２分散めっき鋼板）な
どを用いることができる。

【００１４】また、上記のようなめっきのうち、同種ま
たは異種のものを２層以上めっきした複層めっき鋼板を
用いることもできる。また、本発明の表面処理鋼板のベ
ースとなるアルミニウム系めっき鋼板としては、アルミ
ニウムめっき鋼板、Ａｌ−Ｓｉ合金めっき鋼板等を用い
ることができる。また、めっき鋼板としては、鋼板面に
予めＮｉ等の薄目付めっきを施し、その上に上記のよう
な各種めっきを施したものであってもよい。めっき方法
としては、電解法（水溶液中での電解または非水溶媒中
での電解）、溶融法および気相法のうち、実施可能ない
ずれの方法を採用することもできる。

【００１５】また、亜鉛系めっき鋼板を下地鋼板として
用いる場合には、湿潤環境において複合酸化物皮膜を形
成した亜鉛系めっき表面が黒色化（亜鉛腐食生成物の生
成による外観黒色化）することを防止する目的で、亜鉛
系めっき表面に予めＮｉおよび／またはＣｏを置換析出
させる処理を行ってもよい。

【００１６】次に、亜鉛系めっき鋼板またはアルミニウ
ム系めっき鋼板の表面に形成される複合酸化物皮膜につ
いて説明する。この複合酸化物皮膜は、（α）ケイ素成
分、（β）Ｍｇ成分および／またはＣａ成分、および
（γ）リン酸および／またはリン酸化合物を、それぞれ
特定の付着量で含有する複合酸化物皮膜である。このよ
うな複合酸化物皮膜の形態や構成成分の存在形態に特別
な制約はない。

【００１７】上記成分（α）であるケイ素成分について
は、シリカ単独の酸化物微粒子として複合酸化物皮膜中
に分散した形態、或いはシロキサン結合からなる無機高
分子体として皮膜中に存在する形態など、その存在形態
は特に限定されない。上記成分（β）であるＭｇ成分お
よび／またはＣａ成分についても、その存在形態に特別
な制約はなく、Ｍｇ、Ｃａとしてだけでなく、それらの
化合物または複合化合物として存在していればよい。例
えば、Ｍｇ、Ｃａの酸化物または水酸化物、リン酸との
無定形の化合物、或いはリン酸マグネシウムのようなリ
ン酸塩などの形態で存在してもよい。

【００１８】また、上記（γ）成分であるリン酸成分
（リン酸および／またはリン酸化合物）についても、そ
の存在形態に特別な制約はなく、酸化物を構成するＭｇ
などのカチオンのリン酸塩、オルトリン酸などの単量
体、ピロリン酸、ポリリン酸などの重合体など、いずれ
の形態で存在していもよい。さらに、重合体について
は、鎖状、環状のいずれの形態でもよい。また、複合酸
化物皮膜には有機成分が複合化されていてもよく、例え
ばイノシトールのリン酸エステル化合物の水溶液や水溶
性高分子を添加した処理液を塗布・乾燥して得られる複
合酸化物皮膜であってもよい。

【００１９】複合酸化物皮膜には、Ｍｇ、Ｃａ以外の金
属成分が含有されていてもよく、例えば、Ａｌ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｙ、Ｓｃ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙ
ｂ、Ｌｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎなどの金属が、金属
として或いは酸化物、水酸化物、リン酸塩などの化合
物、複合化合物として１種以上含まれていてもよい。こ
れらの中でも、Ｓｒ（Ｓｒ、Ｓｒの化合物、Ｓｒの複合
化合物の１種以上）の添加は耐食性の向上に特に有効で
ある。また、亜鉛を添加した場合には、複合酸化物皮膜
の難溶性向上などの効果が得られるため耐食性が向上す
る。

【００２０】複合酸化物皮膜中でのケイ素成分の付着量
は、ＳｉＯ_２換算で０．０１０〜３０００ｍｇ／ｍ^２、
好ましくは０．１〜１０００ｍｇ／ｍ^２、より好ましく
は１〜２００ｍｇ／ｍ^２とする。ケイ素成分の付着量が
０．０１０ｍｇ／ｍ^２未満ではその効果が十分に得られ
ず、耐食性が十分でない。一方、ケイ素成分の付着量が
３０００ｍｇ／ｍ^２を超えると、皮膜が脆くなる、導電
性が低下するなどの問題が生じる。

【００２１】複合酸化物にケイ素成分を導入する方法に
特別な制約はないが、処理液が水溶液系の場合には、シ
リカゾルなどの酸化物ゾル或いはアルカリケイ酸塩など
を処理液に添加すればよい。また、処理液が溶剤系の場
合には、シリコーン樹脂の使用も可能である。さらに
は、アルキルケイ酸塩をケイ素成分として使用してもよ
い。

【００２２】複合酸化物中のＭｇ成分および／またはＣ
ａ成分の付着量は、Ｍｇ換算およびＣａ換算の合計で
０．０１０〜１０００ｍｇ／ｍ^２、好ましくは０．１〜
５００ｍｇ／ｍ^２、より好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ
^２とする。Ｍｇ成分および／またはＣａ成分の付着量の
合計が０．０１０ｍｇ／ｍ^２未満ではその効果が十分に
得られず、耐食性が十分でない。一方、Ｍｇ成分および
／またはＣａ成分の付着量の合計が１０００ｍｇ／ｍ^２
を超えると、複合酸化物皮膜中の可溶性Ｍｇ成分量、可
溶性Ｃａ成分量が大きくなり、湿潤環境における皮膜外
観の低下を引き起こす。また、複合酸化物皮膜の密着性
も低下する。

【００２３】皮膜中にＭｇ成分、Ｃａ成分を導入する方
法に特別な制約はないが、処理液が水溶液系の場合に
は、Ｍｇ、Ｃａのリン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物な
どや酸化マグネシウムゾルのような酸化物微粒子などと
して添加すればよい。特に、本発明の複合酸化物皮膜は
リン酸を構成成分としているため、リン酸マグネシウム
などのリン酸塩が特に好適である。このリン酸マグネシ
ウムの形態も特に規定されず、オルトリン酸塩、ピロリ
ン酸塩、トリポリリン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩
など、いずれの形態も可能である。

【００２４】複合酸化物皮膜中のリン酸および／または
リン酸化合物の付着量は、Ｐ_２０_５換算で０．０１０〜
３０００ｍｇ／ｍ^２、好ましくは０．１〜１０００ｍｇ
／ｍ ^２、より好ましくは１〜５００ｍｇ／ｍ^２とする。
リン酸および／またはリン酸化合物の付着量が０．０１
０ｍｇ／ｍ^２未満では耐食性が十分でない。一方、リン
酸および／またはリン酸化合物の付着量が３０００ｍｇ
／ｍ^２を超えると皮膜が脆くなり、皮膜の密着性が不良
となる、導電性が低下するなどの問題が生じる。

【００２５】皮膜中にリン酸及び／またはリン酸化合物
を導入する方法として、処理液が水溶液系の場合、処理
組成物中にオルトリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、有
機リン酸またはその塩（例えば、フィチン酸、フィチン
酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩）などの金属塩や化合
物を添加する方法が挙げられる。

【００２６】また、本発明の複合酸化物皮膜において、
上記ケイ素成分のＳｉＯ_２換算での付着量と上記Ｍｇ成
分および／またはＣａ成分のＭｇ換算およびＣａ換算で
の合計付着量と上記リン酸および／またはリン酸化合物
のＰ_２Ｏ_５換算での付着量の合計（（α）＋（β）＋
（γ））は１．０〜５０００ｍｇ／ｍ^２、好ましくは１
０〜１０００ｍｇ／ｍ^２、より好ましくは５０〜５００
ｍｇ／ｍ^２とする。この合計付着量が１．０ｍｇ／ｍ^２
未満では耐食性が十分でなく、一方、合計付着量が５０
００ｍｇ／ｍ^２を超えると溶接性などの導電性が低下す
る。

【００２７】また、特に優れた耐食性を得るためには、
複合酸化物皮膜中のＭｇ成分および／またはＣａ成分と
ケイ素成分との割合を、Ｍｇ成分および／またはＣａ成
分のＭｇ換算およびＣａ換算での合計量とケイ素成分の
ＳｉＯ_２換算量とのモル比［Ｍｇ・Ｃａ／ＳｉＯ_２］で
１／１０〜１００／１、より好ましくは１／５〜１０／
１、さらに好ましくは１／２〜５／１の範囲とすること
が適当である。Ｍｇおよび／またはＣａ成分とケイ素成
分との割合を上記の範囲とした場合に特に優れた耐食性
が得られる理由は必ずしも明らかではないが、Ｍｇ成分
および／またはＣａ成分とケイ素成分との割合が上記の
範囲となる場合に、特に緻密なバリヤー皮膜が形成され
るためであると推定される。

【００２８】また、同様の観点から、複合酸化物皮膜中
のリン酸成分（リン酸および／またはリン酸化合物）と
Ｍｇ成分および／またはＣａ成分との割合を、リン酸成
分のＰ_２Ｏ_５換算量とＭｇ成分および／またはＣａ成分
のＭｇ換算およびＣａ換算での合計量とのモル比［Ｐ_２
Ｏ_５／Ｍｇ・Ｃａ］で１／１００〜１００／１、より好
ましくは１／１０〜１０／１、さらに好ましくは１／２
〜５／１、特に好ましくは１／１〜１．２／１とするこ
とが適当である。

【００２９】リン酸成分（リン酸および／またはリン酸
化合物）とＭｇ成分および／またはＣａ成分との割合を
上記の範囲とした場合に特に優れた耐食性が得られる理
由は必ずしも明らかではないが、リン酸成分とＭｇ成分
および／またはＣａ成分との割合が上記の範囲となる場
合に特に緻密な難溶性化合物が形成され、皮膜のバリヤ
ー性が高まるためであると推定される。

【００３０】また、最も優れた耐食性を得るためには、
複合酸化物皮膜中のＭｇ成分および／またはＣａ成分と
ケイ素成分との割合を、Ｍｇ成分および／またはＣａ成
分のＭｇ換算およびＣａ換算での合計量とケイ素成分の
ＳｉＯ_２換算量とのモル比［Ｍｇ・Ｃａ／ＳｉＯ_２］で
１／１０〜１００／１、より好ましくは１／５〜１０／
１、さらに好ましくは１／２〜５／１の範囲とし、且つ
リン酸成分（リン酸および／またはリン酸化合物）とＭ
ｇ成分および／またはＣａ成分との割合を、リン酸成分
のＰ_２Ｏ_５換算量とＭｇ成分および／またはＣａ成分の
Ｍｇ換算およびＣａ換算での合計量とのモル比［Ｐ_２Ｏ
_５／Ｍｇ・Ｃａ］で１／１００〜１００／１、より好ま
しくは１／１０〜１０／１、さらに好ましくは１／２〜
５／１、特に好ましくは１／１〜１．２／１とすること
が適当である。

【００３１】また、複合酸化物皮膜中には、アクリル系
樹脂、エチレン樹脂（ポリオレフィン樹脂）、アルキド
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの水溶性または
水分散性樹脂、高分子ポリオールなどの水溶性ポリマ
ー、水溶性アゾ系金属染料などの着色染料、タンニン
酸、チオールなどのキレート剤、シランカップリング剤
などを、皮膜の緻密性の向上、耐食性の向上、塗装性の
向上、可撓性の向上などの目的で添加してもよい。

【００３２】めっき鋼板面に複合酸化物皮膜を形成する
方法については特別な制約はなく、例えば、シリカゾ
ル、リン酸、マグネシウム塩および／またはカルシウム
塩からなる酸性またはアルカリ性の水溶液または有機溶
媒にシリコン樹脂、リン酸化合物微粒子などを分散させ
た処理液をめっき鋼板（亜鉛系めっき鋼板またはアルミ
ニウム系めっき鋼板）の表面に塗布した後、乾燥させる
方法や、水溶液中において被処理めっき鋼板をアノード
またはカソードとして電解処理させて複合酸化物皮膜を
得る方法など、任意の方法で複合酸化物皮膜を形成させ
ることができる。

【００３３】本発明は、以上述べたような複合酸化物皮
膜を両面または片面に有する鋼板を含むものである。し
たがって、本発明鋼板の形態としては、例えば、以下の
ようなものがある。 （１）片面：めっき皮膜−複合酸化物皮膜、片面：めっ
き皮膜 （２）片面：めっき皮膜−複合酸化物皮膜、片面：公知
のリン酸塩処理皮膜など （３）両面：めっき皮膜−複合酸化物皮膜

【００３４】また、これらの処理皮膜の表面に、さら
に、アルカリ脱脂後の耐食性および塗装性を向上させる
目的で、有機樹脂皮膜または有機複合シリケート皮膜を
０．１〜３μｍ（固形分）程度の膜厚で形成してもよ
い。この有機樹脂皮膜または有機複合シリケート皮膜の
膜厚が０．１μｍ未満ではアルカリ脱脂後の耐食性向上
効果、塗装性向上効果が不十分であり、一方、膜厚が３
μｍを超えるとスポット溶接性などを必要とする部位に
適用できなくなる。

【００３５】

【実施例】家電、建材、自動車部品用の表面処理鋼板と
して、表１に示した各種めっき鋼板の表面をアルカリ脱
脂処理及び水洗乾燥した後、シリカゾル（日産化学工業
（株）製，商品名「スノーテックス-ＯＳ」）、リン酸
イオン、マグネシウムおよび／またはカルシウムを水溶
性イオンまたは酸化物微粒子として含有する水性の処理
液をロールコーターで塗布し、熱風炉で加熱乾燥させ、
複合酸化物皮膜を形成した。この皮膜の付着量は、処理
液の組成を適宜変えることにより調整した。乾燥温度は
板温を直接熱電対で測定し、１２０℃に管理した。

【００３６】なお、比較のために従来の反応型クロメー
ト処理鋼板として、無水クロム酸：３０ｇ／ｌ、リン
酸：１０ｇ／ｌ、ＮａＦ：０．５ｇ／ｌ、Ｋ_２Ｔｉ
Ｆ_６：４ｇ／ｌを含む処理液を用い、浴温４０℃の条件
でスプレー処理した後、水洗・乾燥することにより、ク
ロム付着量（金属クロム換算）が２０ｍｇ／ｍ^２のクロ
メート処理鋼板（表５のＮｏ．４７）を製造した。得ら
れた表面処理鋼板について、品質性能（耐食性、皮膜密
着性）の評価を行った。その結果を、複合酸化物皮膜の
皮膜構成等とともに表２〜表５に示す。表面処理鋼板の
品質性能の評価は以下のようにして行った。

【００３７】(1) 耐食性 各サンプルについて、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３
７１）を実施し、４８時間後の白錆発生面積率で評価し
た。 評価基準は、以下の通りである。 ◎ ：白錆発生面積率５％未満 ○ ：白錆発生面積率５％以上、１０％未満 △ ：白錆発生面積率１０％以上、５０％未満 × ：白錆発生面積率５０％以上

【００３８】(2) 皮膜密着性 各サンプル面に碁盤目（２ｍｍ間隔で１０×１０の碁盤
目）のカットを入れて、粘着テープによる貼着・剥離を
行い、複合酸化物皮膜の剥離面積率で評価した。評価基
準は以下の通りである。 ○：剥離面積率１０％以下 ×：剥離面積率１０％超え

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【表５】

【００４４】

【発明の効果】以上述べたように本発明の表面処理鋼板
は、製造時の処理液や製品の皮膜成分中に６価クロムを
全く含まず、しかも建材、家電、自動車等の用途の表面
処理鋼板として、従来のクロメート処理鋼板に較べて優
れた耐食性を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 正明 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日本鋼管株式会社内 (56)参考文献 特開 平９−208859（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C23C 22/00 C23C 22/07

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 亜鉛系めっき鋼板またはアルミニウム系
   めっき鋼板の表面に、 （α）ケイ素成分をＳｉＯ_２換算量で０．０１０〜３０
   ００ｍｇ／ｍ^２、 （β）Ｍｇ成分および／またはＣａ成分をＭｇ換算量お
   よびＣａ換算量の合計で０．０１０〜１０００ｍｇ／ｍ
   ^２、 （γ）リン酸および／またはリン酸化合物をＰ_２Ｏ_５換
   算量で０．０１０〜３０００ｍｇ／ｍ^２、を含有し、成
   分（α）、（β）および（γ）の上記付着量の合計が
   １．０〜５０００ｍｇ／ｍ^２である複合酸化物皮膜を有
   することを特徴とする耐食性に優れた表面処理鋼板。
2. 【請求項２】 複合酸化物皮膜中のＭｇ成分および／ま
   たはＣａ成分とケイ素成分との割合が、Ｍｇ成分および
   ／またはＣａ成分のＭｇ換算およびＣａ換算での合計量
   とケイ素成分のＳｉＯ_２換算量とのモル比［Ｍｇ・Ｃａ
   ／ＳｉＯ_２］で１／１０〜１００／１の範囲であること
   を特徴とする請求項１に記載の耐食性に優れた表面処理
   鋼板。
3. 【請求項３】 複合酸化物皮膜中のリン酸および／また
   はリン酸化合物とＭｇ成分および／またはＣａ成分との
   割合が、リン酸および／またはリン酸化合物のＰ _２Ｏ_５
   換算量とＭｇ成分および／またはＣａ成分のＭｇ換算お
   よびＣａ換算での合計量とのモル比［Ｐ_２Ｏ_５／Ｍｇ・
   Ｃａ］で１／１００〜１００／１の範囲であることを特
   徴とする請求項１または２に記載の耐食性に優れた表面
   処理鋼板。