JP3446599B2 - 野菜汁の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は野菜の搾汁液からイ
オン交換により硝酸イオンを除去して硝酸イオンの少な
い野菜汁を製造する野菜汁の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ほうれん草等の緑色野菜には、作物の種
類、品種、施肥条件等により異なるが、多量の硝酸イオ
ンが含まれる場合が多く、これを搾汁した野菜汁には、
最高数千ｍｇ／ｌの硝酸イオンが検出される場合があ
る。硝酸イオンは多量に含まれる場合、健康上好ましく
ないといわれ、またブリキ等の金属容器の腐食を促進し
やすい。

【０００３】このような点を解決する方法として、特開
昭５５−１３１３５７号には、強塩基性アニオン交換樹
脂を用いてイオン交換により、セロリ搾汁液から硝酸イ
オンを除去する方法が記載されている。セロリ、ほうれ
ん草、ケール等の搾汁液には有機成分が相当量含まれて
いるため、脱硝酸処理時にこの有機成分がアニオン交換
樹脂に付着する。アニオン交換樹脂に付着した有機成分
は逆洗、再生時にある程度除去されるが、一部はアニオ
ン交換樹脂に付着したままとなり、このような状態で使
用を続けると、アニオン交換樹脂の処理性能が低下す
る。

【０００４】しかし、これまで野菜汁の製造方法では使
用するアニオン交換樹脂の種類およびその適切な再生方
法などは十分に検討されておらず、このため前記公報の
セロリ汁の製造方法においても、脱硝酸処理および樹脂
の再生サイクルを繰り返して行う一連の製造工程では、
効果のよい処理が行われないという問題点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
問題点を解決するため、硝酸イオン含量の少ない野菜汁
を効率よく製造する方法を提案することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の野菜汁の
製造方法である。 （１）野菜の搾汁液をイオン交換樹脂と接触させて硝酸
イオンを吸着する脱硝酸工程、および硝酸イオンを吸着
したイオン交換樹脂を再生する再生工程からなる脱硝酸
−再生サイクルを行う野菜汁の製造方法において、前記
脱硝酸−再生サイクルとして、野菜の搾汁液をＣｌ形強
塩基性アニオン交換樹脂と接触させて硝酸イオンを吸着
する脱硝酸工程、および硝酸イオンを吸着した強塩基性
アニオン交換樹脂を水酸化ナトリウム水溶液と接触さ
せ、樹脂に付着した有機性の不純物を除去して吸着能力
を回復させたのち塩化ナトリウム水溶液と接触させて再
生する再生工程からなる脱硝酸−再生サイクルを行うこ
とを特徴とする野菜汁の製造方法。 （２）野菜の搾汁液をイオン交換樹脂と接触させて硝酸
イオンを吸着する脱硝酸工程、および硝酸イオンを吸着
したイオン交換樹脂を再生する再生工程からなる脱硝酸
−再生サイクルを行う野菜汁の製造方法において、前記
脱硝酸−再生サイクルとして、野菜の搾汁液をＣｌ形強
塩基性アニオン交換樹脂と接触させて硝酸イオンを吸着
する脱硝酸工程、および硝酸イオンを吸着した強塩基性
アニオン交換樹脂を水酸化ナトリウム水溶液と接触さ
せ、樹脂に付着した有機性の不純物を除去して吸着能力
を回復させたのち塩化ナトリウム水溶液と接触させて再
生する第１の再生工程からなる第１の脱硝酸−再生サイ
クル、ならびに野菜の搾汁液をＣｌ形強塩基性アニオン
交換樹脂と接触させて硝酸イオンを吸着する脱硝酸工
程、および硝酸イオンを吸着した強塩基性アニオン交換
樹脂を水酸化ナトリウム水溶液と接触させることなく塩
化ナトリウム水溶液のみと接触させて再生する第２の再
生工程からなる第２の脱硝酸−再生サイクルを組み合せ
行うことを特徴とする野菜汁の製造方法。

【０００７】本発明の方法に用いられる野菜は、硝酸イ
オンを含んでいるものであれば種類は限定されない。具
体的な野菜としては、例えばほうれん草、ケール、菜
花、セロリ等があげられる。野菜の搾汁液を得る方法も
特に限定されず、破砕機または圧搾機を用いて得ること
ができる。

【０００８】このようにして得られた搾汁液をそのまま
硝酸イオンを除去する脱硝酸処理に供することもできる
が、ろ過、遠心分離等の前処理により繊維質等の固形分
その他の不純物を除去した搾汁液を脱硝酸処理するのが
好ましい。脱硝酸処理に供する搾汁液の濃度は任意であ
るが、溶解固形分濃度（Ｂｒｉｘ度）として２〜５０°
Ｂｘ、好ましくは５〜２０°Ｂｘの搾汁液を使用するの
が好ましい。このような範囲にＢｒｉｘ度を調整するに
は、例えば減圧下に水分を蒸発させる減圧蒸発濃縮法、
濃縮後に水を添加する方法等の方法により行うことがで
きる。このような搾汁液中に含まれている硝酸イオン濃
度は、通常１０００〜６０００ｍｇ／ｌ（at １０°Ｂ
ｘ）である。

【０００９】本発明の方法では、上記のような搾汁液を
Ｃｌ形強塩基性アニオン交換樹脂と接触させ、硝酸イオ
ンを吸着させて除去する。ＯＨ形のアニオン交換樹脂
は、脱硝酸処理した野菜汁のｐＨが高くなるので好まし
くない。また弱塩基性アニオン交換樹脂は中性塩分解能
を有しないため、硝酸塩の形の硝酸イオンを除去するこ
とができない。

【００１０】強塩基性アニオン交換樹脂としては、塩基
度の高いテトラアルキルアンモニウム塩タイプのＩ型樹
脂が化学的に安定で、有機物汚染が少なく、また異臭の
発生も少ないため好ましい。トリアルキルアルカノール
アンモニウム塩タイプのII型樹脂は加水分解により樹脂
が劣化しやすく、野菜の種類によっては異臭を感じる場
合があるので、好ましくない。

【００１１】強塩基性アニオン交換樹脂としては、ゲル
型、ポーラス型のいずれの構造のものでも使用できる
が、ポーラス型のものが有機性不純物を吸着するので好
ましい。ゲル型のものはポーラス型のものに比べて洗浄
が難しく、使用期間が短くなるので好ましくない。

【００１２】このような強塩基性アニオン交換樹脂は後
述の再生工程に準じて水酸化ナトリウム水溶液を通液し
て、洗浄とＯＨ形への転換を行い、さらに塩化ナトリウ
ム水溶液を通液してＣｌ形にしたのち、熱水（例えば７
０〜７５℃）等を通液して殺菌を行い、脱硝酸工程に供
する。

【００１３】このようなＣｌ形強塩基性アニオン交換樹
脂に野菜の搾汁液を接触させることにより、

【化１】 Ｒ−Ｃｌ^- ＋ ＮＯ₃ ^- → Ｒ−ＮＯ₃ ^- ＋ Ｃｌ^- …（１） （式中、Ｒは母体樹脂を示す。以下同じ。）のイオン交
換反応が進行し、これより搾汁液中の硝酸イオンがアニ
オン交換樹脂に交換吸着されて、硝酸イオンが除去され
た野菜汁が得られる。

【００１４】接触方法は特に限定されず、バッチ式で行
うこともできるが、アニオン交換樹脂を充填したカラム
に搾汁液を通液するのが好ましい。この場合、下向流で
通液してもよいし、上向流で通液してもよい。硝酸イオ
ンの除去率を９０％以上（Ｂｒｉｘ度が１０°Ｂｘの場
合）とするには、通液速度はＳＶ＝０．５〜４ｈ^-1、好
ましくはＳＶ＝１〜２ｈ^-1とするのが望ましい。

【００１５】このようにして脱硝酸工程を継続すると、
硝酸イオンの吸着によりアニオン交換樹脂のイオン交換
能が低下するので、再生工程に移る。脱硝酸工程を終了
する時点では、加圧空気で搾汁液を樹脂層から押し出す
ことにより、野菜汁の回収率を高くすることができる。

【００１６】このようにして搾汁液を押し出した後、水
を樹脂面より１００〜２００ｍｍ高くなるように加え、
攪拌して樹脂に付着した搾汁液を抽出し、樹脂粒表面お
よび細孔中に残存している液を完全に回収するのが好ま
しい。この洗浄回収操作は複数回行うことができる。

【００１７】再生は、樹脂層から搾汁液を押し出して水
（例えば純水）と置換し、逆洗を行って樹脂に付着した
懸濁物を除去したのち、薬注を行って樹脂のイオン交換
能を回復する。イオン交換能の回復は塩化ナトリウム水
溶液との接触によって可能であるが、樹脂に付着した有
機性の不純物を除去するためには、塩化ナトリウム水溶
液との接触に先立って、水酸化ナトリウム水溶液との接
触を行うことが必要である。

【００１８】水酸化ナトリウム水溶液との接触は、再生
処理の度毎に行うこともできるし、後述の頻度で省略す
ることもできる。前者の場合、前記脱硝酸工程および再
生処理、すなわち水酸化ナトリウム水溶液と接触させ、
樹脂に付着した有機性の不純物を除去して吸着能力を回
復させたのち塩化ナトリウム水溶液と接触させて再生す
る再生工程（第１の再生工程）からなる脱硝酸−再生サ
イクル（第１の脱硝酸−再生サイクル）を繰り返して行
うことになる。後者の場合、この第１の脱硝酸−再生サ
イクル、ならびに前記脱硝酸工程および水酸化ナトリウ
ム水溶液と接触させることなく塩化ナトリウム水溶液の
みと接触させる第２の再生工程からなる第２の脱硝酸−
再生サイクルを組み合せて行うことになる。

【００１９】前記第１の再生工程は強塩基性アニオン交
換樹脂を水酸化ナトリウム水溶液と接触させ、樹脂に付
着した有機性の不純物を除去して吸着能力を回復させた
のち、塩化ナトリウム水溶液と接触させて行う。このよ
うな水酸化ナトリウム水溶液との接触を行う第１の再生
工程は、脱硝酸工程と再生工程のサイクルの各再生工程
において毎回行うことなく、水酸化ナトリウム水溶液お
よび塩化ナトリウム水溶液を用いた第１の再生工程と、
塩化ナトリウム水溶液を単独で用いた第２の再生工程と
を組み合せて行うのが好ましい。水酸化ナトリウム水溶
液を用いた再生は、再生工程１〜１０回、好ましくは５
〜８回に１回の割合で行うのが望ましい。水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いる割合は、強塩基性アニオン交換樹脂
に付着する有機成分の量に応じて選択することができ、
付着する有機成分が多い場合には水酸化ナトリウム水溶
液を用いて有機性の不純物を除去する再生工程の回数を
多くする。

【００２０】強塩基性アニオン交換樹脂と水酸化ナトリ
ウム水溶液の接触は、濃度２〜６重量％、好ましくは２
〜４重量％、温度３５〜６０℃、好ましくは５０〜５５
℃の水酸化ナトリウム水溶液を、ＳＶ＝２〜６ｈ^-1、好
ましくはＳＶ＝２〜４ｈ^-1の流速で通液して接触させる
のが望ましい。通液は下向流で行うこともできるし、上
向流で行うこともできる。水酸化ナトリウム水溶液の使
用量（再生レベル）は５０〜２００ｇＮａＯＨ／ｌ−樹
脂、好ましくは１００〜１５０ｇＮａＯＨ／ｌ−樹脂と
するのが望ましい。

【００２１】水酸化ナトリウム水溶液と接触させること
により、強塩基性アニオン交換樹脂に付着した搾汁液中
の有機性不純物を除去することができ、これにより硝酸
イオンおよび有機性不純物に対する吸着能力を回復させ
ることができる。また

【化２】 Ｒ−ＮＯ₃ ^- ＋ ＮａＯＨ → Ｒ−ＯＨ^- ＋ ＮａＮＯ₃ …（２） のイオン交換反応により、硝酸イオンが脱離して樹脂は
ＯＨ形に転換される。

【００２２】水酸化ナトリウム水溶液との接触に引続い
て塩化ナトリウム水溶液との接触を行うが、その中間に
水洗を行うと有機性不純物の排出が促進されるので好ま
しいが、水洗を省略してそのまま塩化ナトリウム水溶液
との接触を行ってもよい。

【００２３】強塩基性アニオン交換樹脂と塩化ナトリウ
ム水溶液の接触は、濃度２〜２０重量％、好ましくは５
〜１０重量％、温度常温〜６０℃、好ましくは１５〜３
０℃の塩化ナトリウム水溶液を、ＳＶ＝２〜６ｈ^-1、好
ましくはＳＶ＝２〜４ｈ^-1の流速で通液して接触させる
のが望ましい。通液は下向流で行うこともできるし、上
向流で行うこともできる。塩化ナトリウムの再生レベル
は２００〜５００ｇＮａＣｌ／ｌ−樹脂、好ましくは３
００〜４００ｇＮａＣｌ／ｌ−樹脂とするのが望まし
い。

【００２４】ＯＨ形に転換された強塩基性アニオン交換
樹脂に塩化ナトリウム水溶液を接触させた場合、

【化３】 Ｒ−ＯＨ^- ＋ ＮａＣｌ → Ｒ−Ｃｌ^- ＋ ＮａＯＨ …（３） のイオン交換反応により、強塩基性アニオン交換樹脂は
Ｃｌ形に再生される。

【００２５】一方水酸化ナトリウム水溶液との接触を省
略している場合は、

【化４】 Ｒ−ＮＯ₃ ^- ＋ ＮａＣｌ → Ｒ−Ｃｌ^- ＋ ＮａＮＯ₃ …（４） のイオン交換反応により、Ｃｌ形に再生される。

【００２６】上記のような塩化ナトリウム水溶液との接
触を行ったのち、水洗を行って再生工程を終了する。そ
の後、前記野菜汁の搾汁液を樹脂と接触させて脱硝酸処
理を再開し、野菜汁を製造する。

【００２７】上記のような再生工程を行っても微生物の
増殖により処理が悪化する場合があるので、複数回、例
えば５〜１０回の第１の再生工程に１回の割合で、殺菌
処理を行うのが好ましい。殺菌処理は脱硝酸処理を再開
する前に、強塩基性アニオン交換樹脂を６０〜８０℃、
好ましくは７０〜８０℃の熱水に３〜８時間、好ましく
は３〜５時間浸漬し、殺菌する。特に、再生処理後に一
旦野菜汁の製造を中断する場合には、処理再開までの期
間中に微生物が増殖し、野菜汁中の菌体数が増加する場
合があるので、上記殺菌処理を行うのが好ましい。

【００２８】このようにして得られた野菜汁は、プレー
トヒータークーラ等による瞬間殺菌などの後処理を行っ
た後、野菜ジュース等のミックス原料などとして使用す
る。この場合、硝酸イオンが少なくなっているので、人
体に対する害はなく、保存期間中のブリキ缶等の金属容
器の腐食は抑制される。

【００２９】

【発明の効果】本発明の野菜汁の製造方法は、強塩基性
アニオン交換樹脂の再生工程として樹脂を水酸化ナトリ
ウム水溶液と接触させ、樹脂に付着した有機性の不純物
を除去して吸着能力を回復させたのち塩化ナトリウム水
溶液と接触させる工程を含めるようにしたので、強塩基
性アニオン交換樹脂のイオン交換能を高く維持でき、こ
れにより硝酸イオン含量の少ない野菜汁を効率よく製造
することができる。

【００３０】

【発明の実施の形態】次に本発明を図面の実施例により
説明する。図１は実施例による野菜汁の製造装置を示す
系統図である。図１において、１は脱硝酸塔であり、内
部にＣｌ形強塩基性アニオン交換樹脂により樹脂層２が
形成されている。３は再生塔、４は水酸化ナトリウム水
溶液槽、５は塩化ナトリウム水溶液槽、６は原液タン
ク、７はブロワ、８は中継タンク、９は処理液タンクで
ある。

【００３１】図１の装置により野菜汁を製造するには、
脱硝酸工程において、バルブ１１、１２、１３が開、バ
ルブ１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、３３
が閉の状態で、ポンプ２５を起動して原液タンク６から
原液（搾汁液）を取り出し、フィルタ２６を通過させて
固形分を除去した後、連絡路２７、およびこれに接続す
る気液導入口２８から脱硝酸塔１の上部に導入する。脱
硝酸塔１に導入した原液は、Ｃｌ形強塩基性アニオン交
換樹脂により形成された樹脂層２を前記流速で、下向流
で通過させて硝酸イオンを除去する。樹脂層２では前記
式（１）のイオン交換反応が起こり、硝酸イオンが吸
着、除去される。硝酸イオンを除去した処理液は連絡路
２９を通して中継タンク８に導入し、一時貯蔵する。

【００３２】原液タンク６が空になった後も、塔内上部
にある原液を処理するため、脱硝酸工程は継続される。
この場合バルブ１２、１３、１５が開、バルブ１１、１
６、１７、１８、１９、２０、２１、３１、３２、３３
が閉の状態で、ブロワ７で加圧した空気を空気路３５お
よび連絡路２７を通して気液導入口２８から脱硝酸塔１
に注入し、原液を樹脂層２を通過させて硝酸イオンを除
去する。次にバルブ２１を開、バルブ１２、１３を閉の
状態にし、給水路３６、３７および給水口３８から、樹
脂層２上面に前記高さになるように純水または軟水を導
入する。その後バルブ１６を開、バルブ１５を閉の状態
にし、空気路３５および連絡路４１からブロワ７で加圧
した空気を脱硝酸塔１の底部から注入し、気液導入装置
４２から散気して撹拌し、樹脂に付着した原液を抽出
し、樹脂粒表面および細孔中に残存している原液を樹脂
層２から完全に回収した後、中継タンク８に貯蔵する。
なお、散気のために導入した空気は排ガス路（図示せ
ず）から排気する。

【００３３】次に樹脂の再生が必要になると、バルブ１
６、２１を閉、バルブ１７、２０を開の状態にし、給水
路３６および連絡路４１を通して気液導入装置４２から
洗浄水を導入し、樹脂を洗浄する。このとき生ずる洗浄
排液は集液装置４４で集液し、排液路４５から排出す
る。その後、バルブ１７、２０を閉、バルブ１９、２
１、５２を開の状態にし、連絡路４３を通して水ととも
にイオン交換樹脂を再生塔３に移送する。この際、余剰
の水は集液装置８１で集め、排液路４５から排出する。

【００３４】再生塔３では、バルブ５４、５５が開、バ
ルブ１９、２１、３３、５１、５２、５３、５８、６
２、６６が閉の状態で逆洗し、その排液は気液導入口７
６、連絡路７５、排液路４５を通って排出される。次
に、バルブ５４、５５が閉となり、樹脂は樹脂層５６を
形成し、この樹脂層５６に温水酸化ナトリウム水溶液を
給水装置５７から前記条件で、下向流で通液し、樹脂に
付着した有機性不純物を除去する。樹脂層５６では前記
式（２）のイオン交換反応が起こり、樹脂はＯＨ形に転
換される。

【００３５】再生塔３に供給する温水酸化ナトリウム水
溶液は、バルブ６１、６２、６３が開、バルブ６５、６
６、６７が閉の状態で、ポンプ６８を駆動して水酸化ナ
トリウム水溶液槽４から水酸化ナトリウム水溶液を取り
出し、この水溶液と熱交換器７１で加熱した純水または
軟水とをエゼクタ７２により吸引して混合することによ
り調製し、この温水酸化ナトリウム水溶液を流路７３か
ら給水装置５７に供給する。

【００３６】次にポンプ６８を停止し、バルブ６１、６
２、６３が閉、バルブ３１、５１が開の状態で、ブロワ
７で加圧した空気を空気路３５および連絡路７５を通し
て気液導入口７６から注入し、再生排液を樹脂層５６か
ら押し出す。次にバルブ５２、５３を開、バルブ３１を
閉の状態にし、給水路３６および給水口７８から純水ま
たは軟水を導入して洗浄する。再生排液および洗浄排液
は集液装置８１で集液して排液路４５から排出するとと
もに、塔底の気液導入装置６４を通り、接続している排
液路８２からも排出する。洗浄水および加圧空気は、気
液導入装置６４から導入することもできる。水酸化ナト
リウム水溶液を用いた再生工程を省略する場合は、これ
らの操作は省略できるが、再生工程１０回のうち１回程
度は水酸化ナトリウム水溶液を用いた再生を行う。

【００３７】次に塩化ナトリウム水溶液槽５から塩化ナ
トリウム水溶液を再生塔３に導入し、給水装置５７から
前記条件で、下向流で通液して樹脂を再生する。樹脂層
５６では前記式（３）または式（４）のイオン交換反応
が起こり、樹脂はＣｌ形に転換される。再生塔３に供給
する塩化ナトリウム水溶液は、ポンプ８４を駆動して取
り出し、この塩化ナトリウム水溶液を、バルブ６１、６
２、６３が閉、バルブ５１、６５、６６、６７が開の状
態で、エゼクタ８５により吸引混合し、流路７３から給
水装置５７に供給する。その際、樹脂層５６を通った排
液は、流路８２から排出される。本工程終了後は、バル
ブ６５を閉、ポンプ８４を停止にして再生排液を樹脂層
５６から押し出した後、洗浄する。

【００３８】サイクルを繰り返すと、樹脂中の菌増殖に
より処理液中の菌数が増加し、インライン殺菌器の能力
が不足してくることがある。そこで再生終了後には、イ
オン交換樹脂の熱殺菌を行う。まずバルブ５１、６２、
６３を開とし、７０〜７５℃の温水を樹脂層５６に通
す。排水の温度を計り、７０℃以上になったら、バルブ
５１、６２、６３をすべて閉とし、このまま３〜５時間
放置する。その後、常温水にて洗浄を行う。これらの操
作は省略することもできるが、サイクル毎の処理液の菌
数増加を監視しながら、再生工程１０回のうち１回程度
は実施する。

【００３９】再生した樹脂はバルブ１８、３３、５８を
開の状態にして連絡路８６から脱硝酸塔１に戻し、再び
脱硝酸処理を繰り返す。この際、水はバルブ１８を開い
て、気液導入装置４２を経て排出する。中継タンク８中
の処理液は、ポンプ９１によりサイクロン９２およびフ
ィルタ９３に送って固形分を除去した後、インライン殺
菌器９４により殺菌する。インライン殺菌器９４では、
熱水槽９５内の熱水をポンプ９６により循環路９７を循
環させて間接加熱を行って殺菌する。殺菌した処理液は
処理液タンク９に送り、貯蔵する。このようにして得た
処理液は（野菜汁）は野菜ジュース等のミックス原料な
どとして使用する。

【００４０】このような製造方法においては、水酸化ナ
トリウム水溶液を用いた再生工程を含んでいるので、逆
洗だけでは除去することができない、樹脂に付着した有
機性不純物を除去することができ、これにより樹脂のイ
オン交換能は高く維持され、硝酸イオン含量の少ない野
菜汁を効率よく製造することがきでる。

【００４１】

【実施例】実施例１ １）脱硝酸処理 野菜汁としては、ほうれん草を搾汁後、減圧蒸発濃縮法
により３０〜４０°Ｂｘに濃縮し、凍結保存したものを
用いた。脱硝酸処理に際しては、このほうれん草搾汁液
を解凍した後純水で希釈し、１０°Ｂｘに調整したもの
を原液（被処理液）として用い、図１の方法により野菜
汁を製造した。

【００４２】Ｃｌ形強塩基性アニオン交換樹脂として
は、Ａ−１１８（栗田工業（株）製、Ｉ型ポーラスタイ
プ）を使用した。なお、樹脂を最初に使用する場合は、
４重量％の水酸化ナトリウム水溶液を通液したのち純水
で洗浄し、さらに７０℃の熱水で３時間殺菌処理し、次
に１０重量％塩化ナトリウム水溶液を通液してＣｌ形に
して使用した。２回目以降の脱硝酸処理に使用する場合
は、後述の再生処理に従った。脱硝酸処理は、上記樹脂
１ literを直経５０ｍｍのアクリルカラムに充填し、原
液２ literを１５℃において下向流で、ＳＶ＝１ｈ^-1の
流速で通液してＮｏ．１の処理液２．４ literを得た。
硝酸イオン除去率などの結果を表１に示す。

【００４３】２）塩化ナトリウム水溶液による再生処理 樹脂の再生は１０重量％の塩化ナトリウム水溶液を常温
下に下向流で、ＳＶ＝３ｈ^-1の流速で薬注して行った。
塩化ナトリウムの使用量は４００ｇ／ｌ−樹脂とした。
水洗後、上記１）の脱硝酸処理の方法により原液の脱硝
酸処理を行い、Ｎｏ．２の処理液を得た。同様に再生処
理および脱硝酸処理を繰り返し、Ｎｏ．３〜Ｎｏ．９の
処理液を得た。結果を表１および表２に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】表１および表２の注 ＊１ 屈折率計で求めた溶解固形分濃度

【数１】

【００４７】表１および表２の結果から、塩化ナトリウ
ム水溶液単独による樹脂再生を繰り返して行うと、徐々
に硝酸イオン除去率が低下していくが、Ｎｏ．８の処理
液までは硝酸イオン除去率は９５％以上であり、高い除
去率が得られていることがわかる。

【００４８】３）水酸化ナトリウム水溶液による再生処
理 Ｎｏ．９の処理液を得た後、水酸化ナトリウム水溶液お
よび塩化ナトリウム水溶液を用いて樹脂の再生を行っ
た。水酸化ナトリウム水溶液の場合は、４０℃の２重量
％水酸化ナトリウム水溶液を下向流で、ＳＶ＝３ｈ^-1の
流速で通液して行った。水酸化ナトリウムの使用量は１
００ｇ／ｌｉｔｅｒ−樹脂とした。その後は水洗した
後、前記と同様にして塩化ナトリウム水溶液を通液して
再生した。再生結果を表３に示す。

【００４９】

【表３】

【００５０】表３の注

【数２】 ＊２ 再生液中に排出されたＢＯＤ成分の絶対量（再生
排液量×再生排液ＢＯＤ濃度） ＊３ 表２のＮｏ．８の処理液を得た樹脂を再生した時
の結果

【００５１】表３の結果から、水酸化ナトリウム水溶液
および塩化ナトリウム水溶液を用いて樹脂の再生を行っ
た場合、塩化ナトリウム水溶液単独で再生を行った場合
に比べて、有機物（ＢＯＤ）の排出量（除去量）が多
く、しかも樹脂の交換基の再生率も高いことがわかる。

【００５２】上記のようにして水酸化ナトリウム水溶液
および塩化ナトリウム水溶液を用いて再生した樹脂を用
いて、前記１）の方法によりほうれん草の搾汁液を脱硝
酸処理し、Ｎｏ．１０の処理液を得た。結果は表２に示
しているが、再生に２液を使用することにより、イオン
交換樹脂の硝酸除去能がほぼ新品レベルまで回復するこ
とがわかる。

【００５３】４）殺菌処理 前記１）の脱硝酸処理および２）、３）の再生処理の方
法により、脱硝酸処理および再生処理を２０サイクル以
上実施した後、装置を３か月間停止した。運転を再開す
る前、塩化ナトリウム水溶液で再生を行った後、樹脂を
７０〜８０℃の熱水に３時間浸漬して殺菌を行った。

【００５４】この殺菌処理した樹脂を用いて、前記１）
の方法によりほうれん草の搾汁液を脱硝酸処理して処理
液を得た。この処理液中の一般細菌数と、カビおよび酵
母の数とを次のようにして測定した。一般細菌について
は、標準寒天培地を用い、サンプルを適宜希釈して１ｍ
ｌあたりの平板培養法にて３７℃、４８時間培養後判定
した。カビ、酵母については、ポテトデキストロース寒
天培地を用い、サンプルを適宜希釈して１ｍｌあたりの
平板培養法にて３０℃、７２時間培養後判定した。結果
を表４に示す。なお殺菌処理しない樹脂を用いて得られ
た処理液についても上記と同様に判定して対照とした。
結果を表５に示す。

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】上記結果から、熱水殺菌した樹脂を使用す
ることにより、細菌数の少ない野菜汁が得られることが
わかる。

【００５８】実施例２ 実施例１と同様にして１０°Ｂｘに調整したケール搾汁
液を原液として用い、実施例１と同様にして脱硝酸処理
および塩化ナトリウム水溶液単独による再生処理を操返
して行い、Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７の処理液を得た。結果を
表６および表７に示す。

【００５９】

【表６】

【００６０】

【表７】 表６および表７の注 ＊１ 表１参照 ＊２ 表１参照

【００６１】Ｎｏ．７の処理液を得た後、水酸化ナトリ
ウム水溶液および塩化ナトリウム水溶液を用いて実施例
１と同様にして樹脂の再生を行った。再生結果を表８に
示す。

【表８】 ＊１ 表３参照 ＊２ 表３参照 ＊３ 表７のＮｏ．６の処理液を得た樹脂を再生した時の結果

【００６２】表８の結果から、水酸化ナトリウム水溶液
および塩化ナトリウム水溶液を用いて樹脂の再生を行っ
た場合、塩化ナトリウム水溶液単独で再生を行った場合
に比べて、有機物（ＢＯＯ）の排出量（除去量）が多
く、しかも樹脂の交換基の再生率も高いことがわかる。

【００６３】上記のようにして水酸化ナトリウム水溶液
および塩化ナトリウム水溶液を用いて再生した樹脂を用
いて、前記と同様にしてケール搾汁液を脱硝酸処理し、
Ｎｏ．８の処理液を得た。結果は表７に示しているが、
硝酸イオン除去率は初期と同等まで回復していることが
わかる。

【００６４】参考例１ 実施例１で用いたものと同様の樹脂Ａ−１１８を直径１
５０ｍｍのアクリルカラムに１８ liter充填し、１０°
Ｂｘほうれん草搾汁液３４ literの脱硝酸処理を行い、
収率を上げる方法を検討した。

【００６５】脱硝酸塔内の残留液を空気で全て押し出し
た後、さらに樹脂層面の上部２００ｍｍまで水を加え
て、ブロワで攪拌後、再び空気で押し出すことにより収
率が約３〜５％向上し、８２〜８４％となった。同様に
１２°Ｂｘに濃縮調整したほうれん草搾汁液を使用した
場合では、上記の水抽出を２回行うことにより８６〜９
０％の回収が可能になった。

【００６６】なお回収率（歩留）は、原液の量、Ｂｒｉ
ｘ度に対する処理液の量とＢｒｉｘ度から算出した。ま
た、回収下限のＢｒｉｘ度は、通液開始および水押し出
しとも１．５°Ｂｘとして、処理液の平均Ｂｒｉｘ度が
７°Ｂｘ以下にならないように留意した。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例による野菜汁の製造装置を示す系統図で
ある。

【符号の説明】

１ 脱硝酸塔 ２、５６ 樹脂層 ３ 再生塔 ４ 水酸化ナトリウム水溶液槽 ５ 塩化ナトリウム水溶液槽 ６ 原液タンク ７ ブロワ ８ 中継タンク ９ 処理液タンク １１、１２、１３，１５、１６、１７、１８、１９、２
０、２１、３１、３２３３、５１、５２、５３、５４、
５５、６１、６２、６３、６５、６６、６７バルブ ２５、６８、８４、９１、９６ ポンプ ２６、９３ フィルタ ２７、２９、４１、４３、７５、８６ 連絡路 ２８、７６ 気液導入口 ３５ 空気路 ３６、３７ 給水路 ３８、７８ 給水口 ４２、６４ 気液導入装置 ４４、８１ 集液装置 ４５ 排液路 ５７ 給水装置 ７１、 熱交換器 ７２、８５ エゼクタ ７３ 流路 ８２ 排液路 ９２ サイクロン ９４ 殺菌器 ９５ 熱水槽 ９７ 循環路

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森部 隆行 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗 田工業株式会社内 (72)発明者 勝又 卓也 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗 田工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−31678（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−131357（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−7471（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−254164（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−205479（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−276467（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−254166（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−289920（ＪＰ，Ａ) 特公 昭39−25629（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A23L 2/00 - 2/84

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 野菜の搾汁液をイオン交換樹脂と接触さ
   せて硝酸イオンを吸着する脱硝酸工程、および硝酸イオ
   ンを吸着したイオン交換樹脂を再生する再生工程からな
   る脱硝酸−再生サイクルを行う野菜汁の製造方法におい
   て、 前記脱硝酸−再生サイクルとして、 野菜の搾汁液をＣｌ形強塩基性アニオン交換樹脂と接触
   させて硝酸イオンを吸着する脱硝酸工程、および硝酸イ
   オンを吸着した強塩基性アニオン交換樹脂を水酸化ナト
   リウム水溶液と接触させ、樹脂に付着した有機性の不純
   物を除去して吸着能力を回復させたのち塩化ナトリウム
   水溶液と接触させて再生する再生工程からなる脱硝酸−
   再生サイクルを行うことを特徴とする野菜汁の製造方
   法。
2. 【請求項２】 野菜の搾汁液をイオン交換樹脂と接触さ
   せて硝酸イオンを吸着する脱硝酸工程、および硝酸イオ
   ンを吸着したイオン交換樹脂を再生する再生工程からな
   る脱硝酸−再生サイクルを行う野菜汁の製造方法におい
   て、 前記脱硝酸−再生サイクルとして、 野菜の搾汁液をＣｌ形強塩基性アニオン交換樹脂と接触
   させて硝酸イオンを吸着する脱硝酸工程、および硝酸イ
   オンを吸着した強塩基性アニオン交換樹脂を水酸化ナト
   リウム水溶液と接触させ、樹脂に付着した有機性の不純
   物を除去して吸着能力を回復させたのち塩化ナトリウム
   水溶液と接触させて再生する第１の再生工程からなる第
   １の脱硝酸−再生サイクル、ならびに 野菜の搾汁液をＣｌ形強塩基性アニオン交換樹脂と接触
   させて硝酸イオンを吸着する脱硝酸工程、および硝酸イ
   オンを吸着した強塩基性アニオン交換樹脂を水酸化ナト
   リウム水溶液と接触させることなく塩化ナトリウム水溶
   液のみと接触させて再生する第２の再生工程からなる第
   ２の脱硝酸−再生サイクルを組み合せ行うことを特徴と
   する野菜汁の製造方法。