JP3446377B2 - ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーおよびその製法 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーおよびその製法Info
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- JP3446377B2 JP3446377B2 JP5876495A JP5876495A JP3446377B2 JP 3446377 B2 JP3446377 B2 JP 3446377B2 JP 5876495 A JP5876495 A JP 5876495A JP 5876495 A JP5876495 A JP 5876495A JP 3446377 B2 JP3446377 B2 JP 3446377B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリテトラフルオロエ
チレンファインパウダーおよびその製法に関する。さら
に詳しくは、前記パウダーは粒径のバラツキ、粉末流動
性、押出成形の際の初期のロス、押出圧の大きさおよび
その変動、繊維化の度合などが改善されたポリテトラフ
ルオロエチレンファインパウダーおよびその製法に関す
る。
チレンファインパウダーおよびその製法に関する。さら
に詳しくは、前記パウダーは粒径のバラツキ、粉末流動
性、押出成形の際の初期のロス、押出圧の大きさおよび
その変動、繊維化の度合などが改善されたポリテトラフ
ルオロエチレンファインパウダーおよびその製法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリテトラフルオロエチレンファ
インパウダーの製法としては、たとえばポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）水性分散液を凝析する方法、
ＰＴＦＥ水性分散液にフィラーを添加し凝析の前または
後に非水溶性有機液体を添加する方法、凝析の開始から
完了までの間において、沸点が３０〜１５０℃の比較的
高沸点を有する非水溶性有機液体を添加する方法などが
提案されている。
インパウダーの製法としては、たとえばポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）水性分散液を凝析する方法、
ＰＴＦＥ水性分散液にフィラーを添加し凝析の前または
後に非水溶性有機液体を添加する方法、凝析の開始から
完了までの間において、沸点が３０〜１５０℃の比較的
高沸点を有する非水溶性有機液体を添加する方法などが
提案されている。
【０００３】しかし、これらの方法では、えられるＰＴ
ＦＥファインパウダーの粒径はバラツキが大きく、押出
成形の際の初期のロスも大きく、押出圧が高く、押出圧
の変動が大きいという欠点があった。
ＦＥファインパウダーの粒径はバラツキが大きく、押出
成形の際の初期のロスも大きく、押出圧が高く、押出圧
の変動が大きいという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粒径
のバラツキが小さく、押出成形の際の初期のロスが少な
く、押出圧が低くてその変動も小さいＰＴＦＥファイン
パウダーおよびその製法を提供することにある。
のバラツキが小さく、押出成形の際の初期のロスが少な
く、押出圧が低くてその変動も小さいＰＴＦＥファイン
パウダーおよびその製法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、非水溶性有機
液体の存在下、ＰＴＦＥの室温転移点以下の温度でＰＴ
ＦＥ水性分散液を撹拌して凝析するＰＴＦＥファインパ
ウダーの製法に関する。
液体の存在下、ＰＴＦＥの室温転移点以下の温度でＰＴ
ＦＥ水性分散液を撹拌して凝析するＰＴＦＥファインパ
ウダーの製法に関する。
【０００６】また本発明は、前記製法によりえられるＰ
ＴＦＥファインパウダーに関する。
ＴＦＥファインパウダーに関する。
【０００７】
【作用および実施例】本発明において、ＰＴＦＥ粒子の
凝析の作用機構については明らかではないが、たとえば
つぎのように考えられる。
凝析の作用機構については明らかではないが、たとえば
つぎのように考えられる。
【０００８】ＰＴＦＥ水性分散液中のＰＴＦＥ粒子は、
粒子の分散安定化のために添加されている乳化剤の単分
子膜により覆われている。
粒子の分散安定化のために添加されている乳化剤の単分
子膜により覆われている。
【０００９】凝析をＰＴＦＥの室温転移点以下の温度で
撹拌しながら、必要によっては凝析剤の添加により行う
と、前記乳化剤が前記ＰＴＦＥ粒子からはずれ、系内の
電荷密度が不均一になることにより、該粒子が凝集する
きっかけとなる。
撹拌しながら、必要によっては凝析剤の添加により行う
と、前記乳化剤が前記ＰＴＦＥ粒子からはずれ、系内の
電荷密度が不均一になることにより、該粒子が凝集する
きっかけとなる。
【００１０】このような状態において撹拌を続けるとス
ラリー化し、前記分散液の撹拌トルクは明確なピークを
示す。
ラリー化し、前記分散液の撹拌トルクは明確なピークを
示す。
【００１１】本発明では、前記トルクが最大になる時点
から最小になる時点の間において非水溶性有機液体を添
加することにより、ＰＴＦＥ粒子との親和性の差により
ＰＴＦＥ粒子の水和層と非水溶性有機液体とがおきかわ
る結果前記粒子の凝析が生じやすくなり、また全工程を
通じて系の温度をＰＴＦＥの室温転移点以下に保持する
ことにより、ＰＴＦＥ粒子のフィブリル化が室温転移点
以上の温度で凝析するばあいに比べて生じにくく、疎水
化をへて凝析を完了でき、粒径のそろったＰＴＦＥファ
インパウダーがえられる。
から最小になる時点の間において非水溶性有機液体を添
加することにより、ＰＴＦＥ粒子との親和性の差により
ＰＴＦＥ粒子の水和層と非水溶性有機液体とがおきかわ
る結果前記粒子の凝析が生じやすくなり、また全工程を
通じて系の温度をＰＴＦＥの室温転移点以下に保持する
ことにより、ＰＴＦＥ粒子のフィブリル化が室温転移点
以上の温度で凝析するばあいに比べて生じにくく、疎水
化をへて凝析を完了でき、粒径のそろったＰＴＦＥファ
インパウダーがえられる。
【００１２】また、本発明においては、ＰＴＦＥ水性分
散液にフィラーを添加して、ＰＴＦＥの室温転移点以下
の温度で撹拌し、凝析を行うこともでき、フィラー入り
ＰＴＦＥファインパウダー（以下、ＦＰＧともいう）が
えられる。このばあい、フィラーの添加量がＰＴＦＥ粒
子の重量に対して１重量％未満のときの凝析の作用機構
は前記と同様であると考えられるが、１重量％以上のと
きの作用機構については、たとえばつぎのように考えら
れる。
散液にフィラーを添加して、ＰＴＦＥの室温転移点以下
の温度で撹拌し、凝析を行うこともでき、フィラー入り
ＰＴＦＥファインパウダー（以下、ＦＰＧともいう）が
えられる。このばあい、フィラーの添加量がＰＴＦＥ粒
子の重量に対して１重量％未満のときの凝析の作用機構
は前記と同様であると考えられるが、１重量％以上のと
きの作用機構については、たとえばつぎのように考えら
れる。
【００１３】フィラーとＰＴＦＥ粒子とを含む水性分散
液を撹拌すると、ただちに凝析が始まり、スラリー化す
るが、これはヘテロ凝集（すなわち、異種粒子または大
きさの異なる粒子間の凝集）に寄因しており、フィラー
の表面電荷とＰＴＦＥ粒子のそれとが仮に同符号であっ
たとしても、それらの電位差により凝集が生じ、しかも
ＰＴＦＥの一次粒子に比べて大きなフィラーの表面に多
数のＰＴＦＥ粒子が電気的な引力により付着する。な
お、明らかではないが、このような付着が生じる過程に
おいてＰＴＦＥ粒子を覆っている乳化剤は多少はずれて
いき、その後のこれら粒子同志の衝突により本格的には
ずれていくことも考えられる。
液を撹拌すると、ただちに凝析が始まり、スラリー化す
るが、これはヘテロ凝集（すなわち、異種粒子または大
きさの異なる粒子間の凝集）に寄因しており、フィラー
の表面電荷とＰＴＦＥ粒子のそれとが仮に同符号であっ
たとしても、それらの電位差により凝集が生じ、しかも
ＰＴＦＥの一次粒子に比べて大きなフィラーの表面に多
数のＰＴＦＥ粒子が電気的な引力により付着する。な
お、明らかではないが、このような付着が生じる過程に
おいてＰＴＦＥ粒子を覆っている乳化剤は多少はずれて
いき、その後のこれら粒子同志の衝突により本格的には
ずれていくことも考えられる。
【００１４】このようにして生成した凝集粒子同志は、
一方で撹拌により乳化剤がはずれたＰＴＦＥ粒子を介し
て結合し、成長していく。
一方で撹拌により乳化剤がはずれたＰＴＦＥ粒子を介し
て結合し、成長していく。
【００１５】このとき、成長していく粒子と未凝析のＰ
ＴＦＥ粒子とが電気的に結合し、一時的に槽内に対流が
ない状態（いわゆる停留状態）となる。しかし、前記の
ようにフィラーを用いないときのような、撹拌トルクの
明確なピークはない。
ＴＦＥ粒子とが電気的に結合し、一時的に槽内に対流が
ない状態（いわゆる停留状態）となる。しかし、前記の
ようにフィラーを用いないときのような、撹拌トルクの
明確なピークはない。
【００１６】さらに撹拌を続けることにより、未凝析の
ＰＴＦＥ粒子が凝析し、ＰＴＦＥ分散液中のＰＴＦＥ粒
子の濃度が低下し、前記停留状態は終了するが、この時
点において非水溶性有機液体を添加することにより前記
のように凝析が進み疎水化をへてフィラーが均一に分散
しているＦＰＧがえられる。
ＰＴＦＥ粒子が凝析し、ＰＴＦＥ分散液中のＰＴＦＥ粒
子の濃度が低下し、前記停留状態は終了するが、この時
点において非水溶性有機液体を添加することにより前記
のように凝析が進み疎水化をへてフィラーが均一に分散
しているＦＰＧがえられる。
【００１７】なお、ＦＰＧを製造するばあい、スラリー
化する速度をコントロールするために、たとえばフィラ
ーとＰＴＦＥ粒子とを混合したあとで凝析剤を添加する
こともできる。
化する速度をコントロールするために、たとえばフィラ
ーとＰＴＦＥ粒子とを混合したあとで凝析剤を添加する
こともできる。
【００１８】本発明の製法において、ＰＴＦＥ水性分散
液の撹拌トルクの時間的な変化としては、たとえば特公
昭５６−４８５２８号公報に記載されている凝析前後に
おける分散液の撹拌トルクの経時変化を模式的に表わし
た図に基いて説明することができる。
液の撹拌トルクの時間的な変化としては、たとえば特公
昭５６−４８５２８号公報に記載されている凝析前後に
おける分散液の撹拌トルクの経時変化を模式的に表わし
た図に基いて説明することができる。
【００１９】図３は前記模式的に表わした図である。
【００２０】図３において、Ｑは凝析剤を添加するばあ
いの添加時点であり、また［Ａ］は凝析前ゾーン、
［Ｂ］は凝析中ゾーンおよび［Ｃ］は凝析後ゾーンであ
る。各ゾーンにおけるＰＴＦＥ水性分散液中のＰＴＦＥ
粒子の状態は、［Ａ］ではコロイド粒子、［Ｂ］ではゼ
リー状および［Ｃ］では疎水状である。この［Ｃ］にお
ける疎水状とは、たとえば液中の分散粒子が水になじま
ない状態になっており、撹拌を停止すると直ちに沈殿ま
たは浮上して水と分離しようとする状態にあることなど
を示す。
いの添加時点であり、また［Ａ］は凝析前ゾーン、
［Ｂ］は凝析中ゾーンおよび［Ｃ］は凝析後ゾーンであ
る。各ゾーンにおけるＰＴＦＥ水性分散液中のＰＴＦＥ
粒子の状態は、［Ａ］ではコロイド粒子、［Ｂ］ではゼ
リー状および［Ｃ］では疎水状である。この［Ｃ］にお
ける疎水状とは、たとえば液中の分散粒子が水になじま
ない状態になっており、撹拌を停止すると直ちに沈殿ま
たは浮上して水と分離しようとする状態にあることなど
を示す。
【００２１】ＰＴＦＥ水性分散液の凝析においては、図
３に示すようにトルクピークは１つ現われるばあい（曲
線１）と２つ現われるばあい（曲線２）があるが、いず
れのばあいも分散液の状態は撹拌トルクにより前記のよ
うに［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］の３つのゾーンに明瞭
に区分することができる。
３に示すようにトルクピークは１つ現われるばあい（曲
線１）と２つ現われるばあい（曲線２）があるが、いず
れのばあいも分散液の状態は撹拌トルクにより前記のよ
うに［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］の３つのゾーンに明瞭
に区分することができる。
【００２２】すなわち、撹拌しつつたとえば凝析剤を添
加すると直ちに凝析が開始し、ＰＴＦＥ水性分散液はゼ
リー状になり、該分散液の粘度はどんどん上昇し、つい
にピークに達するとやがて疎水化が始まり、粘度は急速
に低下する。
加すると直ちに凝析が開始し、ＰＴＦＥ水性分散液はゼ
リー状になり、該分散液の粘度はどんどん上昇し、つい
にピークに達するとやがて疎水化が始まり、粘度は急速
に低下する。
【００２３】曲線１のばあい、ピークＰがこれらの分岐
点となっている。曲線２のばあい、ピークＰ1は粘度の
ピークであり、Ｐ2は疎水化の始まる点である。そし
て、撹拌トルクが一定化したときが凝析の完了点Ｒであ
る。
点となっている。曲線２のばあい、ピークＰ1は粘度の
ピークであり、Ｐ2は疎水化の始まる点である。そし
て、撹拌トルクが一定化したときが凝析の完了点Ｒであ
る。
【００２４】本発明において凝析剤の添加時期として
は、たとえば前記凝析の開始点Ｑであればよい。この理
由としては、たとえばスラリー化する速度の制御や総凝
析時間の制御のためであることなどがあげられる。
は、たとえば前記凝析の開始点Ｑであればよい。この理
由としては、たとえばスラリー化する速度の制御や総凝
析時間の制御のためであることなどがあげられる。
【００２５】本発明において非水溶性有機液体の添加時
期としては、たとえば曲線１のばあいピークＰと凝析の
完了点Ｒとの間が好ましく、曲線２のばあいピークＰ１
と凝析の完了点Ｒとの間が好ましい。
期としては、たとえば曲線１のばあいピークＰと凝析の
完了点Ｒとの間が好ましく、曲線２のばあいピークＰ１
と凝析の完了点Ｒとの間が好ましい。
【００２６】また本発明において、ＰＴＦＥ水性分散液
にフィラーを添加して凝析するばあい、図３で示される
ような明確なピークは現われないが、前記したような停
留状態が前記［Ｂ］ゾーンに現われる。
にフィラーを添加して凝析するばあい、図３で示される
ような明確なピークは現われないが、前記したような停
留状態が前記［Ｂ］ゾーンに現われる。
【００２７】前記フィラーの添加時期としては、たとえ
ば前記凝析剤の添加時点Ｑよりも早い時点などがあげら
れる。これは、凝析剤を添加した時点で水性分散液は本
格的にスラリー化を始めるために、それ以降にフィラー
を添加しても均一な混合物はえられないからである。
ば前記凝析剤の添加時点Ｑよりも早い時点などがあげら
れる。これは、凝析剤を添加した時点で水性分散液は本
格的にスラリー化を始めるために、それ以降にフィラー
を添加しても均一な混合物はえられないからである。
【００２８】なお、このばあい、先にＰＴＦＥ水性分散
液を凝析槽に添加し、ついでフィラーを添加すると、フ
ィラーの分散不良を起こすこともあるので、フィラーの
水性分散液を凝析槽に添加し、ついで撹拌しながらＰＴ
ＦＥ水性分散液を添加する方が好ましい。
液を凝析槽に添加し、ついでフィラーを添加すると、フ
ィラーの分散不良を起こすこともあるので、フィラーの
水性分散液を凝析槽に添加し、ついで撹拌しながらＰＴ
ＦＥ水性分散液を添加する方が好ましい。
【００２９】本発明においては、前記のようにフィラー
を添加したときの非水溶性有機液体の添加時期として
は、たとえば前記停留状態になった時点から前記凝析の
完了点Ｒまでの間であればよい。
を添加したときの非水溶性有機液体の添加時期として
は、たとえば前記停留状態になった時点から前記凝析の
完了点Ｒまでの間であればよい。
【００３０】もし、［Ａ］ゾーンにおいて非水溶性有機
液体を加えるとＰＴＦＥ水性分散液中のＰＴＦＥ粒子が
先に安定化することによりフィラー粒子の粒状化が先行
し、結果としてＰＴＦＥ水性分散液中にＰＴＦＥ粒子が
残留し、ＰＴＦＥ粒子とフィラーとの混合が不均一にな
る。
液体を加えるとＰＴＦＥ水性分散液中のＰＴＦＥ粒子が
先に安定化することによりフィラー粒子の粒状化が先行
し、結果としてＰＴＦＥ水性分散液中にＰＴＦＥ粒子が
残留し、ＰＴＦＥ粒子とフィラーとの混合が不均一にな
る。
【００３１】残留したＰＴＦＥ粒子は強力な凝析条件
（たとえば強い機械力、加熱、過剰な凝析剤など）によ
れば凝析させることができるが、このばあい混合の均一
性はさらに損なわれる。
（たとえば強い機械力、加熱、過剰な凝析剤など）によ
れば凝析させることができるが、このばあい混合の均一
性はさらに損なわれる。
【００３２】また、［Ｃ］ゾーンにおいて非水溶性有機
液体を加えても均一混合の効果がえられず、疎水化した
時点でＰＴＦＥファインパウダーからフィラーが分離す
る傾向にあるためである。
液体を加えても均一混合の効果がえられず、疎水化した
時点でＰＴＦＥファインパウダーからフィラーが分離す
る傾向にあるためである。
【００３３】本発明において用いるＰＴＦＥ水性分散液
としては、通常テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の乳
化重合によりえられるものなどがあげられる。
としては、通常テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の乳
化重合によりえられるものなどがあげられる。
【００３４】また、前記重合においては、たとえばクロ
ロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）などのＴＦＥ
との共重合が可能な単量体を少量添加してもよい。
ロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）などのＴＦＥ
との共重合が可能な単量体を少量添加してもよい。
【００３５】前記ＰＴＦＥ水性分散液中のＰＴＦＥ粒子
の平均粒径としては、たとえば０．０５〜０．６μｍ、
より好ましくは０．１〜０．５μｍ、さらに好ましくは
０．２〜０．４μｍの微粒子として存在すればよく、ま
た該微粒子の濃度としては、たとえば５〜７０％（重量
％、以下同様）、より好ましくは１０〜４０％、さらに
好ましくは１０〜２０％であればよい。
の平均粒径としては、たとえば０．０５〜０．６μｍ、
より好ましくは０．１〜０．５μｍ、さらに好ましくは
０．２〜０．４μｍの微粒子として存在すればよく、ま
た該微粒子の濃度としては、たとえば５〜７０％（重量
％、以下同様）、より好ましくは１０〜４０％、さらに
好ましくは１０〜２０％であればよい。
【００３６】本発明において、ＰＴＦＥの室温転移と
は、たとえば室温付近で生じるＰＴＦＥの結晶構造の変
化などの熱力学的相変化などを含み、このような相変化
が生じる温度を室温転移点というが、本発明においてＰ
ＴＦＥの室温転移点とは、通常１０℃から３０℃付近に
存在する転移をいうものであり、示差熱測定、粘弾性測
定などにより測定されうるものである。
は、たとえば室温付近で生じるＰＴＦＥの結晶構造の変
化などの熱力学的相変化などを含み、このような相変化
が生じる温度を室温転移点というが、本発明においてＰ
ＴＦＥの室温転移点とは、通常１０℃から３０℃付近に
存在する転移をいうものであり、示差熱測定、粘弾性測
定などにより測定されうるものである。
【００３７】本発明者らは、室温転移点を境にしてそれ
以下の温度において、ＰＴＦＥ水性分散液中のＰＴＦＥ
粒子を凝析するなど本発明における一連の工程をへるこ
とにより、室温転移点より高い温度で凝析するばあいに
比べて、フィブリル化が生じにくく、その結果として粒
径が均一で押出安定性の良好なＦＰ粒子がえられること
を見出した。しかも驚くべきことに、押出成形の際の初
期のロスが著しく少なくなることを見出した。
以下の温度において、ＰＴＦＥ水性分散液中のＰＴＦＥ
粒子を凝析するなど本発明における一連の工程をへるこ
とにより、室温転移点より高い温度で凝析するばあいに
比べて、フィブリル化が生じにくく、その結果として粒
径が均一で押出安定性の良好なＦＰ粒子がえられること
を見出した。しかも驚くべきことに、押出成形の際の初
期のロスが著しく少なくなることを見出した。
【００３８】前記温度としては、高温側の転移点である
３０℃以下が採用されうるが、１０〜２５℃であること
が好ましく１７〜２０℃であることがさらに好ましい。
前記温度が１０℃未満ではスラリー化が穏やかでピーク
を特定しにくくなる傾向があり、２５℃を超えると各バ
ッチ間での粒径にバラツキが出やすくなり改良が充分で
ない傾向がある。
３０℃以下が採用されうるが、１０〜２５℃であること
が好ましく１７〜２０℃であることがさらに好ましい。
前記温度が１０℃未満ではスラリー化が穏やかでピーク
を特定しにくくなる傾向があり、２５℃を超えると各バ
ッチ間での粒径にバラツキが出やすくなり改良が充分で
ない傾向がある。
【００３９】本発明において用いる非水溶性有機液体と
しては、水に不溶であるか、または水に少量溶解しても
水中で撹拌したばあいにミセルを形成できる液体であれ
ばよく、たとえばハイドロフルオロカーボン、ハイドロ
クロロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボンおよ
びハロゲン非含有ハイドロカーボン、クロロカーボン、
パーフルオロカーボンなどがあげられ、これらは単独で
用いてもよく、組み合せて用いてもよい。
しては、水に不溶であるか、または水に少量溶解しても
水中で撹拌したばあいにミセルを形成できる液体であれ
ばよく、たとえばハイドロフルオロカーボン、ハイドロ
クロロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボンおよ
びハロゲン非含有ハイドロカーボン、クロロカーボン、
パーフルオロカーボンなどがあげられ、これらは単独で
用いてもよく、組み合せて用いてもよい。
【００４０】前記ハイドロフルオロカーボンとしては、
たとえば１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，
１−ジフルオロエタン、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフル
オロプロパンなどがあげられるが、常圧または微加圧下
で凝析することができるなどの点から１，１，１，３，
３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３
−ヘキサフルオロプロパンが好ましい。
たとえば１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，
１−ジフルオロエタン、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフル
オロプロパンなどがあげられるが、常圧または微加圧下
で凝析することができるなどの点から１，１，１，３，
３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３
−ヘキサフルオロプロパンが好ましい。
【００４１】前記ハイドロクロロカーボンとしては、た
とえば塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレ
ンなどがあげられるが、常圧で凝析することができるな
どの点から塩化メチレンが好ましい。
とえば塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレ
ンなどがあげられるが、常圧で凝析することができるな
どの点から塩化メチレンが好ましい。
【００４２】前記ハイドロクロロフルオロカーボンとし
ては、たとえば１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ン、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，
３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−３，
３，３−トリフルオロエタンなどがあげられるが、常圧
で凝析でき、比較的低沸点であるなどの点から１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタン、１，１−ジクロロ−
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンが好まし
い。
ては、たとえば１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ン、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，
３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−３，
３，３−トリフルオロエタンなどがあげられるが、常圧
で凝析でき、比較的低沸点であるなどの点から１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタン、１，１−ジクロロ−
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンが好まし
い。
【００４３】前記ハロゲン非含有ハイドロカーボンとし
ては、脂肪族ハイドロカーボン、芳香族ハイドロカーボ
ンがあげられる。
ては、脂肪族ハイドロカーボン、芳香族ハイドロカーボ
ンがあげられる。
【００４４】前記脂肪族ハイドロカーボンとしては、た
とえばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン、シクロペンタンなどがあげられるが、常圧で凝析で
きるなどの点からペンタン、シクロペンタンが好まし
い。
とえばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン、シクロペンタンなどがあげられるが、常圧で凝析で
きるなどの点からペンタン、シクロペンタンが好まし
い。
【００４５】前記芳香族ハイドロカーボンとしては、た
とえばベンゼン、トルエンなどがあげられる。
とえばベンゼン、トルエンなどがあげられる。
【００４６】前記クロロカーボンとしては、たとえばテ
トラクロロエチレンなどがあげられる。
トラクロロエチレンなどがあげられる。
【００４７】これらの非水溶性有機液体は、常圧または
加圧下（たとえば１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ程度までの圧力）
で前記室温転移点以下の温度で液体であればよい。これ
らのうちでも常圧で凝析を行うのが一般的であることか
らすれば前記非水溶性有機液体のうちでも１，１−ジク
ロロ−１−フルオロエタン、塩化メチレン、１，１−ジ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、ペンタン、
シクロペンタンが好ましく、１，１−ジクロロ−１−フ
ルオロエタンがさらに好ましい。
加圧下（たとえば１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ程度までの圧力）
で前記室温転移点以下の温度で液体であればよい。これ
らのうちでも常圧で凝析を行うのが一般的であることか
らすれば前記非水溶性有機液体のうちでも１，１−ジク
ロロ−１−フルオロエタン、塩化メチレン、１，１−ジ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、ペンタン、
シクロペンタンが好ましく、１，１−ジクロロ−１−フ
ルオロエタンがさらに好ましい。
【００４８】本発明者らは、これらの非水溶性有機液体
を用いることにより、ＰＴＦＥ粒子が凝析しやすく、ま
た造粒効果から粉末流動性の良好な粒子がえられること
を見出した。
を用いることにより、ＰＴＦＥ粒子が凝析しやすく、ま
た造粒効果から粉末流動性の良好な粒子がえられること
を見出した。
【００４９】本発明においては、ＰＴＦＥの水性分散液
がフィラーを含んでいるものであってもよい。
がフィラーを含んでいるものであってもよい。
【００５０】前記フィラーとしては、たとえば炭素質粉
末、炭素質繊維、無機質粉末、無機質繊維、金属または
合金粉末、有機質粉末または有機質繊維などが用いられ
る。
末、炭素質繊維、無機質粉末、無機質繊維、金属または
合金粉末、有機質粉末または有機質繊維などが用いられ
る。
【００５１】より具体的には、カーボンブラック、カー
ボン繊維、グラファイトなどの炭素質粉末または炭素質
繊維、長石、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄な
どの酸化質粉末、窒化ケイ素、窒化炭素、窒化アルミ、
窒化ホウ素、炭化ジルコニウム、炭化ケイ素、炭化タン
グステン、炭化ニッケル、硫酸ジルコニウム、硫酸バリ
ウム、カオリン、クレー、硝子ビーズ、硝子バルーンな
どの無機質粉末、複合酸化物系顔料、ガラス繊維、アル
ミナ繊維、チタン酸カリ繊維、シリカ繊維などの無機質
繊維、銅合金、亜鉛華、二硫化モリブテン、アルミニウ
ム、アルミ合金などの金属または合金粉末、パーフルオ
ロアルコキシ樹脂、パーフルオロエチレンプロペン樹
脂、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂、ポリアミド
イミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテル
イミド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、
ポリフェニレンオキサイド樹脂、オキシベンゾイルポリ
エステル樹脂、液晶ポリマーなどの有機質粉末または繊
維などが例示されるが、これらは混合して用いることも
できる。
ボン繊維、グラファイトなどの炭素質粉末または炭素質
繊維、長石、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄な
どの酸化質粉末、窒化ケイ素、窒化炭素、窒化アルミ、
窒化ホウ素、炭化ジルコニウム、炭化ケイ素、炭化タン
グステン、炭化ニッケル、硫酸ジルコニウム、硫酸バリ
ウム、カオリン、クレー、硝子ビーズ、硝子バルーンな
どの無機質粉末、複合酸化物系顔料、ガラス繊維、アル
ミナ繊維、チタン酸カリ繊維、シリカ繊維などの無機質
繊維、銅合金、亜鉛華、二硫化モリブテン、アルミニウ
ム、アルミ合金などの金属または合金粉末、パーフルオ
ロアルコキシ樹脂、パーフルオロエチレンプロペン樹
脂、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂、ポリアミド
イミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテル
イミド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、
ポリフェニレンオキサイド樹脂、オキシベンゾイルポリ
エステル樹脂、液晶ポリマーなどの有機質粉末または繊
維などが例示されるが、これらは混合して用いることも
できる。
【００５２】これらのフィラーは成形品の機械的特性
（耐磨耗性、圧縮強さ、耐コールドフロー性）や電気的
特性（静電除去）などを向上させるために添加する。
（耐磨耗性、圧縮強さ、耐コールドフロー性）や電気的
特性（静電除去）などを向上させるために添加する。
【００５３】これらのフィラーの添加量としては、ＰＴ
ＦＥにより成形品の形態を維持するという理由からＰＴ
ＦＥとフィラーとの合計重量に対して６０％以下、好ま
しくは４５％以下であればよい。
ＦＥにより成形品の形態を維持するという理由からＰＴ
ＦＥとフィラーとの合計重量に対して６０％以下、好ま
しくは４５％以下であればよい。
【００５４】前記フィラーの平均粒径または平均繊維長
としては、たとえば０．００１〜２００μｍであればよ
い。
としては、たとえば０．００１〜２００μｍであればよ
い。
【００５５】本発明において用いる凝析剤としては、た
とえば硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化マグ
ネシウムなどの水溶性無機塩類、硝酸、塩酸、硫酸など
の無機酸、アルコール、アセトンなどの有機溶剤類、陽
イオン界面活性剤類などがあげられる。これらの凝析剤
は、単独でまたは組み合わせて用いてもよく、また水溶
液として用いてもよい。
とえば硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化マグ
ネシウムなどの水溶性無機塩類、硝酸、塩酸、硫酸など
の無機酸、アルコール、アセトンなどの有機溶剤類、陽
イオン界面活性剤類などがあげられる。これらの凝析剤
は、単独でまたは組み合わせて用いてもよく、また水溶
液として用いてもよい。
【００５６】前記非水溶性有機液体の添加量としては、
たとえばＰＴＦＥ粒子１００ｋｇに対して１０〜１５０
リットルであり、３０〜１２０リットルであることが好
ましく、非水溶性有機液体が１０リットル未満では造粒
効果がえられず、粉末流動性の良好な粒子がえられにく
いという傾向があり、１５０リットルを超えると見掛密
度が増加し、押出成形時の助剤が浸透しにくくなる傾向
がある。
たとえばＰＴＦＥ粒子１００ｋｇに対して１０〜１５０
リットルであり、３０〜１２０リットルであることが好
ましく、非水溶性有機液体が１０リットル未満では造粒
効果がえられず、粉末流動性の良好な粒子がえられにく
いという傾向があり、１５０リットルを超えると見掛密
度が増加し、押出成形時の助剤が浸透しにくくなる傾向
がある。
【００５７】前記凝析剤の添加量としては、たとえばＰ
ＴＦＥ粒子１００部（重量部、以下同様）に対して０．
５部以下であり、０．３部以下であることが好ましく、
スラリー化する速度をコントロールすることが目的であ
り、凝析剤が０．５部を超えると分散不良の原因となる
傾向がある。
ＴＦＥ粒子１００部（重量部、以下同様）に対して０．
５部以下であり、０．３部以下であることが好ましく、
スラリー化する速度をコントロールすることが目的であ
り、凝析剤が０．５部を超えると分散不良の原因となる
傾向がある。
【００５８】本発明のＰＴＦＥファインパウダーの製法
としては、たとえばつぎのような方法があげられる。
としては、たとえばつぎのような方法があげられる。
【００５９】内容量７リットルの凝析槽にＰＴＦＥ水性
分散液（ＰＴＦＥ粒子濃度１０〜２０％）を入れ撹拌機
により２５０〜４００ｒｐｍの範囲内の速度で撹拌を開
始する。
分散液（ＰＴＦＥ粒子濃度１０〜２０％）を入れ撹拌機
により２５０〜４００ｒｐｍの範囲内の速度で撹拌を開
始する。
【００６０】なお、前記分散液の温度は全工程を通じて
１０℃以上前記室温転移点以下の範囲内の温度に調節す
る。
１０℃以上前記室温転移点以下の範囲内の温度に調節す
る。
【００６１】撹拌開始後１分後に凝析剤としての硝酸ア
ルミニウム水溶液（３％）５０ｇを入れる。
ルミニウム水溶液（３％）５０ｇを入れる。
【００６２】なお、槽内の分散液の撹拌トルクをトルク
メーターを用いて常時測定する。
メーターを用いて常時測定する。
【００６３】撹拌トルクが最大になってから、低下して
一定になるまでの間において、非水溶性有機液体を一気
にまたは１５０ｃｃ／３０秒の速度で添加する。
一定になるまでの間において、非水溶性有機液体を一気
にまたは１５０ｃｃ／３０秒の速度で添加する。
【００６４】撹拌トルクが低下して一定になった時点で
撹拌を停止して、濾過、水洗、乾燥などの通常の方法に
より本発明のＰＴＦＥファインパウダーをうる。
撹拌を停止して、濾過、水洗、乾燥などの通常の方法に
より本発明のＰＴＦＥファインパウダーをうる。
【００６５】えられるＰＴＦＥファインパウダーの平均
粒径は、おおよそ４００〜６００μｍである。
粒径は、おおよそ４００〜６００μｍである。
【００６６】また本発明のＦＰＧの製法としては、たと
えばつぎのような方法があげられる。
えばつぎのような方法があげられる。
【００６７】内容量７リットルの凝析槽にフィラー５〜
４５部を含む水性分散液を入れ撹拌機により２５０〜４
００ｒｐｍの範囲内の速度で撹拌を開始する。
４５部を含む水性分散液を入れ撹拌機により２５０〜４
００ｒｐｍの範囲内の速度で撹拌を開始する。
【００６８】なお、前記分散液の温度は全工程を通じて
１０℃以上前記室温転移点以下の範囲内の温度に調節す
る。
１０℃以上前記室温転移点以下の範囲内の温度に調節す
る。
【００６９】撹拌開始後、ＰＴＦＥ水性分散液（粒子濃
度１０〜２０％）を入れる。
度１０〜２０％）を入れる。
【００７０】さらに、１〜３分後に凝析剤の水溶液を入
れる。
れる。
【００７１】なお、槽内の分散液の撹拌トルクをトルク
メーターを用いて常時測定する。
メーターを用いて常時測定する。
【００７２】分散液が停留状態になってから、疎水化す
るまでの間において、非水溶性有機液体を一気にまたは
１５０ｃｃ／３０秒の速度で添加する。
るまでの間において、非水溶性有機液体を一気にまたは
１５０ｃｃ／３０秒の速度で添加する。
【００７３】顆粒が形成された時点で撹拌を停止して、
濾過、水洗、乾燥などの通常の方法により本発明のＦＰ
Ｇをうる。
濾過、水洗、乾燥などの通常の方法により本発明のＦＰ
Ｇをうる。
【００７４】えられるＦＰＧの平均粒径は、おおよそ４
００〜８００μｍである。
００〜８００μｍである。
【００７５】本発明のＰＴＦＥファインパウダーおよび
ＦＰＧは、たとえば従来のＰＴＦＥファインパウダーお
よびＦＰＧに比べて粉末流動性がよく押出安定性などに
優れている。
ＦＰＧは、たとえば従来のＰＴＦＥファインパウダーお
よびＦＰＧに比べて粉末流動性がよく押出安定性などに
優れている。
【００７６】つぎに本発明を実施例に基いてさらに具体
的に説明するが本発明はこれらのみに限定されるもので
はない。
的に説明するが本発明はこれらのみに限定されるもので
はない。
【００７７】実施例１
フィラー水性分散液（住友化学工業（株）製エコノール
Ｅ１０１（平均粒径約１０μｍ、全芳香族ポリエステ
ル）の３０％水性分散液）３３３ｇをガラス製筒型凝析
槽（内容量７０００ミリリットル、内壁の相対する位置
に幅１７ｍｍのじゃま板を垂直に取付）に入れ、温調用
ジャケットを用いて該分散液の温度を１９±０．５℃に
保持しながら、アンカー型撹拌翼を有する撹拌機を用い
て３５０ｒｐｍの速度で撹拌を続ける。
Ｅ１０１（平均粒径約１０μｍ、全芳香族ポリエステ
ル）の３０％水性分散液）３３３ｇをガラス製筒型凝析
槽（内容量７０００ミリリットル、内壁の相対する位置
に幅１７ｍｍのじゃま板を垂直に取付）に入れ、温調用
ジャケットを用いて該分散液の温度を１９±０．５℃に
保持しながら、アンカー型撹拌翼を有する撹拌機を用い
て３５０ｒｐｍの速度で撹拌を続ける。
【００７８】つぎに特公昭５６−２６２４２号公報記載
の方法に基いて乳化重合により製造されたＰＴＦＥ水性
分散液（室温転移点２５℃のＰＴＦＥ）３０００ｇを添
加する。
の方法に基いて乳化重合により製造されたＰＴＦＥ水性
分散液（室温転移点２５℃のＰＴＦＥ）３０００ｇを添
加する。
【００７９】３分後、凝析剤（５％硝酸アルミニウム水
溶液）２０ｇを添加すると、粘度が急激に上昇し、スラ
リー状態となる。
溶液）２０ｇを添加すると、粘度が急激に上昇し、スラ
リー状態となる。
【００８０】４分後、停留状態になるのでこのときに、
非水溶性有機液体（１，１−ジクロロ−１−フルオロエ
タン（フロン１４１ｂという））１５０ミリリットルを
一度に注入する。
非水溶性有機液体（１，１−ジクロロ−１−フルオロエ
タン（フロン１４１ｂという））１５０ミリリットルを
一度に注入する。
【００８１】５分後、撹拌を停止して凝析を終了する。
【００８２】つぎに、凝析槽の内容物を網（＃６０）で
濾過して含水状の凝析物をえ、さらに１５０℃で１２時
間乾燥して本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダー５０
０ｇをえ、つぎの試験を行った。なお、前記濾過したと
きの排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は透明
であった。
濾過して含水状の凝析物をえ、さらに１５０℃で１２時
間乾燥して本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダー５０
０ｇをえ、つぎの試験を行った。なお、前記濾過したと
きの排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は透明
であった。
【００８３】試験はつぎのように行った。
平均粒径：ＪＩＳ Ｋ６８９１−７７ ５．４に準じて
行った。 見掛密度：ＪＩＳ Ｋ６８９２−７６ ５．４に準じて
行った。 押出圧：金型ＲＲ１００、助剤アイソパーＥとは石油系
炭化水素の合成油（エッソ社製） 結果を表１に示す。
行った。 見掛密度：ＪＩＳ Ｋ６８９２−７６ ５．４に準じて
行った。 押出圧：金型ＲＲ１００、助剤アイソパーＥとは石油系
炭化水素の合成油（エッソ社製） 結果を表１に示す。
【００８４】実施例２
実施例１において、ＰＴＦＥ水性分散液として特公昭５
６−２６２４２号公報記載の製法によりえられた分散液
３１２５．０ｇ、フィラーとしてカーボンペースト（御
国色素製ＤＲ６００）７．７ｇおよびケイ酸ジルコニウ
ム３７．７ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様の方
法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダーをえ、
実施例１と同様の試験を行った。なお、前記濾過したと
きの排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は透明
であった。結果を表１に示す。
６−２６２４２号公報記載の製法によりえられた分散液
３１２５．０ｇ、フィラーとしてカーボンペースト（御
国色素製ＤＲ６００）７．７ｇおよびケイ酸ジルコニウ
ム３７．７ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様の方
法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダーをえ、
実施例１と同様の試験を行った。なお、前記濾過したと
きの排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は透明
であった。結果を表１に示す。
【００８５】実施例３
実施例１において、ＰＴＦＥ水性分散液として特公昭５
６−２６２４２号公報記載の製法によりえられた分散液
３１２５．０ｇ、フィラーとして赤色顔料（ヘキスト社
製）２．５ｇを用いたこと以外は実施例１と同様の方法
により本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダーをえ、実
施例１と同様の試験を行った。なお、前記濾過したとき
の排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は透明で
あった。結果を表１に示す。
６−２６２４２号公報記載の製法によりえられた分散液
３１２５．０ｇ、フィラーとして赤色顔料（ヘキスト社
製）２．５ｇを用いたこと以外は実施例１と同様の方法
により本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダーをえ、実
施例１と同様の試験を行った。なお、前記濾過したとき
の排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は透明で
あった。結果を表１に示す。
【００８６】実施例４
実施例１において、ＰＴＦＥ水性分散液として特公昭５
６−２６２４２号公報記載の製法によりえられた分散液
３１２５．０ｇ、フィラーとしてカーボンペースト１
４．３ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法に
より本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダーをえ、実施
例１と同様の試験を行った。なお、前記濾過したときの
排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は透明であ
った。結果を表１に示す。
６−２６２４２号公報記載の製法によりえられた分散液
３１２５．０ｇ、フィラーとしてカーボンペースト１
４．３ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法に
より本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダーをえ、実施
例１と同様の試験を行った。なお、前記濾過したときの
排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は透明であ
った。結果を表１に示す。
【００８７】実施例５
実施例１において、ＰＴＦＥ水性分散液として特公昭５
６−２６２４２号公報記載の製法によりえられた分散液
３１２５．０ｇ、フィラーとしてカーボングラファイト
１６７．０ｇを用いたこと以外は実施例１と同様の方法
により本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダーをえ、実
施例１と同様の試験を行った。なお、前記濾過したとき
の排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は透明で
あった。結果を表１に示す。
６−２６２４２号公報記載の製法によりえられた分散液
３１２５．０ｇ、フィラーとしてカーボングラファイト
１６７．０ｇを用いたこと以外は実施例１と同様の方法
により本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダーをえ、実
施例１と同様の試験を行った。なお、前記濾過したとき
の排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は透明で
あった。結果を表１に示す。
【００８８】実施例６
実施例１において、特公昭５６−２６２４２号公報記載
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエコノール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体として１，１，２，２−テトラクロロ
−１，２−ジフルオロエタン（フロン１１２という）１
５０ｃｃならびに凝析温度として１７℃を用いたこと以
外は、実施例１と同様の方法により本発明のフィラー入
りＰＴＦＥパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行っ
た。なお、前記濾過したときの排液中にはフィラーはほ
とんど存在せず排液は透明であった。結果を表１に示
す。
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエコノール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体として１，１，２，２−テトラクロロ
−１，２−ジフルオロエタン（フロン１１２という）１
５０ｃｃならびに凝析温度として１７℃を用いたこと以
外は、実施例１と同様の方法により本発明のフィラー入
りＰＴＦＥパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行っ
た。なお、前記濾過したときの排液中にはフィラーはほ
とんど存在せず排液は透明であった。結果を表１に示
す。
【００８９】実施例７
実施例１において、特公昭５６−２６２４２号公報記載
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエコノール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体としてフロン１１２と１，１，２−ト
リクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（フロン１
１３という）の１：１混合液１５０ｃｃならびに凝析温
度として１９．５℃を用いたこと以外は実施例１と同様
の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダーを
え、実施例１と同様の試験を行った。なお、前記濾過し
たときの排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は
透明であった。結果を表１に示す。
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエコノール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体としてフロン１１２と１，１，２−ト
リクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（フロン１
１３という）の１：１混合液１５０ｃｃならびに凝析温
度として１９．５℃を用いたこと以外は実施例１と同様
の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダーを
え、実施例１と同様の試験を行った。なお、前記濾過し
たときの排液中にはフィラーはほとんど存在せず排液は
透明であった。結果を表１に示す。
【００９０】実施例８
実施例１において、特公昭５６−２６２４２号公報記載
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエノコール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体として１，１−ジクロロ−２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロパンと１，３−ジクロ
ロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパンとの
混合物（フロン２２５という）１５０ｃｃならびに凝析
温度として１７．１℃を用いたこと以外は、実施例１と
同様の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダ
ーをえ、実施例１と同様の試験を行った。なお、前記濾
過したときの排液中にはフィラーはほとんど存在せず排
液は透明であった。結果を表１に示す。
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエノコール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体として１，１−ジクロロ−２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロパンと１，３−ジクロ
ロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパンとの
混合物（フロン２２５という）１５０ｃｃならびに凝析
温度として１７．１℃を用いたこと以外は、実施例１と
同様の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥパウダ
ーをえ、実施例１と同様の試験を行った。なお、前記濾
過したときの排液中にはフィラーはほとんど存在せず排
液は透明であった。結果を表１に示す。
【００９１】実施例９
実施例１において、特公昭５６−２６２４２号公報記載
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエノコール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃなら
びに凝析温度として１９．７℃を用いたこと以外は実施
例１と同様の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥ
パウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。なお、
前記濾過したときの排液中にはフィラーはほとんど存在
せず排液は透明であった。結果を表１に示す。
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエノコール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃなら
びに凝析温度として１９．７℃を用いたこと以外は実施
例１と同様の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥ
パウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。なお、
前記濾過したときの排液中にはフィラーはほとんど存在
せず排液は透明であった。結果を表１に示す。
【００９２】実施例１０
実施例１において、特公昭５６−２６２４２号公報記載
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエコノール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体として塩化メチレン１５０ｃｃならび
に凝析温度として１９．９℃を用いたこと以外は、実施
例１と同様の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥ
パウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。なお、
前記濾過したときの排液中にはフィラーはほとんど存在
せず排液は透明であった。結果を表１に示す。
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエコノール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体として塩化メチレン１５０ｃｃならび
に凝析温度として１９．９℃を用いたこと以外は、実施
例１と同様の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥ
パウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。なお、
前記濾過したときの排液中にはフィラーはほとんど存在
せず排液は透明であった。結果を表１に示す。
【００９３】実施例１１
実施例１において、特公昭５６−２６２４２号公報記載
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエコノール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体としてフロン１４１ｂ １５０ｃｃな
らびに凝析温度として１９．４℃を用いたこと以外は実
施例１と同様の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦ
Ｅパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。な
お、前記濾過したときの排液中にはフィラーはほとんど
存在せず排液は透明であった。結果を表１に示す。
の方法によりえられた分散液３１２５．０ｇ、フィラー
として実施例１のエコノール水性分散液５００ｇおよび
非水溶性有機液体としてフロン１４１ｂ １５０ｃｃな
らびに凝析温度として１９．４℃を用いたこと以外は実
施例１と同様の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦ
Ｅパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。な
お、前記濾過したときの排液中にはフィラーはほとんど
存在せず排液は透明であった。結果を表１に示す。
【００９４】実施例１２
乳化重合により製造されたＰＴＦＥ水性分散液（ダイキ
ン工業（株）製Ｆ−２０１）３０００ｇをガラス製筒型
凝析槽（内容量７０００ミリリットル、内壁の相対する
位置に幅１７ｍｍのじゃま板を垂直に取付）に入れ、温
調用ジャケットを用いて該分散液の温度を１９±０．５
℃に保持しながら、アンカー型撹拌翼を有する撹拌機を
用いて３５０ｒｐｍの速度で撹拌を続ける。
ン工業（株）製Ｆ−２０１）３０００ｇをガラス製筒型
凝析槽（内容量７０００ミリリットル、内壁の相対する
位置に幅１７ｍｍのじゃま板を垂直に取付）に入れ、温
調用ジャケットを用いて該分散液の温度を１９±０．５
℃に保持しながら、アンカー型撹拌翼を有する撹拌機を
用いて３５０ｒｐｍの速度で撹拌を続ける。
【００９５】３分後、凝析剤（５％硝酸アルミニウム水
溶液）４０ｇを添加すると、粘度が急激に上昇し、スラ
リー状態となる。
溶液）４０ｇを添加すると、粘度が急激に上昇し、スラ
リー状態となる。
【００９６】４分後、スラリーの粘度が最大になるので
このときに、非水溶性有機液体（１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタン）１５０ミリリットルを一度に注入す
る。
このときに、非水溶性有機液体（１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタン）１５０ミリリットルを一度に注入す
る。
【００９７】５分後、撹拌を停止して凝析を終了する。
【００９８】つぎに、凝析槽の内容物を網（＃６０）で
濾過して含水状の凝析物をえ、さらに１５０℃で１２時
間乾燥して本発明のＰＴＦＥパウダー５００ｇをえ、実
施例１と同様の試験を行った。結果を表１に示す。
濾過して含水状の凝析物をえ、さらに１５０℃で１２時
間乾燥して本発明のＰＴＦＥパウダー５００ｇをえ、実
施例１と同様の試験を行った。結果を表１に示す。
【００９９】比較例１
実施例１において、凝析温度を３３．２℃とし、フィラ
ーとして実施例１のエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
を実施例１と同様に停留状態になったときに添加し、実
施例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥファイ
ンパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。結果
を表１に示す。
ーとして実施例１のエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
を実施例１と同様に停留状態になったときに添加し、実
施例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥファイ
ンパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。結果
を表１に示す。
【０１００】比較例２
実施例１において、凝析温度を２９．６℃とし、フィラ
ーとして実施例１のエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
をフィラーとして実施例１のエコノール水性分散液３３
３ｇを用い、実施例１と同様の方法によりフィラー入り
ＰＴＦＥファインパウダーをえ、実施例１と同様の試験
を行った。結果を表１に示す。
ーとして実施例１のエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
をフィラーとして実施例１のエコノール水性分散液３３
３ｇを用い、実施例１と同様の方法によりフィラー入り
ＰＴＦＥファインパウダーをえ、実施例１と同様の試験
を行った。結果を表１に示す。
【０１０１】比較例３
実施例１において、凝析温度を３０．６℃とし、フィラ
ーとして実施例１ノエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
を実施例１と同様に停留状態になったときに添加し、実
施例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥファイ
ンパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。結果
を表１に示す。
ーとして実施例１ノエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
を実施例１と同様に停留状態になったときに添加し、実
施例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥファイ
ンパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。結果
を表１に示す。
【０１０２】比較例４
実施例１において、凝析温度を３０．２℃とし、フィラ
ーとして実施例１のエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
を実施例１と同様に停留状態になったときに添加し、実
施例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥファイ
ンパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。結果
を表１に示す。
ーとして実施例１のエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
を実施例１と同様に停留状態になったときに添加し、実
施例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥファイ
ンパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。結果
を表１に示す。
【０１０３】比較例５
実施例１において、凝析温度を３０．１℃とし、フィラ
ーとして実施例１のエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
を実施例１と同様に停留状態になったときに添加し、実
施例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥファイ
ンパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。結果
を表１に示す。
ーとして実施例１のエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
を実施例１と同様に停留状態になったときに添加し、実
施例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥファイ
ンパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。結果
を表１に示す。
【０１０４】比較例６
実施例１において、凝析温度を２９．５℃とし、フィラ
ーとして実施例１のエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
を実施例１と同様に停留状態になったときに添加し、実
施例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥファイ
ンパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。結果
を表１に示す。
ーとして実施例１のエコノール水性分散液３３３ｇを用
い、非水溶性有機液体としてフロン１１３ １５０ｃｃ
を実施例１と同様に停留状態になったときに添加し、実
施例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥファイ
ンパウダーをえ、実施例１と同様の試験を行った。結果
を表１に示す。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】表１の実施例１と比較例１〜６の結果から
明らかなように、本発明のＦＰＧは室温転移点より低い
温度で凝析したばあい、従来の高温凝析品（比較例１〜
６）に比べて明らかに押出圧が低くなっている。また、
実施例６〜１１の結果から明らかなように、各種の溶剤
を使用しても同様の結果がえられている。
明らかなように、本発明のＦＰＧは室温転移点より低い
温度で凝析したばあい、従来の高温凝析品（比較例１〜
６）に比べて明らかに押出圧が低くなっている。また、
実施例６〜１１の結果から明らかなように、各種の溶剤
を使用しても同様の結果がえられている。
【０１０７】つぎに、本発明のＦＰＧおよび比較例での
ＦＰＧを用いて押出成形した際の初期のロス、押出圧を
調べてみた。
ＦＰＧを用いて押出成形した際の初期のロス、押出圧を
調べてみた。
【０１０８】図１は実施例１でえられた本発明のＦＰＧ
のばあい、図２は比較例１でえられたＦＰＧのばあいの
いずれも押出圧と時間との関係を示すグラフである。
のばあい、図２は比較例１でえられたＦＰＧのばあいの
いずれも押出圧と時間との関係を示すグラフである。
【０１０９】また、初期のオーバーシュートが小さく
（図１の矢印部分）、結果的に初期のロスが少なくなっ
ており、また低温凝析である本発明のＦＰＧの方が押出
安定性がよく、低押出圧であることもわかる。
（図１の矢印部分）、結果的に初期のロスが少なくなっ
ており、また低温凝析である本発明のＦＰＧの方が押出
安定性がよく、低押出圧であることもわかる。
【０１１０】
【発明の効果】本発明の製法によりえられるＰＴＦＥフ
ァインパウダーは、粒径のバラツキが小さく、粉末流動
性が改良されており、押出成形の際の初期のロスが少な
く、押出圧が低くてその変動も小さい。
ァインパウダーは、粒径のバラツキが小さく、粉末流動
性が改良されており、押出成形の際の初期のロスが少な
く、押出圧が低くてその変動も小さい。
【図１】本発明のＦＰＧの押出成形の際の押出圧と時間
との関係を示すグラフである。
との関係を示すグラフである。
【図２】従来のＦＰＧの押出成形の際の押出圧と時間と
の関係を示すグラフである。
の関係を示すグラフである。
【図３】ＰＴＦＥ水性分散液の撹拌トルクの経時変化を
模式的に示すグラフである。
模式的に示すグラフである。
１および２ トルクの経時変化を表わす曲線
［Ａ］ 凝析前ゾーン
［Ｂ］ 凝析中ゾーン
［Ｃ］ 凝析後ゾーン
Ｇ 凝析剤添加時点
Ｐ 分岐点
Ｐ1 粘度のピーク
Ｐ2 疎水化開始点
Ｒ 凝析完了点
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 3/16
Claims (9)
- 【請求項１】 非水溶性有機液体の存在下、ポリテトラ
フルオロエチレンの室温転移点以下の温度でポリテトラ
フルオロエチレン水性分散液を撹拌して凝析するポリテ
トラフルオロエチレンファインパウダーの製法。 - 【請求項２】 １０℃以上ポリテトラフルオロエチレン
の室温転移点以下の範囲内の温度でポリテトラフルオロ
エチレン水性分散液を撹拌して凝析する請求項１記載の
製法。 - 【請求項３】 １０〜２５℃の範囲内の温度でポリテト
ラフルオロエチレン水性分散液を撹拌して凝析する請求
項１または２記載の製法。 - 【請求項４】 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液
の撹拌トルクが最大になる時点から最小になる時点の間
において、非水溶性有機液体を添加する請求項１〜３の
いずれかに記載の製法。 - 【請求項５】 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液
がフィラーを含んでいる請求項１〜４のいずれかに記載
の製法。 - 【請求項６】 フィラーを含んでいるポリテトラフルオ
ロエチレン水性分散液が、フィラーの水性分散液とポリ
テトラフルオロエチレンの水性分散液とを混合してえら
れたものである請求項５記載の製法。 - 【請求項７】 フィラーの水性分散液をポリテトラフル
オロエチレンの室温転移点以下の範囲内の温度で撹拌し
ながら、ポリテトラフルオロエチレン水性分散液を添加
したのち、停留状態となったとき非水溶性有機液体を添
加し、撹拌して凝析するポリテトラフルオロエチレンフ
ァインパウダーの製法。 - 【請求項８】 非水溶性有機液体が、１，１−ジクロロ
−１−フルオロエタン、塩化メチレン、ペンタン、シク
ロペンタンおよび１，１−ジクロロ−２，２，２−トリ
フルオロエタンよりなる群から選ばれた少なくとも１種
である請求項１〜７のいずれかに記載の製法。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の製法に
よりえられるポリテトラフルオロエチレンファインパウ
ダー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5876495A JP3446377B2 (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーおよびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5876495A JP3446377B2 (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーおよびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253600A JPH08253600A (ja) | 1996-10-01 |
| JP3446377B2 true JP3446377B2 (ja) | 2003-09-16 |
Family
ID=13093621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5876495A Expired - Fee Related JP3446377B2 (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3446377B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2810958B1 (en) | 2012-02-02 | 2016-11-30 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing polytetrafluoroethylene fine powder |
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|---|---|---|---|---|
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| WO2007043622A1 (ja) * | 2005-10-12 | 2007-04-19 | Nok Corporation | Ptfe樹脂組成物 |
| JP2007191563A (ja) * | 2006-01-18 | 2007-08-02 | Yamakatsu Labo:Kk | 混合ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーの製造方法及び当該製造方法により得られた混合ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー |
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| EP3750925A1 (en) * | 2010-09-30 | 2020-12-16 | Daikin Industries, Ltd. | Polytetrafluoroethylene fine powder |
| US9006333B2 (en) | 2010-09-30 | 2015-04-14 | Daikin Industries, Ltd. | Method for manufacturing fine polytetrafluoroethylene powder |
| EP2623556A4 (en) | 2010-09-30 | 2015-03-11 | Daikin Ind Ltd | DRIP AND RESIN CONNECTION |
| WO2020114419A1 (zh) | 2018-12-04 | 2020-06-11 | 大金氟化工（中国）有限公司 | 聚四氟乙烯组合物的制造方法、聚四氟乙烯组合物、成型品、导电管、导热膜及ccl用基板 |
| CN114181482B (zh) * | 2021-11-29 | 2023-04-14 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种填充聚四氟乙烯分散树脂及其制备方法 |
-
1995
- 1995-03-17 JP JP5876495A patent/JP3446377B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2810958B1 (en) | 2012-02-02 | 2016-11-30 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing polytetrafluoroethylene fine powder |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08253600A (ja) | 1996-10-01 |
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