JP3445426B2

JP3445426B2 - 高吸水性樹脂組成物

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Publication number: JP3445426B2
Application number: JP33965895A
Authority: JP
Inventors: 喜彦渡辺; 誠辻; 泰徳細川; 由光伊奈
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-12-26
Filing date: 1995-12-26
Publication date: 2003-09-08
Anticipated expiration: 2015-12-26
Also published as: JPH09176427A; EP0781804A2; CN1157300A; EP0781804A3

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高吸水性樹脂が水
性液体又は尿、経血若しくは汗等の体液等を吸収した含
水状態でも分解／劣化することのない高吸水性樹脂組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】高吸水
性樹脂は、衛生用品分野では、幼児用、大人用若しくは
失禁者用の紙おむつ（使い捨ておむつ）又は婦人用の生
理用ナプキン等の吸収性物品における吸水性物質として
使用されており、また、農園芸分野では、保水剤等とし
て使用されており、更に、土木事業分野では、汚泥の凝
固剤、結露防止剤又は止水剤等として幅広く使用されて
いる。かかる高吸水性樹脂を構成する水溶性高分子（架
橋体）は、過酸化水素や、Ｌ−アスコルビン酸又はその
塩等のラジカル発生種の共存下では、経時的に分子量が
低下し、劣化するという問題があることが知られてい
る。特に、該高吸水性樹脂を紙おむつや生理用ナプキン
等の吸収性物品に用いた場合、尿、経血又は汗等の体液
中にもＬ−アスコルビン酸又はその塩等が存在するた
め、かかる体液を吸収した紙おむつや生理用ナプキン中
の高吸水性樹脂は、Ｌ−アスコルビン酸又はその塩から
発生するラジカル種によって、経時的に分解、劣化する
ので、該高吸水性樹脂の体液保持能力が低下すること
が、特に重大な問題となっている。

【０００３】また、上記ラジカル発生種による水溶性高
分子の分解反応は、水性液体又は尿、経血若しくは汗等
の体液等を吸収した状態（以下、「含水状態」という）
下で顕著であり、特に、空気雰囲気下で、鉄や銅等の２
種以上の酸化数を取り得る遷移金属イオンが共存する含
水状態下で顕著である。この理由は、例えば、J.Am. Ch
em. Soc., 89, 4176(1967)やCarbohydrate Research,
4, 63(1967)に示されるように、微量の鉄や銅等の遷移
金属イオンが触媒となって過酸化水素やＬ−アスコルビ
ン酸又はその塩の分解反応（ラジカル発生反応）が著し
く促進されるためである。かかる遷移金属イオンは、高
吸水性樹脂と過酸化水素又はＬ−アスコルビン酸若しく
はその塩等のラジカル発生種とが共存する条件下に意図
的に又は第三成分として添加されることもあるが、その
ような場合以外、例えば、該高吸水性樹脂を構成する水
溶性高分子の高分子鎖を経時的に分解し得る十分な触媒
能を有することが知られている（例えば、Free Radical
Research Communications, 1, 349(1986)参照）。

【０００４】高吸水性樹脂の分解／劣化を抑制するため
の手法としては、１）該高吸水性樹脂を減圧下に密封又
は窒素雰囲気下に密封することによって空気（特に酸
素）との接触を避ける、２）高度に精製された水及び原
料を使用することによって該高吸水性樹脂中に金属イオ
ンが混入することを抑える、３）該高吸水性樹脂中に酸
化防止剤又は還元剤を添加する、４）該高吸水性樹脂中
に蛋白や酵素等を添加する、５）該高吸水性樹脂中にク
エン酸、（ポリ）リン酸もしくはその塩又はエチレンジ
アミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）若しくはその塩等の金属
キレート剤を添加する等の手法が知られている。しかし
ながら、上記１）及び２）の手法は、高吸水性樹脂の使
用目的によっては、実際上不可能であることが多い。ま
た、上記３）、４）及び５）の如き既存の添加剤を添加
する手法は、高吸水性樹脂の分解／劣化を抑制するもの
の、その効果は必ずしも十分でない。そして、効果の発
現のためには、上記添加剤を大量に添加しなければなら
なかったり、非常に強力な作用を及ぼす添加剤を使用し
なければならない場合が多い。かかる状況下では、高吸
水性樹脂の本来の物性や機能が著しく損なわれるという
問題があり、また、添加剤によっては、悪臭を発する場
合があるものや、安定性に乏しいもの等、作業環境の衛
生上好ましくない状況が起こり得るものもある。

【０００５】実際、高吸水性樹脂に金属キレート剤を混
合ないし分散させることは、特開昭５６−８９８３８号
公報、特開昭５９−２３００４６号公報、及び特開平１
−２７５６６１号公報に記載されており、例えば、ＥＤ
ＴＡ、トリポリリン酸ソーダ等を用いることにより、塩
やイオン類を含む水の場合でも吸水性能が低下しないこ
とが明らかにされている。また、特開平５−８６２５１
号公報によれば、高吸水性樹脂に、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１’−ジホスホン酸（前記一般式（Ｉ）に
おけるＲが炭素原子数１のアルキル基であるもの）を添
加することにより、高吸水性樹脂を高温多湿下に長期保
存しても経時着色しないことが明らかにされている。し
かしながら、本発明者らの検討によれば、ＥＤＴＡやト
リポリリン酸ソーダ、更には前記一般式（Ｉ）における
Ｒの炭素原子数が小さいジホスホン酸又はその塩を用い
た場合には、過酸化水素や、Ｌ−アスコルビン酸又はそ
の塩等のラジカル発生種が存在する水溶液又は水分存在
下においての高吸水性樹脂の安定化に大きな効果がない
ことが明らかとなった。

【０００６】従って、本発明の目的は、吸水性能に優
れ、しかも過酸化水素やＬ−アスコルビン酸又はその塩
等のラジカル発生種及び鉄や銅等の遷移金属イオンが存
在する水溶液又は水分存在下においても、高吸水性樹脂
が分解／劣化せずに安定（以下、この「安定」の効果
を、「本発明の安定化効果」という）に存在し得る高吸
水性樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、高吸水性樹脂に、特定のジホスホン酸又
はその塩を併用することにより、上記目的を達成し得る
ことを知見した。

【０００８】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、高吸水性樹脂と、下記〔化２〕（前記〔化１〕と同
じ）の一般式（Ｉ）で表されるジホスホン酸又はその塩
とを含有する高吸水性樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００９】

【化２】

【００１０】本発明の高吸水性樹脂組成物は、使用する
高吸水性樹脂の種類にもよるが、Ｌ−アスコルビン酸又
はその塩等のラジカル発生種を含有する化粧品や食品添
加物と併用する場合に有効に用いられ、また、衛生用品
における吸水性物質として有効に用いられる。特に、本
発明の高吸水性樹脂組成物は、衛生用品における吸水性
物質として好適に用いられる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の高吸水性樹脂組成
物について詳細に説明する。本発明に使用される高吸水
性樹脂としては、特に制限されるものではなく、例え
ば、ポリアクリル酸塩架橋体、ポリ（ビニルアルコール
／アクリル酸塩）共重合体（架橋体）、澱粉−アクリル
酸塩グラフト共重合体（架橋体）及びポリビニルアルコ
ール−ポリ無水マレイン酸塩グラフト共重合体（架橋
体）等のカルボキシル基又はその塩を有する高分子化合
物の部分架橋体や、カルボキシメチルセルロース塩架橋
体等の多糖類の部分架橋体等が挙げられる。中でも、吸
水性能の点から、ポリアクリル酸塩架橋体又は澱粉−ア
クリル酸塩グラフト共重合体（架橋体）を用いることが
好ましく、特に、ポリアクリル酸塩架橋体を用いること
が最も好ましい。

【００１２】上記高吸水性樹脂は、各々単独で使用して
もよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【００１３】また、上記高吸水性樹脂として例示した種
々の高吸水性樹脂を構成する「塩」としては、例えば、
アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシ
ウム塩、バリウム塩等）、アンモニウム塩（第四級アン
モニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩等）等が挙
げられる。ここで、上記高吸水性樹脂の中和度は、該高
吸水性樹脂中の酸基のモル数に基づいて、好ましくは
０．０１〜１００％、更に好ましくは１〜９９％、特に
好ましくは４０〜９５％である。なお、本発明におい
て、「中和度」とは、該高吸水性樹脂中の酸基のうちの
塩を構成しているものの割合（モル基準）、即ち、（塩
を構成している酸基のモル数）／（塩を構成し得るフリ
ーの酸基及び塩を構成している酸基の全体のモル数）×
１００（％）をいう。

【００１４】本発明に使用される前記一般式（Ｉ）で表
されるジホスホン酸又はその塩は、キレート剤としての
機能を有するものである。前記一般式（Ｉ）で表される
ジホスホン酸又はその塩において、式中、Ｒは、炭素原
子数５〜２３の直鎖又は分岐鎖アルキル基を示す。ここ
で、炭素原子数が５未満であると、本発明の安定化効果
（高吸水性樹脂の安定化）が不十分となり、２３を超え
ると、水等の溶媒に対する溶解性が著しく悪くなる。

【００１５】特に、上記Ｒとしては、本発明の安定化効
果、水等の溶媒に対する溶解性の点から、炭素原子数７
〜１９の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であるのが更に好
ましく、炭素原子数１１〜１７の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基であるのが特に好ましい。

【００１６】

【００１７】また、上記ジホスホン酸の塩を構成する
「塩」として好ましいものは、アルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩等が挙げられる。ここで、上記アル
カリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙
げられ、上記アンモニウム塩としては、ＮＨ₄ ⁺、ＮＲ
¹ ₄ ⁺（Ｒ¹はヒドロキシル基を含有してもよい炭素数１
〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す）等が挙げ
られ、上記アミン塩としては、ＮＨＲ¹ ₃ ⁺、ＮＨ₂Ｒ¹ ₂
⁺、ＲＮＨ₂Ｒ¹⁺等が挙げられる（Ｒ¹は上記アンモニ
ウム塩におけるものと同じであり、Ｒは前記一般式
（Ｉ）におけるものと同じである）。

【００１８】上記ジホスホン酸又はその塩は、各々単独
で使用してもよいし、二種類以上を組み合わせて使用し
てもよい。

【００１９】上記ジホスホン酸又はその塩の含有量は、
高吸水性樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０
００１〜３０重量部であり、更に好ましくは０．００１
〜１０重量部であり、特に好ましくは０．０１〜５重量
部である。上記含有量が０．０００１重量部未満では、
添加の効果がなく、また、３０重量部を超えても、効果
の向上がなく、しかも高吸水性樹脂の物性等を損なう傾
向にあるので、上記範囲内とするのが好ましい。なお、
本発明において、含有量の基準とする「高吸水性樹脂」
は、すべて水を吸収していない乾燥状態のものをいう。

【００２０】本発明の高吸水性樹脂組成物は、上記高吸
水性樹脂及び上記ジホスホン酸又はその塩に加えて、水
を含有していてもよい。この場合、上記高吸水性樹脂が
水を含んだ状態である含水ポリマーとなっていたり、又
は本発明の組成物が含水ゲルの状態であってもよい。ま
た、本発明の高吸水性樹脂組成物は、水性分散液・乳液
のように、上記高吸水性樹脂及び上記ジホスホン酸又は
その塩を、水に分散・混合して含有させることにより、
水系組成物とすることもできる。ここで、本発明の高吸
水性樹脂組成物が水を含有する場合、その含水率は、飽
和吸水量の範囲内で如何なる割合でもよい。

【００２１】また、本発明の高吸水性樹脂組成物には、
必要に応じて、水溶性有機溶剤、界面活性剤、塩類、安
定剤、酸化防止剤及び／又は防腐剤等の各種添加剤を添
加することもできる。

【００２２】本発明の高吸水性樹脂組成物は、上記高吸
水性樹脂及び上記ジホスホン酸又はその塩を含有してい
れば、その形態には特に制限されず、いかなる形態をと
ってもよいが、特に、上記高吸水性樹脂及び上記ジホス
ホン酸又はその塩の水性分散液・乳液の形態、上記高吸
水性樹脂及び上記ジホスホン酸又はその塩を固形のまま
分散・混合して成る混合系の形態、上記高吸水性樹脂の
内部に上記ジホスホン酸又はその塩を含浸させてなる形
態等をとるのが好ましく、中でも、上記高吸水性樹脂の
内部に上記ジホスホン酸又はその塩を含浸させてなる形
態をとるのが更に好ましい。

【００２３】本発明の高吸水性樹脂組成物の調製方法と
しては、例えば、下記１．〜６．に示す方法等が挙げら
れる。１．上記高吸水性樹脂及び上記ジホスホン酸又はその塩
を共に固形のまま粉砕・混合する方法。２．上記ジホスホン酸又はその塩の水溶液、または上記
ジホスホン酸又はその塩の水分散液を、上記高吸水性樹
脂に含浸させ、次いで乾燥させる方法。３．上記ジホスホン酸又はその塩の親水性有機溶媒溶液
を、上記高吸水性樹脂に含浸させ、次いで乾燥させる方
法。４．上記ジホスホン酸又はその塩の水溶液、または上記
ジホスホン酸又はその塩の有機溶媒溶液を、上記高吸水
性樹脂に塗布し、次いで乾燥させる方法。５．上記ジホスホン酸又はその塩を加熱・溶融させ、上
記高吸水性樹脂に塗布し、次いで冷却させる方法。６．上記高吸水性樹脂と上記ジホスホン酸又はその塩と
を水中で混合しそのまま用いる方法。

【００２４】上述の通り、本発明の高吸水性樹脂組成物
は、紙おむつや生理用ナプキン等の吸収性物品といった
衛生用品における吸水性物質として特に有用である。そ
のような吸収性物品においては、水透過性の表面シー
ト、水不透過性の裏面シート及び該表面シートと該裏面
シートとの間に介在する吸収体を具備してなる。かかる
吸収体としては、木材パルプを粉砕したフラッフパルプ
を用いることができる。本発明の高吸水性樹脂組成物
は、上記フラッフパルプと併用して用いられ、この場
合、上記フラッフパルプと混合して用いてもよく、また
上記フラッフパルプの特定の部分にのみ層状に存在させ
てもよい。また、上記吸収体としては、他の態様とし
て、熱可塑性樹脂、フラッフパルプ及び本発明の高吸水
性樹脂組成物の混合物を熱処理したものを用いることも
できる。

【００２５】また、上述の通り、尿等の体液中にはＬ−
アスコルビン酸又はその塩が含まれているので、従来公
知の高吸水性樹脂組成物における高吸水性樹脂は、体液
を吸収した吸収性物品中のかかる物質が原因となって劣
化する。これに対し、吸収性物品における吸水性物質と
して用いられる本発明の高吸水性樹脂組成物を使用すれ
ば、高吸水性樹脂の劣化は抑制される。

【００２６】従って、本発明の高吸水性樹脂組成物を、
紙おむつや生理用ナプキン等の吸収性物品に使用する場
合には、高吸水性樹脂の劣化に起因する、吸収した体液
の逆戻り現象が起こり難くなるので、上記吸収性物品を
夜間等、長時間安心して着用することができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。なお、特に断らない限り、以下の実
施例及び比較例における「％」は、「重量％」を表す。

【００２８】先ず、実施例及び比較例における試験方法
及び評価方法は下記の通りである。１．吸水量高吸水性樹脂組成物を大過剰の生理食塩水（０．９％食
塩水）中に分散して、該高吸水性樹脂組成物をその吸水
量が平衡状態になるまで膨潤させた後、生理食塩水を８
０メッシュの金網で濾過し、得られた膨潤重量ｗを測定
し、この値を吸水前の重量ｗ₀で除して得られる値、即
ち、ｗ／ｗ₀を吸水量とした。

【００２９】２．吸水速度高吸水性樹脂組成物０．３ｇを１分間に吸収した生理食
塩水の量（ml）でもって表した。

【００３０】３．膨潤ゲルの安定性（Ｉ）０．０５％濃度のＬ−アスコルビン酸を含有した生理食
塩水４５ｇで１ｇの高吸水性樹脂組成物を膨潤させ、こ
れをスクリュー管に入れ、４０℃の恒温槽中におき、３
時間後のゲルの様子を観察した。安定性評価の尺度は次
の４段階とした。 ◎；膨潤粒子は、流動性も曳糸性もなく、そのままの形
状を示す。 ○；膨潤粒子は、若干の流動性と曳糸性を有するが、そ
のままの形状を示す。 △；膨潤粒子は、溶解までには至らないが、流動性と曳
糸性を有し、形状が不明瞭化する。 ×；膨潤粒子は、一部が溶解し液状のものが見られ、半
数以上の粒子は形状を残さない。なお、この評価においては、◎及び○の評価である場合
に、紙おむつ、生理用ナプキン、成人シーツ、タンポ
ン、衛生綿等に用いられる吸水性物質として好適である
ことを示す。

【００３１】４．膨潤ゲルの安定性（II）０．０５％濃度のＬ−アスコルビン酸を含有した生理食
塩水の代わりに、大人の尿を用いた以外の条件は、上記
３．の膨潤ゲルの安定性（Ｉ）と同様にして評価した。
但し、尿は採取して３０分以内に使用した。また、個人
によって尿の成分も異なり、評価に差が生じることを懸
念し、最低３人の尿について評価し、平均的な評価結果
を示した。

【００３２】次に、実施例及び比較例に用いた高吸水性
樹脂の合成例を示す。合成例１〔高吸水性樹脂（Ｉ）、（II）の合成〕アクリル酸７２．１ｇを１８．０ｇの水で希釈し、冷却
しつつ３０％の水酸化ナトリウム水溶液９８．９ｇで中
和した後、開始剤としての２．８％過硫酸カリウム水溶
液１０．７ｇ及びエポキシ系架橋剤（ポリグリセロール
ポリグリシジルエーテル、ナガセ化成（株）製、商品名
「デナコールＥＸ−５１２」）０．３６％水溶液１ｇを
加えて均一溶液とし、モノマー／開始剤溶液を得た。別
に、還流冷却管、滴下漏斗、攪拌棒及び窒素導入管を備
えた５００mlフラスコにシクロヘキサン２８３mlを取
り、更にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エス
テルナトリウム塩（平均エチレンオキシド付加モル数＝
２）の２５％水溶液０．８７ｇを加えて攪拌（３００ｒ
ｐｍ）・分散させ、フラスコを窒素置換した後、バス温
を７５℃に昇温した。これに上記モノマー／開始剤水溶
液を６０分間に渡り滴下した。モノマー／開始剤水溶液
の滴下完了後、７５℃で３０分加熱攪拌した。この溶媒
中に分散している含水高吸水性樹脂を高吸水性樹脂
（Ｉ）とする。その後バス温度を８０℃にして２時間攪
拌・混合した。この際、シクロヘキサンと水との共沸還
流液から水だけを系外に除去し続け、高吸水性樹脂の含
水率を高吸水性樹脂（乾燥品）１００重量部に対して３
０重量部以下に調整した。重合終了後、生成物を分別
し、減圧下乾燥することにより、不定形で顆粒状ゲルの
部分架橋アクリル酸（ナトリウム）重合体粒子を得た。
これを高吸水性樹脂（II）とする。

【００３３】合成例２〔高吸水性樹脂 (III)の合成〕アクリル酸７２．１ｇを１８．０ｇの水で希釈し、冷却
しつつ３０％の水酸化ナトリウム水溶液９８．９ｇで中
和した後、開始剤としての１．３％２，２’−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド水溶液５．
４ｇを加えて均一溶液とし、モノマー／開始剤溶液を得
た。別に、還流冷却管、滴下漏斗、攪拌棒及び窒素導入
管を備えた５００mlフラスコにシクロヘキサン２８３ml
を取り、更にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
エステルナトリウム塩（平均エチレンオキシド付加モル
数＝２）の２５ｗｔ％水溶液０．８７ｇを加えて攪拌
（３００ｒｐｍ）・分散させ、フラスコを窒素置換した
後、バス温を７５℃に昇温した。これに上記モノマー／
開始剤水溶液を６０分間に渡り滴下した。モノマー／開
始剤水溶液の滴下完了後、７５℃で３０分加熱攪拌し、
更にバス温を８０℃にして２時間攪拌・重合した。この
際、シクロヘキサンと水との共沸還流液から水だけを系
外に除去し続け、高吸水性樹脂の含水率を高吸水性樹脂
（乾燥品）１００重量部に対して３０重量部以下に調整
した。この高吸水性樹脂含水物を分散したシクロヘキサ
ン分散液に、エポキシ系架橋剤（ポリグリセロールポリ
グリシジルエーテル、ナガセ化成（株）製、商品名「デ
ナコールＥＸ−５１２」）１．５５％水溶液１．８ｇを
５分間に渡り滴下して２時間反応させた後、反応生成物
を取り出して分別し、減圧下乾燥することにより、不定
形で顆粒状ゲルの部分架橋アクリル酸（ナトリウム）重
合体粒子を得た。これを高吸水性樹脂（III)とする。

【００３４】〔実施例１及び２〕高吸水性樹脂（Ｉ）１
００ｇ（但し、乾燥品に換算した量）を双腕型ニーダー
に入れ、攪拌しながら、１−ヒドロキシドデシリデン−
１，１’−ジホスホン酸（前記一般式（Ｉ）において、
Ｒが炭素原子数１１のアルキル基、以下、「Ｒ＝Ｃ１１
のアルキル基」の様に示す）０．１％のエタノール溶液
１００ｇ（実施例１）、又は１−ヒドロキシヘキサデシ
リデン−１，１’−ジホスホン酸四ナトリウム塩（Ｒ＝
Ｃ１５のアルキル基）０．１％の水分散液１００ｇ（実
施例２）をそれぞれ加え、十分に攪拌混合を行った。そ
の後、減圧下にて乾燥させた。このようにして得られた
高吸水性樹脂組成物について、吸水量、吸水速度、膨潤
ゲルの安定性〔（Ｉ）及び（II）〕を評価した。それら
の結果を下記〔表１〕に示す。尚、〔表１〕には、使用
したキレート剤の添加量（乾燥状態の高吸水性樹脂に対
する重量割合）も併せて示す（以下、同じ）。

【００３５】〔実施例３〜１２〕高吸水性樹脂（II）１
００ｇ（但し、乾燥品に換算した量）を双腕型ニーダー
に入れ、攪拌しながら、１−ヒドロキシヘキサデシリデ
ン−１，１’−ジホスホン酸（Ｒ＝Ｃ１５のアルキル
基）１％、０．１％、０．０１％のエタノール溶液１０
０ｇ（実施例３〜５）、１−ヒドロキシヘキサデシリデ
ン−１，１’−ジホスホン酸四ナトリウム塩（Ｒ＝Ｃ１
５のアルキル基）１％、０．１％、０．０１％の水分散
液１００ｇ（実施例６〜８）、１−ヒドロキシオクタデ
シリデン−１，１’−ジホスホン酸二ナトリウム塩（Ｒ
＝Ｃ１７のアルキル基）１％、０．１％の水分散液１０
０ｇ（実施例９、１０）、及び１−ヒドロキシオクタデ
シリデン−１，１’−ジホスホン酸四ナトリウム塩（Ｒ
＝Ｃ１７のアルキル基）１％、０．１％の水分散液１０
０ｇ（実施例１１、１２）をそれぞれ加え、十分に攪拌
混合を行った。その後、減圧下にて乾燥させた。このよ
うにして得られた高吸水性樹脂組成物について、吸水
量、吸水速度、膨潤ゲルの安定性〔（Ｉ）及び（II）〕
を評価した。それらの結果を下記〔表１〕に示す。

【００３６】〔実施例１３〜２２〕高吸水性樹脂（II）
の代わりに高吸水性樹脂（III)を使用する以外は、実施
例３〜１２と同様の方法で高吸水性樹脂組成物を製造
し、同様に評価を行った。それらの結果を下記〔表１〕
に示す。

【００３７】〔実施例２３及び２４〕高吸水性樹脂（I
I）１００ｇ（但し、乾燥品に換算した量）を双腕型ニ
ーダーに入れ、攪拌しながら、１−ヒドロキシヘキサデ
シリデン−１，１’−ジホスホン酸四ナトリウム塩（Ｒ
＝Ｃ１５のアルキル基）１ｇ（実施例２３）、０．１ｇ
（実施例２４）をそれぞれ加え、十分に攪拌混合を行っ
た。このようにして得られた高吸水性樹脂組成物につい
て、吸水量、吸水速度、膨潤ゲルの安定性〔（Ｉ）及び
（II）〕を評価した。それらの結果を下記〔表１〕に示
す。

【００３８】〔実施例２５及び２６〕高吸水性樹脂（I
I）１００ｇ（但し、乾燥品に換算した量）を双腕型ニ
ーダーに入れ、攪拌しながら、１−ヒドロキシオクタデ
シリデン−１，１’−ジホスホン酸二カリウム塩（Ｒ＝
Ｃ１７のアルキル基）０．１％の水分散液１００ｇ（実
施例２５）又は１−ヒドロキシオクタデシリデン−１，
１’−ジホスホン酸四カリウム塩（Ｒ＝Ｃ１７のアルキ
ル基）０．１％の水溶液１００ｇ（実施例２６）をそれ
ぞれ加え、十分に攪拌混合を行った。その後、減圧下に
て乾燥させた。このようにして得られた高吸水性樹脂組
成物について、吸水量、吸水速度、膨潤ゲルの安定性
〔（Ｉ）及び（II）〕を評価した。それらの結果を下記
〔表１〕に示す。

【００３９】〔実施例２７〕高吸水性樹脂（II）１００
ｇ（但し、乾燥品に換算した量）を双腕型ニーダーに入
れ、攪拌しながら、１−ヒドロキシオクタデシリデン−
１，１’−ジホスホン酸二トリエタノールアミン塩（Ｒ
＝Ｃ１７のアルキル基）０．１％のエタノール溶液１０
０ｇを加え、十分に攪拌混合を行った。その後、減圧下
にて乾燥させた。このようにして得られた高吸水性樹脂
組成物について、吸水量、吸水速度、膨潤ゲルの安定性
〔（Ｉ）及び（II）〕を評価した。それらの結果を下記
〔表１〕に示す。

【００４０】〔比較例１〜３〕高吸水性樹脂（Ｉ）１０
０ｇ（但し、乾燥品に換算した量）を双腕型ニーダーに
入れ、攪拌しながら、エチレンジアミンテトラ酢酸（Ｅ
ＤＴＡ）四ナトリウム塩（比較例１）、トリポリリン酸
ナトリウム塩（比較例２）及び１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１’−ジホスホン酸（Ｒ＝Ｃ１のアルキル基）
（比較例３）１０％の水溶液１００ｇをそれぞれ加え、
十分に攪拌混合を行った。その後、減圧下にて乾燥させ
た。このようにして得られた高吸水性樹脂組成物につい
て、吸水量、吸水速度、膨潤ゲルの安定性〔（Ｉ）及び
（II）〕を評価した。それらの結果を下記〔表２〕に示
す。尚、〔表２〕には、使用したキレート剤の添加量
（乾燥状態の高吸水性樹脂に対する重量割合）も併せて
示す（以下、同じ）。

【００４１】〔比較例４〕合成例１で得られた高吸水性
樹脂（II）について、実施例１と同様の方法で、同様の
評価を行った。それらの結果を下記〔表２〕に示す。

【００４２】〔比較例５〕合成例２で得られた高吸水性
樹脂 (III)について、実施例１と同様の方法で、同様の
評価を行った。それらの結果を下記〔表２〕に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】本発明の高吸水性樹脂組成物は、吸水性
能に優れ、しかも過酸化水素やＬ−アスコルビン酸又は
その塩等のラジカル発生種及び鉄や銅等の遷移金属イオ
ンが存在する水溶液又は水分存在下においても、高吸水
性樹脂が分解／劣化せずに安定に存在し得るものであ
る。

フロントページの続き (72)発明者伊奈由光和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (56)参考文献特開平５−86251（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 101/14 C08L 33/02 C08L 51/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】高吸水性樹脂と、下記〔化１〕の一般式
（Ｉ）で表されるジホスホン酸又はその塩とを含有する
高吸水性樹脂組成物。【化１】
【請求項２】前記一般式（Ｉ）で表されるジホスホン
酸又はその塩における前記直鎖又は分岐鎖アルキル基
が、炭素原子数７〜１９の直鎖又は分岐鎖アルキル基で
ある、請求項１記載の高吸水性樹脂組成物。
【請求項３】前記一般式（Ｉ）で表されるジホスホン
酸又はその塩における前記直鎖又は分岐鎖アルキル基
が、炭素原子数１１〜１７の直鎖又は分岐鎖アルキル基
である、請求項２記載の高吸水性樹脂組成物。
【請求項４】前記ジホスホン酸又はその塩の含有量
が、前記高吸水性樹脂１００重量部に対して０．０００
１〜３０重量部である、請求項１〜３の何れか１項記載
の高吸水性樹脂組成物。
【請求項５】前記ジホスホン酸又はその塩の含有量
が、前記高吸水性樹脂１００重量部に対して０．００１
〜１０重量部である、請求項４記載の高吸水性樹脂組成
物。
【請求項６】衛生用品における吸水性物質として用い
られる、請求項１〜５の何れか１項記載の高吸水性樹脂
組成物。