JP3440552B2 - ハロゲン化銀乳剤ならびにそれを含有する写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、迅速処理適性ならびに
処理液の低補充化可能な、ハロゲン化銀乳剤並びに写真
感光材料に関する。又、本発明は、高感にもかかわらず
圧力黒化耐性にすぐれたハロゲン化銀乳剤並びにそれを
含む写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン組成の点で多重構造粒子に関す
るものとしては、例えば、特開昭６０−１４３３３１、
同６２−１９６６４４、同６１−１１２１４２等が挙げ
られる。特に特開昭６２−１２３４４５には、粒子厚み
と主平面の円相当径比で表わされるアスペクト比が１以
上となる平板状多重構造粒子に関する記載がある。しか
しながら、これらは主に沃臭化銀乳剤に関するものであ
り、本発明で述べるところの高塩化銀乳剤に関するもの
ではない。又、これら先行技術は、（１００）面主平面
とする塩化銀乳剤に関するものではない。これら沃臭化
銀系の多重構造粒子は、高感で圧力黒化耐性に優れてい
るが、塩化銀に比べ溶解度が低く高感と迅速処理適性が
両立しない。現像液へのヨウドイオン、ブロミドイオン
の蓄積は、現像液の活性の低下をもたらし、又、現像抑
制をもたらす。又、沃臭化銀乳剤は、定着速度が遅く迅
速処理適性を有しない。

【０００３】塩化銀含量の高い平板状粒子に関しては、
数多くの先行技術がある。（１１１）面を主平面に有す
る平板状粒子の例としては、例えば、特公昭６４−８３
２６号、同６４−８３２５号、同６４−８３２４号、特
開平１−２５０９４３号、特公平３−１４３２８号、特
公平４−８１７８２号、特公平５−４０２９８号、同５
−３９４５９号、同５−１２６９６号や特開昭６３−２
１３８３６号、同６３−２１８９３８号、同６３−２８
１１４９号、特開昭６２−２１８９５９号が上げられ
る。又、（１００）面を主平面に有する平板状粒子の先
行技術としては、特開平５−２０４０７３号、特開昭５
１−８８０１７号、特開昭６３−２４２３８号等があげ
られる。しかしながら、内部に高Ｂｒ含有層を有する多
重構造高塩化銀（１００）主平面粒子に関する記載はな
い。塩化銀は、（１１１）面よりも（１００）面がより
安定な晶壁であり、かつ（１００）面は、色素吸着等の
面でも有利なことが、知られており、高感化に適してい
る。しかしながら、塩化銀の均一構造の場合には、化学
増感時にかぶりやすく、又、粒子内に光吸収時に生成す
る電子と正孔の電荷分離を促進する仕組みが、特に組み
込まれていないため潜像形成時に非効率が存在する。
又、高感化してゆくと、圧力カブリの影響を非常に受け
やすくなる。したがって、このままでは、高感化と圧力
黒化耐性の両立を実現することができなかった。又、粒
子の最外層をＢｒ含率最大の層にしてしまうと、初期定
着速度が遅れるために、迅速定着や定着液の低補充化に
対しては、最適ではない。

【０００４】本発明者らは、全臭化銀含有量は同じで
も、定着速度を最高に、かつ定着液の疲労に対し最も高
い耐性を実現するために、鋭意検討を重ねた結果平板状
多層構造粒子内部に最も臭化銀含有率の高い層をもった
（１００）高塩化銀平板粒子が、最も優れた性能を有す
ることを見い出した。平板状多層構造粒子内部に臭化銀
含有率の高い層を有することで、露光時に発生した正孔
をそこにあつめ電子との電荷分離を促進し、再結合を防
ぐことができる。これにより潜像形成効率を高めること
ができるが、特に本発明の構成は（１００）平板粒子に
表面潜像を形成する際に有利に働く。又、内部高Ｂｒ含
有層の存在は、粒子内部にハロゲン組成のギャップ並び
に結晶欠陥（転位等）を導入することになり、これら
は、圧力かぶりの低減効果を有することが当業界では広
く知られているが、本発明者らは、鋭意検討の結果、こ
れらの効果が（１００）面を主平面に持つ高塩化銀平板
粒子の系において顕著であることを見い出した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が、解決しよう
とする課題は、高感でカブリが低く高いカバーリングパ
ワー（単位現像銀量あたりの光学濃度）を有するハロゲ
ン化銀写真乳剤を提供すること。又、それを含む迅速処
理性に優れるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。さらに上記の性能を満たし、かつ圧力黒化耐性
に優れる写真乳剤並びに写真感光材料を提供することで
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは、鋭意検討の結果、以下の手段により
課題を達成できることを見い出した。 １．（１００）面を主平面とするアスペクト比２以上の
塩化銀含有平板状多層構造粒子を含有し、該平板状多層
構造粒子の臭化銀含有率が１モル％〜９０モル％であっ
て、該粒子内部に最も臭化銀含有率の高い層を有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀乳剤。 ２．平板状多層構造粒子の沃化銀含量が１モル％以下で
あることを特徴とする１に記載のハロゲン化銀乳剤。 ３．該平板状多層構造粒子の平均アスペクト比が５以上
であることを特徴とする１又は２に記載のハロゲン化銀
乳剤。 ４．該平板状多層構造粒子の主平面の隣接する辺長比の
平均が１：３〜１：１であることを特徴とする１〜３い
ずれか１項に記載のハロゲン化銀乳剤。５． 該平板状多層構造粒子内部の最も臭化銀含有率の高
い層が、該平板状多層構造粒子の核部でないことを特徴
とする１〜４いずれか１項に記載のハロゲン化銀乳剤。６． １〜５いずれか１項に記載のハロゲン化銀乳剤を含
有する写真感光材料。

【０００７】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明の多重構造粒子は、その最表面相よりも内側の相が
より臭素イオンの含有率が高い特徴を有する。相の数は
２以上であれば良いが、好ましくは、３以上である。１
つの相は、全ハロゲン化銀に対し、０．１モル％以上で
あることが好ましく、０．２モル％以上９５モル％以下
であることが好ましい。さらに１モル％以上８０モル％
以下がより好ましい。最もＢｒの含量の高い相と低い相
のＢｒ含量の差は、１０モル％以上１００モル％以下が
好ましく、より好ましくは、３０モル％以上、特に好ま
しくは、５０モル％以上である。最もＢｒ含率の高い相
のＢｒ含率は３０％以上１００％以下が好ましく、５０
％以上１００％以下がより好ましい。本発明でいう多重
構造粒子の１つの相の厚みは、少なくとも５０Å程度、
ハロゲン化銀結晶で１０格子程度以上の厚みを有するも
のを言う。したがって粒子表面層を異種ハロゲンでコン
バージョンしたり、極うすく異種ハロゲン化銀の成長を
行なった場合には、表面層は、連続的に極うすくハロゲ
ン組成が変わることになるが、この様な場合には、５０
Å程度の厚みで平均化したハロゲン組成で考える。本発
明の多重構造粒子における最もＢｒ含有率の高い相は、
粒子の全銀量の０．２％以上９９％程度が好ましい。こ
れは、粒子成長中に、全銀量の０．１％〜２％程度のＢ
ｒイオン又は、ＡｇＢｒ微粒子等で導入したハロゲンギ
ャップでも良いし、積極的に最表面のみ低Ｂｒ化した様
な粒子も本発明の考え方を含むものだからである。さら
に好ましくは、１％以上９０％以下が好ましく、特に
は、１０％以上５０％以下が好ましい。

【０００８】本発明の粒子が多重層構造をとらない場合
の例として粒子成長途中で特定部位（例えば頂点に）母
体粒子と異なるハロゲン組成（高Ｂｒ含有相）のハロゲ
ン化銀をエピタキシャル成長させ、さらにそののち、異
なるハロゲン組成で覆うことにより粒子を構成した場合
が上げられる。この様な構成も本発明の１つの例である
が、この様な成長を行なうと（１００）平板粒子の異方
成長性を損なう場合があり、多重層構造粒子の構成の方
がより好ましい。多重構造性は、Ｘ線回折法や分析電子
顕微鏡法で明瞭な異なるハロゲン組成相が検出される様
な構造でも良いし、連続的に変化する層から構成されて
いても良い。この場合には、層の数は無限にあることに
なり、１つの層の厚み、もしくは、体積を定義すること
ができないが、この場合には、各成長段階で銀量を１０
０等分した各々の段階での平均Ｂｒ含量を求めること
で、最高Ｂｒ含有層のＢｒ含率を決定することができ
る。

【０００９】本発明の粒子のアスペクト比について以下
に述べる。アスペクト比は、投影面積の円相当径を厚み
で割算した値である。平均アスペクト比は、アスペクト
比２以上の全粒子のアスペクト比の統計平均である。特
に好ましくは、５以上であり、さらに好ましいのは、８
以上２０以下である。粒子の厚みについては、粒子の最
も短かい辺の辺長で定義されるが、平均厚みについて
は、０．５μｍ以下が好ましく、さらに０．３μｍ以下
がより好ましい。特に好ましくは０．０３μｍ以上０．
２μｍ以下である。厚みが小さいと小サイズ粒子におい
て高いアスペクト比を達成することができ、したがって
カバーリングパワー（粒子の現像銀濃度／現像銀量）を
高く設計しやすい。

【００１０】本発明の粒子の主平面の隣り合う辺の長さ
の比は、平均で１：３〜１：１が好ましい。これは主平
面の隣接辺の一方が短かすぎると（例えば厚みに近い
と）アスペクト比が上がらず、カバリングパワーも低く
なってしまうためである。本発明の粒子は、主平面の隣
り合う辺長比は特に平均で１：２〜１：１になることが
好ましい。

【００１１】本発明の乳剤粒子の好ましいハロゲン組成
は、沃化銀含量が１モル％以下であることが好ましく、
特に０．５モル％以下であることが好ましい、さらに臭
化銀含量は１モル％以上９０モル％以下が好ましいが、
特に好ましくは、１モル％以上６０モル％以下が好まし
い。

【００１２】少なくとも分散媒とハロゲン化銀粒子を含
む本発明のハロゲン化銀乳剤において、該ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の５０％以上、好ましくは６０％〜９
９％、より好ましくは７０〜９９％がＣｌ^- 含率１０モ
ル％以上、好ましくは２０モル％〜９９％、より好まし
くは３０〜９０モル％、更に好ましくは４０〜８０モル
％で、主平面が（１００）面である平板状粒子である。

【００１３】（１００）面を主平面に有する平板状粒子
の先行技術としては、特開平５−２０４０７３号、特開
昭５１−８８０１７号、特開昭６３−２４２３８号、特
願平５−２６４０５９号等に述べられている。本発明に
おいては、これらの先行技術に記載されている核形成方
法を任意に用いることができる。本発明のハロゲン化銀
微粒子存在下の無理熟成（微粒子が溶解し、基板粒子が
成長する）により結晶成長する方法について以下に記述
する。微粒子乳剤添加法では０．１５μｍ径以下、好ま
しくは０．１μｍ径以下、より好ましくは０．０６〜
０．００６μｍ径のＡｇＸ微粒子乳剤を添加し、オスト
ワルド熟成により該平板状粒子を成長させる。該微粒子
乳剤は連続的に添加することもできるし、継続的に添加
することもできる。該微粒子乳剤は反応容器の近傍に設
けた混合器でＡｇＮＯ₃ 溶液とＸ^- 塩溶液を供給して連
続的に調製し、ただちに反応容器に連続的に添加するこ
ともできるし、予め別の容器のバッチ式に調製した後に
連続的もしくは継続的に添加することもできる。該微粒
子乳剤は液状で添加することもできるし、乾燥した粉末
として添加することもできる。該乾燥粉末を添加直前に
水と混合し、液状化して添加することもできる。添加し
た微粒子は２０分以内に消失する態様で添加することが
好ましく、１０秒〜１０分がより好ましい。消失時間が
長くなると、微粒子間で熟成が生じ、粒子サイズが大き
くなる為に好ましくない。従って一度に全量を添加しな
い方が好ましい。該微粒子は多量双晶粒子を実質的に含
まないことが好ましい。ここで多重双晶粒子とは、１粒
子あたり、双晶面を２枚以上有する粒子を指す。実質的
に含まないとは、多重双晶粒子数比率が５％以下、好ま
しくは１％以下、より好ましくは０．１％以下を指す。
更には１重双晶粒子をも実質的に含まないことが好まし
い。更にはらせん転位を実質的に含まないことが好まし
い。ここで実質的に含まないとは前記規定に従う。

【００１４】本発明の乳剤粒子の最高Ｂｒ含率層は、粒
子の核形成部ではなく、その周辺部であり、かつ粒子内
部に存在することが好ましい。最高Ｂｒ含率層は、１つ
以上あっても良い。粒子の核部のＢｒ含率を高くしすぎ
ると異方成長性を保持できないか、著しい成長条件の制
約を受ける。したがってアスペクト比の高い粒子を作る
上では、粒子核部のＢｒ含率は、高くしすぎない方が良
い。以下に好ましい本発明の多重構造粒子の構成例を示
すが、本発明は、これに限られるものではない。

【００１５】 例１ 第１層 AgCl 銀量 ３０％ 第２層 AgBr₆₀Cl₄₀ 〃 ５０％ 第３層 AgBr₁₀Cl₉₀ 〃 ２０％ 例２ 第１層 AgBr₁Cl₉₉ ４９％ 第２層 AgBr ３０％ 第３層 AgCl ３０％ 例３ 第１層 AgBr₂Cl₉₈ ３０％ 第２層 AgBr₇₀Cl₃₀ ２０％ 第３層 AgCl ３０％ 第４層 AgBr₃₀Cl₇₀ ２０％ 例４ 第１層 AgCl ３０％ 第２層 AgBr₂₀Cl₈₀ ６４％ 第３層 AgBr ３％ 第４層 AgCl ３％ 例５ 第１層 AgCl 銀量 １％ 第２層 AgBr₂Cl₉₈ 〃 第３層 AgBr₄Cl₉₆ 〃 第ｎ層 AgBr_2n-2Cl_102-2n 〃 第51層 AgBr 〃 第ｍ層 AgBr_202-2mCl_2m-102 〃 第100 層 AgBr₂Cl₉₈ 〃 １≦ｎ≦５１ ５２≦ｍ≦１００

【００１６】本発明の乳剤の単分散性については、単分
散度について特開昭５９−７４５４８１に記載の方法で
定義した変動係数をもとに考えると、３０％以下が好ま
しく、５％以上２５％以下が好ましい。特に硬調な感材
に用いる場合には、５％以上１５％以下が好ましい。

【００１７】本発明の乳剤は、セレンおよび又はテルル
増感されていることが好ましい。セレン、テルル増感に
ついて述べる。これらは、単独で用いられても併用で用
いられても良い。特にこれらの好ましい使用例や化合物
例は、例えば特開平３−１１６１３２号、同５−１１３
６３５号、同５−１６５１３６号、同５−１６５１３７
号、同５−１３４３４５号等に詳しく述べられている通
りである。特に好ましく用いられるセレン増感剤として
は、例えば特開平５−１６５１３７号の一般式（Ｉ）又
は（II）で表わされる化合物及びそこに記載された化合
物例Ｉ−１〜Ｉ−２０、II−１〜II−１９を挙げる事が
できる。テルル増感剤に関しては特開平５−１３４３４
５号の一般式（IV）及び（Ｖ）で表わされる化合物及び
そこに記載された化合物例IV−１〜IV−２２及びＶ−１
〜Ｖ−１６を挙げることができる。

【００１８】本発明の感光材料としては、特に制約はな
いが、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）を好ましく
用いることができる。ＰＥＮとしてはポリエチレン−
２，６−ナフタレートが好ましい。本発明にいうポリエ
チレン−２，６−ナフタレートとは、その繰返し構造単
位が実質的にエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレート単位から構成されるものであればよく、共重合
されないポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレートのみならず繰返し構造単位の数の１０％以下、
好ましくは５％以下が他の成分で変性されたような共重
合体、及び他のポリマーとの混合物、組成物を含むもの
である。ポリエチレン−２，６−ナフタレートはナフタ
リン−２，６−ジカルボン酸、またはその機能的誘導
体、およびエチレングリコールまたはその機能的誘導体
とを触媒の存在下で適当な反応条件の下に結合せしめる
ことによって合成されるが、本発明にいうポリエチレン
−２，６−ナフタレートには、このポリエチレン−２，
６−ナフタレートの重合完結前に適当な１種又は２種以
上の第三成分（変性剤）を添加し

【００１９】共重合または混合ポリエステルとしたもの
であってもよい。適当な第三成分としては、２価のエス
テル形成官能基を有する化合物、例えばシュウ酸、アジ
ピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフ
タレン−２，７−ジカルボン酸、ゴハク酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸等のジカルボン酸、またはその低
級アルキルエステル、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ
エトキシ安息香酸の如きオキシカルボン酸、またはその
低級アルキルエステル、あるいはプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコールの如き２価アルコール類等
の化合物があげられる。ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートまたはその変性重合体は、例えば安息香酸、ベン
ゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシポ
リアルキレングリコールなどの１官能性化合物によって
末端の水酸基および／またはカルボキシル基を封鎖した
ものであってもよく、あるいは、例えば極く少量のグリ
セリン、ペンタエリスリトールの如き３官能、４官能エ
ステル形成化合物て実質的に線状の共重合体が得られる
範囲内で変性されたものでもよい。

【００２０】本発明の感光材料として特に効果を発揮す
るのは、支持体の両側に、各々少なくても１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する場合である。本発明をかかる支持
体の両側に乳剤を有する感材に適用すると、前記効果の
他に、高画質で鮮鋭度の高い画像が得られる特徴があ
り、さらに現像処理における処理補充量を減らした時
に、タンクとかローラーを汚染しないという予想外の効
果も奏する事ができる。化学増感方法としてはいわゆる
金化合物による金増感法又はイリジウム、白金、ロジウ
ム、パラジウム等の金属による増感法或いは含硫黄化合
物を用いる硫黄増感法、或いはスズ塩類、ポリアミン等
による還元増感法、セレン化合物による増感法、テルル
化合物による増感法、或いはこれらの２つ以上の組あわ
せを用いることができる。本発明の感光材料の銀量とし
ては、好ましくは０．５ｇ／m²〜５ｇ／m²（片面で）よ
り好ましくは１ｇ／m²〜３．４ｇ／m²（片面で）であ
る。迅速処理適正としては５ｇ／m²をこえないことが好
ましい。

【００２１】本発明の感光材料に用いられる各種添加剤
に関しては特に制限はなく、例えば特開平２−６８５３
９号公報の以下の該当箇所に記載のものを用いることが
できる。 項 目 該 当 箇 所 １．ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６ その製法 行目から同第１０頁右上欄１２行目。 ２．化学増感方法 同第１０頁右上欄１３行目から同左下欄１６行目。 ３．カブリ防止剤・安定 同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７ 剤 行目及び同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄 。 ４．分光増感色素 同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄。 ５．界面活性剤・帯電防 同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９ 止剤 行目。 ６．マット剤・滑り剤・ 同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目。 可塑剤 同第１４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目。 ７．親水性コロイド 同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目。 ８．硬膜剤 同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６ 行目。 ９．支持体 同第１３頁右上欄７行目から２０行目。 10. 染料・媒染剤 同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行 目。

【００２２】本発明の感光材料を用いて画像を形成する
方法としては、４００ｎｍ以下に主ピークを持つ蛍光体
との組み合わせで画像形成する方法がある。さらに好ま
しくは３８０ｎｍ以下に主ピークを持つ蛍光体と組み合
わせて画像形成する方法が良い。４００ｎｍ以下に主発
光ピークであるスクリーンは特開平６−１１８０４号、
ＷＯ９３／０１５２１号に記載のスクリーンなどが使わ
れるがこれに限られるものではない。

【００２３】本発明の感光材料は、アスコルビン酸およ
びその誘導体を現像主薬とする現像液にて好ましく現像
処理することができる。処理液の補充量は１０cc／４切
以下であることが好ましいがさらに好ましくは５cc／４
切以下であり、効果が大きく現れる。本発明の現像液に
用いるアスコルビン酸又はその誘導体としては、特開平
５−１６５１６１号公報の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物及びそこに記載された化合物例Ｉ−１〜Ｉ−８、II
−９〜II−１２が特に好ましい。本発明に使用する現像
液に用いられるアスコルビン酸類は、エンジオール型
（Endiol）、エナミノール型（Enaminol) 、エンジアミ
ン型（Endiamin) 、チオールエノール型（Thiol-Enol)
およびエナミン−チオール型（Enamin-Thiol) が化合物
として一般に知られている。これらの化合物の例は米国
特許第２，６８８，５４９号、特開昭６２−２３７４４
３号などに記載されている。これらのアスコルビン酸類
の合成法もよく知られており、例えば野村次男と大村浩
久共著「レダクトンの化学」（内田老鶴圃新社１９６９
年）に記載に述べられている。本発明に用いられるアス
コルビン酸類はリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩
などのアルカリ金属塩の形でも使用できる。これらのア
スコルビン酸類は、現像液１リットル当り１〜１００
ｇ、好ましくは５〜８０ｇ用いるのが好ましい。

【００２４】本発明では、特にアスコルビン酸類と共に
１−フェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミノフ
ェノール類を併用するのが好ましい。本発明に用いる３
−ピラゾリドン系現像主薬としては、１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノ
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−
ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドンなどがある。現像主薬は通常０．００１
モル／リットル〜１．２モル／リットルの量で用いられ
るのが好ましい。本発明に用いるｐ−アミノフェノール
系現像主薬としては、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−ベンジルアミノフェノール等があるが、なかで
もＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。

【００２５】ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムのようなｐＨ調節剤を含む。本発明の現像液に用い
る亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムなどがある。亜
硫酸塩は０．０１モル／リットル以上、特に０．０２モ
ル／リットル以上が好ましい。また、上限は２．５モル
／リットルまでとするのが好ましい。この他 L.F.A. メ
イソン著「フォトグラフィック・プロセシング・ケミス
トリー」、フォーカル・プレス刊（１９６６年）の２２
６〜２２９頁、米国特許第２，１９３，０１５号、同
２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号など
に記載のものを用いてもよい。

【００２６】一般に、現像液中には、ｐＨ緩衝剤等とし
て、ホウ酸化合物（例えばホウ酸、ホウ砂）を用いる事
が多いが、本発明のアスコルビン酸類含有現像液中に
は、ホウ酸化合物を実質的に含有しない事が好ましい。
アスコルビン酸類含有現像液がホウ酸化合物を含有する
と、本発明の酸素透過率の低い包装材料と組合せても本
発明の効果は得られない。本発明の系におけるホウ酸化
合物の存在の有無と効果の関係は全く予想外の事であっ
た。

【００２７】本発明に用いる処理剤の調液方法としては
特開昭６１−１７７１３２項、特開平３−１３４６６６
号、特開平３−６７２５８号に記載の方法を用いること
ができる。本発明の処理方法としての現像液の補充方法
としては特願平４−５４１３１号に記載の方法を用いる
ことができる。Dry to Dryで１００秒以下の現像処理を
するときには、迅速処理特有の現像ムラを防止するため
に特開昭６３−１５１９４３号明細書に記載されている
ようなゴム材質のローラを現像タンク出口のローラーに
適用することや、特開昭６３−１５１９４４号明細書に
記載されているように現像液タンク内の現像液攪拌のた
めの吐出流速を１０ｍ／分以上にすることやさらには、
特開昭６３−２６４７５８号明細書に記載されているよ
うに、少なくとも現像処理中は待機中より強い攪拌をす
ることがより好ましい。

【００２８】本発明の感光材料の現像処理方法には、写
真感光材料として、特に限定はなく、一般の黒白感光材
料が主として用いられる。特にレーザー光源用写真材料
や印刷用感材並びに、医療用直接撮影Ｘ−レイ感材、医
療用間接撮影Ｘ−レイ感材、ＣＲＴ画像記録用感材、マ
イクロフィルム、一般撮影感材などに用いることもでき
る。

【００２９】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明の実施態様はこれに限定されるものではな
い。 実施例１ 反応容器にゼラチン水溶液１５８２ml（ゼラチン−１
（メチオニン含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アル
カリ処理骨ゼラチン）１９．５ｇ、ＨＮＯ₃ ｌＮ液７．
８mlを含み、ｐＨ４．３）、ＮａＣｌ−１液（１００ml
中にＮａＣｌ １０ｇを含む）を１３ml入れ、温度を４
０℃に保ちながら、Ａｇ−１液（１００ml中にＡｇＮＯ
₃ ２０ｇを含む）とＸ−１液（１００ml中にＮａＣｌ
７．０５ｇを含む）を６２．４ml／分で１５．６mlずつ
同時混合添加した。３分間攪拌した後、Ａｇ−２液（１
００ml中にＡｇＮＯ₃ ２ｇを含む）とＸ−２液（１００
ml中にＫＢｒ １．４ｇを含む）を８０．６ml／分で２
８．２mlずつ同時混合した。３分間攪拌した後、Ａｇ−
１液とＸ−１液を６２．４ml／分で４６．８mlずつ同時
混合添加した。２分間攪拌した後、ゼラチン水溶液２０
３ml（ゼラチン−１１３ｇ、ＮａＣｌ １．３ｇ、ｐＨ
６．０にするためにＮａＯＨ１Ｎ液を含む）を加え、Ｐ
Ｃｌ＝１．４５とした後、温度を７５℃に昇温し、１２
分間熟成した。さらに引きつづき平均粒子直径０．１μ
ｍのＡｇＣｌ微粒子乳剤と平均粒子直径０．０８μｍの
ＡｇＢｒ微粒子乳剤を各々１．３４×１０^-2モル／分の
添加速度で１５分間添加したのちに、ＡｇＣｌ微粒子乳
剤を２．６８×１０^-2モル／分の添加速度で５分間添加
した。添加後１０分間熟成した後、沈降剤を加え、温度
を３５℃に下げ、沈降水洗した。ゼラチン水溶液を加
え、６０℃でｐＨ６．０に調節し本発明乳剤Ａを作製し
た。該粒子のレプリカの透過型電子顕微鏡写真像（以下
ＴＥＭと記す）を観察した。得られた乳剤は、銀を基準
としてＡｇＢｒを３３．０モル％含む高塩化銀（１０
０）平板粒子であった。

【００３０】乳剤の１部をサンプリングし、乳剤粒子の
レプリカのＴＥＭ像（透過型電子顕微鏡写真像）を観察
した。それによると全ＡｇＸ粒子の投影面積の９３％
が、主平面が｛１００｝面、主平面のとなり合う辺の比
は、平均１．２５の直角平行四辺形で、アスペクト比が
２以上の平板状粒子であり、該平板状粒子の投影面積の
円相当径の平均は１．４μｍ、平均アスペクト比９．０
で、円相当径分布の変動係数（直径分布の標準偏差／平
均直径）は０．１６であった。

【００３１】比較例１ 実施例１と同様に、ただし７５℃昇温後の微粒子添加に
よる成長を以下の様にして行ない、比較乳剤Ｂを作製し
た。前述のＡｇＣｌ微粒子乳剤を２．６８×１０^-2モル
／分の添加速度で５分間添加しそののち前述のＡｇＣｌ
微粒子乳剤とＡｇＢｒ微粒子乳剤を各々１．３４×１０
^-2モル／分の添加速度で１５分間添加した。

【００３２】比較例２ 実施例１と同様に、ただし７５℃昇温後の微粒子添加に
よる成長を以下の様にして行ない比較乳剤Ｃを作製し
た。前述のＡｇＢｒ微粒子乳剤を１．０×１０^-2モル／
分の添加度で、ＡｇＣｌ微粒子乳剤を１．６８×１０^-2
モル／分の添加速度で同時に２０分間添加した。

【００３３】実施例２ 実施例１と同様に、ただし７５℃昇温後の微粒子添加に
変えて下記の様な成長方法で本発明ならびに比較例乳剤
を作成した。Ａｇ−３液（１００ml中にＡｇＮＯ₃ ５０
ｇを含む）を２．６８×１０^-2モル／分の添加速度で２
０分間添加するときにＸ−３液（１００ml中にＮａＣｌ
８．６ｇを含む）を０から２．６８×１０^-2モル／分
の添加速度まで直線流量加速添加を２０分間で行なって
添加し、同時にＸ−４液（１００ml中にＮａＢｒ １
５．１ｇを含む）を２．６８×１０^-2モル／分から０モ
ル／分の添加速度まで直線流量減速を２０分間行なって
添加した。この様にして平均Ｂｒ含率４４モル％の本発
明乳剤Ｄを作製した。又、Ｘ−３液とＸ−４液を入れか
えて添加し、比較乳剤Ｅを作製した。さらに乳剤Ｄとま
ったく同様にただしＸ−４液をＸ−５液（１００ml中に
ＮａＢｒ １３．９ｇ、ＫＩ ２ｇを含む）に変えて添
加し本発明乳剤Ｆを作製した。以上の如く調製した乳剤
粒子Ａ〜Ｆを攪拌しながら６０℃に保った状態で化学増
感を施した。まず、チオスルホン酸化合物−Ｉをハロゲ
ン化銀１モルあたり１０^-4モル添加し、二酸化チオ尿素
を１×１０^-6モル／モルＡｇ添加し、２２分間そのまま
保持して還元増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを３
×１０^-4モル／モルＡｇと増感色素−１，２をそれぞれ
添加した。さらに塩化カルシウムを添加した。引き続き
チオ硫酸ナトリウム（６×１０^-6 mol／Ag-mol） 及び
セレン化合物Ｉ（４×１０^-6 mol／Ag-mol） を添加し
た。さらに塩化金酸１×１０^-5モル／モルＡｇおよびチ
オシアン酸カリウム３×１０^-3モル／モルＡｇを添加
し、４０分後に３５℃に冷却した。こうして乳剤の調整
（化学熟成）を終了した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【化１】

【００３６】（乳剤塗布層の調製）化学増感を施した乳
剤に対してハロゲン化銀１モル当たり下記の薬品を添加
して乳剤塗布液とした。 ・ゼラチン（乳剤中のゼラチンも含めて） １１１ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） ２１．５ｇ ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ５．１ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．２ｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 膨潤率が２３０％の値となるように添加量を調整 ・化合物−Ｉ ４２．１mg ・化合物−II １０．３ｇ ・化合物−III ０．１１ｇ ・化合物IV ８．５mg ・化合物Ｖ ０．４３ｇ ・化合物VI ０．００４ｇ ・化合物VII ０．１ｇ ・化合物VIII ０．１ｇ ＮａＯＨでｐＨ６．１に調整

【００３７】

【化２】

【００３８】

【化３】

【００３９】上記塗布液に対し、染料−Ｉが片面当たり
１０mg／m²となるように染料乳化物Ａを添加した。

【００４０】

【化４】

【００４１】（染料乳化物Ａの調製）上記染料−Ｉを６
０ｇおよび下記高沸点有機溶媒−Ｉを６２．８ｇ、−II
を６２．８ｇ及び酢酸エチル３３３ｇを６０℃で溶解し
た。つぎにドデシルスルホン酸ナトリウムの５％水溶液
６５ccとゼラチン９４ｇ、水５８１ccを添加し、ディゾ
ルバーにて６０℃、３０分間乳化分散した。つぎに下記
化合物−VIを２ｇおよび水６リットルを加え、４０℃に
降温した。つぎに旭化成制限外濾過ラボモジュールＡＣ
Ｐ１０５０を用いて、全量が２kgとなるまで濃縮し、前
記化合物−VIを１ｇ加えて染料乳化物Ａとした。

【００４２】

【化５】

【００４３】（表面保護層塗布液の調製）表面保護層塗
布液を、各成分が下記の塗布量となるように調製した。 ・ゼラチン ０．７８０ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０３５ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）０．００１２ ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） ０．０４０ ・（メチルメタクリレート／スチレン／メタクリル酸）ポリマー （平均粒径３．８μｍ） ０．０４０ ・塗布助剤−Ｉ ０．０２０ ・塗布助剤−II ０．０３７ ・塗布助剤−III ０．００８０ ・塗布助剤−IV ０．００３２ ・塗布助剤−Ｖ ０．００２５ ・化合物−VII ０．００２２ ・プロキセル ０．００１０ （ＮａＯＨでｐＨ６．８に調整）

【００４４】

【化６】

【００４５】（支持体の調製） （１）下塗層用染料分散物Ｂの調製 下記の染料−IIを特開昭６３−１９７９４３号に記載の
方法でボールミル処理した。

【００４６】

【化７】

【００４７】水４３４ccおよびＴｒｉｔｏｎ Ｘ２００
（登録商標）界面活性剤（ＴＸ−２００（登録商標））
の６．７％水溶液７９１ccとを２リットルのボールミル
に入れた。染料２０ｇをこの溶液に添加した。酸化ジル
コニウム（ＺｒＯ₂)のビーズ４００ml（２mm径）を添加
し、内容物を４日間粉砕した。この後、１２．５％ゼラ
チン１６０ｇを添加した。脱泡した後、濾過によりＺｒ
Ｏ₂ ビーズを除去した。得られた染料分散物を観察した
ところ、粉砕された染料の粒径は０．０５〜１．１５μ
ｍにかけての広い分野を有していて、平均粒径は０．３
７μｍであった。さらに、遠心分離操作を行うことで
０．９μｍ以上の大きさの染料粒子を除去した。こうし
て染料分散物Ｂを得た。

【００４８】（２）支持体の調製 二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電を行い、下記の組成より
成る第１下塗液を塗布量が４．９cc／m²と成るようにワ
イヤーコンバーターにより塗布し、１８５℃にて１分間
乾燥した。つぎに反対面にも同様にして第１下塗層を設
けた。使用したポリエチレンテレフタレートには染料−
Ｉが０．０４ｗｔ％含有されているものを用いた。 ・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） １５８cc ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩４％溶液 ４１cc ・蒸留水 ８０１cc ＊ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物
をラテックス固形分に対し０．４ｗｔ％含有

【００４９】

【化８】

【００５０】（３）下塗層の塗布 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ず
つ、両面にワイヤー・バーコーダー方式により塗布し、
１５５℃で乾燥した。 ・ゼラチン ８０mg／m² ・染料分散物Ｂ（染料固形分として） ８ ・塗布助剤−VI １．８ ・化合物−VIII ０．２７ ・マット剤 平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート ２．５

【００５１】

【化９】

【００５２】（写真材料の調製）前述のごとく準備した
支持体上に先の乳剤層と表面保護層とを組み合わせ同時
押し出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量
は１．７５ｇ／m²とした。

【００５３】（写真性能の評価）写真材料を富士写真フ
イルム（株）社製のＸレイオルソスクリーンＨＲ−４を
使用して両側から０．０５秒の露光を与えた。露光後、
以下の自動現像機と処理液を用いて感度の評価を行っ
た。感度はカブリ＋０．１の濃度を与えるに要する露光
量の逆数の対数で表わし乳剤Ｃの感度を１００として他
を相対値で表わした。

【００５４】（処理） 自動現像機・・富士フイルム（株）社製ＣＥＰＲＯＳ−
Ｍを改造して乾燥ゾーンにヒートローラーを組み込み、
搬送スピードを速め、Dry toDry ３０秒とした。 濃縮液の調製 ＜現像液＞ パーツ剤Ａ 水酸化カリウム ３３０ｇ 亜硫酸カリウム ６３０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２５５ｇ 炭酸カリウム ９０ｇ ホウ酸 ４５ｇ ジエチレングリコール １８０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン）エチル−５−メルカプト テトラゾール ０．７５ｇ ハイドロキノン ４５０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン ６０ｇ 水を加えて ４１２５ml

【００５５】 パーツ剤Ｂ ジエチレングリコール ５２５ｇ ３，３′ジチオビスヒドロ桂皮酸 ３ｇ 氷酢酸 １０２．６ｇ ２−ニトロインダゾール ３．７５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ３４．５ｇ 水を加えて ７５０ml

【００５６】 パーツ剤Ｃ グルタールアルデヒド（５０ｗｔ／ｗｔ％） １５０ｇ 臭化カリウム １５ｇ メタ重亜硫酸カリウム １０５ｇ 水を加えて ７５０ml

【００５７】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ３０００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２５ｇ ホウ酸 ６０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン）−エチル−５−メルカプト テトラゾール １５ｇ 酒石酸 ４８ｇ 氷酢酸 ６７５ｇ 水酸化ナトリウム ２２５ｇ 硫酸（３６Ｎ） ５８．５ｇ 硫酸アルミニウム １５０ｇ 水を加えて ６０００ml ｐＨ ４．６８

【００５８】（処理液の調製）上記現像液濃度液を下記
の容器に各パーツ剤毎に充填した。この容器はパーツ剤
Ａ、Ｂ、Ｃの各部分容器が容器自身によって一つに連結
されているものである。また、上記定着液濃度も同種の
容器に充填した。まず、現像槽内にスターターとして、
酢酸５４ｇと臭化カリウム５５．５ｇを含む水溶液３０
０mlを添加した。上記処理剤入容器を逆さにして自現機
の側面に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃
にさしこんで、キャップの封止膜を破り、容器内の各処
理剤をストックタンクに充填した。これらの各処理剤を
下記の割合で自現機の現像槽、定着槽に、それぞれ自現
機に設置されているポンプを作動して満たした。また、
感材が四切サイズ換算で８枚処理される毎にも、この割
合で、処理剤原液と水とを混合して自現機の処理槽に補
充した。

【００５９】現像液 パーツ液Ａ ５１ml パーツ液Ｂ １０ml パーツ液Ｃ １０ml 水 １２５ml ｐＨ １０．５０ 定着液 濃縮液 ８０ml 水 １２０ml ｐＨ ４．６２ 水洗槽には水道水を満たした。

【００６０】また、水あか防止剤として、放線菌を平均
粒径１００μｍ、平均孔径３μｍのパーライトに担持さ
せたもの０．４ｇをポリエチレン製のビン（ビン開口部
を３００メッシュのナイロン布で覆い、この布より水お
よび菌の流通が可能）に充填したものを３個用意し、そ
のうちの２個を水洗槽の底部に、１個を水洗水のストッ
クタンク（液量０．２リットル）の底部にそれぞれ沈め
た。 処理スピード及び処理温度 現 像 ３５℃ ８．８秒 定 着 ３２℃ ７．７ 水 洗 １７℃ ３．８ スクイズ ４．４ 乾 燥 ５８℃ ５．３ トータル ３０ 補充量 現像液 ２５ml／１０×１２インチ 定着液 ２５ml／１０×１２インチ 結果を表２に示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】表２に明らかな様に、本発明の感材が迅速
処理において高感で低カブリになることが判った。

【００６３】実施例３ 圧力性の評価 実施例Ｉで作成した写真材料を２５℃、２５％ＲＨの条
件下で１時間調湿したのち、同条件下で直径６mmのステ
ンレスパイプに合わせて１８０°折り曲げた。折り曲げ
スピードは、１秒間で１８０°折り曲げ、次の１秒間で
元の状態に戻すようにした。折り曲げた時から、３０分
後に写真性能を評価したときと同じ処理を行った。この
あと、ステンレスパイプに沿って帯状に黒化した部分の
濃度増加（乳剤本来のカブリとベース濃度を除く）を、
目視にて以下の基準で評価した。 ◎・・・黒化濃度が低く減感がない。 ○・・・黒化濃度が比較的低く減感が少ない。 △・・・黒化あるいは減感度合いが実用的許容限界。 ×・・・黒化あるいは減感が激しい。

【００６４】結果を表３に示す。表３に明らかな様に本
発明の写真感材が優れた圧力性能を示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】実施例４ 定着性の評価 実施例２の写真材料１〜５を下記に示す定着液に浸漬さ
せ、乳剤が定着され、透明化するまでの時間を日立製分
光光度計（タイプＵ−３２１０）で測定することで定着
時間の評価を行った。 （定着液） チオ硫酸ナトリウム １８５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水塩 ０．０２５ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ２２ｇ 水を加えて １リットル 水酸化ナトリウムにてｐＨを５．５に調整する。このよ
うな評価において、定着時間としては５．５ｓｅｃ以下
が望ましい。結果を表４に示す。本発明の乳剤が、すぐ
れた定着性能を示すことが判る。

【００６７】

【表４】

【００６８】実施例５ 実施例１〜３で作成した写真感光材料を下記の様な現像
液で処理を行なった。 〔自動現像機処理〕自動現像機は富士写真フイルム
（株）製の「富士ＸレイプロセサーＣＥＰＲＯＳ−Ｍ〕
を駆動軸を改造して全処理時間が３０秒になるようにし
た。乾燥吹出温度は５５℃に設定した。 現像液処方 ＰａｒｔＡ 水酸化カリウム １８．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ ジエチレングリコール １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５−メルカプト テトラゾール ０．１ｇ Ｌ−アスコルビン酸 ４３．２ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン ２．０ｇ 水を加えて ３００ml

【００６９】 ＰａｒｔＢ トリエチレングリコール ４５．０ｇ ３・３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 ０．２ｇ 氷酢酸 ５．０ｇ ５・ニトロインダゾール ０．３ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ３．５ｇ 水を加えて ６０ml

【００７０】 ＰａｒｔＣ グルタールアルデヒド（５０％） １０．０ｇ 臭化カリウム ４．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム １０．０ｇ 水を加えて ５０ml ＰａｒｔＡ３００mlとＰａｒｔＢ６０mlとＰａｒｔＣ５
０mlに水を加えて１リットルとしてｐＨ１０．９０に合
わせる。ＰａｒｔＡ４．５０リットル、ＰａｒｔＢ０．
９０リットル、ＰａｒｔＣ０．７５リットルを富士フイ
ルム（株）社製ＣＥ−ＤＦ１ボトルに使用液１．５リッ
トル用として充填して使用した。 現像開始液 前記現像補充液に酢酸を添加してｐＨ＝１０．２０にし
たものを現像開始液とした。

【００７１】定着液としては富士写真フイルム（株）社
製ＣＥ−Ｆ１を使用した。 現像温度………３５℃ 定着温度………３５℃ 乾燥温度………５５℃ 補充量（現像液、定着液ともに）２５ml／１０×２１イ
ンチ（３２５ml／m²）各試料１０×１２インチサイズフ
ィルムを６００枚ランニング処理を行い良好な性能が得
られた。本発明の感材とアスコルビン酸現像液の組み合
わせはスタート時とランニング液の感度変化がなく良好
であることが判った。

【００７２】実施例６ 実施例１〜３で得られた本発明の感材を特開平６−１１
８０４号に記載の蛍光体スクリーンを用いＸ線露光での
画像形成を行なったところ、良好なＸ線画像が形成され
ることが確認された。

【００７３】実施例７ 実施例２において定着液を下記のものに変える以外は、
まったく同様にして実験を行なったところ、実施例と同
様に本発明の感材がすぐれた写真性能を示す事が確認さ
れた。 定着液（原液） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ２００ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水塩 ０．０３ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ グルコン酸ナトリウム ２．０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプト テトラゾール １．０ｇ 酒石酸 ３．０ｇ 水酸化ナトリウム １５．０ｇ 硫酸（３６Ｎ） ３．９ｇ 硫酸アルミニウム １０．０ｇ 水を加えて４００ミリリットル（ｐＨ４．６０に合せ
る） 補充液（補充比率） 原液 ４００ml 水 ６００ml 補充量 ４切１枚当り １５ml

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１００）面を主平面とするアスペクト
   比２以上の塩化銀含有平板状多層構造粒子を含有し、該
   平板状多層構造粒子の臭化銀含有率が１モル％〜９０モ
   ル％であって、該粒子内部に最も臭化銀含有率の高い層
   を有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
2. 【請求項２】 平板状多層構造粒子の沃化銀含量が１モ
   ル％以下であることを特徴とする請求項１に記載のハロ
   ゲン化銀乳剤。
3. 【請求項３】 該平板状多層構造粒子の平均アスペクト
   比が５以上であることを特徴とする請求項１又は２に記
   載のハロゲン化銀乳剤。
4. 【請求項４】 該平板状多層構造粒子の主平面の隣接す
   る辺長比の平均が１：３〜１：１であることを特徴とす
   る請求項１〜３いずれか１項に記載のハロゲン化銀乳
   剤。
5. 【請求項５】 該平板状多層構造粒子内部の最も臭化銀
   含有率の高い層が、該平板状多層構造粒子の核部でない
   ことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のハ
   ロゲン化銀乳剤。
6. 【請求項６】 請求項１〜５いずれか１項に記載のハロ
   ゲン化銀乳剤を含有する写真感光材料。