JP3434685B2 - クロロプレン重合体の製造方法 - Google Patents
クロロプレン重合体の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特に接着剤用途とし
て好適に用いられる着色の少ないクロロプレン重合体の
製造法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来クロロプレン重合体の製造法は、ク
ロロプレン単独、またはクロロプレンおよびクロロプレ
ンと共重合可能な単量体との混合物をアルカリ性水性乳
化液中で重合することにより行われている。 【０００３】この際、乳化剤としては例えばロジン酸
塩、アルキル脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩
等のアニオン系乳化剤、あるいはアルキルポリエチレン
グリコール、ポリビニルアルコール等のノニオン系乳化
剤、更に４級アンモニウム塩等のカチオン乳化剤等が使
われる。 【０００４】中でもロジン酸塩は、他の乳化剤と比べて
重合終了後の凍結凝固乾燥時に良好な強度を持ち、フィ
ルムの乾燥時に過度の収縮および破損が起こらないこと
が知られている(Chemical Engineering Progress,43
(8),391(1947).)。 【０００５】このようなことからクロロプレン重合体の
製造においては、乳化剤としてロジン酸塩を使用するの
が最も一般的であり、また好ましい。 【０００６】ロジン酸は、その製造方法の違いによりガ
ムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、あるいはそ
れらを不均化させた不均化ロジン等の種類に分けられ
る。そしてクロロプレン重合体の製造においては、全て
のロジン酸が使用出来るが、何れのロジン酸を使用した
場合も生成した重合体は黄色から褐色に着色している。 【０００７】また、クロロプレン重合体の製造におい
て、重合率を大きくし過ぎると有機溶媒に不溶な成分を
生成し、得られたクロロプレン重合体の物性を損なうた
め、所定の重合率まで重合した段階で、重合停止剤を添
加して重合を停止させるのが一般的である。 【０００８】重合を停止させるための重合停止剤として
は、例えばフェノチアジン、テトラエチルチウラムジス
ルフィド等が用いられるが、これらに含まれる着色成分
により、やはり生成した重合体が着色することがある。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】このように従来の方法
により製造されるクロロプレン重合体は、ロジン酸塩や
重合停止剤中の着色成分の影響により着色しているのが
一般的であるため次のような問題を有している。 【００１０】例えば、クロロプレン重合体は、溶剤型接
着剤の原料ゴムとしても用いられているが、クロロプレ
ン重合体の着色は、これを用いて製造される接着剤の色
調に対して大きく影響するため着色したクロロプレンゴ
ムを用いて製造した接着剤も着色する。そして、このよ
うな接着剤を用いて各種の製品を製造した場合、接着剤
が着色しているため接着層が目立ち、製品の外観を悪く
してしまう。 【００１１】このようなことから接着剤の淡色化が望ま
れており、そのために原料ゴムのクロロプレン重合体に
おいて着色を抑えることが望まれている。 【００１２】本発明はかかる問題点の解決を目的に種々
検討した結果、着色の少ないクロロプレン重合体の製造
法を確立したものである。 【００１３】 【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、クロ
ロプレン単独、またはクロロプレンおよびクロロプレン
と共重合し得る単量体との混合物をアルカリ性水性乳化
液中で重合してクロロプレン重合体を製造するに当た
り、乳化剤としてガードナー色数４以下の淡色化ロジン
酸及び／または淡色化ロジン酸塩を使用して重合し、か
つ、重合停止剤として、ジエチルヒドロキシルアミンと
フェノール系老化防止剤の混合物を添加し重合を停止す
るクロロプレン重合体の製造法である。 【００１４】本発明においては乳化剤に淡色化ロジン酸
及び／または淡色化ロジン酸塩を用いることのみでもク
ロロプレン重合体の着色が大きく改善されるが、さらに
重合停止剤としてジエチルヒドロキシルアミン及びフェ
ノール系老化防止剤を成分とした重合停止剤を使用する
ことでその効果は一段と高くなり、着色の少ないクロロ
プレン重合体が得られる。 【００１５】本発明におけるクロロプレン重合体の製造
法の手順は通常の製造法と同様でよく、クロロプレン単
独、またはクロロプレンおよびクロロプレンと共重合可
能な単量体の混合物を分子量調節剤とともに乳化せしめ
て重合を行う。 【００１６】クロロプレンと共重合可能な単量体として
は特に制約はなく、例えば２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジ
エン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸及びそのエステル類、メタアクリル酸及びそのエ
ステル類等が挙げられ、必要に応じて２種以上用いても
かまわない。 【００１７】分子量調節剤としては、クロロプレン重合
体の製造に一般的に用いられるものであれば特に制限は
なく、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−ド
デシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン類、
ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチルキ
サントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジ
スルフィド、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤を使用
することができる。 【００１８】乳化剤には淡色化ロジン酸及び／または淡
色化ロジン酸塩を使用する。ここで使用する淡色化ロジ
ン酸は、通常のロジン酸を蒸留やカラムクロマトグラフ
ィー等により処理して着色成分を除去し、ガードナー色
数４．０以下としたものである。また、淡色化ロジン酸
塩は、淡色化ロジン酸の塩であり、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等があげられるが、
ナトリウム塩、カリウム塩が好適に用いられる。 【００１９】淡色化ロジン酸及び／または淡色化ロジン
酸塩の使用量は、通常のロジン酸の場合と同様であり、
一般的には全単量体１００重量部あたり、ロジン酸に換
算して０．１〜１０重量部程度の使用が好ましい。 【００２０】この時、通常のロジン酸及び／またはロジ
ン酸塩の併用は、得られる製品に着色が起こるため好ま
しくないが、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩
等の乳化剤やナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
の縮合物のナトリウム塩等のアニオン性乳化安定剤の併
用は本発明の効果を損なわない範囲で可能である。 【００２１】重合は、一般的なクロロプレン重合体の重
合と同様の方法でよいが、重合温度は０〜５５℃の範囲
で行うのが好ましい。 【００２２】重合開始剤としては、通常のクロロプレン
の乳化重合法で用いられている有機または無機の過酸化
物、例えば過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等が用いられる。 【００２３】重合停止剤としては、通常用いられる停止
剤、例えばフェノチアジン、テトラエチルチウラムジス
ルフィド等を用いてもよいが、より高い淡色効果を得る
ためにはジエチルヒドロキシルアミンとフェノール系老
化防止剤の混合物を使用することが好ましい。 【００２４】本発明で用いるフェノール系老化防止剤と
しては例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
エチルフェノール、モノ（α−メチルベンジル）フェノ
ール、ジ（α−メチルベンジル）フェノール、トリ（α
−メチルベンジル）フェノール、２，２’−メチレンビ
ス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’
−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン等を
用いることができる。 【００２５】重合終了後のラテックスから重合体を単離
する方法としては、凍結凝固法、塩析による方法、押出
機による方法等、一般に知られている何れの方法を用い
ても良いが、通常、凍結凝固法が用いられる。 【００２６】凍結凝固法を用いる場合には、ラテックス
のｐＨを中性付近まで下げてロジン酸の乳化力を低下さ
せた後にラテックスを凝固させるため、この時に凍結前
に乳化破壊が起こらないように他の乳化安定剤を併用す
るのが一般的である。 【００２７】このように、公知の技術である凍結凝固法
により重合体を得るためには、特開昭５０−１５８６８
６号公報に記載されているように、通常のクロロプレン
の乳化重合で使用されている硫酸塩またはスルホン酸塩
型のアニオン性乳化安定剤を使用するのが一般的であ
り、このような乳化安定剤としては、スルホン酸アルキ
ル、硫酸アルキル、スルホン化および硫酸化したエーテ
ル、長鎖脂肪族酸のスルホン化したアルキルエステル、
長鎖脂肪族酸のスルホン化したグリコールエステル、ス
ルホン化したＮ−アルキルアミド、スルホン酸アルキル
アリールおよびスルホコハク酸アルキル等のアルカリ金
属塩が用いられる。しかし、本発明においては、これら
の使用に際し、本発明の効果を損なわないような淡色の
ものを選んで使用する必要がある。 【００２８】 【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。 【００２９】比較例１ 内容積１０リットルの反応器を用い、クロロプレン単量
体４０００ｇをｎ−ドデシルメルカプタン１０ｇととも
に、通常のロジン酸を蒸留して着色成分である低沸成分
と高沸成分の除去を行って得たガードナー色数３の淡色
化ロジン酸１２０ｇ、水酸化ナトリウム３ｇ、エマール
−１０ニードル１６ｇ（主成分：ラウリル硫酸ナトリウ
ム、花王社製）および蒸留水４８００ｇで乳化せしめ、
過硫酸カリウムを開始剤として、窒素雰囲気下１０℃で
重合を行った。重合率が７０％に達したところでフェノ
チアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。次いで常法
のスチームストリッピング法により未反応単量体を除去
し、得られたラテックスから常法の凍結凝固乾燥法によ
り、クロロプレン重合体のチップを得た。得た重合体の
チップは、日本電色工業株式会社製Ｚ−Σ８０測色色差
計により色調検査を行った。 【００３０】実施例１ 重合停止剤としてジエチルヒドロキシルアミンと４，
４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）の混合物を用いた以外は比較例１と同様に重
合を行った。 【００３１】比較例２ エマール−１０ニードルの代わりに、ノプコ３８−Ｃ３
７ｇ（サンノプコ社製）を使用した以外は比較例１と同
様に重合を行った。 【００３２】比較例３ 乳化剤としてガードナー色数４の不均化ロジン１２０ｇ
（荒川化学社製：ロンジスＦＲ）を使用した以外は比較
例１と同様に重合を行った。 【００３３】比較例４ 乳化剤にガードナー色数１０の不均化ロジン（荒川化学
社製：ロンヂスＲ）を用いた以外は比較例１と同様に重
合を行い、クロロプレン重合体を得た。 【００３４】以上の実施例および比較例で合成したゴム
チップの色調検査の結果を表１に示す。 【００３５】 【表１】【００３６】 【発明の効果】以上の通り本発明のクロロプレン重合体
の製造法は、従来法で製造したクロロプレン重合体と比
較して大幅に着色の少ないクロロプレン重合体の製造を
可能とする。
て好適に用いられる着色の少ないクロロプレン重合体の
製造法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来クロロプレン重合体の製造法は、ク
ロロプレン単独、またはクロロプレンおよびクロロプレ
ンと共重合可能な単量体との混合物をアルカリ性水性乳
化液中で重合することにより行われている。 【０００３】この際、乳化剤としては例えばロジン酸
塩、アルキル脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩
等のアニオン系乳化剤、あるいはアルキルポリエチレン
グリコール、ポリビニルアルコール等のノニオン系乳化
剤、更に４級アンモニウム塩等のカチオン乳化剤等が使
われる。 【０００４】中でもロジン酸塩は、他の乳化剤と比べて
重合終了後の凍結凝固乾燥時に良好な強度を持ち、フィ
ルムの乾燥時に過度の収縮および破損が起こらないこと
が知られている(Chemical Engineering Progress,43
(8),391(1947).)。 【０００５】このようなことからクロロプレン重合体の
製造においては、乳化剤としてロジン酸塩を使用するの
が最も一般的であり、また好ましい。 【０００６】ロジン酸は、その製造方法の違いによりガ
ムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、あるいはそ
れらを不均化させた不均化ロジン等の種類に分けられ
る。そしてクロロプレン重合体の製造においては、全て
のロジン酸が使用出来るが、何れのロジン酸を使用した
場合も生成した重合体は黄色から褐色に着色している。 【０００７】また、クロロプレン重合体の製造におい
て、重合率を大きくし過ぎると有機溶媒に不溶な成分を
生成し、得られたクロロプレン重合体の物性を損なうた
め、所定の重合率まで重合した段階で、重合停止剤を添
加して重合を停止させるのが一般的である。 【０００８】重合を停止させるための重合停止剤として
は、例えばフェノチアジン、テトラエチルチウラムジス
ルフィド等が用いられるが、これらに含まれる着色成分
により、やはり生成した重合体が着色することがある。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】このように従来の方法
により製造されるクロロプレン重合体は、ロジン酸塩や
重合停止剤中の着色成分の影響により着色しているのが
一般的であるため次のような問題を有している。 【００１０】例えば、クロロプレン重合体は、溶剤型接
着剤の原料ゴムとしても用いられているが、クロロプレ
ン重合体の着色は、これを用いて製造される接着剤の色
調に対して大きく影響するため着色したクロロプレンゴ
ムを用いて製造した接着剤も着色する。そして、このよ
うな接着剤を用いて各種の製品を製造した場合、接着剤
が着色しているため接着層が目立ち、製品の外観を悪く
してしまう。 【００１１】このようなことから接着剤の淡色化が望ま
れており、そのために原料ゴムのクロロプレン重合体に
おいて着色を抑えることが望まれている。 【００１２】本発明はかかる問題点の解決を目的に種々
検討した結果、着色の少ないクロロプレン重合体の製造
法を確立したものである。 【００１３】 【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、クロ
ロプレン単独、またはクロロプレンおよびクロロプレン
と共重合し得る単量体との混合物をアルカリ性水性乳化
液中で重合してクロロプレン重合体を製造するに当た
り、乳化剤としてガードナー色数４以下の淡色化ロジン
酸及び／または淡色化ロジン酸塩を使用して重合し、か
つ、重合停止剤として、ジエチルヒドロキシルアミンと
フェノール系老化防止剤の混合物を添加し重合を停止す
るクロロプレン重合体の製造法である。 【００１４】本発明においては乳化剤に淡色化ロジン酸
及び／または淡色化ロジン酸塩を用いることのみでもク
ロロプレン重合体の着色が大きく改善されるが、さらに
重合停止剤としてジエチルヒドロキシルアミン及びフェ
ノール系老化防止剤を成分とした重合停止剤を使用する
ことでその効果は一段と高くなり、着色の少ないクロロ
プレン重合体が得られる。 【００１５】本発明におけるクロロプレン重合体の製造
法の手順は通常の製造法と同様でよく、クロロプレン単
独、またはクロロプレンおよびクロロプレンと共重合可
能な単量体の混合物を分子量調節剤とともに乳化せしめ
て重合を行う。 【００１６】クロロプレンと共重合可能な単量体として
は特に制約はなく、例えば２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジ
エン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸及びそのエステル類、メタアクリル酸及びそのエ
ステル類等が挙げられ、必要に応じて２種以上用いても
かまわない。 【００１７】分子量調節剤としては、クロロプレン重合
体の製造に一般的に用いられるものであれば特に制限は
なく、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−ド
デシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン類、
ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチルキ
サントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジ
スルフィド、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤を使用
することができる。 【００１８】乳化剤には淡色化ロジン酸及び／または淡
色化ロジン酸塩を使用する。ここで使用する淡色化ロジ
ン酸は、通常のロジン酸を蒸留やカラムクロマトグラフ
ィー等により処理して着色成分を除去し、ガードナー色
数４．０以下としたものである。また、淡色化ロジン酸
塩は、淡色化ロジン酸の塩であり、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等があげられるが、
ナトリウム塩、カリウム塩が好適に用いられる。 【００１９】淡色化ロジン酸及び／または淡色化ロジン
酸塩の使用量は、通常のロジン酸の場合と同様であり、
一般的には全単量体１００重量部あたり、ロジン酸に換
算して０．１〜１０重量部程度の使用が好ましい。 【００２０】この時、通常のロジン酸及び／またはロジ
ン酸塩の併用は、得られる製品に着色が起こるため好ま
しくないが、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩
等の乳化剤やナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
の縮合物のナトリウム塩等のアニオン性乳化安定剤の併
用は本発明の効果を損なわない範囲で可能である。 【００２１】重合は、一般的なクロロプレン重合体の重
合と同様の方法でよいが、重合温度は０〜５５℃の範囲
で行うのが好ましい。 【００２２】重合開始剤としては、通常のクロロプレン
の乳化重合法で用いられている有機または無機の過酸化
物、例えば過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等が用いられる。 【００２３】重合停止剤としては、通常用いられる停止
剤、例えばフェノチアジン、テトラエチルチウラムジス
ルフィド等を用いてもよいが、より高い淡色効果を得る
ためにはジエチルヒドロキシルアミンとフェノール系老
化防止剤の混合物を使用することが好ましい。 【００２４】本発明で用いるフェノール系老化防止剤と
しては例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
エチルフェノール、モノ（α−メチルベンジル）フェノ
ール、ジ（α−メチルベンジル）フェノール、トリ（α
−メチルベンジル）フェノール、２，２’−メチレンビ
ス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’
−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン等を
用いることができる。 【００２５】重合終了後のラテックスから重合体を単離
する方法としては、凍結凝固法、塩析による方法、押出
機による方法等、一般に知られている何れの方法を用い
ても良いが、通常、凍結凝固法が用いられる。 【００２６】凍結凝固法を用いる場合には、ラテックス
のｐＨを中性付近まで下げてロジン酸の乳化力を低下さ
せた後にラテックスを凝固させるため、この時に凍結前
に乳化破壊が起こらないように他の乳化安定剤を併用す
るのが一般的である。 【００２７】このように、公知の技術である凍結凝固法
により重合体を得るためには、特開昭５０−１５８６８
６号公報に記載されているように、通常のクロロプレン
の乳化重合で使用されている硫酸塩またはスルホン酸塩
型のアニオン性乳化安定剤を使用するのが一般的であ
り、このような乳化安定剤としては、スルホン酸アルキ
ル、硫酸アルキル、スルホン化および硫酸化したエーテ
ル、長鎖脂肪族酸のスルホン化したアルキルエステル、
長鎖脂肪族酸のスルホン化したグリコールエステル、ス
ルホン化したＮ−アルキルアミド、スルホン酸アルキル
アリールおよびスルホコハク酸アルキル等のアルカリ金
属塩が用いられる。しかし、本発明においては、これら
の使用に際し、本発明の効果を損なわないような淡色の
ものを選んで使用する必要がある。 【００２８】 【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。 【００２９】比較例１ 内容積１０リットルの反応器を用い、クロロプレン単量
体４０００ｇをｎ−ドデシルメルカプタン１０ｇととも
に、通常のロジン酸を蒸留して着色成分である低沸成分
と高沸成分の除去を行って得たガードナー色数３の淡色
化ロジン酸１２０ｇ、水酸化ナトリウム３ｇ、エマール
−１０ニードル１６ｇ（主成分：ラウリル硫酸ナトリウ
ム、花王社製）および蒸留水４８００ｇで乳化せしめ、
過硫酸カリウムを開始剤として、窒素雰囲気下１０℃で
重合を行った。重合率が７０％に達したところでフェノ
チアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。次いで常法
のスチームストリッピング法により未反応単量体を除去
し、得られたラテックスから常法の凍結凝固乾燥法によ
り、クロロプレン重合体のチップを得た。得た重合体の
チップは、日本電色工業株式会社製Ｚ−Σ８０測色色差
計により色調検査を行った。 【００３０】実施例１ 重合停止剤としてジエチルヒドロキシルアミンと４，
４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）の混合物を用いた以外は比較例１と同様に重
合を行った。 【００３１】比較例２ エマール−１０ニードルの代わりに、ノプコ３８−Ｃ３
７ｇ（サンノプコ社製）を使用した以外は比較例１と同
様に重合を行った。 【００３２】比較例３ 乳化剤としてガードナー色数４の不均化ロジン１２０ｇ
（荒川化学社製：ロンジスＦＲ）を使用した以外は比較
例１と同様に重合を行った。 【００３３】比較例４ 乳化剤にガードナー色数１０の不均化ロジン（荒川化学
社製：ロンヂスＲ）を用いた以外は比較例１と同様に重
合を行い、クロロプレン重合体を得た。 【００３４】以上の実施例および比較例で合成したゴム
チップの色調検査の結果を表１に示す。 【００３５】 【表１】【００３６】 【発明の効果】以上の通り本発明のクロロプレン重合体
の製造法は、従来法で製造したクロロプレン重合体と比
較して大幅に着色の少ないクロロプレン重合体の製造を
可能とする。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 2/24
C08F 36/18
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 クロロプレン単独、またはクロロプレン
およびクロロプレンと共重合し得る単量体との混合物を
アルカリ性水性乳化液中で重合してクロロプレン重合体
を製造するに当たり、乳化剤としてガードナー色数４以
下の淡色化ロジン酸及び／または淡色化ロジン酸塩を使
用して重合し、かつ、ジエチルヒドロキシルアミンとフ
ェノール系老化防止剤の混合物の添加により重合を停止
させることを特徴とするクロロプレン重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30563397A JP3434685B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | クロロプレン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30563397A JP3434685B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | クロロプレン重合体の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5089884A Division JP2989087B2 (ja) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | クロロプレン重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10114802A JPH10114802A (ja) | 1998-05-06 |
| JP3434685B2 true JP3434685B2 (ja) | 2003-08-11 |
Family
ID=17947488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30563397A Expired - Lifetime JP3434685B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | クロロプレン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3434685B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4584135B2 (ja) * | 2004-12-24 | 2010-11-17 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレン重合体の製造方法 |
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1997
- 1997-11-07 JP JP30563397A patent/JP3434685B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JPH10114802A (ja) | 1998-05-06 |
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