JP3432040B2 - 脱硫軽油の製造方法 - Google Patents
脱硫軽油の製造方法Info
- Publication number
- JP3432040B2 JP3432040B2 JP10252295A JP10252295A JP3432040B2 JP 3432040 B2 JP3432040 B2 JP 3432040B2 JP 10252295 A JP10252295 A JP 10252295A JP 10252295 A JP10252295 A JP 10252295A JP 3432040 B2 JP3432040 B2 JP 3432040B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dbt
- oil
- gas oil
- equation
- sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、原料軽油を水素化脱
硫して低硫黄分の脱硫軽量を製造する方法に関する。原
料軽油中の硫黄化合物を分析するだけで目標とする硫黄
濃度の軽油を得るための運転条件を設定し、効率よく低
硫黄分の脱硫軽油を製造する方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、ディーゼル自動車の排気ガス対策
として軽油中の硫黄分を０.０５％以下とすることが求
められている。０.１％位の硫黄濃度まで脱硫すること
は難しくないが、０.０５％以下まで脱硫するには脱硫
反応温度、圧力を高くしたり、ＬＨＳＶ（液空間速度）
を小さくする必要があり、従来の脱硫装置では対応が難
しく深度脱硫装置の新設や脱硫触媒の改良が行なわれて
いる。 【０００３】文献「石油学会誌３６，（６），４６７−
４７１（１９９３）」等にも記載のとおり、軽油中に含
まれる硫黄化合物には、脱硫され安いアルキルベンゾチ
オフェン類から脱硫しにくいアルキルジベンゾチオフェ
ン類等種々の硫黄化合物が含まれている。難脱硫硫黄化
合物であるアルキルジベンゾチオフェン類は軽油中でも
高沸点留分であり、それだけを蒸留分離して別に脱硫す
る方法（特公平６−４９８７３号公報）等、難脱硫硫黄
化合物を適切な条件で脱硫することが求められている。 【０００４】脱硫反応条件は、小型の脱硫試験装置また
はパイロット試験装置を用いた脱硫実験及び従来の実装
置のデータを参考に選定され、実際の製品油の性状分析
により調整、変更される。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】しかし、深度脱硫領域
では原料軽油による反応性の違いが特に大きいため、原
料油が変わる毎に各反応操作因子に対する感度を求める
ための脱硫実験を実施して、適正な反応条件と触媒劣化
等に応じた反応条件変更の指針を得なければならない。 【０００６】特に最近石油製品の白油化傾向に伴い、分
解系軽油留分（ＬＣＯ）が、原料軽油の主要基材である
直留軽油（ＬＧＯ）に混合して用いられるようになって
おり、このＬＣＯ中には難脱硫性化合物が多いため、製
油所ではこのＬＣＯ混合率を変える毎に個別の実験デー
タを取得する必要に迫られている。実際ＬＧＯとＬＣＯ
では、下記式（数１）に示した従来のｎ次反応速度式で
の解析法によるため反応次数ｎが大きく異なり、またＬ
ＧＯ／ＬＣＯ混合軽油でも混合率によりｎが異なるた
め、共通の反応速度式を適用できないという問題があっ
た。Ｃは硫黄濃度、ｔは時間、ｋは反応速度定数であ
る。 【０００７】 【数１】 【０００８】本発明の目的は、原料軽油中の硫黄化合物
を分析するだけで、目標とする硫黄濃度の軽油を得るた
めの運転条件を設定し、効率よく低硫黄分の脱硫軽油を
製造する方法を提供することにある。 【０００９】 【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明は、原料軽油に含まれるアルキルベンゾチオフェ
ン（Ｒ−ＢＴ）類をグループ（Ｇr.）１に分類し、この
類以外の主要な硫黄化合物３７成分を脱硫反応速度が同
等な下記Ｇr.２〜Ｇr.８に分類し、その他をＧr.９に分
類し、下記全９グループの各グループ毎の硫黄化合物の
濃度を分析すると共に、各グループ毎の固有の反応速度
定数により水素化脱硫の運転条件を設定することを特徴
とする脱硫軽量の製造方法である。 【００１０】Ｇr.１：アルキルベンゾチオフェン（Ｒ−
ＢＴ）類 Ｇr.２：ジベンゾチオフェン（ＤＢＴ），Ｃ1−ＤＢＴ
（ａ），Ｃ2−ＤＢＴ（ａ） Ｇr.３：Ｃ2−ＤＢＴ（ｂ），Ｃ3−ＤＢＴ（ａ），Ｃ4
−ＤＢＴ（ａ） Ｇr.４：４−メチルジベンゾチオフェン（４−ＭＤＢ
Ｔ），Ｃ2−ＤＢＴ（ｃ） Ｇr.５：４-，６-ジメチルジベンゾチオフェン（４-，
６-DMDBT） Ｇr.６：Ｃ3−ＤＢＴ（ｂ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｂ） Ｇr.７：Ｃ3−ＤＢＴ（ｃ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｃ） Ｇr.８：Ｃ3−ＤＢＴ（ｄ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｄ） Ｇr.９：その他 ここで、Ｃｎ−ＤＢＴはアルキルジベンゾチオフェンに
おいてアルキル基の炭素数の総数がｎ個であることを示
す。 【００１１】 【作用】本発明は原料軽油に含まれるアルキルベンゾチ
オフェン類以外の主要な硫黄化合物３７成分を定量して
上記９グループに分画することにより、原料油種に対し
て汎用性のある共通の下記反応速度式（数２）を用いた
脱硫反応推算が可能となり、各グループ毎の硫黄濃度を
分析するだけで、従来原料油種の変更毎に必要だった脱
硫実験を要せずに適切な反応条件を設定し、精製油の硫
黄濃度を目標値に保つ脱硫軽油の製造方法となる。 【００１２】 【数２】【００１３】前記各グループ毎の反応性を解析したとこ
ろそれらは原料油種が変わっても一定で、従って原料油
種による反応性の差異は、原料油の硫黄化合物組成即ち
前記各グループ別の濃度の差異によるものと解釈でき
る。また各グループ毎の反応性の差は、特にアルキルジ
ベンゾチオフェン類の反応性の差は、硫黄原子とアルキ
ル基の位置関係による立体障害と考えられる。 【００１４】またグループ毎の反応速度定数は反応温度
に対してアレニウス相関を持ち、活性化エネルギーと頻
度因子で表現できること、並びに各グループ毎の頻度因
子は、標準条件での頻度因子、水素分圧の指数項及びガ
ス・オイル比の指数項で表現できることが、本発明者ら
により明らかにされた。これにより、原料油種に関わら
ず、原料軽油の各グループ組成され分かれば、反応温
度、滞留時間（その逆数としての液空間速度）、水素分
圧、ガス・オイル比を任意に選択することによりその条
件での精製油の硫黄濃度が推算できる。 【００１５】ここで、上記式（数２）の根拠を説明す
る。本発明のグループ分けにより脱硫反応での硫黄の減
少速度は、下記式（数３）の（１）式に示した如く、硫
黄濃度の一次式で表すことが可能となる。ｉグループ
（Ｇr.ｉ）の反応速度定数ｋiは、周知の考え方により
（２）式で表せる。ここで、ＡiはＧr.ｉの脱硫反応の
頻度因子を示す。そして、このＡiは周知の考え方によ
り（３）式で表せる。（３）式を（２）式に代入し、そ
れを（１）式に代入して積分するとＧr.ｉの硫黄濃度Ｃ
iを求める式が得られ、全グループ（ｉ＝１〜９）の硫
黄濃度の総和ＣTをもとめる（４）式が求まる。 【００１６】 【数３】【００１７】軽油中の硫黄化合物は原子発光検出器付き
ガスクロマトグラフ、ガスクロマトグラフ質量分析装置
等によりアルキルベンゾチオフェン類、それ以外の主要
３７成分及びその他に定性定量分析した後、主要３７成
分を脱硫反応速度が同等な７グループに分け、結局９グ
ループに分類される。 【００１８】 【実施例】原料油としては、ＬＧＯ、ＬＣＯ及びその混
合油２種（ＬＣＯ１５％と５０％の混合油）の４種を用
いた。触媒は市販のアルミナ担持ＣｏＭｏ触媒を使用し
た。水素脱硫試験は高圧固定床流通式装置を用いて、水
素分圧６０Ｋｇ／ｃｍ2、水素オイル比２５０ＮＬ／
Ｌ、反応温度２５０〜３６０℃、ＬＨＳＶ１〜８ｈｒ~1
の条件で実施した。 【００１９】原料軽油の硫黄化合物分析結果を図１及び
その要部拡大図である図２に示す。保持時間に対するピ
ーク位置により各成分に分かれるが、保持時間１９分当
りまでが脱硫されやすい硫黄化合物のグループに属し、
それ以降の保持時間にピークが位置する硫黄化合物が難
脱硫硫黄化合物に属し、これらを番号１〜３７を付して
示した。この１〜３７の硫黄化合物を Ｇr.２：ジベンゾチオフェン（ＤＢＴ），Ｃ1−ＤＢＴ
（ａ），Ｃ2−ＤＢＴ（ａ） Ｇr.３：Ｃ2−ＤＢＴ（ｂ），Ｃ3−ＤＢＴ（ａ），Ｃ4
−ＤＢＴ（ａ） Ｇr.４：４−メチルジベンゾチオフェン（４−ＭＤＢ
Ｔ），Ｃ2−ＤＢＴ（ｃ） Ｇr.５：４-，６-ジメチルジベンゾチオフェン（４-，
６-DMDBT） Ｇr.６：Ｃ3−ＤＢＴ（ｂ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｂ） Ｇr.７：Ｃ3−ＤＢＴ（ｃ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｃ） Ｇr.８：Ｃ3−ＤＢＴ（ｄ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｄ） の７グループに分けた。そして、ＬＧＯに対するＬＣＯ
混合率０％、１５％及び５０％の解析結果を図３と図４
に示した。図３及び図４より、グループ２〜８の各グル
ープ毎の脱硫反応性はＬＣＯ混合率が異なってもほぼ同
一の直線で整理され、このグループ分けが妥当であるこ
とを示している。即ち、各グループ毎の固有の反応速度
定数で混合軽油の脱硫反応を評価、予測できる。 【００２０】従って、原料油について上記９グループの
硫黄濃度を分析し、上記式（数２）を用いて脱硫反応の
運転条件（反応温度、ＬＨＳＶ、水素分圧等）を選定す
ることが可能となる。従来のグループ分けしないｎ次反
応速度式（下式）に基づく運転条件の選定の仕方では、
図４に示したように原料油種毎にｎが異なるため、共通
の反応速度式を用いることができず、その都度確認試験
をして運転条件を選定する必要がある。しかしながら本
発明では、異なる原料油であっても上記９グループの硫
黄濃度を分析するだけで共通の式（数２）を用いて運転
条件を容易に選定できる。 【００２１】 【発明の効果】本発明によれば、原料油種が変わっても
小型の装置を用いた脱硫反応予備試験をせずに水素化脱
硫装置の運転条件を選定できる、従って目標とする硫黄
濃度に脱硝した精製軽油を効率よく得ることができる。
特に直留軽油に分解軽油を混合して原料油とする場合、
混合比率を変えても正確な脱硫反応推算が簡単に行なえ
るので、精製軽油を目標硫黄濃度に保つ運転条件を迅速
に求めることができる。
硫して低硫黄分の脱硫軽量を製造する方法に関する。原
料軽油中の硫黄化合物を分析するだけで目標とする硫黄
濃度の軽油を得るための運転条件を設定し、効率よく低
硫黄分の脱硫軽油を製造する方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、ディーゼル自動車の排気ガス対策
として軽油中の硫黄分を０.０５％以下とすることが求
められている。０.１％位の硫黄濃度まで脱硫すること
は難しくないが、０.０５％以下まで脱硫するには脱硫
反応温度、圧力を高くしたり、ＬＨＳＶ（液空間速度）
を小さくする必要があり、従来の脱硫装置では対応が難
しく深度脱硫装置の新設や脱硫触媒の改良が行なわれて
いる。 【０００３】文献「石油学会誌３６，（６），４６７−
４７１（１９９３）」等にも記載のとおり、軽油中に含
まれる硫黄化合物には、脱硫され安いアルキルベンゾチ
オフェン類から脱硫しにくいアルキルジベンゾチオフェ
ン類等種々の硫黄化合物が含まれている。難脱硫硫黄化
合物であるアルキルジベンゾチオフェン類は軽油中でも
高沸点留分であり、それだけを蒸留分離して別に脱硫す
る方法（特公平６−４９８７３号公報）等、難脱硫硫黄
化合物を適切な条件で脱硫することが求められている。 【０００４】脱硫反応条件は、小型の脱硫試験装置また
はパイロット試験装置を用いた脱硫実験及び従来の実装
置のデータを参考に選定され、実際の製品油の性状分析
により調整、変更される。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】しかし、深度脱硫領域
では原料軽油による反応性の違いが特に大きいため、原
料油が変わる毎に各反応操作因子に対する感度を求める
ための脱硫実験を実施して、適正な反応条件と触媒劣化
等に応じた反応条件変更の指針を得なければならない。 【０００６】特に最近石油製品の白油化傾向に伴い、分
解系軽油留分（ＬＣＯ）が、原料軽油の主要基材である
直留軽油（ＬＧＯ）に混合して用いられるようになって
おり、このＬＣＯ中には難脱硫性化合物が多いため、製
油所ではこのＬＣＯ混合率を変える毎に個別の実験デー
タを取得する必要に迫られている。実際ＬＧＯとＬＣＯ
では、下記式（数１）に示した従来のｎ次反応速度式で
の解析法によるため反応次数ｎが大きく異なり、またＬ
ＧＯ／ＬＣＯ混合軽油でも混合率によりｎが異なるた
め、共通の反応速度式を適用できないという問題があっ
た。Ｃは硫黄濃度、ｔは時間、ｋは反応速度定数であ
る。 【０００７】 【数１】 【０００８】本発明の目的は、原料軽油中の硫黄化合物
を分析するだけで、目標とする硫黄濃度の軽油を得るた
めの運転条件を設定し、効率よく低硫黄分の脱硫軽油を
製造する方法を提供することにある。 【０００９】 【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明は、原料軽油に含まれるアルキルベンゾチオフェ
ン（Ｒ−ＢＴ）類をグループ（Ｇr.）１に分類し、この
類以外の主要な硫黄化合物３７成分を脱硫反応速度が同
等な下記Ｇr.２〜Ｇr.８に分類し、その他をＧr.９に分
類し、下記全９グループの各グループ毎の硫黄化合物の
濃度を分析すると共に、各グループ毎の固有の反応速度
定数により水素化脱硫の運転条件を設定することを特徴
とする脱硫軽量の製造方法である。 【００１０】Ｇr.１：アルキルベンゾチオフェン（Ｒ−
ＢＴ）類 Ｇr.２：ジベンゾチオフェン（ＤＢＴ），Ｃ1−ＤＢＴ
（ａ），Ｃ2−ＤＢＴ（ａ） Ｇr.３：Ｃ2−ＤＢＴ（ｂ），Ｃ3−ＤＢＴ（ａ），Ｃ4
−ＤＢＴ（ａ） Ｇr.４：４−メチルジベンゾチオフェン（４−ＭＤＢ
Ｔ），Ｃ2−ＤＢＴ（ｃ） Ｇr.５：４-，６-ジメチルジベンゾチオフェン（４-，
６-DMDBT） Ｇr.６：Ｃ3−ＤＢＴ（ｂ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｂ） Ｇr.７：Ｃ3−ＤＢＴ（ｃ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｃ） Ｇr.８：Ｃ3−ＤＢＴ（ｄ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｄ） Ｇr.９：その他 ここで、Ｃｎ−ＤＢＴはアルキルジベンゾチオフェンに
おいてアルキル基の炭素数の総数がｎ個であることを示
す。 【００１１】 【作用】本発明は原料軽油に含まれるアルキルベンゾチ
オフェン類以外の主要な硫黄化合物３７成分を定量して
上記９グループに分画することにより、原料油種に対し
て汎用性のある共通の下記反応速度式（数２）を用いた
脱硫反応推算が可能となり、各グループ毎の硫黄濃度を
分析するだけで、従来原料油種の変更毎に必要だった脱
硫実験を要せずに適切な反応条件を設定し、精製油の硫
黄濃度を目標値に保つ脱硫軽油の製造方法となる。 【００１２】 【数２】【００１３】前記各グループ毎の反応性を解析したとこ
ろそれらは原料油種が変わっても一定で、従って原料油
種による反応性の差異は、原料油の硫黄化合物組成即ち
前記各グループ別の濃度の差異によるものと解釈でき
る。また各グループ毎の反応性の差は、特にアルキルジ
ベンゾチオフェン類の反応性の差は、硫黄原子とアルキ
ル基の位置関係による立体障害と考えられる。 【００１４】またグループ毎の反応速度定数は反応温度
に対してアレニウス相関を持ち、活性化エネルギーと頻
度因子で表現できること、並びに各グループ毎の頻度因
子は、標準条件での頻度因子、水素分圧の指数項及びガ
ス・オイル比の指数項で表現できることが、本発明者ら
により明らかにされた。これにより、原料油種に関わら
ず、原料軽油の各グループ組成され分かれば、反応温
度、滞留時間（その逆数としての液空間速度）、水素分
圧、ガス・オイル比を任意に選択することによりその条
件での精製油の硫黄濃度が推算できる。 【００１５】ここで、上記式（数２）の根拠を説明す
る。本発明のグループ分けにより脱硫反応での硫黄の減
少速度は、下記式（数３）の（１）式に示した如く、硫
黄濃度の一次式で表すことが可能となる。ｉグループ
（Ｇr.ｉ）の反応速度定数ｋiは、周知の考え方により
（２）式で表せる。ここで、ＡiはＧr.ｉの脱硫反応の
頻度因子を示す。そして、このＡiは周知の考え方によ
り（３）式で表せる。（３）式を（２）式に代入し、そ
れを（１）式に代入して積分するとＧr.ｉの硫黄濃度Ｃ
iを求める式が得られ、全グループ（ｉ＝１〜９）の硫
黄濃度の総和ＣTをもとめる（４）式が求まる。 【００１６】 【数３】【００１７】軽油中の硫黄化合物は原子発光検出器付き
ガスクロマトグラフ、ガスクロマトグラフ質量分析装置
等によりアルキルベンゾチオフェン類、それ以外の主要
３７成分及びその他に定性定量分析した後、主要３７成
分を脱硫反応速度が同等な７グループに分け、結局９グ
ループに分類される。 【００１８】 【実施例】原料油としては、ＬＧＯ、ＬＣＯ及びその混
合油２種（ＬＣＯ１５％と５０％の混合油）の４種を用
いた。触媒は市販のアルミナ担持ＣｏＭｏ触媒を使用し
た。水素脱硫試験は高圧固定床流通式装置を用いて、水
素分圧６０Ｋｇ／ｃｍ2、水素オイル比２５０ＮＬ／
Ｌ、反応温度２５０〜３６０℃、ＬＨＳＶ１〜８ｈｒ~1
の条件で実施した。 【００１９】原料軽油の硫黄化合物分析結果を図１及び
その要部拡大図である図２に示す。保持時間に対するピ
ーク位置により各成分に分かれるが、保持時間１９分当
りまでが脱硫されやすい硫黄化合物のグループに属し、
それ以降の保持時間にピークが位置する硫黄化合物が難
脱硫硫黄化合物に属し、これらを番号１〜３７を付して
示した。この１〜３７の硫黄化合物を Ｇr.２：ジベンゾチオフェン（ＤＢＴ），Ｃ1−ＤＢＴ
（ａ），Ｃ2−ＤＢＴ（ａ） Ｇr.３：Ｃ2−ＤＢＴ（ｂ），Ｃ3−ＤＢＴ（ａ），Ｃ4
−ＤＢＴ（ａ） Ｇr.４：４−メチルジベンゾチオフェン（４−ＭＤＢ
Ｔ），Ｃ2−ＤＢＴ（ｃ） Ｇr.５：４-，６-ジメチルジベンゾチオフェン（４-，
６-DMDBT） Ｇr.６：Ｃ3−ＤＢＴ（ｂ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｂ） Ｇr.７：Ｃ3−ＤＢＴ（ｃ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｃ） Ｇr.８：Ｃ3−ＤＢＴ（ｄ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｄ） の７グループに分けた。そして、ＬＧＯに対するＬＣＯ
混合率０％、１５％及び５０％の解析結果を図３と図４
に示した。図３及び図４より、グループ２〜８の各グル
ープ毎の脱硫反応性はＬＣＯ混合率が異なってもほぼ同
一の直線で整理され、このグループ分けが妥当であるこ
とを示している。即ち、各グループ毎の固有の反応速度
定数で混合軽油の脱硫反応を評価、予測できる。 【００２０】従って、原料油について上記９グループの
硫黄濃度を分析し、上記式（数２）を用いて脱硫反応の
運転条件（反応温度、ＬＨＳＶ、水素分圧等）を選定す
ることが可能となる。従来のグループ分けしないｎ次反
応速度式（下式）に基づく運転条件の選定の仕方では、
図４に示したように原料油種毎にｎが異なるため、共通
の反応速度式を用いることができず、その都度確認試験
をして運転条件を選定する必要がある。しかしながら本
発明では、異なる原料油であっても上記９グループの硫
黄濃度を分析するだけで共通の式（数２）を用いて運転
条件を容易に選定できる。 【００２１】 【発明の効果】本発明によれば、原料油種が変わっても
小型の装置を用いた脱硫反応予備試験をせずに水素化脱
硫装置の運転条件を選定できる、従って目標とする硫黄
濃度に脱硝した精製軽油を効率よく得ることができる。
特に直留軽油に分解軽油を混合して原料油とする場合、
混合比率を変えても正確な脱硫反応推算が簡単に行なえ
るので、精製軽油を目標硫黄濃度に保つ運転条件を迅速
に求めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】原料軽油中（原料：ＬＧＯ／ＬＣＯ＝８５／１
５）の硫黄化合物定性結果を示す図である。 【図２】図１の要部拡大図である。 【図３】グループ２，３，４，５の硫黄化合物の擬１次
反応プロットを示す図である。 【図４】グループ６，７，８の硫黄化合物の擬１次反応
プロットを示す図である。 【図５】従来の方法では原料油種毎にｎが変わることを
示す図である。
５）の硫黄化合物定性結果を示す図である。 【図２】図１の要部拡大図である。 【図３】グループ２，３，４，５の硫黄化合物の擬１次
反応プロットを示す図である。 【図４】グループ６，７，８の硫黄化合物の擬１次反応
プロットを示す図である。 【図５】従来の方法では原料油種毎にｎが変わることを
示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 木戸口 晃
千葉県市原市八幡海岸通１番地 三井造
船株式会社 千葉事業所内
(72)発明者 伊藤 秀伸
千葉県市原市八幡海岸通１番地 三井造
船株式会社 千葉事業所内
(72)発明者 篠崎 功
東京都中央区築地５丁目６番４号 三井
造船株式会社内
(72)発明者 日光 秀樹
東京都中央区築地５丁目６番４号 三井
造船株式会社内
(56)参考文献 特開 平４−46993（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−311179（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−139107（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−31164（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−127931（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−197039（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−20782（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−209154（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C10G 45/02 - 45/30
C10G 45/72
C10G 65/14 - 65/18
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 原料軽油に含まれるアルキルベンゾチオ
フェン（Ｒ−ＢＴ）類をグループ（Ｇr.）１に分類し、
この類以外の主要な硫黄化合物３７成分を脱硫反応速度
が同等な下記Ｇr.２〜Ｇr.８に分類し、その他をＧr.９
に分類し、下記全９グループの各グループ毎の硫黄濃度
を分析すると共に、各グループ毎の固有の反応速度定数
により水素化脱硫の運転条件を設定することを特徴とす
る脱硫軽量の製造方法。 【化１】Ｇr.１：アルキルベンゾチオフェン（Ｒ−Ｂ
Ｔ）類 Ｇr.２：ジベンゾチオフェン（ＤＢＴ），Ｃ1−ＤＢＴ
（ａ），Ｃ2−ＤＢＴ（ａ） Ｇr.３：Ｃ2−ＤＢＴ（ｂ），Ｃ3−ＤＢＴ（ａ），Ｃ4
−ＤＢＴ（ａ） Ｇr.４：４−メチルジベンゾチオフェン（４−ＭＤＢ
Ｔ），Ｃ2−ＤＢＴ（ｃ） Ｇr.５：４-，６-ジメチルジベンゾチオフェン（４-，
６-DMDBT） Ｇr.６：Ｃ3−ＤＢＴ（ｂ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｂ） Ｇr.７：Ｃ3−ＤＢＴ（ｃ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｃ） Ｇr.８：Ｃ3−ＤＢＴ（ｄ），Ｃ4−ＤＢＴ（ｄ） Ｇr.９：その他 ここで、Ｃｎ−ＤＢＴはアルキルジベンゾチオフェンに
おいてアルキル基の炭素数の総数がｎ個であることを示
す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10252295A JP3432040B2 (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | 脱硫軽油の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10252295A JP3432040B2 (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | 脱硫軽油の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295889A JPH08295889A (ja) | 1996-11-12 |
| JP3432040B2 true JP3432040B2 (ja) | 2003-07-28 |
Family
ID=14329678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10252295A Expired - Fee Related JP3432040B2 (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | 脱硫軽油の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3432040B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3473812B2 (ja) * | 1996-08-23 | 2003-12-08 | 株式会社コスモ総合研究所 | 炭化水素油の水素化処理方法 |
| JP4580539B2 (ja) * | 2000-11-06 | 2010-11-17 | 昭和シェル石油株式会社 | 水素化脱硫触媒の活性低下を予測する方法およびそれを用いた水素化脱硫装置の運転方法 |
-
1995
- 1995-04-26 JP JP10252295A patent/JP3432040B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08295889A (ja) | 1996-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2269568C2 (ru) | Способ и устройство для очистки тяжелых нефтяных фракций (варианты) | |
| Shih et al. | Deep desulfurization of distillates | |
| WO2006055306A1 (en) | A lubricant upgrading process to improve low temperature properties using solvent dewaxing follewd by hydrodewaxing over a catalyst | |
| CZ2003463A3 (cs) | Flexibilní způsob výroby základních olejů a středních destilátů ze vsázky obsahující heteroatomy | |
| Charon-Revellin et al. | Kinetic modeling of vacuum gas oil hydrotreatment using a molecular reconstruction approach | |
| Houda et al. | Ultrasound assisted oxidative desulfurization of marine fuels on MoO3/Al2O3 catalyst | |
| JP3432040B2 (ja) | 脱硫軽油の製造方法 | |
| US2904505A (en) | Mild hydrogenation process for lubricating oils | |
| RU2661153C1 (ru) | Способ получения низкотемпературной основы гидравлических масел | |
| WO2020196924A1 (ja) | 潤滑油基油の製造方法 | |
| US8574427B2 (en) | Process for removing refractory nitrogen compounds from vacuum gas oil | |
| EP0296646B1 (en) | Analytical method to determine the gum content in a hydrocarbon | |
| JP4580539B2 (ja) | 水素化脱硫触媒の活性低下を予測する方法およびそれを用いた水素化脱硫装置の運転方法 | |
| Sertić-Bionda et al. | Testing of hydrodesulfurization process in small trickle-bed reactor | |
| Prestvik et al. | Compositional analysis of naphtha and reformate | |
| JP3261040B2 (ja) | 電気絶縁油の製造方法 | |
| EP0048670B1 (fr) | Catalyseurs d'hydrotraitement d'hydrocarbures et application desdits catalyseurs | |
| JPH05311179A (ja) | 低硫黄分高性能軽油の製造方法 | |
| US8444850B2 (en) | Operating method for hydrodenitrogenation | |
| JP2003342587A (ja) | 深度脱硫軽油の製造方法 | |
| RU2667361C1 (ru) | Способ получения компонентов базовых масел | |
| US4990238A (en) | Non-carcinogenic light lubricants and a process for producing same | |
| EP0246160A1 (fr) | Procédé d'hydrotraitement catalytique d'hydrocarbures | |
| CA3208347A1 (en) | Method for making base oil with enhanced color stability | |
| JP2019116637A (ja) | 軽油組成物およびその原料油 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030415 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080523 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090523 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090523 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100523 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100523 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |