JP3427845B2 - 鉛／硫酸蓄電池 - Google Patents
鉛／硫酸蓄電池Info
- Publication number
- JP3427845B2 JP3427845B2 JP08301992A JP8301992A JP3427845B2 JP 3427845 B2 JP3427845 B2 JP 3427845B2 JP 08301992 A JP08301992 A JP 08301992A JP 8301992 A JP8301992 A JP 8301992A JP 3427845 B2 JP3427845 B2 JP 3427845B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- separator
- natural
- synthetic rubber
- crosslinked
- storage battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/431—Inorganic material
- H01M50/434—Ceramics
- H01M50/437—Glass
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/06—Lead-acid accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/429—Natural polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
- H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
- H01M50/491—Porosity
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/429—Natural polymers
- H01M50/4295—Natural cotton, cellulose or wood
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/44—Fibrous material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Supply Devices, Intensifiers, Converters, And Telemotors (AREA)
Description
【０００１】本発明は鉛／硫酸蓄電池に関するものであ
り、特にアンチモン中毒を受けにくいディープ（deep）
サイクル電池に関するものである。より特に、本発明は
例えばゴルフカート電池の如き牽引電池中で使用するた
めの電池セパレーターに関するものである。
り、特にアンチモン中毒を受けにくいディープ（deep）
サイクル電池に関するものである。より特に、本発明は
例えばゴルフカート電池の如き牽引電池中で使用するた
めの電池セパレーターに関するものである。
【０００２】比較的高いアンチモン含有量（最近では約
４−１０重量％のＳｂ）を有する鉛合金がサイクル性応
力用鉛電池の電極用鋳造物質として使用されている。鉛
／アンチモン合金は電極枠製造工程中の利点（型中の溶
融金属の流動性の改良、鋳造された電極枠の比較的大き
い硬度）および電池使用中の利点を有しており、特にサ
イクル性負荷の場合には、機械的安定性の他に電極およ
び活性物質の間の良好な接触が陽極において常に確保さ
れており、それにより性能の早期低下がおこらない
（「無アンチモン効果）」。
４−１０重量％のＳｂ）を有する鉛合金がサイクル性応
力用鉛電池の電極用鋳造物質として使用されている。鉛
／アンチモン合金は電極枠製造工程中の利点（型中の溶
融金属の流動性の改良、鋳造された電極枠の比較的大き
い硬度）および電池使用中の利点を有しており、特にサ
イクル性負荷の場合には、機械的安定性の他に電極およ
び活性物質の間の良好な接触が陽極において常に確保さ
れており、それにより性能の早期低下がおこらない
（「無アンチモン効果）」。
【０００３】しかしながら、アンチモン含有陽極はアン
チモンがイオン的に溶解し、セパレーター中に泳動し、
そしてそれは鉛より電荷性が高いため陰極上に沈着する
という欠点を有している。この工程はアンチモン中毒と
記載されている。水素に対する過剰電圧の減少にもかか
わらず、それは水消費量を増加させ、そしてその結果、
多くの維持費用を必要とする。鉛合金中のアンチモンを
全部または部分的に他の合金成分で置換する試みがすで
になされているが、それは満足のいく結果を与えていな
い。
チモンがイオン的に溶解し、セパレーター中に泳動し、
そしてそれは鉛より電荷性が高いため陰極上に沈着する
という欠点を有している。この工程はアンチモン中毒と
記載されている。水素に対する過剰電圧の減少にもかか
わらず、それは水消費量を増加させ、そしてその結果、
多くの維持費用を必要とする。鉛合金中のアンチモンを
全部または部分的に他の合金成分で置換する試みがすで
になされているが、それは満足のいく結果を与えていな
い。
【０００４】蓄電池中で陰極板から陽極を電気的に分離
するために、多孔性セパレーターが使用されており、そ
れらは板の間に配置されている。ディープサイクル電池
においては、多種の物質がセパレーターとして試されそ
して使用されているが、今までにはどのシステムも全て
の条件を同じ満足度で満たすことはできなかった。特に
アンチモン中毒問題はまだ満足のいくように解決されて
おらず、このようにして生じる効果を減少または遅延さ
せることが電池寿命を相当長引かせるであろう。
するために、多孔性セパレーターが使用されており、そ
れらは板の間に配置されている。ディープサイクル電池
においては、多種の物質がセパレーターとして試されそ
して使用されているが、今までにはどのシステムも全て
の条件を同じ満足度で満たすことはできなかった。特に
アンチモン中毒問題はまだ満足のいくように解決されて
おらず、このようにして生じる効果を減少または遅延さ
せることが電池寿命を相当長引かせるであろう。
【０００５】ゴム製の電池セパレーターは公知である。
ドイツ特許４１４ ９７５中には、ラテックス製のゴム
膜が記載されている。全ての天然物質（これまでに、例
えば木製セパレーターさえも使用されていた）と同様
に、このシステムは硫酸および酸化性攻撃に対する不充
分な化学的安定性しか有していないため、必要な電池寿
命には到達しなかった。
ドイツ特許４１４ ９７５中には、ラテックス製のゴム
膜が記載されている。全ての天然物質（これまでに、例
えば木製セパレーターさえも使用されていた）と同様
に、このシステムは硫酸および酸化性攻撃に対する不充
分な化学的安定性しか有していないため、必要な電池寿
命には到達しなかった。
【０００６】柔軟性ゴムセパレーターの最近の型は米国
特許４ ２１３ ８１５中に記載されている。ここでは、
天然ゴムおよび共重合体、孔生成剤および助剤からなる
混合物が多孔性フリース上に積層されており、そして次
に該重合体混合物を電子線により部分的に架橋結合させ
ている。硫酸および酸化性攻撃に対する低い化学的安定
性の他に、このセパレーターは柔らかすぎるため、サイ
クル的に充電された電池中での過剰膨張を防止するため
の陰極物体に対する必要な支持力を与えることができな
い。
特許４ ２１３ ８１５中に記載されている。ここでは、
天然ゴムおよび共重合体、孔生成剤および助剤からなる
混合物が多孔性フリース上に積層されており、そして次
に該重合体混合物を電子線により部分的に架橋結合させ
ている。硫酸および酸化性攻撃に対する低い化学的安定
性の他に、このセパレーターは柔らかすぎるため、サイ
クル的に充電された電池中での過剰膨張を防止するため
の陰極物体に対する必要な支持力を与えることができな
い。
【０００７】多孔性の硬質ゴムセパレーターを使用する
ことにより、陰極物体の改良された化学的安定性および
さらに有効な支持力が得られる。そのようなセパレータ
ーは例えばドイツ公告出願１ ４９６ ３４３および１
５９６ ２９６中に記載されている。工程に関連する理
由のために、比較的低い有孔性を有する硬質ゴムセパレ
ーターしか製造することができず、従って電池中の必要
なイオン流に対する高い電気抵抗を示す。さらに、加硫
の結果として、シリカが充填されている硬質ゴム構造体
は脆くなり、電池中への加入が非常に困難であると証明
されている。
ことにより、陰極物体の改良された化学的安定性および
さらに有効な支持力が得られる。そのようなセパレータ
ーは例えばドイツ公告出願１ ４９６ ３４３および１
５９６ ２９６中に記載されている。工程に関連する理
由のために、比較的低い有孔性を有する硬質ゴムセパレ
ーターしか製造することができず、従って電池中の必要
なイオン流に対する高い電気抵抗を示す。さらに、加硫
の結果として、シリカが充填されている硬質ゴム構造体
は脆くなり、電池中への加入が非常に困難であると証明
されている。
【０００８】この状態を改良するために、硬質ゴムセパ
レーターを織物または不織物質に積層する方法が提唱さ
れている。ドイツ公告出願２９ ２４ ２３９は例えばポ
リエステルフリースに対する充填加硫ゴム層の積層を記
載しており、その結果、比較的高い電気抵抗を有するセ
パレーターを生じるまたは非常に薄い厚さのシートを製
造する場合には硬質ゴムの脆さによる割れおよび支持効
果の欠如をもたらすと記載している。
レーターを織物または不織物質に積層する方法が提唱さ
れている。ドイツ公告出願２９ ２４ ２３９は例えばポ
リエステルフリースに対する充填加硫ゴム層の積層を記
載しており、その結果、比較的高い電気抵抗を有するセ
パレーターを生じるまたは非常に薄い厚さのシートを製
造する場合には硬質ゴムの脆さによる割れおよび支持効
果の欠如をもたらすと記載している。
【０００９】同様な態様はドイツ公告出願３０ ０５ ２
９７からも知られており、そこでは微孔性セパレーター
の陰極板と面している側面にガラスウールフリースが供
されている。電気抵抗の増加の他に、そのようなセパレ
ーターには充填気体がガラスウールフリース中で集積し
て一連の望ましくない副反応を引き起こす危険性が存在
するであろう。この問題は、例えばドイツ特許９４４４
４０中に提唱されている如く、電極間の全空間が充填さ
れている場合にはさらに顕著となるであろう。ここで
は、ガラス繊維フリースが結合剤としての鉱物物質およ
びゴムから製造されたペーストで処理されてセパレータ
ーを製造している。
９７からも知られており、そこでは微孔性セパレーター
の陰極板と面している側面にガラスウールフリースが供
されている。電気抵抗の増加の他に、そのようなセパレ
ーターには充填気体がガラスウールフリース中で集積し
て一連の望ましくない副反応を引き起こす危険性が存在
するであろう。この問題は、例えばドイツ特許９４４４
４０中に提唱されている如く、電極間の全空間が充填さ
れている場合にはさらに顕著となるであろう。ここで
は、ガラス繊維フリースが結合剤としての鉱物物質およ
びゴムから製造されたペーストで処理されてセパレータ
ーを製造している。
【００１０】現在では、熱可塑性または熱硬化性プラス
チックスを基にしたセパレーターがサイクル性応力を有
する鉛／二酸化鉛電池用のセパレーターとして主に使用
されている。孔生成剤としてシリカおよび鉱油を含有し
ている高分子量ポリエチレンからなるセパレーターが特
に広く使用されている。ドイツ特許１ ４９６ １２３を
参照のこと。同様に広く使用されている熱硬化性樹脂製
の微孔性セパレーターは特許１ ５９６ １０９中で提唱
されている。さらに、ポリ塩化ビニルまたは他の重合体
の混合物を基にしており孔生成用充填剤を有するかまた
は有していない他のセパレーターも存在している。平均
的サイクル性負荷のある用途のためには、ガラス繊維を
基にしたセパレーターも使用されている。合成プラスチ
ックスまたはガラス繊維製のこれらの全てのセパレータ
ーは、電池中の化学的反応進行に対する影響を少しだけ
または全く有していないという特性を有しており、これ
も例えばアンチモン中毒の遅延というような有利な特性
ではない。一方、それらの化学的安定性およびそれらの
低い電気抵抗は非常に有利である。
チックスを基にしたセパレーターがサイクル性応力を有
する鉛／二酸化鉛電池用のセパレーターとして主に使用
されている。孔生成剤としてシリカおよび鉱油を含有し
ている高分子量ポリエチレンからなるセパレーターが特
に広く使用されている。ドイツ特許１ ４９６ １２３を
参照のこと。同様に広く使用されている熱硬化性樹脂製
の微孔性セパレーターは特許１ ５９６ １０９中で提唱
されている。さらに、ポリ塩化ビニルまたは他の重合体
の混合物を基にしており孔生成用充填剤を有するかまた
は有していない他のセパレーターも存在している。平均
的サイクル性負荷のある用途のためには、ガラス繊維を
基にしたセパレーターも使用されている。合成プラスチ
ックスまたはガラス繊維製のこれらの全てのセパレータ
ーは、電池中の化学的反応進行に対する影響を少しだけ
または全く有していないという特性を有しており、これ
も例えばアンチモン中毒の遅延というような有利な特性
ではない。一方、それらの化学的安定性およびそれらの
低い電気抵抗は非常に有利である。
【００１１】アンチモン中毒に関連する工程はセパレー
ターにより影響される可能性があることは示されている
が、それらの影響の機構は知られておらず、そしてこれ
に関して考えられた木製または硬質ゴム製のセパレータ
ーは前記の如き他の一連の欠点を示している。
ターにより影響される可能性があることは示されている
が、それらの影響の機構は知られておらず、そしてこれ
に関して考えられた木製または硬質ゴム製のセパレータ
ーは前記の如き他の一連の欠点を示している。
【００１２】これまでの理論および提唱は主としてアン
チモンとの化学的反応を基にした機構を仮定している。
従って、硫黄（日本公告出願６０−２５０ ５６６）も
しくは硬質ゴムを含む有機硫黄化合物（ドイツ公告出願
３１ １１ ４７３）、アミノホスホン酸基を有する樹脂
（フランス特許２ ４４０ ９８５）、タンニン酸、アリ
ザリンスルホン酸ナトリウム、サリチル酸、ｐ−クレゾ
ール、レソルシノール、ピラガロール、ヒドロキノン、
カテコールなど（日本公告出願０８０ ２６７）、エチ
レンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）（日本公告出願５４−
１５６ １３９）、ポリメタクリル酸およびポリビニル
アルコール（ドイツ公告出願２ ７５５ ３１９）、他の
重合体と組み合わされている架橋結合されたポリヒドロ
キシエチルメタクリレート（ドイツ公告出願２ ７５５
２５６）またはポリ酸化エチレンさえも、適当な添加剤
として提唱されている。このリストは全てではないが、
これらの提唱のどれも効果が小さすぎるかまたは充分な
長期間にわたり保たれないために許容できないと見いだ
されていることを記しておくべきである。
チモンとの化学的反応を基にした機構を仮定している。
従って、硫黄（日本公告出願６０−２５０ ５６６）も
しくは硬質ゴムを含む有機硫黄化合物（ドイツ公告出願
３１ １１ ４７３）、アミノホスホン酸基を有する樹脂
（フランス特許２ ４４０ ９８５）、タンニン酸、アリ
ザリンスルホン酸ナトリウム、サリチル酸、ｐ−クレゾ
ール、レソルシノール、ピラガロール、ヒドロキノン、
カテコールなど（日本公告出願０８０ ２６７）、エチ
レンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）（日本公告出願５４−
１５６ １３９）、ポリメタクリル酸およびポリビニル
アルコール（ドイツ公告出願２ ７５５ ３１９）、他の
重合体と組み合わされている架橋結合されたポリヒドロ
キシエチルメタクリレート（ドイツ公告出願２ ７５５
２５６）またはポリ酸化エチレンさえも、適当な添加剤
として提唱されている。このリストは全てではないが、
これらの提唱のどれも効果が小さすぎるかまたは充分な
長期間にわたり保たれないために許容できないと見いだ
されていることを記しておくべきである。
【００１３】セパレーターの助けによりアンチモン中毒
を遅延させるための他の提唱は、物理的相互作用を基に
している。日本公告出願５０−１２ ５３７は低い平均
的孔直径に対する影響に関するものであるが、反対のこ
とを示す多くの例がある。ドイツ公告出願３２ ２２ ３
６１は、アンチモンイオンに対する吸着性能を増加させ
るための可溶性成分のコーテイングまたは離脱によるセ
パレーターの内表面の拡大を特許請求している。しかし
ながら、このようにして得られるアンチモン中毒の遅延
は費用のかかる製造工程を相殺するものではない。
を遅延させるための他の提唱は、物理的相互作用を基に
している。日本公告出願５０−１２ ５３７は低い平均
的孔直径に対する影響に関するものであるが、反対のこ
とを示す多くの例がある。ドイツ公告出願３２ ２２ ３
６１は、アンチモンイオンに対する吸着性能を増加させ
るための可溶性成分のコーテイングまたは離脱によるセ
パレーターの内表面の拡大を特許請求している。しかし
ながら、このようにして得られるアンチモン中毒の遅延
は費用のかかる製造工程を相殺するものではない。
【００１４】他の問題は、「充電のトップ」現象または
「電圧のトップ」現象として知られている。牽引電池用
に使用される典型的な電池充電器は、電池が完全に再充
電される時を測定するための電池温度または電流感知器
を有していない。むしろ、オペレーターまたはタイマー
が装置の電圧供給を停止させるまで電池に高電圧を供給
するという簡単な装置である。ある場合には、充電器は
電池が完全充電される前に電圧供給が停止されず、その
結果として電池が過剰充電され始める。このことは、電
池寿命が長くなるにつれてさらに頻繁に生じる傾向があ
る。過剰充電状態中に、電池の成分、特に板およびセパ
レーター、は高温を受け始め、それが酸化または「燃
焼」に対する敏感性を増加させそしてそれにより電池寿
命が短縮される。
「電圧のトップ」現象として知られている。牽引電池用
に使用される典型的な電池充電器は、電池が完全に再充
電される時を測定するための電池温度または電流感知器
を有していない。むしろ、オペレーターまたはタイマー
が装置の電圧供給を停止させるまで電池に高電圧を供給
するという簡単な装置である。ある場合には、充電器は
電池が完全充電される前に電圧供給が停止されず、その
結果として電池が過剰充電され始める。このことは、電
池寿命が長くなるにつれてさらに頻繁に生じる傾向があ
る。過剰充電状態中に、電池の成分、特に板およびセパ
レーター、は高温を受け始め、それが酸化または「燃
焼」に対する敏感性を増加させそしてそれにより電池寿
命が短縮される。
【００１５】本発明の目的は、電池セパレーターを切り
替えずにアンチモン中毒を遅延させそして過剰充電問題
を避けることにより特にサイクル性使用状態用の鉛／硫
酸電池の場合のサイクル寿命の明白な増加を得ることで
あり、それは現在使用されているプラスチックスセパレ
ーターと比較して低い電気抵抗、低い酸置換または陰極
に対する良好な支持効果を示さない。
替えずにアンチモン中毒を遅延させそして過剰充電問題
を避けることにより特にサイクル性使用状態用の鉛／硫
酸電池の場合のサイクル寿命の明白な増加を得ることで
あり、それは現在使用されているプラスチックスセパレ
ーターと比較して低い電気抵抗、低い酸置換または陰極
に対する良好な支持効果を示さない。
【００１６】この目的を達成するために、陰極および陽
極を有しており、それらの間に微孔性プラスチックスも
しくはガラス−繊維またはそれらの両者からなるセパレ
ーターが配置されている鉛／硫酸蓄電池中で、架橋結合
されていない天然または合成ゴムを使用することを提唱
する。本発明の一好適態様に従うと、微孔性プラスチッ
クスまたはガラス繊維または微孔性プラスチックスシー
トに積層されているガラス繊維からなるセパレーターに
ゴムからなる層をいずれかの表面または両方の表面に供
することができる。ゴム−含有層は好適には陰極板と面
しているセパレーターの側面に供される。
極を有しており、それらの間に微孔性プラスチックスも
しくはガラス−繊維またはそれらの両者からなるセパレ
ーターが配置されている鉛／硫酸蓄電池中で、架橋結合
されていない天然または合成ゴムを使用することを提唱
する。本発明の一好適態様に従うと、微孔性プラスチッ
クスまたはガラス繊維または微孔性プラスチックスシー
トに積層されているガラス繊維からなるセパレーターに
ゴムからなる層をいずれかの表面または両方の表面に供
することができる。ゴム−含有層は好適には陰極板と面
しているセパレーターの側面に供される。
【００１７】一方、架橋結合されていないゴムをセパレ
ーターシートもしくはそれの層の中に、または陰極板の
中に加えることもできる。他の態様は、電池箱の内壁上
でのコーテイングとしてのゴムの沈着を包括している。
ーターシートもしくはそれの層の中に、または陰極板の
中に加えることもできる。他の態様は、電池箱の内壁上
でのコーテイングとしてのゴムの沈着を包括している。
【００１８】驚くべきことにこれらの方法が他の欠点を
受けずにアンチモン中毒を相当遅延させるということが
見いだされ、その理由はそれらの全ての公知の有利な特
性を有するプラスチックスセパレーターまたはガラス−
繊維セパレーターを使用できるからである。このこと
は、電池セパレーターに架橋結合されていないゴムの極
端に薄い層が供されている場合にも、適用される。この
組み合わせにより、化学的抵抗性の欠如による架橋結合
されていないゴムセパレーターの短い寿命という欠点が
避けられる。さらに、層を非常に薄く適用することもで
き、その結果、電気抵抗または酸置換は過度に増大され
ず、その理由は従来の微孔性セパレーターは支持機能を
仮定しており、そしてそれの機械的安定性のために陰極
上に過剰膨張に対する充分な支持効果も付与するからで
ある。０.０５−０.６ｍｍ、そして好適には０.２−０.
４ｍｍ、の厚さを有するゴム層が適していると証明され
ている。
受けずにアンチモン中毒を相当遅延させるということが
見いだされ、その理由はそれらの全ての公知の有利な特
性を有するプラスチックスセパレーターまたはガラス−
繊維セパレーターを使用できるからである。このこと
は、電池セパレーターに架橋結合されていないゴムの極
端に薄い層が供されている場合にも、適用される。この
組み合わせにより、化学的抵抗性の欠如による架橋結合
されていないゴムセパレーターの短い寿命という欠点が
避けられる。さらに、層を非常に薄く適用することもで
き、その結果、電気抵抗または酸置換は過度に増大され
ず、その理由は従来の微孔性セパレーターは支持機能を
仮定しており、そしてそれの機械的安定性のために陰極
上に過剰膨張に対する充分な支持効果も付与するからで
ある。０.０５−０.６ｍｍ、そして好適には０.２−０.
４ｍｍ、の厚さを有するゴム層が適していると証明され
ている。
【００１９】現在では、本発明の成功を完全に説明する
ことはできない。これまでの仮定とは対照的に、比較試
験によりアンチモン中毒は硫黄含有加硫ゴムの添加によ
ってはわずかしか遅延できないということが示されてい
るため硫黄含有量は明らかに決定的なものではない。
ことはできない。これまでの仮定とは対照的に、比較試
験によりアンチモン中毒は硫黄含有加硫ゴムの添加によ
ってはわずかしか遅延できないということが示されてい
るため硫黄含有量は明らかに決定的なものではない。
【００２０】ゴムとして適しているものは、天然ゴム
（例えばハンブルグのウェバー・アンド・シェアー社の
ネオテックス４／４０４、ネオテックス型１５、ネオテ
ックスＰ６、ネオテックスＬＮ、ネオテックスＩＳＶお
よびネオテックスＤＣの如き商業製品）の他に、公知の
合成ゴム、例えばメチルゴム、ポリブタジエン、クロロ
プレンゴムおよび共重合体ゴムである。後者には、スチ
レン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエン
ゴム、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭおよびＥＰＤ
Ｍ）並びにエチレン／酢酸ビニルゴムが包含される。そ
の他に、ブチルゴム、ブロモブチルゴム、ポリウレタン
ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ポリスルフィドゴム、
クロロスルホニルポリエチレン、ポリノルボルネンゴ
ム、アクリレートゴム、弗素ゴムおよびシリコーンゴム
が挙げられる。
（例えばハンブルグのウェバー・アンド・シェアー社の
ネオテックス４／４０４、ネオテックス型１５、ネオテ
ックスＰ６、ネオテックスＬＮ、ネオテックスＩＳＶお
よびネオテックスＤＣの如き商業製品）の他に、公知の
合成ゴム、例えばメチルゴム、ポリブタジエン、クロロ
プレンゴムおよび共重合体ゴムである。後者には、スチ
レン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエン
ゴム、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭおよびＥＰＤ
Ｍ）並びにエチレン／酢酸ビニルゴムが包含される。そ
の他に、ブチルゴム、ブロモブチルゴム、ポリウレタン
ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ポリスルフィドゴム、
クロロスルホニルポリエチレン、ポリノルボルネンゴ
ム、アクリレートゴム、弗素ゴムおよびシリコーンゴム
が挙げられる。
【００２１】セパレーターは微孔性シート物質から製造
することもできる。好適には基質ウエブは鉛／酸電池環
境中で不活性である微孔性物質から製造される。さら
に、セパレーターの一条件は特に陽極板上で活性物質に
対して一定圧力を保ちそれにより該物質を定位置に保つ
ため、それは相当剛いものでなければならない。基質ウ
エブは平らであってもよく、またはその表面の一面もし
くは両面上に製造されている一連のリブを有することも
できる。そのようなリブは当技術で公知である。ＰＶＣ
プラスチゾルまたは熱い溶融ポリオレフィン物質を平ら
なシート表面上に狭い片の形状で押し出すことにより、
リブを平らなシート上に別個に製造することができる。
一方、リブを基質ウエブの製造中にカレンダー掛け、エ
ンボシングまたは成型により製造することもできる。
することもできる。好適には基質ウエブは鉛／酸電池環
境中で不活性である微孔性物質から製造される。さら
に、セパレーターの一条件は特に陽極板上で活性物質に
対して一定圧力を保ちそれにより該物質を定位置に保つ
ため、それは相当剛いものでなければならない。基質ウ
エブは平らであってもよく、またはその表面の一面もし
くは両面上に製造されている一連のリブを有することも
できる。そのようなリブは当技術で公知である。ＰＶＣ
プラスチゾルまたは熱い溶融ポリオレフィン物質を平ら
なシート表面上に狭い片の形状で押し出すことにより、
リブを平らなシート上に別個に製造することができる。
一方、リブを基質ウエブの製造中にカレンダー掛け、エ
ンボシングまたは成型により製造することもできる。
【００２２】選択される基質ウエブは約２５０−約１２
５０μｍ、そして最も好適には約５００μｍ、のバック
ウエブ厚さを有すべきである。バックウエブ厚さとは、
リブの厚さを除いたセパレーターの厚さを意味してい
る。平均孔寸法は１０μｍ以下、好適には７μｍ以下、
より好適には約５μｍ以下、であるべきである。基質ウ
エブはセパレーター製造中および電池使用中の両方にお
いて自己支持性でありそして形安定性にするのに充分な
強度および剛性を有していなければならない。
５０μｍ、そして最も好適には約５００μｍ、のバック
ウエブ厚さを有すべきである。バックウエブ厚さとは、
リブの厚さを除いたセパレーターの厚さを意味してい
る。平均孔寸法は１０μｍ以下、好適には７μｍ以下、
より好適には約５μｍ以下、であるべきである。基質ウ
エブはセパレーター製造中および電池使用中の両方にお
いて自己支持性でありそして形安定性にするのに充分な
強度および剛性を有していなければならない。
【００２３】好適な基質ウエブには、例えばここではそ
れの内容を参考として記載しておく米国特許３ ３５１
４９５により教示されている如き押し出しにより製造さ
れる微孔性ポリオレフィン系均質シートが包含される。
他の好適な基質ウエブは、合成重合体パルプ、種々の重
合体および／またはガラス繊維、無機充填剤、例えばシ
リカまたは珪藻土および１種以上のステープル長さの繊
維から製造された少なくとも０.６５ｃｍの長さおよび
約１.５−約１２のデニールを有する合成紙である。そ
のような基質ウエブおよびそれの製造方法は、ここでは
それの内容を参考として記載しておく米国特許４ ２１
６２８１および４ ２６５ ９８５中に教示されている。
より好適な基質ウエブは、少量の（１−２０重量％）合
成パルプ、約１−約２０重量％のステープル繊維、例え
ばポリエステルまたはポリエチレンまたはアクリル繊
維、約４０−６０重量％の１種以上のガラス繊維、並び
に残りの量の例えばシリカの如き無機充填剤および少量
のミョウバンおよび他の維持助剤、例えばカチオン的に
またはアニオン的に改質された高分子量ポリアクリルア
ミドの如きカチオン性またはアニオン性共重合体、から
なる合成紙から製造される。基質ウエブは米国特許４
２１６ ２８１および４ ２６５ ９８５の方法に従い製
造され、そして次に好適には基質ウエブに追加剛性を与
えるラテックス結合剤系を含浸させる。そのような結合
剤は公知であり、そしてエポキシ樹脂、フェノール系樹
脂、アクリル系樹脂、スチレンを基にした樹脂、および
それらの配合物から製造することができる。好適な結合
剤は、カルボキシル化されたポリスチレンラテックスと
フェノール系樹脂とのほぼ等割合（固体の重量により測
定される）の配合物から製造される。ラテックスの適用
量および基質ウエブによる保有量は剛性を増加させるの
に充分なものでなければならないが、基質ウエブまたは
完成セパレーターの特性に悪影響を与えるものより少な
くなければならない。一般的には、基質ウエブの約３−
約１５重量％のラテックスが基質ウエブ中に保有される
べきである。
れの内容を参考として記載しておく米国特許３ ３５１
４９５により教示されている如き押し出しにより製造さ
れる微孔性ポリオレフィン系均質シートが包含される。
他の好適な基質ウエブは、合成重合体パルプ、種々の重
合体および／またはガラス繊維、無機充填剤、例えばシ
リカまたは珪藻土および１種以上のステープル長さの繊
維から製造された少なくとも０.６５ｃｍの長さおよび
約１.５−約１２のデニールを有する合成紙である。そ
のような基質ウエブおよびそれの製造方法は、ここでは
それの内容を参考として記載しておく米国特許４ ２１
６２８１および４ ２６５ ９８５中に教示されている。
より好適な基質ウエブは、少量の（１−２０重量％）合
成パルプ、約１−約２０重量％のステープル繊維、例え
ばポリエステルまたはポリエチレンまたはアクリル繊
維、約４０−６０重量％の１種以上のガラス繊維、並び
に残りの量の例えばシリカの如き無機充填剤および少量
のミョウバンおよび他の維持助剤、例えばカチオン的に
またはアニオン的に改質された高分子量ポリアクリルア
ミドの如きカチオン性またはアニオン性共重合体、から
なる合成紙から製造される。基質ウエブは米国特許４
２１６ ２８１および４ ２６５ ９８５の方法に従い製
造され、そして次に好適には基質ウエブに追加剛性を与
えるラテックス結合剤系を含浸させる。そのような結合
剤は公知であり、そしてエポキシ樹脂、フェノール系樹
脂、アクリル系樹脂、スチレンを基にした樹脂、および
それらの配合物から製造することができる。好適な結合
剤は、カルボキシル化されたポリスチレンラテックスと
フェノール系樹脂とのほぼ等割合（固体の重量により測
定される）の配合物から製造される。ラテックスの適用
量および基質ウエブによる保有量は剛性を増加させるの
に充分なものでなければならないが、基質ウエブまたは
完成セパレーターの特性に悪影響を与えるものより少な
くなければならない。一般的には、基質ウエブの約３−
約１５重量％のラテックスが基質ウエブ中に保有される
べきである。
【００２４】例えばポリ塩化ビニルシートまたはフェノ
ール系アルデヒド含浸セルロースシートの如き他の物質
を、それらが鉛／酸系中で安定でありそして必要な多孔
性および剛性を与える限り、基質ウエブの製造において
使用することもできる。
ール系アルデヒド含浸セルロースシートの如き他の物質
を、それらが鉛／酸系中で安定でありそして必要な多孔
性および剛性を与える限り、基質ウエブの製造において
使用することもできる。
【００２５】ガラスマットは、商業的に入手可能なガラ
スマット、例えばマンヴィル製のジュラ−ガラスマッ
ト、から製造することができる。一方好適には、それは
１種以上のガラス繊維、少量（１−１５重量％）のステ
ープル長さのプラスチック繊維、例えばポリエステル、
ポリエチレンまたはアクリル繊維、および／または少量
（１−１５重量％）の合成パルプ、例えばポリエチレン
パルプからなる配合物から製造される。好適には、２種
以上のガラス繊維が使用され、一方は長さおよび直径が
比較的小さい繊維でありそして他方は長い繊維である。
ガラスマットは米国特許４ ２１６ ２８１および４ ２
６５ ９８５中に開示されている湿潤製紙方法により製
造され、そして次に例えばアクリル系ラテックスの如き
柔軟性ラテックスを含浸させ、そして乾燥する。この好
適なガラスマットは現在供給されているガラスマットと
比べていくつかの利点を有している。それは約７０−８
５μｍの直径という（商業的に入手可能なマットに関す
る約１６０μｍと比べて）比較的小さい平均孔寸法を有
しており、そしてそれはプラスチックおよびラテックス
結合剤の使用により商業的に入手可能なガラスマットよ
り脆くなくなっておりまたは非柔軟性でない。このガラ
スマットの製造においては、米国特許４ ２１６２８１
および４ ２６５ ９８５の方法が特に有用である。
スマット、例えばマンヴィル製のジュラ−ガラスマッ
ト、から製造することができる。一方好適には、それは
１種以上のガラス繊維、少量（１−１５重量％）のステ
ープル長さのプラスチック繊維、例えばポリエステル、
ポリエチレンまたはアクリル繊維、および／または少量
（１−１５重量％）の合成パルプ、例えばポリエチレン
パルプからなる配合物から製造される。好適には、２種
以上のガラス繊維が使用され、一方は長さおよび直径が
比較的小さい繊維でありそして他方は長い繊維である。
ガラスマットは米国特許４ ２１６ ２８１および４ ２
６５ ９８５中に開示されている湿潤製紙方法により製
造され、そして次に例えばアクリル系ラテックスの如き
柔軟性ラテックスを含浸させ、そして乾燥する。この好
適なガラスマットは現在供給されているガラスマットと
比べていくつかの利点を有している。それは約７０−８
５μｍの直径という（商業的に入手可能なマットに関す
る約１６０μｍと比べて）比較的小さい平均孔寸法を有
しており、そしてそれはプラスチックおよびラテックス
結合剤の使用により商業的に入手可能なガラスマットよ
り脆くなくなっておりまたは非柔軟性でない。このガラ
スマットの製造においては、米国特許４ ２１６２８１
および４ ２６５ ９８５の方法が特に有用である。
【００２６】ガラスマットは本質的にはそれが結合され
る基質ウエブと同じ幅であるべきである。セパレーター
が別個の部品として製造される場合には、ガラスマット
は同じ高さであるべきである。それは約４０−約２００
μｍの、好適には約７５−１００μｍの、最も好適には
約８０μｍの、平均孔寸法を有しているべきである。ガ
ラスマットの厚さは約１２５−１２５０μｍ、好適には
約５００μｍ、であるべきである。
る基質ウエブと同じ幅であるべきである。セパレーター
が別個の部品として製造される場合には、ガラスマット
は同じ高さであるべきである。それは約４０−約２００
μｍの、好適には約７５−１００μｍの、最も好適には
約８０μｍの、平均孔寸法を有しているべきである。ガ
ラスマットの厚さは約１２５−１２５０μｍ、好適には
約５００μｍ、であるべきである。
【００２７】本発明に従うセパレーターを製造するため
には、一般的には４０−９０％の有孔性を示す上記の如
き従来の微孔性セパレーターの一面を、好適には陰極と
面している一面を、架橋結合されていないゴム、シリカ
および水からなる液体スラリーでコーテイングし、そし
て次に乾燥する。この層の湿潤性をさらに良好にするた
めに、公知の湿潤剤を鉛電池中で使用するためのスラリ
ーに加えることができる。乾燥後に、微孔性セパレータ
ーに非常に良好に接着しておりそして電気抵抗を意義あ
るほど増加させない（約５０ｍΩ・ｃｍ2）多孔性層が
生成し、同様に酸置換も約６０ｍｌ／ｍ2のセパレータ
ー表面だけしか増加させない。
には、一般的には４０−９０％の有孔性を示す上記の如
き従来の微孔性セパレーターの一面を、好適には陰極と
面している一面を、架橋結合されていないゴム、シリカ
および水からなる液体スラリーでコーテイングし、そし
て次に乾燥する。この層の湿潤性をさらに良好にするた
めに、公知の湿潤剤を鉛電池中で使用するためのスラリ
ーに加えることができる。乾燥後に、微孔性セパレータ
ーに非常に良好に接着しておりそして電気抵抗を意義あ
るほど増加させない（約５０ｍΩ・ｃｍ2）多孔性層が
生成し、同様に酸置換も約６０ｍｌ／ｍ2のセパレータ
ー表面だけしか増加させない。
【００２８】本発明の他の態様は、架橋結合されていな
いゴムを多孔性担体物質上に含浸および乾燥により沈着
させ（普通は２０−６０ｇのゴム／ｍ2）そしてこの含
浸させた担体を従来の微孔性セパレーターの陰極と面し
ている側面上に配置する工程を含んでいる。このために
は、上記の如き合成（繊維）または紙との合成繊維の混
合物から製造されているガラスマット、フリースまたは
織物を担体物質として使用することができる。結合は圧
縮または接着により行うことができる。
いゴムを多孔性担体物質上に含浸および乾燥により沈着
させ（普通は２０−６０ｇのゴム／ｍ2）そしてこの含
浸させた担体を従来の微孔性セパレーターの陰極と面し
ている側面上に配置する工程を含んでいる。このために
は、上記の如き合成（繊維）または紙との合成繊維の混
合物から製造されているガラスマット、フリースまたは
織物を担体物質として使用することができる。結合は圧
縮または接着により行うことができる。
【００２９】他の好適態様では、架橋結合されていない
ゴムのコーテイング層をセパレーターの露呈表面の一方
または両方に適用する。好適には、それは陰極板と最も
近いセパレーターの少なくとも一面に適用される。より
好適には、セパレーターのその側面は基質ウエブの露呈
表面すなわちガラスマットと結合できるものとは反対側
の表面である。希望に応じて、基質ウエブの露呈表面お
よびガラスマットの露呈表面の両者がコーテイング層を
有していてもよい。
ゴムのコーテイング層をセパレーターの露呈表面の一方
または両方に適用する。好適には、それは陰極板と最も
近いセパレーターの少なくとも一面に適用される。より
好適には、セパレーターのその側面は基質ウエブの露呈
表面すなわちガラスマットと結合できるものとは反対側
の表面である。希望に応じて、基質ウエブの露呈表面お
よびガラスマットの露呈表面の両者がコーテイング層を
有していてもよい。
【００３０】一方、または追加的に、ラテックス結合剤
またはガラスマットを使用する場合にはラテックス結合
剤での飽和前にまたはガラスマットの結合前に、架橋結
合されていないコーテイング層を基質ウエブの一方また
は両方の主表面に適用することもできる。同様に、ガラ
スマットを基質ウエブに結合させる前に、コーテイング
層をガラスマットに適用することもできる。さらに、基
質ウエブが硬質ラテックス結合剤で飽和された後である
がガラスマットの結合前に、コーテイング層を基質ウエ
ブに適用することもできる。最後に、コーテイングを使
用する場合には別個に製造されたリブの適用中またはそ
の後に適用することもできる。認識できるであろうが、
コーテイング層の適用時間およびは位置は、それが望ま
しい充填トップ現象およびアンチモン中毒性質を与え且
つセパレーターまたは電池の他の特性に悪影響を与えな
い限り、本発明にとって厳密なものではない。
またはガラスマットを使用する場合にはラテックス結合
剤での飽和前にまたはガラスマットの結合前に、架橋結
合されていないコーテイング層を基質ウエブの一方また
は両方の主表面に適用することもできる。同様に、ガラ
スマットを基質ウエブに結合させる前に、コーテイング
層をガラスマットに適用することもできる。さらに、基
質ウエブが硬質ラテックス結合剤で飽和された後である
がガラスマットの結合前に、コーテイング層を基質ウエ
ブに適用することもできる。最後に、コーテイングを使
用する場合には別個に製造されたリブの適用中またはそ
の後に適用することもできる。認識できるであろうが、
コーテイング層の適用時間およびは位置は、それが望ま
しい充填トップ現象およびアンチモン中毒性質を与え且
つセパレーターまたは電池の他の特性に悪影響を与えな
い限り、本発明にとって厳密なものではない。
【００３１】コーテイング層は好適にはラテックスまた
は分散液状で適用され、そして次にそれを適用した表面
上で乾燥するかまたは硬化させる。一方、コーテイング
層を微孔性の形安定性自己支持性シート状に製造しそし
てそれを例えば停止外端部に沿う接着剤、熱結合、機械
的狭窄または例えばクリップの如き他の機械的手段によ
るような種々の手段により希望する表面に結合させるこ
ともできる。層の適用方法とは無関係に、電解質がそれ
の構造体中を流れるようにすべきである。従って、ラテ
ックスまたは分散液はそれらが多孔性構造体を製造する
傾向があるため好適である。
は分散液状で適用され、そして次にそれを適用した表面
上で乾燥するかまたは硬化させる。一方、コーテイング
層を微孔性の形安定性自己支持性シート状に製造しそし
てそれを例えば停止外端部に沿う接着剤、熱結合、機械
的狭窄または例えばクリップの如き他の機械的手段によ
るような種々の手段により希望する表面に結合させるこ
ともできる。層の適用方法とは無関係に、電解質がそれ
の構造体中を流れるようにすべきである。従って、ラテ
ックスまたは分散液はそれらが多孔性構造体を製造する
傾向があるため好適である。
【００３２】コーテイング層が典型的な公知の分散助剤
を含む天然ゴムのラテックスとして製造されること、並
びに、天然ゴムコーテイング層が噴霧、浸漬またはコー
テイングにより希望する表面に、天然ゴムコーテイング
層が完成セパレーターの約１−約１０重量％、好適には
約１−５％、より好適には約２−４重量％、を構成する
ような方法で適用されること、が好ましい。
を含む天然ゴムのラテックスとして製造されること、並
びに、天然ゴムコーテイング層が噴霧、浸漬またはコー
テイングにより希望する表面に、天然ゴムコーテイング
層が完成セパレーターの約１−約１０重量％、好適には
約１−５％、より好適には約２−４重量％、を構成する
ような方法で適用されること、が好ましい。
【００３３】セパレーターは物質の多層ラミネートを製
造するための下記の如き一般的手段により製造すること
ができる。
造するための下記の如き一般的手段により製造すること
ができる。
【００３４】セパレーターの好適な製造方法は、基質ウ
エブおよびガラスマット層の走行長さ（例えば複数のセ
パレーター長さ）を別個に製造し、そしてガラスマット
を結合しようとする基質ウエブの表面の外側端部に接着
片を適用する方法である。ガラスマットを次に配列し、
そして接着片により基質ウエブに結合させる。次にコー
テイング層を、好適には基質ウエブの露呈表面である陰
極板と最も近いセパレーターの少なくとも一表面に適用
する。コーテイング層の適用は好適には、ロールコータ
ーまたは噴霧ノズルにより、セパレーターの約０.５−
４重量％の天然ゴムの層が適用されるような方法で、行
われる。次にセパレーターを長さに切断する。
エブおよびガラスマット層の走行長さ（例えば複数のセ
パレーター長さ）を別個に製造し、そしてガラスマット
を結合しようとする基質ウエブの表面の外側端部に接着
片を適用する方法である。ガラスマットを次に配列し、
そして接着片により基質ウエブに結合させる。次にコー
テイング層を、好適には基質ウエブの露呈表面である陰
極板と最も近いセパレーターの少なくとも一表面に適用
する。コーテイング層の適用は好適には、ロールコータ
ーまたは噴霧ノズルにより、セパレーターの約０.５−
４重量％の天然ゴムの層が適用されるような方法で、行
われる。次にセパレーターを長さに切断する。
【００３５】一方、基質ウエブおよびガラスマットの片
を希望する長さに切断し、一緒に結合し、そして次にコ
ーテイング層で前記の如き方法でコーテイングすること
もできる。
を希望する長さに切断し、一緒に結合し、そして次にコ
ーテイング層で前記の如き方法でコーテイングすること
もできる。
【００３６】任意に、コーテイング層の適用前に、基質
ウエブ／ガラスマット構造体に比較的剛い重合体ラテッ
クスを含浸させることもできる。このラテックスは完成
セパレーターの剛性を増加させる傾向があり、それは該
電池中での望ましい特性である。重合体ラテックスはス
チレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂、および
それらの混合物などの比較的剛い重合体系から選択する
ことができるが、それらに限定されるものではない。好
適なラテックスは、（固体の重量を基にして）等割合の
カルボキシル化されたポリスチレンラテックスおよびフ
ェノール系樹脂から製造される。
ウエブ／ガラスマット構造体に比較的剛い重合体ラテッ
クスを含浸させることもできる。このラテックスは完成
セパレーターの剛性を増加させる傾向があり、それは該
電池中での望ましい特性である。重合体ラテックスはス
チレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂、および
それらの混合物などの比較的剛い重合体系から選択する
ことができるが、それらに限定されるものではない。好
適なラテックスは、（固体の重量を基にして）等割合の
カルボキシル化されたポリスチレンラテックスおよびフ
ェノール系樹脂から製造される。
【００３７】セパレーターの他の好適な製造方法は、セ
パレーターの少なくとも一表面を、好適にはロールコー
ターまたは噴霧ノズルにより、架橋結合されていないゴ
ム層で、セパレーターの約０.５−４重量％のゴムが適
用されるような方法で、直接コーテイングする方法であ
る。希望により、次にガラスマットをセパレーターに結
合させることもできる。任意に、コーテイングされたセ
パレーターをガラスマットなしでそのままで使用するこ
とができる。
パレーターの少なくとも一表面を、好適にはロールコー
ターまたは噴霧ノズルにより、架橋結合されていないゴ
ム層で、セパレーターの約０.５−４重量％のゴムが適
用されるような方法で、直接コーテイングする方法であ
る。希望により、次にガラスマットをセパレーターに結
合させることもできる。任意に、コーテイングされたセ
パレーターをガラスマットなしでそのままで使用するこ
とができる。
【００３８】完成セパレーターは従って陽極とかみあう
面および陰極とかみあう面を有している。架橋結合され
ていないゴム層が陽極および陰極板の間の電池中に配置
されている時に陰極板を形成することが好ましい。
面および陰極とかみあう面を有している。架橋結合され
ていないゴム層が陽極および陰極板の間の電池中に配置
されている時に陰極板を形成することが好ましい。
【００３９】セパレーターは約１−約３.７５ｍｍ、好
適には約１.５−２.５ｍｍ、の合計厚さを有している。
完成セパレーターに関する平均的孔寸法は１０μｍ以
下、好適には５μｍ以下、そしてより好適には３μｍ以
下、である。
適には約１.５−２.５ｍｍ、の合計厚さを有している。
完成セパレーターに関する平均的孔寸法は１０μｍ以
下、好適には５μｍ以下、そしてより好適には３μｍ以
下、である。
【００４０】電気抵抗はできるだけ低くすべできある
が、ディープサイクル電池用では電気抵抗水準は自動車
始動電池用に要求されるものほど低い必要はない。好適
には電気抵抗は３９０ｍΩ・ｃｍ2（６０ｍΩ・イン
チ2）以下、より好適には３２５ｍΩ・ｃｍ2（５０ｍΩ
・インチ2）以下、である。
が、ディープサイクル電池用では電気抵抗水準は自動車
始動電池用に要求されるものほど低い必要はない。好適
には電気抵抗は３９０ｍΩ・ｃｍ2（６０ｍΩ・イン
チ2）以下、より好適には３２５ｍΩ・ｃｍ2（５０ｍΩ
・インチ2）以下、である。
【００４１】最後に、充分多孔性であるセパレーター、
例えばガラス繊維セパレーター、にゴムラテックスを含
浸させ、そして次に乾燥する。
例えばガラス繊維セパレーター、にゴムラテックスを含
浸させ、そして次に乾燥する。
【００４２】図１は、本発明に従い製造される電池セパ
レーターの一態様を平面部分的断面図で示している。
レーターの一態様を平面部分的断面図で示している。
【００４３】電池セパレーター１は、３枚の層、すなわ
ち基質ウエブ２、ガラスマット３および基質ウエブ２、
の露呈表面上の天然ゴムコーテイングからなっている。
ガラスマットおよび基質ウエブは、好適にはそれらのそ
れぞれの外側縁のところで、一緒に結合されている。適
当な結合手段には、当技術で公知の如く、密封接着剤、
種々の機械的手段、例えばクリップ、または２枚の層を
一緒に結合させるための他の手段が包含される。
ち基質ウエブ２、ガラスマット３および基質ウエブ２、
の露呈表面上の天然ゴムコーテイングからなっている。
ガラスマットおよび基質ウエブは、好適にはそれらのそ
れぞれの外側縁のところで、一緒に結合されている。適
当な結合手段には、当技術で公知の如く、密封接着剤、
種々の機械的手段、例えばクリップ、または２枚の層を
一緒に結合させるための他の手段が包含される。
【００４４】下記の実施例は本発明を説明するためのも
のである。
のである。
【００４５】
【実施例】実施例１
２３.７重量％のシリカ（アクゾ：ケトジェンシルＳＭ
６０４Ｇ）、２.４重量％のセルロース繊維（レッテン
マイエル：アルボセル６０／３０）、０.８重量％のア
ルギン酸ナトリウム（ケルコ・インターナショナルＧｍ
ｂＨ：マヌテックスＲＤ）および７３.２重量％のイオ
ン交換水からなる７７ｇの混合物に、９０重量％の天然
ラテックスミルク（ウエバー・アンド・シェア、ネオテ
ックス４／０４）、８.７５重量％のラウリル硫酸Ｎａ
塩１３.５重量％水溶液および１.２５重量％の標準的な
商業的顔料（コラニルＮ、ヘキスト）からなる２３ｇの
混合物を撹拌しながら加えた。得られた相をコーテイン
グナイフを用いて約０.４ｍｍの厚さで陰極と面してい
る微孔性セパレーターの側面に沈着させた。多孔性ゴム
ＳｉＯ2コートを１１０℃において２０分間乾燥した。
乾燥されたコートは約５０ｇの天然ゴム／ｍ2を含有し
ていた。促進された寿命試験において、この方法で製造
されたセパレーターは１５０サイクルのサイクル数に達
した。それと比べて、コーテイングされていないセパレ
ーターは破損までに約７０サイクルにしか達しなかっ
た。
６０４Ｇ）、２.４重量％のセルロース繊維（レッテン
マイエル：アルボセル６０／３０）、０.８重量％のア
ルギン酸ナトリウム（ケルコ・インターナショナルＧｍ
ｂＨ：マヌテックスＲＤ）および７３.２重量％のイオ
ン交換水からなる７７ｇの混合物に、９０重量％の天然
ラテックスミルク（ウエバー・アンド・シェア、ネオテ
ックス４／０４）、８.７５重量％のラウリル硫酸Ｎａ
塩１３.５重量％水溶液および１.２５重量％の標準的な
商業的顔料（コラニルＮ、ヘキスト）からなる２３ｇの
混合物を撹拌しながら加えた。得られた相をコーテイン
グナイフを用いて約０.４ｍｍの厚さで陰極と面してい
る微孔性セパレーターの側面に沈着させた。多孔性ゴム
ＳｉＯ2コートを１１０℃において２０分間乾燥した。
乾燥されたコートは約５０ｇの天然ゴム／ｍ2を含有し
ていた。促進された寿命試験において、この方法で製造
されたセパレーターは１５０サイクルのサイクル数に達
した。それと比べて、コーテイングされていないセパレ
ーターは破損までに約７０サイクルにしか達しなかっ
た。
【００４６】実施例２
６０重量％の１３μｍの典型的繊維直径を有するガラス
繊維、６重量％のセルロース、４重量％のポリエステル
繊維および３０重量％のアクリレート結合剤からなる約
０.４ｍｍの厚さおよび約６０ｇの平方メートル重量を
有するガラスマットに、天然ラテックスミルクを含浸さ
せた。ラテックスは約６０重量％の天然ゴム含有量（乾
燥ゴム含有量、ＤＲＣ）を有していた。一対のゴム鋼ロ
ールを用いて過剰のラテックスを０.２４ｋｐ／ｍｍの
圧力で圧縮した。このようにして得られた依然として湿
っているグラスゴムマットは、約１２０℃において５分
間乾燥した後に、約５０ｇのゴム／ｍ2を含有してい
た。
繊維、６重量％のセルロース、４重量％のポリエステル
繊維および３０重量％のアクリレート結合剤からなる約
０.４ｍｍの厚さおよび約６０ｇの平方メートル重量を
有するガラスマットに、天然ラテックスミルクを含浸さ
せた。ラテックスは約６０重量％の天然ゴム含有量（乾
燥ゴム含有量、ＤＲＣ）を有していた。一対のゴム鋼ロ
ールを用いて過剰のラテックスを０.２４ｋｐ／ｍｍの
圧力で圧縮した。このようにして得られた依然として湿
っているグラスゴムマットは、約１２０℃において５分
間乾燥した後に、約５０ｇのゴム／ｍ2を含有してい
た。
【００４７】ガラスゴムマットを微孔性ダラクR（グレ
ースＧｍｂＨ）セパレーターと、陰極と面している側面
で、結合させた。
ースＧｍｂＨ）セパレーターと、陰極と面している側面
で、結合させた。
【００４８】このようにして製造されたセパレーターを
ＤＩＮ ４３ ５３９−０３電池サイクル試験にかけた。
含浸させたガラスゴムマットなしの同一のセパレーター
を有する電池は約６００サイクル後に予備設定されたア
ンチモン中毒度（２.５Ｖの最終的電池充電電圧に相当
する）に達したが、本発明に従うガラスゴムマットを有
するセパレーターに関しては１２００サイクルが測定さ
れた。
ＤＩＮ ４３ ５３９−０３電池サイクル試験にかけた。
含浸させたガラスゴムマットなしの同一のセパレーター
を有する電池は約６００サイクル後に予備設定されたア
ンチモン中毒度（２.５Ｖの最終的電池充電電圧に相当
する）に達したが、本発明に従うガラスゴムマットを有
するセパレーターに関しては１２００サイクルが測定さ
れた。
【００４９】実施例３
ガラス−繊維、ポリエステル繊維、シリカおよび結合剤
としてのカルボキシル基−含有ポリスチレンからなるウ
エブにカレンダー掛け方法で、２重量％のカルボキシル
化されたポリスチレンラテックス、５重量％の非イオン
／アニオン系表面活性剤、１５重量％のフェノール系樹
脂、１８重量％の天然ゴムラテックスからなる水溶液を
飽和するまで含浸させた。
としてのカルボキシル基−含有ポリスチレンからなるウ
エブにカレンダー掛け方法で、２重量％のカルボキシル
化されたポリスチレンラテックス、５重量％の非イオン
／アニオン系表面活性剤、１５重量％のフェノール系樹
脂、１８重量％の天然ゴムラテックスからなる水溶液を
飽和するまで含浸させた。
【００５０】１７−２２重量％（ウエブに関して）の間
の溶液成分が繊維ウエブにより吸収された。
の溶液成分が繊維ウエブにより吸収された。
【００５１】飽和されたウエブを次に乾燥しそして１５
０°において硬化させた。
０°において硬化させた。
【００５２】実施例４
米国特許４ ２１６ ２８１および４ ２６５ ９８５の方
法に従い製造された基質ウエブは、３１％の３μｍの平
均直径のガラス繊維、２０％の１μｍの平均直径のガラ
ス繊維、１０％の長さが０.６４ｃｍであり平均直径が
１６μｍであるポリエステルステープル繊維、２８％の
シリカ、３％のポリエチレンパルプ、並びに８％の等量
のカルボキシル化されたポリスチレンおよびフェノール
系樹脂から製造されたラテックス結合剤から製造された
（全ての量は基質ウエブの重量によるものである）。
法に従い製造された基質ウエブは、３１％の３μｍの平
均直径のガラス繊維、２０％の１μｍの平均直径のガラ
ス繊維、１０％の長さが０.６４ｃｍであり平均直径が
１６μｍであるポリエステルステープル繊維、２８％の
シリカ、３％のポリエチレンパルプ、並びに８％の等量
のカルボキシル化されたポリスチレンおよびフェノール
系樹脂から製造されたラテックス結合剤から製造された
（全ての量は基質ウエブの重量によるものである）。
【００５３】ガラスマットは、４０重量％の２.５μｍ
の直径の不規則的長さのガラス繊維、１０％の０.６５
ｃｍ×１５μｍの平均直径のガラス繊維、１５％の１.
２７ｃｍ×１５μｍの平均直径のガラス繊維、１０％の
０.６５ｃｍの１.５デニールポリエステルステープル繊
維、１０％のポリエチレンパルプ、１０％のアクリル系
ラテックス結合剤、３％のミョウバンおよび２％の維持
助剤から米国特許４ ２１６ ２８１および４ ２６５ ９
８５の方法により製造された（全ての量は基質ウエブの
重量によるものである）。
の直径の不規則的長さのガラス繊維、１０％の０.６５
ｃｍ×１５μｍの平均直径のガラス繊維、１５％の１.
２７ｃｍ×１５μｍの平均直径のガラス繊維、１０％の
０.６５ｃｍの１.５デニールポリエステルステープル繊
維、１０％のポリエチレンパルプ、１０％のアクリル系
ラテックス結合剤、３％のミョウバンおよび２％の維持
助剤から米国特許４ ２１６ ２８１および４ ２６５ ９
８５の方法により製造された（全ての量は基質ウエブの
重量によるものである）。
【００５４】高さが約１０１６μｍであるＰＶＣプラス
チゾルリブを基質ウエブの２枚の主表面の一方に押し出
し、そして硬化させた。リブの頂部に適用されているア
クリル系接着剤により、ガラスマットを基質ウエブの主
表面に結合させた。基質ウエブおよびガラスマット組み
合わせ物に次に等部分のカルボキシル化されたポリスチ
レンおよびフェノール系樹脂から製造されたラテックス
を飽和させ、そして１５０℃において約２０分にわたり
乾燥した。この態様では陰極板と面しているであろう基
質ウエブの露呈主表面を有するセパレーターの側面に次
に天然ゴムラテックスの希釈溶液を、セパレーター表面
上に（セパレーターの重量の）約０.５−５％の天然ゴ
ムを沈着させるような方法で、噴霧した。
チゾルリブを基質ウエブの２枚の主表面の一方に押し出
し、そして硬化させた。リブの頂部に適用されているア
クリル系接着剤により、ガラスマットを基質ウエブの主
表面に結合させた。基質ウエブおよびガラスマット組み
合わせ物に次に等部分のカルボキシル化されたポリスチ
レンおよびフェノール系樹脂から製造されたラテックス
を飽和させ、そして１５０℃において約２０分にわたり
乾燥した。この態様では陰極板と面しているであろう基
質ウエブの露呈主表面を有するセパレーターの側面に次
に天然ゴムラテックスの希釈溶液を、セパレーター表面
上に（セパレーターの重量の）約０.５−５％の天然ゴ
ムを沈着させるような方法で、噴霧した。
【００５５】セパレーターは、２.５ｍｍの合計厚さ、
２.８μｍの平均孔寸法および２５８.８ｍΩ・ｃｍ
2（４０ｍΩ・インチ2）の電気抵抗を有していた。
２.８μｍの平均孔寸法および２５８.８ｍΩ・ｃｍ
2（４０ｍΩ・インチ2）の電気抵抗を有していた。
【００５６】本発明のセパレーターは優れた特性を有し
ており、そして現存のセパレーターと比べて性能、製造
の容易さ、価格および入手性において改良を与えるもの
である。さらに、架橋結合されていない天然ゴムコーテ
イングの使用はアンチモン中毒性能を減少させそして電
池の充電トップ性能に正に影響を与えることも見いださ
れている。さらに、合成紙または微孔性押し出しシート
が基質ウエブとして使用される時には、デンドライト成
長およびそれから生じる板の短縮の速度および頻度が実
質的に減じられる。
ており、そして現存のセパレーターと比べて性能、製造
の容易さ、価格および入手性において改良を与えるもの
である。さらに、架橋結合されていない天然ゴムコーテ
イングの使用はアンチモン中毒性能を減少させそして電
池の充電トップ性能に正に影響を与えることも見いださ
れている。さらに、合成紙または微孔性押し出しシート
が基質ウエブとして使用される時には、デンドライト成
長およびそれから生じる板の短縮の速度および頻度が実
質的に減じられる。
【００５７】本発明をそれの好適態様に関して記載して
きたが、他の変更、改変および同等物は当技術の専門家
には明白であろうし、そして明細書および特許請求の範
囲には全てのそのような変更、改変および同等物が含ま
れることとする。
きたが、他の変更、改変および同等物は当技術の専門家
には明白であろうし、そして明細書および特許請求の範
囲には全てのそのような変更、改変および同等物が含ま
れることとする。
【図１】図１は、本発明に従い製造される電池セパレー
ターの一態様を平面部分的断面図で示している。
ターの一態様を平面部分的断面図で示している。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｈ０１Ｍ 4/62 Ｈ０１Ｍ 4/62 Ｂ
(72)発明者 ウエイ・ミン・チヨイ
アメリカ合衆国マサチユセツツ州02165
ウエストニユートン・ワシントンストリ
ート1643
(72)発明者 ジエイムズ・コアング−ジヤウ・カング
アメリカ合衆国マサチユセツツ州02173
レキシントン・ローレンスレイン40
(56)参考文献 特開 平２−106870（ＪＰ，Ａ)
実開 昭59−115568（ＪＰ，Ｕ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 10/12
H01M 2/02
H01M 2/16
H01M 2/18
H01M 4/62
Claims (22)
- 【請求項１】 陰極および陽極を有しており、それらの
間に微孔性プラスチックス、ガラス−繊維、セルロース
系シート、または微孔性プラスチックスもしくはセルロ
ース系シートとガラス−繊維との組み合わせからなる群
から選択される物質から製造されたセパレーターが配置
されている改良されたアンチモン毒に対する安定性を有
する鉛／硫酸蓄電池であり、該電池が架橋結合されてい
ない天然または合成ゴムを含んでいる鉛／硫酸蓄電池。 - 【請求項２】 微孔性プラスチックスセパレーターが架
橋結合されていない天然または合成ゴムを含有してなる
層が共に供されていることを特徴とする、請求項１に記
載の蓄電池。 - 【請求項３】 架橋結合されていない天然または合成ゴ
ムを含有してなる層が０.０５−０.６ｍｍの厚さを有す
ることを特徴とする、請求項２に記載の蓄電池。 - 【請求項４】 微孔性プラスチックスセパレーターの陰
極板と面している側面に、架橋結合されていない天然ま
たは合成ゴムを含有してなる層が供されていることを特
徴とする、請求項２または３に記載の蓄電池。 - 【請求項５】 微孔性プラスチックスセパレーターに、
架橋結合されていない天然または合成ゴムを含有してな
る多孔性担体層が供されていることを特徴とする、請求
項１に記載の蓄電池。 - 【請求項６】 微孔性プラスチックスセパレーターの陰
極板と面している側面に、架橋結合されていない天然ま
たは合成ゴムを含有してなる多孔性担体層が供されてい
ることを特徴とする、請求項１に記載の蓄電池。 - 【請求項７】 微孔性プラスチックスセパレーターの陰
極板と面している側面に、架橋結合されていない天然ま
たは合成ゴムを含浸させてあるガラス繊維の多孔性担体
層が供されていることを特徴とする、請求項６に記載の
蓄電池。 - 【請求項８】 セパレーターが２枚の主表面、すなわち
シート物質の主表面の一方と隣接しているガラスマット
層およびガラスマットの外表面もしくはガラスマットと
隣接している主表面のいずれかまたは両者に適用されて
いる架橋結合されていない天然または合成ゴムのコーテ
イング、を有する微孔性プラスチックシート物質から製
造されていることを特徴とする、請求項１に記載の蓄電
池。 - 【請求項９】 セパレーターの基質ウエブおよびガラス
マットに、架橋結合されていない天然または合成ゴムコ
ーテイング層の適用前に、別の結合剤を含浸させること
を特徴とする、請求項８に記載の蓄電池。 - 【請求項１０】 架橋結合されていない天然または合成
ゴムをセパレーターシート中に加えることを特徴とす
る、請求項１に記載の蓄電池。 - 【請求項１１】 架橋結合されていない天然または合成
ゴムを陰極板中に加えることを特徴とする、請求項１に
記載の蓄電池。 - 【請求項１２】 架橋結合されていない合成または天
然ゴムを電池箱の内壁上にコーテイングとして沈着させ
ることを特徴とする、請求項１に記載の蓄電池。 - 【請求項１３】 架橋結合されていない天然または合成
ゴムが内部に加えられてある、鉛／硫酸蓄電池中で使用
するためのセパレーター。 - 【請求項１４】 セパレーターに、架橋結合されていな
い天然または合成ゴムを含有してなる層が供されている
ことを特徴とする、請求項１３に記載のセパレーター。 - 【請求項１５】 セパレーターに、０.０５−０.６ｍｍ
の厚さを有する架橋結合されていない天然または合成ゴ
ムを含有してなる層が供されていることを特徴とする、
請求項１４に記載のセパレーター。 - 【請求項１６】 セパレーターの陰極板と面している側
面に、架橋結合されていない天然または合成ゴムを含有
してなる層が供されていることを特徴とする、請求項１
４に記載のセパレーター。 - 【請求項１７】 セパレーターに、架橋結合されていな
い天然または合成ゴムを含有してなる多孔性担体層が供
されていることを特徴とする、請求項１３に記載のセパ
レーター。 - 【請求項１８】 陰極板と面している側面に、架橋結合
されていない天然または合成ゴムを含浸させてあるガラ
ス繊維の多孔性担体層が供されていることを特徴とす
る、請求項１７に記載のセパレーター。 - 【請求項１９】 微孔性セパレーターの陰極板と面して
いる側面に、架橋結合されていない天然または合成ゴム
を含有してなる多孔性担体層が供されていることを特徴
とする、請求項１７に記載のセパレーター。 - 【請求項２０】 ２枚の主表面、すなわちシート物質の
主表面の一方と隣接しているガラスマット層およびガラ
スマットの外表面もしくはガラスマットと隣接している
主表面のいずれかまたは両者に適用されている架橋結合
されていない天然または合成ゴムのコーテイング、を有
する微孔性プラスチックシート物質から製造されている
ことを特徴とする、請求項１３に記載のセパレーター。 - 【請求項２１】 セパレーターの基質ウエブおよびガラ
スマットに、架橋結合されていない天然または合成ゴム
コーテイング層の適用前に、別の結合剤を含浸させるこ
とを特徴とする、請求項２０に記載のセパレーター。 - 【請求項２２】 架橋結合されていない天然または合成
ゴムを、セパレーターシート中に加えることを特徴とす
る、請求項１３に記載のセパレーター。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4108176A DE4108176C1 (ja) | 1991-03-09 | 1991-03-09 | |
| DE4108176.5 | 1991-03-09 | ||
| US4108176.5 | 1991-03-18 | ||
| US663213 | 1991-03-18 | ||
| US07/663,213 US5154988A (en) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | Deep cycle battery separators |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0589868A JPH0589868A (ja) | 1993-04-09 |
| JP3427845B2 true JP3427845B2 (ja) | 2003-07-22 |
Family
ID=25901830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08301992A Expired - Lifetime JP3427845B2 (ja) | 1991-03-09 | 1992-03-06 | 鉛／硫酸蓄電池 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0507090B1 (ja) |
| JP (1) | JP3427845B2 (ja) |
| CN (1) | CN1064969A (ja) |
| AT (1) | ATE144079T1 (ja) |
| AU (1) | AU645884B2 (ja) |
| BR (1) | BR9200771A (ja) |
| CA (1) | CA2062419A1 (ja) |
| DE (1) | DE69214338T2 (ja) |
| ES (1) | ES2095341T3 (ja) |
| NZ (1) | NZ241892A (ja) |
| TW (1) | TW199238B (ja) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2087023B1 (es) * | 1994-04-06 | 1997-03-16 | Tudor Acumulador | Bateria de acumuladores electricos. |
| CN1067809C (zh) * | 1995-05-26 | 2001-06-27 | 肖佩兰 | 锑铅酸性蓄电池及其制作方法 |
| US5652043A (en) * | 1995-12-20 | 1997-07-29 | Baruch Levanon | Flexible thin layer open electrochemical cell |
| LU90149B1 (fr) * | 1997-10-15 | 1999-04-16 | Amer Sil Sa | Separateur absorbant renforce en fibres |
| US6319629B1 (en) | 1997-10-15 | 2001-11-20 | Amer-Sil S.A. | Glass-fibre reinforced absorbent separator |
| JP3952483B2 (ja) * | 1997-10-17 | 2007-08-01 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 密閉式鉛蓄電池 |
| KR20010031203A (ko) * | 1998-08-18 | 2001-04-16 | 스미스 토마스 제이. | 납-산 전지 또는 배터리용 세퍼레이터 |
| US6458491B1 (en) * | 2000-09-15 | 2002-10-01 | Microporous Products, Lp | Separator for energy storage cells |
| CN1450675A (zh) * | 2002-04-09 | 2003-10-22 | 台湾神户电池股份有限公司 | 用于铅酸电池内的隔板及其制造方法 |
| EP1720209B1 (en) * | 2004-02-27 | 2017-04-05 | GS Yuasa International Ltd. | Separator for lead acid storage battery |
| CN100350666C (zh) * | 2005-05-24 | 2007-11-21 | 李向秀 | 准双极卷绕结构铅酸蓄电池及其制造方法 |
| EP2156487A4 (en) * | 2007-06-01 | 2016-11-16 | Daramic Llc | BLEIBATTERIETRENGLIED MEMBER WITH IMPROVED STIFFNESS |
| US9118065B2 (en) * | 2010-05-27 | 2015-08-25 | Johns Manville | Lead-oxide battery plate with nonwoven glass mat |
| US20110318629A1 (en) * | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Ho Marvin C | Separator for lead acid battery |
| KR102173880B1 (ko) * | 2010-09-22 | 2020-11-04 | 다라믹 엘엘씨 | 아이들 스타트 스톱 차량을 위한 개선된 분리막, 배터리, 시스템 및 방법 |
| JP5798962B2 (ja) * | 2012-03-27 | 2015-10-21 | 日本板硝子株式会社 | 液式鉛蓄電池用セパレータ及び液式鉛蓄電池 |
| US10411236B2 (en) | 2012-04-12 | 2019-09-10 | Johns Manville | Mat made of glass fibers or polyolefin fibers used as a separator in a lead-acid battery |
| JP6056454B2 (ja) * | 2012-12-21 | 2017-01-11 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| BR112015021457B1 (pt) * | 2013-03-07 | 2021-11-23 | Daramic, Llc | Métodos de prevenção ou redução de oxidação de separador em uma bateria de chumbo ácido inundada surgindo do uso de água ou ácido contendo contaminantes |
| JP2016513861A (ja) * | 2013-03-07 | 2016-05-16 | ダラミック エルエルシー | 耐酸化性積層セパレータ |
| US10276850B2 (en) | 2014-01-02 | 2019-04-30 | Daramic, Llc | Multilayer separator and methods of manufacture and use |
| JP6814045B2 (ja) | 2014-06-17 | 2021-01-13 | オーシーヴィー インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー | 鉛蓄電池用の抗−サルフェーション性貼付マット |
| US11211612B2 (en) | 2014-06-17 | 2021-12-28 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Water loss reducing pasting mats for lead-acid batteries |
| WO2016179362A1 (en) | 2015-05-05 | 2016-11-10 | Daramic, Llc | Improved separators for vrla batteries and methods relating thereto |
| CN114709552A (zh) * | 2015-10-05 | 2022-07-05 | 达拉米克有限责任公司 | 功能化的铅酸电池隔板、改进的铅酸电池及相关方法 |
| CN105514444A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-04-20 | 常熟市万隆电源技术研发有限公司 | 热容量大的胶体铅酸蓄电池板栅 |
| WO2017209748A1 (en) * | 2016-06-01 | 2017-12-07 | Daramic, Llc | Improved hybrid separators for lead acid batteries |
| CN106092925B (zh) * | 2016-06-01 | 2018-10-09 | 淄博火炬能源有限责任公司 | 氟硼酸盐电沉积铅溶液中骨胶有效含量的测定方法 |
| US10135051B2 (en) * | 2016-12-15 | 2018-11-20 | Hollingsworth & Vose Company | Battery components comprising fibers |
| CN106611831A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-03 | 浙江南都电源动力股份有限公司 | 一种铅酸蓄电池及其锑离子吸附隔板和制备方法 |
| WO2018147866A1 (en) | 2017-02-10 | 2018-08-16 | Daramic, Llc | Improved separators with fibrous mat, lead acid batteries, and methods and systems associated therewith |
| JP7293140B2 (ja) * | 2017-06-20 | 2023-06-19 | ダラミック エルエルシー | 改良された鉛酸電池セパレータ、電池、および関連方法 |
| CN109366439A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-02-22 | 盐城远大金属科技有限公司 | 一种隔盘网篮 |
| CN111525195B (zh) * | 2019-02-01 | 2022-04-26 | 骆驼集团蓄电池研究院有限公司 | 具有优良深循环寿命的免维护铅酸蓄电池及生产方法 |
| CN115275516B (zh) * | 2022-07-29 | 2024-04-12 | 天能电池集团股份有限公司 | 一种铅蓄电池agm隔板及其制备方法、蓄电池 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4947649B1 (ja) * | 1969-06-20 | 1974-12-17 | ||
| JPS5530252B2 (ja) * | 1974-02-28 | 1980-08-09 | ||
| JP2750708B2 (ja) * | 1988-10-13 | 1998-05-13 | 日本無機株式会社 | 鉛蓄電池用セパレータ |
-
1992
- 1992-03-03 ES ES92103636T patent/ES2095341T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-03 DE DE69214338T patent/DE69214338T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-03 AT AT92103636T patent/ATE144079T1/de active
- 1992-03-03 AU AU11394/92A patent/AU645884B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-03 EP EP92103636A patent/EP0507090B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-06 CA CA002062419A patent/CA2062419A1/en not_active Abandoned
- 1992-03-06 JP JP08301992A patent/JP3427845B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-06 BR BR929200771A patent/BR9200771A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-03-07 CN CN92102201A patent/CN1064969A/zh active Pending
- 1992-03-09 NZ NZ241892A patent/NZ241892A/en unknown
- 1992-04-06 TW TW081102588A patent/TW199238B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU645884B2 (en) | 1994-01-27 |
| EP0507090B1 (en) | 1996-10-09 |
| CN1064969A (zh) | 1992-09-30 |
| EP0507090A1 (en) | 1992-10-07 |
| BR9200771A (pt) | 1992-11-17 |
| NZ241892A (en) | 1993-05-26 |
| CA2062419A1 (en) | 1992-09-10 |
| DE69214338T2 (de) | 1997-04-30 |
| ATE144079T1 (de) | 1996-10-15 |
| DE69214338D1 (de) | 1996-11-14 |
| TW199238B (ja) | 1993-02-01 |
| AU1139492A (en) | 1992-09-10 |
| JPH0589868A (ja) | 1993-04-09 |
| ES2095341T3 (es) | 1997-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3427845B2 (ja) | 鉛／硫酸蓄電池 | |
| US5221587A (en) | Lead/sulphuric acid storage battery | |
| JP7825358B2 (ja) | 鉛蓄電池用の改良されたセパレータ、改良された電池及び関連方法 | |
| CN101919088B (zh) | 电池隔膜结构 | |
| JP7405740B2 (ja) | 炭素を組み込んでいる改良された鉛蓄電池セパレータ | |
| KR100758482B1 (ko) | 표면 처리된 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학 소자 | |
| US5154988A (en) | Deep cycle battery separators | |
| CA2866451C (en) | Battery electrode plate reinforcement mat having improved wettability characteristics and methods of use therefor | |
| CA2865475C (en) | New pasting paper made of glass fiber nonwoven comprising carbon graphite | |
| BR112016029519B1 (pt) | Tapete de fibra não tecida redutor de perda de água, bateria de chumbo ácido que compreende o dito tapete e método para formar o dito tapete de fibra não tecida para o uso em uma bateria de chumbo ácido | |
| CN110546783A (zh) | 改进的含纤维垫的隔板、使用其的铅酸电池、以及与之相关的方法和系统 | |
| JPH08273653A (ja) | アルカリ電池用セパレーター及びアルカリ電池 | |
| JP4318233B2 (ja) | リチウム二次電池及びその製造方法 | |
| JP4737815B2 (ja) | 密閉型鉛蓄電池 | |
| JPH11260335A (ja) | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ | |
| KR20030065089A (ko) | 섬유상의 격리막 및 이를 포함하는 에너지 저장 장치 | |
| KR20220114585A (ko) | 개선된 납축전지 분리기 및 이를 포함하는 전지 | |
| JP2002151033A (ja) | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ | |
| JP2817350B2 (ja) | 蓄電池用セパレータ | |
| JP2797634B2 (ja) | 蓄電池用セパレータ | |
| JPH10321220A (ja) | 二次電池用巻回電極体の製造方法 | |
| JP2710787B2 (ja) | 開放型蓄電池用セパレータ及びその製造方法 | |
| JP2808819B2 (ja) | 蓄電池用セパレータ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090516 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100516 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100516 Year of fee payment: 7 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100516 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100516 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110516 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110516 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120516 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120516 Year of fee payment: 9 |