JP3424976B2 - サイジング法およびそのための組成物 - Google Patents
サイジング法およびそのための組成物Info
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- JP3424976B2 JP3424976B2 JP07611794A JP7611794A JP3424976B2 JP 3424976 B2 JP3424976 B2 JP 3424976B2 JP 07611794 A JP07611794 A JP 07611794A JP 7611794 A JP7611794 A JP 7611794A JP 3424976 B2 JP3424976 B2 JP 3424976B2
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5245—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、澱粉−含有組成物、特
に各澱粉分子がカチオン性の基とｎ−アルケニルサクシ
ニル基の両方で置換された組成物を使用する紙のサイジ
ング方法に関する。
に各澱粉分子がカチオン性の基とｎ−アルケニルサクシ
ニル基の両方で置換された組成物を使用する紙のサイジ
ング方法に関する。
【０００２】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】ヨーロ
ッパ特許出願公開第３５０ ６６８号明細書には、１０
〜７０（重量）％のカチオン性澱粉および３０〜９０
（重量）％のＡＳＡ−処理澱粉の物理的混合物が記載・
特許請求されており、ここで上記ＡＳＡ−処理澱粉はア
ルケニルサクシネートのモノエステルである。上記明細
書の記載における用語「ＡＳＡ」とは、「無水アルケニ
ル琥珀酸」を意味する。上記第３５０ ６６８号明細書
の澱粉混合物は、約２ないし約２０重量％の固形分含有
率を有する水性分散液として適用した際に紙または板紙
用の外部サイズ剤として特に有効であると言われてい
る。
ッパ特許出願公開第３５０ ６６８号明細書には、１０
〜７０（重量）％のカチオン性澱粉および３０〜９０
（重量）％のＡＳＡ−処理澱粉の物理的混合物が記載・
特許請求されており、ここで上記ＡＳＡ−処理澱粉はア
ルケニルサクシネートのモノエステルである。上記明細
書の記載における用語「ＡＳＡ」とは、「無水アルケニ
ル琥珀酸」を意味する。上記第３５０ ６６８号明細書
の澱粉混合物は、約２ないし約２０重量％の固形分含有
率を有する水性分散液として適用した際に紙または板紙
用の外部サイズ剤として特に有効であると言われてい
る。
【０００３】上記第３５０ ６６８Ａ号明細書に記載の
澱粉ブレンドは、カチオン性澱粉とＡＳＡ−処理澱粉と
を物理的に混合することによって製造されるために、得
られた混合物は、単一の必須置換基によって置換された
澱粉分子から構成される。しかしながら、本発明者等
は、上記第３５０ ６６８Ａ号明細書に記載された組成
物は、有効なサイズ剤であるものの、紙を再パルプ化し
(repulped)そしてリサイクルする際に澱粉が損失するの
で寿命の点で著しい問題を有することを見いだした。と
ころが、本発明者等はまた、各々単一必須置換基で置換
された２種類の澱粉の代わりに二重に置換された澱粉
を、澱粉が同一分子中に両方の必須置換基を含有するサ
イジング組成物の基礎として使用すると、この欠点を克
服できることも見いだした。この新規の組成物は、紙お
よび板紙加工において内部サイズ剤並びに外部サイズ剤
として使用できる。
澱粉ブレンドは、カチオン性澱粉とＡＳＡ−処理澱粉と
を物理的に混合することによって製造されるために、得
られた混合物は、単一の必須置換基によって置換された
澱粉分子から構成される。しかしながら、本発明者等
は、上記第３５０ ６６８Ａ号明細書に記載された組成
物は、有効なサイズ剤であるものの、紙を再パルプ化し
(repulped)そしてリサイクルする際に澱粉が損失するの
で寿命の点で著しい問題を有することを見いだした。と
ころが、本発明者等はまた、各々単一必須置換基で置換
された２種類の澱粉の代わりに二重に置換された澱粉
を、澱粉が同一分子中に両方の必須置換基を含有するサ
イジング組成物の基礎として使用すると、この欠点を克
服できることも見いだした。この新規の組成物は、紙お
よび板紙加工において内部サイズ剤並びに外部サイズ剤
として使用できる。
【０００４】米国特許第４ ６２６ ２８８号明細書に
は、カチオン化された澱粉エーテルを無水テトラデセニ
ル琥珀酸と反応させることによって製造された生成物の
記載が含まれている。しかしながら、この生成物は、サ
イジング剤としては提案されておらず、食品製造におけ
る特定の用途の強力なゲル構造を有する高温ゲルを与え
る生成物として提案されている。
は、カチオン化された澱粉エーテルを無水テトラデセニ
ル琥珀酸と反応させることによって製造された生成物の
記載が含まれている。しかしながら、この生成物は、サ
イジング剤としては提案されておらず、食品製造におけ
る特定の用途の強力なゲル構造を有する高温ゲルを与え
る生成物として提案されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って、本発明による
と、紙組成物のサイジング方法は組成物中の澱粉分子が
カチオン性の基およびｎ−アルケニルサクシニル基の両
方で置換された澱粉組成物を紙中に配合するかあるいは
これを紙に適用することを特徴としている。
と、紙組成物のサイジング方法は組成物中の澱粉分子が
カチオン性の基およびｎ−アルケニルサクシニル基の両
方で置換された澱粉組成物を紙中に配合するかあるいは
これを紙に適用することを特徴としている。
【０００６】サイジング法は、澱粉を基礎とするサイズ
剤を紙および板紙に適用するのに通例の条件下に行うこ
とができる。従って、澱粉組成物は、紙パルプ中に、す
なわち製紙プロセスの「ウェット−エンド（ｗｅｔ−ｅ
ｎｄ）」時に導入でき（内部サイズ剤）、あるいはサイ
ズプレスにおいて紙シートに適用することもできる（外
部サイズ剤）。両用途に関して、澱粉組成物は、使用前
に糊化しなければならず、また外部サイズ剤としての用
途に関しては、澱粉組成物を２ないし３０重量％の固体
を含む糊化水性分散液として適用するのが好ましい。
剤を紙および板紙に適用するのに通例の条件下に行うこ
とができる。従って、澱粉組成物は、紙パルプ中に、す
なわち製紙プロセスの「ウェット−エンド（ｗｅｔ−ｅ
ｎｄ）」時に導入でき（内部サイズ剤）、あるいはサイ
ズプレスにおいて紙シートに適用することもできる（外
部サイズ剤）。両用途に関して、澱粉組成物は、使用前
に糊化しなければならず、また外部サイズ剤としての用
途に関しては、澱粉組成物を２ないし３０重量％の固体
を含む糊化水性分散液として適用するのが好ましい。
【０００７】澱粉分子におけるカチオン置換基は、通例
のモノ−置換カチオン性澱粉に見いだされるようないか
なるこのような置換基であってもよい。好ましくは、カ
チオン性の置換基は、第３アミノ基または第４アンモニ
ウム基、例えば澱粉をアルカリ条件下にジアルキルアミ
ノアルキルハライド、トリアルキルアンモニウムアルキ
ルハライド、ジアルキルアミノアルキルクロロヒドリ
ン、トリアルキルアンモニウムアルキルクロロヒドリン
とあるいはエポキシド形態のクロロヒドリンと反応させ
ることによって得られた生成物である。特に好ましいの
は、トウモロコシ、モチトウモロコシ、コムギ、オオム
ギまたはバレイショ澱粉をクロロヒドリン−３−クロロ
−２−（ヒドロキシプロピル）−トリアルキルアンモニ
ウムクロライドまたはそのエポキシド等価物とを反応さ
せることによって導入されたカチオン置換基である。後
者の化合物における「アルキル」として、メチル、エチ
ルまたはプロピルが好適である。
のモノ−置換カチオン性澱粉に見いだされるようないか
なるこのような置換基であってもよい。好ましくは、カ
チオン性の置換基は、第３アミノ基または第４アンモニ
ウム基、例えば澱粉をアルカリ条件下にジアルキルアミ
ノアルキルハライド、トリアルキルアンモニウムアルキ
ルハライド、ジアルキルアミノアルキルクロロヒドリ
ン、トリアルキルアンモニウムアルキルクロロヒドリン
とあるいはエポキシド形態のクロロヒドリンと反応させ
ることによって得られた生成物である。特に好ましいの
は、トウモロコシ、モチトウモロコシ、コムギ、オオム
ギまたはバレイショ澱粉をクロロヒドリン−３−クロロ
−２−（ヒドロキシプロピル）−トリアルキルアンモニ
ウムクロライドまたはそのエポキシド等価物とを反応さ
せることによって導入されたカチオン置換基である。後
者の化合物における「アルキル」として、メチル、エチ
ルまたはプロピルが好適である。
【０００８】ｎ−アルケニルサクシニル置換基は、アル
ケニル鎖において５ないし２０個の炭素を有しているの
が好ましく、ｎ−オクテニル−サクシニル置換基が特に
好ましい。
ケニル鎖において５ないし２０個の炭素を有しているの
が好ましく、ｎ−オクテニル−サクシニル置換基が特に
好ましい。
【０００９】本発明による組成物において使用される二
重に置換された澱粉は、カチオン性澱粉からこれを無水
ｎ−アルケニル琥珀酸と反応させることによって製造す
るのが好ましい。カチオン性澱粉は、例えば澱粉をクロ
ロヒドリン、例えば３−クロロ−２−（ヒドロキシプロ
ピル）−トリメチルアンモニウムクロライドと好適には
４０ないし４５℃の温度でそして１１またはそれ以上の
ｐＨで反応させることによって製造される。好都合に製
造されるカチオン性澱粉は、０．００５ないし０．０
６、好ましくは０．０１ないし０．０５の置換度を有し
ている。カチオン性澱粉と無水ｎ−アルケニル琥珀酸と
の引き続いての反応は、ｐＨ約８で２０ないし３０℃の
範囲の温度で行うのが好都合である。ｎ−アルケニルサ
クシニル基の置換度は好適には０. ０１ないし０. ０
６、好ましくは０. ０２ないし０. ０４である。
重に置換された澱粉は、カチオン性澱粉からこれを無水
ｎ−アルケニル琥珀酸と反応させることによって製造す
るのが好ましい。カチオン性澱粉は、例えば澱粉をクロ
ロヒドリン、例えば３−クロロ−２−（ヒドロキシプロ
ピル）−トリメチルアンモニウムクロライドと好適には
４０ないし４５℃の温度でそして１１またはそれ以上の
ｐＨで反応させることによって製造される。好都合に製
造されるカチオン性澱粉は、０．００５ないし０．０
６、好ましくは０．０１ないし０．０５の置換度を有し
ている。カチオン性澱粉と無水ｎ−アルケニル琥珀酸と
の引き続いての反応は、ｐＨ約８で２０ないし３０℃の
範囲の温度で行うのが好都合である。ｎ−アルケニルサ
クシニル基の置換度は好適には０. ０１ないし０. ０
６、好ましくは０. ０２ないし０. ０４である。
【００１０】二重に置換された澱粉を内部サイズ剤とし
て使用する場合、すなわちこのものを紙パルプに添加す
る場合、この澱粉は一般には減成しないが、外部サイズ
剤として使用される場合には酸または酵素であるいは酸
化剤、例えば過酸化水素または次亜鉛素酸ナトリウムで
処理することによって若干減成されるのが好ましい。減
成は、置換の前後または中間置換段階において生じ得
る。好ましくは、カチオン化の後かつカチオン化澱粉と
無水ｎ−アルケニル琥珀酸との反応の前に行うのが好ま
しい。また、ｎ−アルケニルサクシニル基の表面活性に
対抗するために消泡剤、例えばシリコーンを組成物中に
含有させるのが好ましい。
て使用する場合、すなわちこのものを紙パルプに添加す
る場合、この澱粉は一般には減成しないが、外部サイズ
剤として使用される場合には酸または酵素であるいは酸
化剤、例えば過酸化水素または次亜鉛素酸ナトリウムで
処理することによって若干減成されるのが好ましい。減
成は、置換の前後または中間置換段階において生じ得
る。好ましくは、カチオン化の後かつカチオン化澱粉と
無水ｎ−アルケニル琥珀酸との反応の前に行うのが好ま
しい。また、ｎ−アルケニルサクシニル基の表面活性に
対抗するために消泡剤、例えばシリコーンを組成物中に
含有させるのが好ましい。
【００１１】上記ヨーロッパ特許出願公開第３５０ ６
６８号明細書には、少量のアルミニウムＩＩＩＩ塩の添
加が上記特許に記載の澱粉の混合物の性質を高める旨の
記載がある。塩化アルミニウムが非常に腐蝕性の高い化
学薬品でありそして本発明者等がアルミニウム塩が存在
すると使用されるすべての組成物の発泡傾向が増加する
ことを見出していることが頭に浮かぶがアルミニウム塩
は、同様にして本発明による澱粉組成物の性能を高揚す
るであろう。
６８号明細書には、少量のアルミニウムＩＩＩＩ塩の添
加が上記特許に記載の澱粉の混合物の性質を高める旨の
記載がある。塩化アルミニウムが非常に腐蝕性の高い化
学薬品でありそして本発明者等がアルミニウム塩が存在
すると使用されるすべての組成物の発泡傾向が増加する
ことを見出していることが頭に浮かぶがアルミニウム塩
は、同様にして本発明による澱粉組成物の性能を高揚す
るであろう。
【００１２】本発明によるサイジング法を使用して製造
された紙は、インクジェット印刷に特に好適である。
された紙は、インクジェット印刷に特に好適である。
【００１３】
【実施例】本発明を実施例により更に詳しく記載・説明
する。 ａ） 二重に置換された澱粉の製造 カチオン化 乾燥澱粉に基づいて７．５重量％の塩化ナトリウムを含
有する３７重量％の天然のコーンスターチのスラリーを
４０℃に加熱し、そして乾燥澱粉に基づいて２．２重量
％の３−クロロ−２−（ヒドロキシプロピル）−トリメ
チルアンモニウムクロライドを添加し、引き続いて乾燥
澱粉に基づいて１．５重量％の水酸化ナトリウム（１５
％水溶液）を添加した。反応ｐＨは、約１１．５であ
り、反応時間は４０℃で５時間であった。
する。 ａ） 二重に置換された澱粉の製造 カチオン化 乾燥澱粉に基づいて７．５重量％の塩化ナトリウムを含
有する３７重量％の天然のコーンスターチのスラリーを
４０℃に加熱し、そして乾燥澱粉に基づいて２．２重量
％の３−クロロ−２−（ヒドロキシプロピル）−トリメ
チルアンモニウムクロライドを添加し、引き続いて乾燥
澱粉に基づいて１．５重量％の水酸化ナトリウム（１５
％水溶液）を添加した。反応ｐＨは、約１１．５であ
り、反応時間は４０℃で５時間であった。
【００１４】反応の終了の際、、塩酸を添加することに
よって反応混合物のｐＨを０．６に下げ、そして混合物
を５０℃に加熱し、そしてこの温度で２１時間保持し
た。酸希釈法の終了時に、水酸化ナトリウム溶液を添加
することによって反応混合物のｐＨを８．０〜８．５に
調整し、そして無水ｎ−オクテニル琥珀酸を、乾燥澱粉
に基づいて各々１％、３％および５％の量で添加した。
次いで、ｐＨを８．０〜８．５に保持しながら、反応混
合物を３０℃で１時間保持した。反応混合物を最終的に
ｐＨ５に中和し、そして生成物を水洗した。無水ｎ−オ
クテニル琥珀の導入は、各々９０％以上とした。
よって反応混合物のｐＨを０．６に下げ、そして混合物
を５０℃に加熱し、そしてこの温度で２１時間保持し
た。酸希釈法の終了時に、水酸化ナトリウム溶液を添加
することによって反応混合物のｐＨを８．０〜８．５に
調整し、そして無水ｎ−オクテニル琥珀酸を、乾燥澱粉
に基づいて各々１％、３％および５％の量で添加した。
次いで、ｐＨを８．０〜８．５に保持しながら、反応混
合物を３０℃で１時間保持した。反応混合物を最終的に
ｐＨ５に中和し、そして生成物を水洗した。無水ｎ−オ
クテニル琥珀の導入は、各々９０％以上とした。
【００１５】ｂ） サイジング剤の製造
上記（ａ）で製造した澱粉を１５〜１６．５％乾燥固形
分を含有する水性懸濁液とした。次いで、澱粉を糊化す
るために懸濁液を９５℃で３０分間バッチ蒸煮器中で加
熱した。澱粉分散液の顕著な性質を以下の表１に示す。 ［表１］ ブランク Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ 乾燥固形分 ％ 15 16 16.5 16.5 16 16.5 スラリーｐＨ 7.3 4.4 4 4.2 3.9 4.9 ペーストｐＨ 8 5.1 4.5 4.5 4.4 4.8 (7) (7) (7) (7) (7) ＲＡＬ* 1014 1013 1013 1013 1013 1013 ブルックフィールド 粘度 100rpm mPa s 80℃ 55.5 70 61 61.5 57 64 70℃ 69 82 84 71 63 73.5 60℃ 114 144 120 120 102 132 50℃ 222 204 140 150 122 164 40℃ 1450 630 230 196 154 202 30℃ 3540 1640 605 325 220 278 乾燥固形分 ％ 8 8 8 8 8 8 ブルックフィールド 粘度 100rpm mPa s 50℃ 56.5 52 39 37 30.5 30.5 Ａ＝カチオン性澱粉 Ｂ＝１％ｎ−オクテニルサクシニル基で置換されたカチ
オン性澱粉 Ｃ＝１．５％ｎ−オクテニルサクシニル基で置換された
カチオン性澱粉 Ｄ＝２．０％ｎ−オクテニルサクシニル基で置換された
カチオン性澱粉 Ｅ＝３．０％ｎ−オクテニルサクシニル基で置換された
カチオン性澱粉 Ｆ＝５．０％ｎ−オクテニルサクシニル基で置換された
カチオン性澱粉 「ブランク」は、天然のトウモロコシ澱粉である。
分を含有する水性懸濁液とした。次いで、澱粉を糊化す
るために懸濁液を９５℃で３０分間バッチ蒸煮器中で加
熱した。澱粉分散液の顕著な性質を以下の表１に示す。 ［表１］ ブランク Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ 乾燥固形分 ％ 15 16 16.5 16.5 16 16.5 スラリーｐＨ 7.3 4.4 4 4.2 3.9 4.9 ペーストｐＨ 8 5.1 4.5 4.5 4.4 4.8 (7) (7) (7) (7) (7) ＲＡＬ* 1014 1013 1013 1013 1013 1013 ブルックフィールド 粘度 100rpm mPa s 80℃ 55.5 70 61 61.5 57 64 70℃ 69 82 84 71 63 73.5 60℃ 114 144 120 120 102 132 50℃ 222 204 140 150 122 164 40℃ 1450 630 230 196 154 202 30℃ 3540 1640 605 325 220 278 乾燥固形分 ％ 8 8 8 8 8 8 ブルックフィールド 粘度 100rpm mPa s 50℃ 56.5 52 39 37 30.5 30.5 Ａ＝カチオン性澱粉 Ｂ＝１％ｎ−オクテニルサクシニル基で置換されたカチ
オン性澱粉 Ｃ＝１．５％ｎ−オクテニルサクシニル基で置換された
カチオン性澱粉 Ｄ＝２．０％ｎ−オクテニルサクシニル基で置換された
カチオン性澱粉 Ｅ＝３．０％ｎ−オクテニルサクシニル基で置換された
カチオン性澱粉 Ｆ＝５．０％ｎ−オクテニルサクシニル基で置換された
カチオン性澱粉 「ブランク」は、天然のトウモロコシ澱粉である。
【００１６】括弧内のペーストｐＨ数値は、中和後のｐ
Ｈ値である。* ＲＡＬは、標準プレートと比較した反射率により表さ
れる澱粉ペースト色尺度である。
Ｈ値である。* ＲＡＬは、標準プレートと比較した反射率により表さ
れる澱粉ペースト色尺度である。
【００１７】カチオン性澱粉Ａと比較して、二重に置換
されたサンプルは、粘度安定性が実質的に改良されたサ
イジング組成物を与える。加えて、１％を越えるｎ−オ
クテニルサクシニル基を有する澱粉を含有する組成物
は、１５％のｄ．ｓ．（乾燥固形分）にて糊化された澱
粉分散液の劣化を実質的に示さなかった。
されたサンプルは、粘度安定性が実質的に改良されたサ
イジング組成物を与える。加えて、１％を越えるｎ−オ
クテニルサクシニル基を有する澱粉を含有する組成物
は、１５％のｄ．ｓ．（乾燥固形分）にて糊化された澱
粉分散液の劣化を実質的に示さなかった。
【００１８】ｃ） サイジング
上記（ｂ）に記載した分散液を、実験室サイズコーター
中で８％の乾燥固形分レベルで使用して内部サイジング
により８０ｇ／ｍ2 の木材のない原紙（ＵＫ紙、Cobb値
２０g/m2) に被覆した。乾燥澱粉の付着量(pick-up)
は、全体で約２．６ｇ／ｍ2 であった。
中で８％の乾燥固形分レベルで使用して内部サイジング
により８０ｇ／ｍ2 の木材のない原紙（ＵＫ紙、Cobb値
２０g/m2) に被覆した。乾燥澱粉の付着量(pick-up)
は、全体で約２．６ｇ／ｍ2 であった。
【００１９】サイズプレス処理シートを、ＤＩＮまたは
ＴＡＰＰＩ規格に規定された方法に従って条件付けした
後に試験した。種々の試験結果を以下の表２に示す。 ［表２］ ブランク Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ 坪量 g/m2 79.4 81.6 80.7 81.6 80.4 80.1 81.6 塗膜重量 g/m2 2.6 2.64 2.62 2.62 2.55 2.57 白色度(UV)１ % 100.2 97.9 98 97.9 97.6 98 98.1 白色度(UV)2 % 100.4 98.2 98 98.2 97.6 98.2 98.1 多孔度 ml/分 469 234 241 222 183 167 96 "Bendsten" Cobb試験1 g/m2 20 72.8 56.1 49.3 36.5 26.3 25.7 Cobb試験2 g/m2 19.6 61.5 58.7 51.3 35.9 29.5 28.5 引張強度 m 5568 7495 7579 7412 7438 7042 7245 伸率 % 1.6 2.7 2.7 2.6 2.6 2.6 2.7 内部ボンド N 142 158 168 181 185 173 173 IGT ピック cm/秒 35 142 153 127 149 142 164 −ドライ１ IGT ピック cm/秒 33 171 166 165 168 179 164 −ドライ１ サイジング分散液の水付着量に対する効果をＣｏｂｂ試
験により測定した。水付着量はＡからＥに向かって減少
し、Ｆでは更に改良は示されなかった。シートの多孔度
についても言えるがこの場合には分散液Ｆは著しく細か
い孔である。
ＴＡＰＰＩ規格に規定された方法に従って条件付けした
後に試験した。種々の試験結果を以下の表２に示す。 ［表２］ ブランク Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ 坪量 g/m2 79.4 81.6 80.7 81.6 80.4 80.1 81.6 塗膜重量 g/m2 2.6 2.64 2.62 2.62 2.55 2.57 白色度(UV)１ % 100.2 97.9 98 97.9 97.6 98 98.1 白色度(UV)2 % 100.4 98.2 98 98.2 97.6 98.2 98.1 多孔度 ml/分 469 234 241 222 183 167 96 "Bendsten" Cobb試験1 g/m2 20 72.8 56.1 49.3 36.5 26.3 25.7 Cobb試験2 g/m2 19.6 61.5 58.7 51.3 35.9 29.5 28.5 引張強度 m 5568 7495 7579 7412 7438 7042 7245 伸率 % 1.6 2.7 2.7 2.6 2.6 2.6 2.7 内部ボンド N 142 158 168 181 185 173 173 IGT ピック cm/秒 35 142 153 127 149 142 164 −ドライ１ IGT ピック cm/秒 33 171 166 165 168 179 164 −ドライ１ サイジング分散液の水付着量に対する効果をＣｏｂｂ試
験により測定した。水付着量はＡからＥに向かって減少
し、Ｆでは更に改良は示されなかった。シートの多孔度
についても言えるがこの場合には分散液Ｆは著しく細か
い孔である。
【００２０】また、表面サイジングされたシートを、黒
色インクを使用してＨＰディスクジェット５００Ｃによ
り印刷した。インキのにじみおよびプリントスルーに対
する著しい改良が測定された。かゝる改良は、通常合成
サイジング剤を添加しないと達成されない。
色インクを使用してＨＰディスクジェット５００Ｃによ
り印刷した。インキのにじみおよびプリントスルーに対
する著しい改良が測定された。かゝる改良は、通常合成
サイジング剤を添加しないと達成されない。
【００２１】ｄ） 再パルプ化の際の澱粉の保持率
上記（ｃ）に従ってサイジングされた紙を、紙のリサイ
クルのシュミレーションにおいて再パルプ化した。紙繊
維からの澱粉の損失を「化学的酸素需要量」（ＣＯＤ）
として測定したところ９５ｍｇ／リットルであった。ヨ
ーロッパ特許出願公開第３５０ ６６８号明細書の教示
によるカチオン性澱粉とＡＳＡ−処理澱粉との等量の物
理的混合物を使用して同一試験を行ったところ、ＣＯＤ
は２７５ｍｇ／リットルであり、紙繊維から澱粉が遥か
に多く損失したことを示している。
クルのシュミレーションにおいて再パルプ化した。紙繊
維からの澱粉の損失を「化学的酸素需要量」（ＣＯＤ）
として測定したところ９５ｍｇ／リットルであった。ヨ
ーロッパ特許出願公開第３５０ ６６８号明細書の教示
によるカチオン性澱粉とＡＳＡ−処理澱粉との等量の物
理的混合物を使用して同一試験を行ったところ、ＣＯＤ
は２７５ｍｇ／リットルであり、紙繊維から澱粉が遥か
に多く損失したことを示している。
フロントページの続き
(72)発明者 ルック・アウグスト・ヴアン・デア・ア
ウウエラ
ベルギー国、2820 ボンハイデン、オウ
デ・カステルラーン、18
(72)発明者 ヤン− ルイケン・ヘムメス
ドイツ連邦共和国、47799 クレーフエ
ルト、ウイルヘルムスホーフアレー、63
(56)参考文献 米国特許4387221（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D21H 17/00 - 27/42
Claims (13)
- 【請求項１】 組成物中の澱粉分子がカチオン性の基お
よびｎ−アルケニルサクシニル基の両方で置換されてい
る澱粉組成物を紙中に配合するかあるいは紙に適用する
ことを特徴とする紙組成物をサイジングする方法。 - 【請求項２】 カチオン性置換基が第３アミン基である
かまたは第４アンモニウム基であることを特徴とする請
求項１の方法。 - 【請求項３】 カチオン性置換基が３−クロロ−２−
（ヒドロキシプロピル）−トリアルキルアンモニウムク
ロライドまたはそのエポキシド等価物との反応により澱
粉分子中に導入された第４アンモニウム基であることを
特徴とする、請求項２の方法。 - 【請求項４】 ｎ−アルケニルサクシニル置換基がアル
ケニル鎖中に５個ないし２０個の炭素原子を有すること
を特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１つの方
法。 - 【請求項５】 カチオン性の基による澱粉の置換度が
０．００５ないし０．０６であり、そしてｎ−アルケニ
ルサクシニル基による置換度が０．０１ない０．０５で
あることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１つ
の方法。 - 【請求項６】 カチオン性澱粉を無水ｎ−アルケニル琥
珀酸と反応させることを特徴とする請求項１ないし５の
いずれか１つに記載の方法に使用する澱粉組成物を製造
する方法。 - 【請求項７】 上記組成物が外部サイズ剤であり、そし
て当該方法の二重に置換された澱粉生成物が若干減成さ
れていることを特徴とする請求項６の方法。 - 【請求項８】 二重に置換された澱粉生成物が糊化され
ている請求項６または７の方法。 - 【請求項９】 澱粉組成物中にアルミニウム塩が存在す
ることを特徴とする上記請求項のいずれか１つの方法。 - 【請求項１０】 澱粉分子がカチオン性の基およびｎ−
アルケニルサクシニル基の両方で置換された糊化された
澱粉分散液からなる紙サイズ剤として使用するための組
成物。 - 【請求項１１】 糊化された澱粉分散液が消泡剤を含有
することを特徴とする請求項１０の組成物。 - 【請求項１２】 更にアルミニウム塩を含む請求項１０
または１１の組成物。 - 【請求項１３】 請求項１ないし９に記載の方法によっ
てサイジングされたインクジェット印刷に好適な紙。
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| US6896769B2 (en) | 1999-01-25 | 2005-05-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified condensation polymers containing azetidinium groups in conjunction with amphiphilic hydrocarbon moieties |
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| US6517678B1 (en) | 2000-01-20 | 2003-02-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified polysaccharides containing amphiphillic hydrocarbon moieties |
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| CN106700968A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-24 | 东莞玖龙纸业有限公司 | 一种淀粉胶的制备方法及制得的淀粉胶和用途 |
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| US4387221A (en) * | 1982-04-01 | 1983-06-07 | National Starch And Chemical Corporation | Alkyl- and alkenyl-sulfosuccinate starchhalf-esters, a method for the preparation thereof |
| JPS6328999A (ja) * | 1986-07-22 | 1988-02-06 | 星光化学工業株式会社 | 製紙方法 |
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- 1993-04-16 GB GB939307866A patent/GB9307866D0/en active Pending
-
1994
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- 1994-04-07 AT AT94302478T patent/ATE254212T1/de not_active IP Right Cessation
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- 1994-04-14 JP JP07611794A patent/JP3424976B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-15 CA CA002121432A patent/CA2121432A1/en not_active Abandoned
- 1994-04-15 FI FI941772A patent/FI941772A/fi unknown
- 1994-04-15 NO NO941372A patent/NO307475B1/no unknown
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| CN103696320B (zh) * | 2013-12-24 | 2015-09-16 | 江西红星变性淀粉有限公司 | 一种氧化阳离子施胶淀粉的制备工艺 |
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