JP3424432B2 - ガスクロマトグラフ装置 - Google Patents
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- G—PHYSICS
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、試料気化室に液体
試料を注入し、気化させてカラムに送出するガスクロマ
トグラフ装置に関する。
試料を注入し、気化させてカラムに送出するガスクロマ
トグラフ装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えばスプリット分析の場合、図３に示
すように、制御部２５は試料気化室１４に一定流量のキ
ャリヤガスを供給するようにキャリヤガス流量調節弁１
２を制御するとともに、圧力計１６で検出される試料気
化室１４内の圧力が一定となるようにスプリット弁１９
の開度を調整する。これにより、スプリット比が一定に
保持されるとともに、カラム２２入口圧が所定の値に保
持され、再現性の良いクロマトグラフィが行なわれる。
スプリットレス分析（全量分析）の場合は、図４（ｂ）
に示すように、セプタムパージ流路１５がスプリット弁
１９に接続されるが、試料気化室１４内の圧力が一定と
なるようにスプリット弁１９の制御を行なうという点は
スプリット分析（図４（ａ））と同様である。
すように、制御部２５は試料気化室１４に一定流量のキ
ャリヤガスを供給するようにキャリヤガス流量調節弁１
２を制御するとともに、圧力計１６で検出される試料気
化室１４内の圧力が一定となるようにスプリット弁１９
の開度を調整する。これにより、スプリット比が一定に
保持されるとともに、カラム２２入口圧が所定の値に保
持され、再現性の良いクロマトグラフィが行なわれる。
スプリットレス分析（全量分析）の場合は、図４（ｂ）
に示すように、セプタムパージ流路１５がスプリット弁
１９に接続されるが、試料気化室１４内の圧力が一定と
なるようにスプリット弁１９の制御を行なうという点は
スプリット分析（図４（ａ））と同様である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】シリンジにより試料気
化室１４内に液体試料を注入すると、注入された液体試
料はニードルの先から噴出する時点で霧化されるととも
に、試料気化室周囲に設けられたヒータの熱により直ち
に気化される。このとき、液体試料は大きな体積膨張を
示す。
化室１４内に液体試料を注入すると、注入された液体試
料はニードルの先から噴出する時点で霧化されるととも
に、試料気化室周囲に設けられたヒータの熱により直ち
に気化される。このとき、液体試料は大きな体積膨張を
示す。
【０００４】クロマトグラフィでは分析の精度を上げる
ためにピーク幅をできるだけ狭くすることが望まれる。
このため、液体試料の注入は高速で行なわれるが、気化
の際の体積膨張により、試料気化室内の圧力は注入直後
に急激に上昇する。
ためにピーク幅をできるだけ狭くすることが望まれる。
このため、液体試料の注入は高速で行なわれるが、気化
の際の体積膨張により、試料気化室内の圧力は注入直後
に急激に上昇する。
【０００５】上記の通り、分析の際にはカラム入口圧す
なわち試料気化室１４内の圧力が一定となるように制御
が行なわれるため、このように試料気化室１４内の圧力
が上昇すると、制御部２５はスプリット弁１９の開度を
大きくして試料気化室１４内の圧力を下げようとする。
しかし、スプリット分析を行なっている場合はこれによ
りスプリット比が変化し、所定以上の割合の試料がスプ
リット流路１８から排出されることになるため、正しい
分析値が得られなくなる可能性がある。また、スプリッ
トレス分析の場合でも、セプタムパージ流路１５から試
料が排出される可能性があり、分析の精度が低下する。
なわち試料気化室１４内の圧力が一定となるように制御
が行なわれるため、このように試料気化室１４内の圧力
が上昇すると、制御部２５はスプリット弁１９の開度を
大きくして試料気化室１４内の圧力を下げようとする。
しかし、スプリット分析を行なっている場合はこれによ
りスプリット比が変化し、所定以上の割合の試料がスプ
リット流路１８から排出されることになるため、正しい
分析値が得られなくなる可能性がある。また、スプリッ
トレス分析の場合でも、セプタムパージ流路１５から試
料が排出される可能性があり、分析の精度が低下する。
【０００６】本発明はこのような課題を解決するために
成されたものであり、その目的とするところは、液体試
料注入時の試料気化室内圧力の急激な上昇による圧力制
御の攪乱を防止し、正確な分析を行なうことができるガ
スクロマトグラフ装置を提供することにある。
成されたものであり、その目的とするところは、液体試
料注入時の試料気化室内圧力の急激な上昇による圧力制
御の攪乱を防止し、正確な分析を行なうことができるガ
スクロマトグラフ装置を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に成された本発明は、試料気化室に液体試料を注入し、
気化させてカラムに送出するガスクロマトグラフ装置に
おいて、 a)試料気化室に供給されるキャリヤガスの流量を調節す
るキャリヤガス流量調節手段と、 b)試料気化室の圧力を検出する圧力検出手段と、 c)試料気化室から排出されるガスの量を調節する排出ガ
ス流量調節手段と、 d)試料気化室に供給されるキャリヤガス流量を一定にし
つつ、通常は試料気化室内の圧力が所定値となるように
排出ガス流量調節手段を制御するとともに、液体試料が
試料気化室に注入された直後は該圧力制御を一時停止す
る圧力制御手段と、を備えることを特徴とする。
に成された本発明は、試料気化室に液体試料を注入し、
気化させてカラムに送出するガスクロマトグラフ装置に
おいて、 a)試料気化室に供給されるキャリヤガスの流量を調節す
るキャリヤガス流量調節手段と、 b)試料気化室の圧力を検出する圧力検出手段と、 c)試料気化室から排出されるガスの量を調節する排出ガ
ス流量調節手段と、 d)試料気化室に供給されるキャリヤガス流量を一定にし
つつ、通常は試料気化室内の圧力が所定値となるように
排出ガス流量調節手段を制御するとともに、液体試料が
試料気化室に注入された直後は該圧力制御を一時停止す
る圧力制御手段と、を備えることを特徴とする。
【０００８】なお、上記圧力制御手段に、
d1)該一時停止中の試料気化室内の圧力を記憶する圧力
記憶手段と、 d2)該一時停止が終了し通常制御に戻った際に、記憶し
た圧力の値に基づいて制御目標圧力値を変化させる目標
値変更手段と、を設けることが望ましい。
記憶手段と、 d2)該一時停止が終了し通常制御に戻った際に、記憶し
た圧力の値に基づいて制御目標圧力値を変化させる目標
値変更手段と、を設けることが望ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態及び効果】圧力制御手段は、キャリ
ヤガス流量調節手段を用いて試料気化室に一定の流量の
キャリヤガスを供給しておく。そして通常時は、圧力検
出手段で検出される試料気化室内の圧力をモニタし、そ
れが所定値Ｐ0となるように、排出ガス流量調節手段を
用いて試料気化室から排出されるガス（キャリヤガス、
又はキャリヤガス＋試料ガス）の流量を調節する。な
お、所定値Ｐ0は一定であることもあり、プログラムに
より変化する場合もある。これによりカラム入口圧が所
定値Ｐ0となるように制御され、所期のクロマトグラフ
分析が行なわれて、再現性のあるクロマトグラムが得ら
れる。
ヤガス流量調節手段を用いて試料気化室に一定の流量の
キャリヤガスを供給しておく。そして通常時は、圧力検
出手段で検出される試料気化室内の圧力をモニタし、そ
れが所定値Ｐ0となるように、排出ガス流量調節手段を
用いて試料気化室から排出されるガス（キャリヤガス、
又はキャリヤガス＋試料ガス）の流量を調節する。な
お、所定値Ｐ0は一定であることもあり、プログラムに
より変化する場合もある。これによりカラム入口圧が所
定値Ｐ0となるように制御され、所期のクロマトグラフ
分析が行なわれて、再現性のあるクロマトグラムが得ら
れる。
【００１０】しかし、液体試料の分析を開始する際、液
体試料が試料気化室に注入されると、上記のように試料
気化室内の圧力は急激に上昇する。このとき上記のよう
な圧力制御が行なわれると、気化された試料がスプリッ
ト流路から必要以上に排出され、スプリット比が所定値
から外れる。そこで本発明に係るガスクロマトグラフ装
置では、液体試料を注入した直後は上記通常の圧力制御
を一時停止する。ここで言う「圧力制御の一時停止」と
は、検出した圧力に基づいて排出ガスの流量を変化させ
るという制御を停止するということであり、スプリット
流路の流路抵抗が、その一時停止直前の値に固定される
ということである。これにより、スプリット分析のスプ
リット比が常に所定値に維持されるようになり、正確な
分析が可能となる。
体試料が試料気化室に注入されると、上記のように試料
気化室内の圧力は急激に上昇する。このとき上記のよう
な圧力制御が行なわれると、気化された試料がスプリッ
ト流路から必要以上に排出され、スプリット比が所定値
から外れる。そこで本発明に係るガスクロマトグラフ装
置では、液体試料を注入した直後は上記通常の圧力制御
を一時停止する。ここで言う「圧力制御の一時停止」と
は、検出した圧力に基づいて排出ガスの流量を変化させ
るという制御を停止するということであり、スプリット
流路の流路抵抗が、その一時停止直前の値に固定される
ということである。これにより、スプリット分析のスプ
リット比が常に所定値に維持されるようになり、正確な
分析が可能となる。
【００１１】なお、圧力制御の一時停止の開始時点は、
圧力制御手段が試料気化室内の圧力値（又はその変化）
に基づいて判断してもよいし、自動試料注入装置を用い
て液体試料の注入を行なう場合には、自動試料注入装置
から注入開始信号を受け、それに基づいて決定してもよ
い。また、手動で液体試料の注入を行なう場合には、操
作者のボタン操作等の手動操作に基づいて一時停止の開
始時点を決定してもよい。
圧力制御手段が試料気化室内の圧力値（又はその変化）
に基づいて判断してもよいし、自動試料注入装置を用い
て液体試料の注入を行なう場合には、自動試料注入装置
から注入開始信号を受け、それに基づいて決定してもよ
い。また、手動で液体試料の注入を行なう場合には、操
作者のボタン操作等の手動操作に基づいて一時停止の開
始時点を決定してもよい。
【００１２】一方、圧力制御の一時停止の終了時点は、
同様に圧力制御手段が試料気化室内の圧力の低下の度合
いから判断してもよいし、一時停止を開始してから所定
時間後としてもよい。
同様に圧力制御手段が試料気化室内の圧力の低下の度合
いから判断してもよいし、一時停止を開始してから所定
時間後としてもよい。
【００１３】次に、圧力制御をこのように一時停止する
と、その間、試料気化室内の圧力は所定値Ｐ0よりも高
くなっている。すなわち、カラム入口圧が高くなるた
め、ガスクロマトグラフィの各成分の保持時間（リテン
ションタイム）は短い方に移動する。この保持時間の移
動量は試料の注入量により変化するため、再現性の点で
問題があり、各成分の同定に支障を来すおそれがある。
そこで、一時停止中の試料気化室内の圧力（の経時変
化）を圧力記憶手段に記憶させ、一時停止が終了して通
常制御に戻った際に、記憶した圧力（の経時変化）の値
に基づいて上記所定値（制御目標圧力値）Ｐ0を変化さ
せる。具体的には、一時停止中は試料気化室内の圧力が
上昇しているため、一時停止終了後制御目標値Ｐ0を低
下させる。これにより、各成分の保持時間は長い方に移
動する。従って、記憶された圧力値に基づいて制御目標
値Ｐ0の低下の度合いを適切に定めることにより、最終
的には各成分の保持時間が変化しないようにすることが
できる。
と、その間、試料気化室内の圧力は所定値Ｐ0よりも高
くなっている。すなわち、カラム入口圧が高くなるた
め、ガスクロマトグラフィの各成分の保持時間（リテン
ションタイム）は短い方に移動する。この保持時間の移
動量は試料の注入量により変化するため、再現性の点で
問題があり、各成分の同定に支障を来すおそれがある。
そこで、一時停止中の試料気化室内の圧力（の経時変
化）を圧力記憶手段に記憶させ、一時停止が終了して通
常制御に戻った際に、記憶した圧力（の経時変化）の値
に基づいて上記所定値（制御目標圧力値）Ｐ0を変化さ
せる。具体的には、一時停止中は試料気化室内の圧力が
上昇しているため、一時停止終了後制御目標値Ｐ0を低
下させる。これにより、各成分の保持時間は長い方に移
動する。従って、記憶された圧力値に基づいて制御目標
値Ｐ0の低下の度合いを適切に定めることにより、最終
的には各成分の保持時間が変化しないようにすることが
できる。
【００１４】
【実施例】本発明の一実施例であるガスクロマトグラフ
装置を図１、図３、図５により説明する。本実施例のガ
スクロマトグラフ装置の構成は図３に示すように基本的
に従来のものと同様であり、キャリヤガス源１１、キャ
リヤガス流量調節弁１２、キャリヤガス流量計（Ｆ）１
３、試料気化室１４、セプタムパージ流路１５、圧力計
（Ｐ）１６、スプリット流路１８、スプリット弁１９及
び制御部２５等から成る。本実施例のガスクロマトグラ
フ装置でスプリット分析を行なう場合の制御部２５の動
作を図５のフローチャートに沿って次に説明する。
装置を図１、図３、図５により説明する。本実施例のガ
スクロマトグラフ装置の構成は図３に示すように基本的
に従来のものと同様であり、キャリヤガス源１１、キャ
リヤガス流量調節弁１２、キャリヤガス流量計（Ｆ）１
３、試料気化室１４、セプタムパージ流路１５、圧力計
（Ｐ）１６、スプリット流路１８、スプリット弁１９及
び制御部２５等から成る。本実施例のガスクロマトグラ
フ装置でスプリット分析を行なう場合の制御部２５の動
作を図５のフローチャートに沿って次に説明する。
【００１５】まず、分析条件であるカラム入口圧Ｐ0、
スプリット比Ｓ0等を所定の分析条件ファイルから入力
する（ステップＳ１）。もちろん、操作者がキーボード
等から手動で入力してもよい。なお、この分析条件には
カラム温度等も含まれており、それに応じて制御部２５
はカラム２２の周囲に設けたヒータを制御するが、ここ
では圧力制御以外の部分については説明を省略する。
スプリット比Ｓ0等を所定の分析条件ファイルから入力
する（ステップＳ１）。もちろん、操作者がキーボード
等から手動で入力してもよい。なお、この分析条件には
カラム温度等も含まれており、それに応じて制御部２５
はカラム２２の周囲に設けたヒータを制御するが、ここ
では圧力制御以外の部分については説明を省略する。
【００１６】次に、与えられた分析条件を実現すべく、
試料注入を行なう前の初期設定を行なう（ステップＳ
２）。すなわち、与えられた分析条件及びカラム諸元
（内径、長さ）よりカラム２２のガス流量を算出し、そ
の値とスプリット比Ｓ0に基づいてキャリヤガス流量調
節弁１２及びスプリット弁１９の開度の初期値を決定す
る。そして、各弁１２、１９の開度をその初期値に設定
した後、キャリヤガスを実際に流して試料気化室１４の
圧力を圧力計１６で検出し、カラム入口圧がＰ0に、ス
プリット比がＳ0となるようにキャリヤガス流量調節弁
１２及びスプリット弁１９の開度を調節する。その後、
本実施例では、試料気化室１４に導入するキャリヤガス
の流量は固定しておき、スプリット弁１９の開度を調節
することによりカラム入口圧がＰ0で維持されるように
制御する。以上のように分析条件が整った後、制御部２
５は初期設定が終了した旨の信号を出力する。これによ
り操作者は試料注入を行なうことができ、又は自動試料
注入装置が注入動作を開始する。
試料注入を行なう前の初期設定を行なう（ステップＳ
２）。すなわち、与えられた分析条件及びカラム諸元
（内径、長さ）よりカラム２２のガス流量を算出し、そ
の値とスプリット比Ｓ0に基づいてキャリヤガス流量調
節弁１２及びスプリット弁１９の開度の初期値を決定す
る。そして、各弁１２、１９の開度をその初期値に設定
した後、キャリヤガスを実際に流して試料気化室１４の
圧力を圧力計１６で検出し、カラム入口圧がＰ0に、ス
プリット比がＳ0となるようにキャリヤガス流量調節弁
１２及びスプリット弁１９の開度を調節する。その後、
本実施例では、試料気化室１４に導入するキャリヤガス
の流量は固定しておき、スプリット弁１９の開度を調節
することによりカラム入口圧がＰ0で維持されるように
制御する。以上のように分析条件が整った後、制御部２
５は初期設定が終了した旨の信号を出力する。これによ
り操作者は試料注入を行なうことができ、又は自動試料
注入装置が注入動作を開始する。
【００１７】初期設定終了後は上記の通り、制御部２５
は圧力計１６の検出値Ｐmを入力し（ステップＳ３）、
Ｐm＝Ｐ0且つスプリット比Ｓ＝Ｓ0となるように、スプ
リット弁１９の開度を調節する（ステップＳ６）が、そ
の間、検出圧力Ｐmの変化率［dＰm／dｔ］が所定値ｃを
超えるか否かを判定する（ステップＳ４）。液体試料の
注入が行なわれると、図１に示すようにdＰm／dｔは急
激に変化するため、ステップＳ４の判定結果がYESとな
り、一時停止処理（ステップＳ５）に移行する。
は圧力計１６の検出値Ｐmを入力し（ステップＳ３）、
Ｐm＝Ｐ0且つスプリット比Ｓ＝Ｓ0となるように、スプ
リット弁１９の開度を調節する（ステップＳ６）が、そ
の間、検出圧力Ｐmの変化率［dＰm／dｔ］が所定値ｃを
超えるか否かを判定する（ステップＳ４）。液体試料の
注入が行なわれると、図１に示すようにdＰm／dｔは急
激に変化するため、ステップＳ４の判定結果がYESとな
り、一時停止処理（ステップＳ５）に移行する。
【００１８】一時停止処理では図５（ｂ）に示すよう
に、スプリット弁１９の開度を直前の値に固定する（ス
テップＳ５１）。これにより、液体試料注入直後の試料
気化室１４内の急激な圧力上昇に追従してスプリット弁
１９が過度に開放されるという事態が防止される。その
後は、圧力計１６からの圧力信号Ｐmを入力し（ステッ
プＳ５２）、所定の終了条件が満たされているか否かを
判定する（ステップＳ５３）。ここでは、一時停止処理
の終了条件は、カラム入口圧Ｐmが所定値ｆ(Ｐ0)以下に
なることとしている。所定値ｆ(Ｐ0)は設定カラム入口
圧Ｐ0の関数であり、例えば［ｆ(Ｐ0)＝Ｐ0×1.05］等
とする。ステップＳ５３で終了条件が満たされたと判定
されると、制御部２５は一時停止処理を終了し、本処理
（図５（ａ））のステップＳ３に戻る。
に、スプリット弁１９の開度を直前の値に固定する（ス
テップＳ５１）。これにより、液体試料注入直後の試料
気化室１４内の急激な圧力上昇に追従してスプリット弁
１９が過度に開放されるという事態が防止される。その
後は、圧力計１６からの圧力信号Ｐmを入力し（ステッ
プＳ５２）、所定の終了条件が満たされているか否かを
判定する（ステップＳ５３）。ここでは、一時停止処理
の終了条件は、カラム入口圧Ｐmが所定値ｆ(Ｐ0)以下に
なることとしている。所定値ｆ(Ｐ0)は設定カラム入口
圧Ｐ0の関数であり、例えば［ｆ(Ｐ0)＝Ｐ0×1.05］等
とする。ステップＳ５３で終了条件が満たされたと判定
されると、制御部２５は一時停止処理を終了し、本処理
（図５（ａ））のステップＳ３に戻る。
【００１９】本処理に戻った後は、ステップＳ４の条件
を満たすような事態は通常生じないため、所定の分析終
了条件（ステップＳ７。例えば、試料注入後所定の時間
が経過した）が満たされるまでステップＳ６の圧力・ス
プリット比制御を行なう。
を満たすような事態は通常生じないため、所定の分析終
了条件（ステップＳ７。例えば、試料注入後所定の時間
が経過した）が満たされるまでステップＳ６の圧力・ス
プリット比制御を行なう。
【００２０】上記実施例では、圧力制御の一時停止を検
出圧力Ｐmの変化率［dＰm／dｔ］が所定値ｃを超えるか
否かで判定したが、圧力値Ｐmが目標カラム入口圧Ｐ0の
関数として定められる所定値ｇ(Ｐ0)（例えば、ｇ(Ｐ0)
＝Ｐ0×1.1）を超えるか否かで判定してもよい。
出圧力Ｐmの変化率［dＰm／dｔ］が所定値ｃを超えるか
否かで判定したが、圧力値Ｐmが目標カラム入口圧Ｐ0の
関数として定められる所定値ｇ(Ｐ0)（例えば、ｇ(Ｐ0)
＝Ｐ0×1.1）を超えるか否かで判定してもよい。
【００２１】上記のように試料注入直後に圧力制御を一
時停止した場合、図１のように、その間、試料気化室１
４内の圧力は上昇する。つまり、カラム入口圧が高くな
るため、試料を乗せたキャリヤガスはカラム２２内では
設定条件以上の速度で移動し、各成分の保持時間（リテ
ンションタイム）が変化する（短くなる）。そこで、圧
力制御の一時停止処理が終了した後に、上記影響をキャ
ンセルするような補償処理を行なうようにするとよい。
これを図６及び図２により説明する。
時停止した場合、図１のように、その間、試料気化室１
４内の圧力は上昇する。つまり、カラム入口圧が高くな
るため、試料を乗せたキャリヤガスはカラム２２内では
設定条件以上の速度で移動し、各成分の保持時間（リテ
ンションタイム）が変化する（短くなる）。そこで、圧
力制御の一時停止処理が終了した後に、上記影響をキャ
ンセルするような補償処理を行なうようにするとよい。
これを図６及び図２により説明する。
【００２２】図６のフローチャートは、図５（ｂ）の一
時停止処理（ステップＳ５１〜Ｓ５３）にステップＳ５
２１、Ｓ５４〜Ｓ５８を付加したものである。すなわ
ち、一時停止処理（ステップＳ５１〜Ｓ５３）中は、検
出した圧力値Ｐmのデータを制御部２５内のメモリ（図
示せず）に記憶しておく（ステップＳ５２１）。一時停
止処理の終了条件が満たされた（ステップＳ５３）後
は、直ちに本処理に戻るのではなく、次のような圧力補
償処理を行なう。まず、一時停止処理中にメモリに格納
された圧力検出値Ｐmのデータを全て読み出し、［Ｐm−
Ｐ0］の和を算出する（ステップＳ５４）。この和は、
一時停止処理期間中の圧力増加分の時間積分［∫（Ｐm
−Ｐ0）ｄｔ］に相当し、カラム内のガスの運動量を増
加させる力積に相当する。次に、この圧力積分値を相殺
するための目標圧力値Ｐc及び時間ｔcを決定する（ステ
ップＳ５５）。もちろん、Ｐc＜Ｐ0である。そして、時
間ｔcの間、目標圧力はＰcとされ、圧力及びスプリット
比制御が行なわれる（ステップＳ５６〜Ｓ５８）。この
処理により、一時停止処理期間中のカラム２２内のガス
の運動量の増加分が相殺され、注入された試料の各成分
がカラム２２から出るときには、所定の保持時間通りに
出るようになる。
時停止処理（ステップＳ５１〜Ｓ５３）にステップＳ５
２１、Ｓ５４〜Ｓ５８を付加したものである。すなわ
ち、一時停止処理（ステップＳ５１〜Ｓ５３）中は、検
出した圧力値Ｐmのデータを制御部２５内のメモリ（図
示せず）に記憶しておく（ステップＳ５２１）。一時停
止処理の終了条件が満たされた（ステップＳ５３）後
は、直ちに本処理に戻るのではなく、次のような圧力補
償処理を行なう。まず、一時停止処理中にメモリに格納
された圧力検出値Ｐmのデータを全て読み出し、［Ｐm−
Ｐ0］の和を算出する（ステップＳ５４）。この和は、
一時停止処理期間中の圧力増加分の時間積分［∫（Ｐm
−Ｐ0）ｄｔ］に相当し、カラム内のガスの運動量を増
加させる力積に相当する。次に、この圧力積分値を相殺
するための目標圧力値Ｐc及び時間ｔcを決定する（ステ
ップＳ５５）。もちろん、Ｐc＜Ｐ0である。そして、時
間ｔcの間、目標圧力はＰcとされ、圧力及びスプリット
比制御が行なわれる（ステップＳ５６〜Ｓ５８）。この
処理により、一時停止処理期間中のカラム２２内のガス
の運動量の増加分が相殺され、注入された試料の各成分
がカラム２２から出るときには、所定の保持時間通りに
出るようになる。
【００２３】なお、上記ではスプリット制御の例で本発
明を説明したが、本発明はスプリットレス分析（全量分
析）の場合にも同様に適用することができる。図４
（ａ）、（ｂ）に示すように、図３の構成を有するガス
クロマトグラフ装置は、三方弁２１を切り替えることに
より、スプリット分析とスプリットレス分析（全量分
析）の双方を行なうことができる。従って上記同様、図
５のフローチャートのようにスプリット弁開度の制御を
行なうことにより、注入試料がセプタムパージ流路１５
から排出されるという不都合が防止される。また、同様
に、図６のフローチャートのように一時停止及び圧力補
償処理を行なうことにより、保持時間の変化も防止する
ことができる。
明を説明したが、本発明はスプリットレス分析（全量分
析）の場合にも同様に適用することができる。図４
（ａ）、（ｂ）に示すように、図３の構成を有するガス
クロマトグラフ装置は、三方弁２１を切り替えることに
より、スプリット分析とスプリットレス分析（全量分
析）の双方を行なうことができる。従って上記同様、図
５のフローチャートのようにスプリット弁開度の制御を
行なうことにより、注入試料がセプタムパージ流路１５
から排出されるという不都合が防止される。また、同様
に、図６のフローチャートのように一時停止及び圧力補
償処理を行なうことにより、保持時間の変化も防止する
ことができる。
【図１】 本発明の第１の実施例のガスクロマトグラフ
装置の試料気化室内の圧力の変化及びスプリット弁の開
度制御の変化を示すグラフ。
装置の試料気化室内の圧力の変化及びスプリット弁の開
度制御の変化を示すグラフ。
【図２】 第２の実施例のガスクロマトグラフ装置の試
料気化室内の圧力の変化及びスプリット弁の開度制御の
変化を示すグラフ。
料気化室内の圧力の変化及びスプリット弁の開度制御の
変化を示すグラフ。
【図３】 本発明の実施例のガスクロマトグラフ装置の
概略構成図。
概略構成図。
【図４】 実施例のガスクロマトグラフ装置によりスプ
リット分析（ａ）及びスプリットレス分析（ｂ）を行な
う場合のキャリヤガスの流れを示す流路図。
リット分析（ａ）及びスプリットレス分析（ｂ）を行な
う場合のキャリヤガスの流れを示す流路図。
【図５】 第１の実施例のガスクロマトグラフ装置にお
ける分析の際の試料気化室内の圧力制御処理（ａ）及び
その一時停止処理（ｂ）のフローチャート。
ける分析の際の試料気化室内の圧力制御処理（ａ）及び
その一時停止処理（ｂ）のフローチャート。
【図６】 第２の実施例のガスクロマトグラフ装置にお
ける圧力制御の一時停止処理及びその後の圧力補償処理
のフローチャート。
ける圧力制御の一時停止処理及びその後の圧力補償処理
のフローチャート。
１１…キャリヤガス源
１２…キャリヤガス流量調節弁
１４…試料気化室
１５…セプタムパージ流路
１６…圧力計
１８…スプリット流路
１９…スプリット弁
２１…三方弁
２２…カラム
２５…制御部
フロントページの続き
(72)発明者 辻出 裕之
京都市中京区西ノ京桑原町１番地 株式
会社島津製作所 三条工場内
(56)参考文献 特開 平５−288737（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−233792（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−240577（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−96628（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−297115（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−327618（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−264887（ＪＰ，Ａ)
実開 平５−27668（ＪＰ，Ｕ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G01N 30/32
G01N 30/12
Claims (2)
- 【請求項１】 試料気化室に液体試料を注入し、気化さ
せてカラムに送出するガスクロマトグラフ装置におい
て、 a)試料気化室に供給されるキャリヤガスの流量を調節す
るキャリヤガス流量調節手段と、 b)試料気化室の圧力を検出する圧力検出手段と、 c)試料気化室から排出されるガスの量を調節する排出ガ
ス流量調節手段と、 d)試料気化室に供給されるキャリヤガス流量を一定にし
つつ、通常は試料気化室内の圧力が所定値となるように
排出ガス流量調節手段を制御するとともに、液体試料が
試料気化室に注入された直後は該圧力制御を一時停止す
る圧力制御手段と、 を備えることを特徴とするガスクロマトグラフ装置。 - 【請求項２】 上記圧力制御手段が、 d1)該一時停止中の試料気化室内の圧力を記憶する圧力
記憶手段と、 d2)該一時停止が終了して通常制御に戻った際に、記憶
した圧力の値に基づいて制御目標圧力値を変化させる目
標値変更手段と、 を有することを特徴とする請求項１記載のガスクロマト
グラフ装置。
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|---|---|---|---|
| JP10847796A JP3424432B2 (ja) | 1996-04-03 | 1996-04-03 | ガスクロマトグラフ装置 |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10847796A JP3424432B2 (ja) | 1996-04-03 | 1996-04-03 | ガスクロマトグラフ装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09274026A JPH09274026A (ja) | 1997-10-21 |
| JP3424432B2 true JP3424432B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=14485756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10847796A Expired - Fee Related JP3424432B2 (ja) | 1996-04-03 | 1996-04-03 | ガスクロマトグラフ装置 |
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| US8343258B2 (en) * | 2010-03-30 | 2013-01-01 | Agilent Technologies, Inc. | Apparatus and method for controlling constant mass flow to gas chromatography column |
| JP5004112B1 (ja) * | 2012-03-13 | 2012-08-22 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | 高圧状態の水溶液に溶解している気体の溶解度を測定する方法および装置 |
| US20140230910A1 (en) * | 2013-02-20 | 2014-08-21 | Agilent Technologies, Inc. | Split-channel gas flow control |
| JP6141234B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2017-06-07 | フロンティア・ラボ株式会社 | 気相成分分析装置 |
| JP6010093B2 (ja) * | 2014-11-28 | 2016-10-19 | フロンティア・ラボ株式会社 | 気相成分分析装置 |
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| US3496702A (en) * | 1968-10-14 | 1970-02-24 | Continental Oil Co | Chromatographic analysis method and apparatus |
| GB1324352A (en) * | 1969-08-14 | 1973-07-25 | Ici Ltd | Sample injection in gas chromatography |
| US3881892A (en) * | 1972-04-28 | 1975-05-06 | Charles W Gehrke | Chromatograph system and method |
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| US4732581A (en) * | 1986-05-08 | 1988-03-22 | Cheh Christopher H | Gas chromatographic method for separating hydrogen isotopes |
| IT1226748B (it) * | 1988-08-22 | 1991-02-05 | Erba Strumentazione | Metodo e dispositivo per il controllo di funzioni in un gascromatografo. |
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| JP2513388B2 (ja) * | 1992-04-06 | 1996-07-03 | 株式会社島津製作所 | ガスクロマトグラフ装置 |
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| US5545252A (en) * | 1995-03-01 | 1996-08-13 | The Perkin-Elmer Corporation | Flow regulation in gas chromatograph |
-
1996
- 1996-04-03 JP JP10847796A patent/JP3424432B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-03 US US08/826,623 patent/US5803951A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US5803951A (en) | 1998-09-08 |
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