JP3421670B2 - 新規含硫アミノ酸 - Google Patents
新規含硫アミノ酸Info
- Publication number
- JP3421670B2 JP3421670B2 JP23257999A JP23257999A JP3421670B2 JP 3421670 B2 JP3421670 B2 JP 3421670B2 JP 23257999 A JP23257999 A JP 23257999A JP 23257999 A JP23257999 A JP 23257999A JP 3421670 B2 JP3421670 B2 JP 3421670B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bitterness
- compound
- present
- ethylthio
- sea urchin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Seasonings (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ウニ卵巣から抽出
された、苦味を呈する新規アミノ酸、及びその用途に関
する。
された、苦味を呈する新規アミノ酸、及びその用途に関
する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】ウニの呈味成分につい
ては、これまでに食用とされている未成熟のバフンウニ
のエキス成分を明らかにし、その呈味効果についての報
告 (日本水産学会誌vol.30，No.9，749-756(1964))がな
されている。またキタムラサキウニについては顕微鏡を
用いて雌雄を判別し、雌雄の生殖腺のエキス成分を比較
した報告例がある(日本水産学会誌vol.44，No.9, 1037-
1040(1978))。これらの報告よりウニの生殖腺にはバリ
ン、ロイシン、イソロイシンなどの苦味アミノ酸の存在
が認められるている。その含量は、雌雄とも同程度であ
り、ウニ特有の呈味に関与していると考えられている。
ては、これまでに食用とされている未成熟のバフンウニ
のエキス成分を明らかにし、その呈味効果についての報
告 (日本水産学会誌vol.30，No.9，749-756(1964))がな
されている。またキタムラサキウニについては顕微鏡を
用いて雌雄を判別し、雌雄の生殖腺のエキス成分を比較
した報告例がある(日本水産学会誌vol.44，No.9, 1037-
1040(1978))。これらの報告よりウニの生殖腺にはバリ
ン、ロイシン、イソロイシンなどの苦味アミノ酸の存在
が認められるている。その含量は、雌雄とも同程度であ
り、ウニ特有の呈味に関与していると考えられている。
【０００３】本発明者らは、ウニの呈味成分について検
索を行ったところ、バフンウニの放卵期直前の成熟した
卵巣より従来の文献に記載されていない新規なアミノ酸
を見出した。そして、このアミノ酸は苦味を有し、苦味
のマスキング剤の開発等のための研究のツールや苦味を
付与する呈味成分、また、誤飲防止のための塗布剤とし
て用いられることを見出して本発明をなすに至った。す
なわち、本発明の課題は、ウニの卵巣から抽出して得ら
れる新規アミノ酸、及び苦味剤を提供することにある。
索を行ったところ、バフンウニの放卵期直前の成熟した
卵巣より従来の文献に記載されていない新規なアミノ酸
を見出した。そして、このアミノ酸は苦味を有し、苦味
のマスキング剤の開発等のための研究のツールや苦味を
付与する呈味成分、また、誤飲防止のための塗布剤とし
て用いられることを見出して本発明をなすに至った。す
なわち、本発明の課題は、ウニの卵巣から抽出して得ら
れる新規アミノ酸、及び苦味剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するためになされたものであって、次の化学式(II)で
示される 4-(2-カルボキシ-2- ヒドロキシ- エチルチ
オ) -2- ピペリジンカルボン酸〔4-(2-carboxy-2-hydro
xy-ethylthio)-2-piperidinecarboxylic acid〕に関す
る。
決するためになされたものであって、次の化学式(II)で
示される 4-(2-カルボキシ-2- ヒドロキシ- エチルチ
オ) -2- ピペリジンカルボン酸〔4-(2-carboxy-2-hydro
xy-ethylthio)-2-piperidinecarboxylic acid〕に関す
る。
【０００５】
【化２】
【０００６】さらに、本発明の化合物は、２個のカルボ
キシル基を有するが、その一方及び両者が、低級アルキ
ル基でエステル化されていてもよい。このように低級ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャル
ブチル基等がある。
キシル基を有するが、その一方及び両者が、低級アルキ
ル基でエステル化されていてもよい。このように低級ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャル
ブチル基等がある。
【０００７】また、本発明の化合物は、その化学構造か
ら異性体が存在するが、本発明ではこれらの異性体をも
含むものである。また、本発明の化合物は、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属、その他の典型金属ま
た、鉄、コバルト、ニッケルなどの遷移金属等の無機イ
オンやアンモニウム、イソプロピルアミン、トリエチル
アミン、ピリジンなどの塩基等と塩を形成するが、本発
明の化合物はこれらの塩をも含むものである。上記化学
式(II)で示されるアミノ酸は放卵期直前の成熟した卵巣
より抽出されたものであり、これまでにウニやその他の
動植物から抽出されたという報告はない。また、合成化
学的にも本発明化合物または類似物の合成例は報告され
ていない。従って、本発明の化合物 (アミノ酸及びその
誘導体) は、新規な化合物であると判断される。
ら異性体が存在するが、本発明ではこれらの異性体をも
含むものである。また、本発明の化合物は、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属、その他の典型金属ま
た、鉄、コバルト、ニッケルなどの遷移金属等の無機イ
オンやアンモニウム、イソプロピルアミン、トリエチル
アミン、ピリジンなどの塩基等と塩を形成するが、本発
明の化合物はこれらの塩をも含むものである。上記化学
式(II)で示されるアミノ酸は放卵期直前の成熟した卵巣
より抽出されたものであり、これまでにウニやその他の
動植物から抽出されたという報告はない。また、合成化
学的にも本発明化合物または類似物の合成例は報告され
ていない。従って、本発明の化合物 (アミノ酸及びその
誘導体) は、新規な化合物であると判断される。
【０００８】次に、本発明の化合物の製造法を示す。本
発明の 4-(2-カルボキシ-2- ヒドロキシ- エチルチオ)
-2- ピペリジンカルボン酸 (式(II)) を得るには次の方
法が用いられる。バフンウニ(Hemicentrotus pulcherr
imus) の卵巣を含水エタノールで抽出し、抽出液を減圧
濃縮し、水とジエチルエーテルで２層分配する。得られ
た水層と残渣の含水メタノールによる抽出液とを合わ
せ、濃縮する。この濃縮液をＯＤＳの中圧カラムを用い
て、水を溶離液として分画を行う。苦味を有する画分は
ゲルろ過後、さらに、酢酸水溶液を溶離液としたＯＤＳ
中圧カラムにより分画し、最終的に酢酸水溶液を移動相
としたＯＤＳによる高速液体クロマトグラフィーで精製
し、4-(2- カルボキシ-2- ヒドロキシ- エチルチオ)-2-
ピペリジンカルボン酸を得る。この方法において、バフ
ンウニの卵巣は、成熟した生殖腺が用いられ、抽出液の
含水エタノールとしては、70〜90容量％のものが、また
含水メタノールとしては、10〜30容量％のものが、酢酸
水溶液としては、 0.5〜3 容量％程度のものが用いられ
る。
発明の 4-(2-カルボキシ-2- ヒドロキシ- エチルチオ)
-2- ピペリジンカルボン酸 (式(II)) を得るには次の方
法が用いられる。バフンウニ(Hemicentrotus pulcherr
imus) の卵巣を含水エタノールで抽出し、抽出液を減圧
濃縮し、水とジエチルエーテルで２層分配する。得られ
た水層と残渣の含水メタノールによる抽出液とを合わ
せ、濃縮する。この濃縮液をＯＤＳの中圧カラムを用い
て、水を溶離液として分画を行う。苦味を有する画分は
ゲルろ過後、さらに、酢酸水溶液を溶離液としたＯＤＳ
中圧カラムにより分画し、最終的に酢酸水溶液を移動相
としたＯＤＳによる高速液体クロマトグラフィーで精製
し、4-(2- カルボキシ-2- ヒドロキシ- エチルチオ)-2-
ピペリジンカルボン酸を得る。この方法において、バフ
ンウニの卵巣は、成熟した生殖腺が用いられ、抽出液の
含水エタノールとしては、70〜90容量％のものが、また
含水メタノールとしては、10〜30容量％のものが、酢酸
水溶液としては、 0.5〜3 容量％程度のものが用いられ
る。
【０００９】また、本発明の前記エステル誘導体は 4-
(2-カルボキシ-2- ヒドロキシ- エチルチオ)-2-ピペリ
ジンカルボン酸を低級アルコールでエステル化すること
によって得ることができる。この場合のエステル化反応
としては、通常の反応条件が用いられる。また、本発明
の前記塩類は、イオン交換カラムを用いて製造される。
(2-カルボキシ-2- ヒドロキシ- エチルチオ)-2-ピペリ
ジンカルボン酸を低級アルコールでエステル化すること
によって得ることができる。この場合のエステル化反応
としては、通常の反応条件が用いられる。また、本発明
の前記塩類は、イオン交換カラムを用いて製造される。
【００１０】さらに本発明は、前記 4-(2-カルボキシ-2
- ヒドロキシ- エチルチオ)-2-ピペリジンカルボン酸又
はその誘導体よりなる苦味剤に関する。製薬分野での経
口剤の苦味、また、タンパク質加水分解物や植物抽出物
を用いた機能性食品の開発途上派生する苦味は大きな問
題でいずれも苦味のマスキングが重要な課題となってい
る。苦味のマスキングには苦味の発現機構を解明するこ
とが不可欠である。しかし、苦味物質は多種多様であ
り、その化学構造と苦味の強さ、さらに苦味の受容サイ
トの構造も多様であると考えられている。このため苦味
物質の構造とその発現機構の解明にはより多くの苦味モ
デル化合物（研究ツール）が必要とされている。
- ヒドロキシ- エチルチオ)-2-ピペリジンカルボン酸又
はその誘導体よりなる苦味剤に関する。製薬分野での経
口剤の苦味、また、タンパク質加水分解物や植物抽出物
を用いた機能性食品の開発途上派生する苦味は大きな問
題でいずれも苦味のマスキングが重要な課題となってい
る。苦味のマスキングには苦味の発現機構を解明するこ
とが不可欠である。しかし、苦味物質は多種多様であ
り、その化学構造と苦味の強さ、さらに苦味の受容サイ
トの構造も多様であると考えられている。このため苦味
物質の構造とその発現機構の解明にはより多くの苦味モ
デル化合物（研究ツール）が必要とされている。
【００１１】一方、コーヒー、ビールなどのように苦味
が好ましい味とされる食品も多く、苦味物質の食品への
応用も期待される。近年、新しいタイプの加工食品の開
発が進められている中で、苦味物質を調味料として利用
することが考えられている。また、ブロックなどの玩具
や消しゴムなどの文房具に苦味物質を塗布することによ
り、幼児の誤飲による窒息等の事故を未然に防げると考
えられる。本発明化合物は、新規の構造を有する苦味の
研究ツールおよび苦味添加剤としても有効である。
が好ましい味とされる食品も多く、苦味物質の食品への
応用も期待される。近年、新しいタイプの加工食品の開
発が進められている中で、苦味物質を調味料として利用
することが考えられている。また、ブロックなどの玩具
や消しゴムなどの文房具に苦味物質を塗布することによ
り、幼児の誤飲による窒息等の事故を未然に防げると考
えられる。本発明化合物は、新規の構造を有する苦味の
研究ツールおよび苦味添加剤としても有効である。
【００１２】本発明の苦味剤は、前記化合物よりなるも
のがあり、この化合物自体を用いてもよいし、あるいは
粉剤、顆粒剤、あるいは溶液の形に製剤し、これを苦味
の好ましい食品に添加したり、幼児の誤飲を防ぐため、
玩具等に塗布したり、あるいは苦味のマスキング剤開発
のため等の苦味のモデル化合物として用いることができ
る。本発明の化合物の苦味は、キニーネのようであり、
その閾値は、0.006 ％程度である。本発明の化合物はウ
ニの卵巣に存在する化合物であり、急性毒性はないもの
と判断される。
のがあり、この化合物自体を用いてもよいし、あるいは
粉剤、顆粒剤、あるいは溶液の形に製剤し、これを苦味
の好ましい食品に添加したり、幼児の誤飲を防ぐため、
玩具等に塗布したり、あるいは苦味のマスキング剤開発
のため等の苦味のモデル化合物として用いることができ
る。本発明の化合物の苦味は、キニーネのようであり、
その閾値は、0.006 ％程度である。本発明の化合物はウ
ニの卵巣に存在する化合物であり、急性毒性はないもの
と判断される。
【００１３】
【発明の実施の形態】次に、本発明の具体的な実施の態
様を実施例として示す。
様を実施例として示す。
【実施例１】原料として用いたウニは、福島県いわき市
小名浜にて採取したバフンウニ(Hemicentrotus pulche
rrimus) で、放卵期直前の成熟した卵巣を用いた。この
卵巣800g(湿重量) に80％エタノールを加えホモジナイ
ズし、抽出した(2.4l ×３回) 。この抽出液を遠心分離
し、得られた上清を減圧濃縮後、水とジエチルエーテル
で２層分配を行った。また、残渣を20％メタノール (1.
2l×３回）で抽出し、得られた抽出液と先の水層を合わ
せて減圧濃縮後、コスモシールＯＤＳの中圧カラムクロ
マトグラフィーで水を溶離液として分画を行った。得ら
れた苦味を有する画分はセファデックスＧ-10 によるゲ
ルろ過、さらに、１％酢酸水溶液を用いたＯＤＳ中圧カ
ラムクロマトグラフィーで分画後、最終的に１％酢酸水
溶液を移動相としたＯＤＳカラムによる高速液体クロマ
トグラフィーで精製し、苦味物質（化学式(II)の化合
物) 60mgを白色粉末として得た。
小名浜にて採取したバフンウニ(Hemicentrotus pulche
rrimus) で、放卵期直前の成熟した卵巣を用いた。この
卵巣800g(湿重量) に80％エタノールを加えホモジナイ
ズし、抽出した(2.4l ×３回) 。この抽出液を遠心分離
し、得られた上清を減圧濃縮後、水とジエチルエーテル
で２層分配を行った。また、残渣を20％メタノール (1.
2l×３回）で抽出し、得られた抽出液と先の水層を合わ
せて減圧濃縮後、コスモシールＯＤＳの中圧カラムクロ
マトグラフィーで水を溶離液として分画を行った。得ら
れた苦味を有する画分はセファデックスＧ-10 によるゲ
ルろ過、さらに、１％酢酸水溶液を用いたＯＤＳ中圧カ
ラムクロマトグラフィーで分画後、最終的に１％酢酸水
溶液を移動相としたＯＤＳカラムによる高速液体クロマ
トグラフィーで精製し、苦味物質（化学式(II)の化合
物) 60mgを白色粉末として得た。
【００１４】得られた化合物の理化学的性状は次のとお
りであった。 施光度: [α] 24 D ＝−16.5° (ｃ0.20, H2O) 薄層クロマトグラフィーのＲｆ値：Ｒｆ＝0.12 (シリカ
ゲル薄層を使用、展開溶媒; n-ブタノール：酢酸：水＝
4:1:2 、ニンヒドリンで検出) 核磁気共鳴スペクトル(1H-NMR, 13C-NMR): 1H-NMR(D2O-
CD3OD(40:1) 中、CD3OD 内部標準、測定温度 300K, 600
MHz); δ 4.19(1H,dd, J＝6.7, 3.8) 、3.64(1H, dd, J
=12.7, 3.1) 、3.49(1H, ddd, J=13.1, 4.2, 2.3) 、3.
08(1H, m), 3.06(1H,dd,13.8, 3.8)、3.03(1H,m)、2.90
(1H,dd, J=13.8, 6.7)、2.58(1H, ddd,J=14.2, 6.2, 3.
1) 、2.25(1H,m)、1.63(1H,m)、1.61(1H,dd, J=12.7, 1
4.2)13 C-NMR(D2O-CD3OD(40:1) 中、CD3OD 内部標準、測定温
度 300K, 67.5MHz);δ180.0s(1C), 174.2s(1C), 72.3d
(1C), 60.0d(1C), 44.1t(1C), 39.6d(1C), 35.2t(1C),3
4.3t(1C), 29.8t(1C)
りであった。 施光度: [α] 24 D ＝−16.5° (ｃ0.20, H2O) 薄層クロマトグラフィーのＲｆ値：Ｒｆ＝0.12 (シリカ
ゲル薄層を使用、展開溶媒; n-ブタノール：酢酸：水＝
4:1:2 、ニンヒドリンで検出) 核磁気共鳴スペクトル(1H-NMR, 13C-NMR): 1H-NMR(D2O-
CD3OD(40:1) 中、CD3OD 内部標準、測定温度 300K, 600
MHz); δ 4.19(1H,dd, J＝6.7, 3.8) 、3.64(1H, dd, J
=12.7, 3.1) 、3.49(1H, ddd, J=13.1, 4.2, 2.3) 、3.
08(1H, m), 3.06(1H,dd,13.8, 3.8)、3.03(1H,m)、2.90
(1H,dd, J=13.8, 6.7)、2.58(1H, ddd,J=14.2, 6.2, 3.
1) 、2.25(1H,m)、1.63(1H,m)、1.61(1H,dd, J=12.7, 1
4.2)13 C-NMR(D2O-CD3OD(40:1) 中、CD3OD 内部標準、測定温
度 300K, 67.5MHz);δ180.0s(1C), 174.2s(1C), 72.3d
(1C), 60.0d(1C), 44.1t(1C), 39.6d(1C), 35.2t(1C),3
4.3t(1C), 29.8t(1C)
【００１５】質量分析値(FABMS, HRFABMS): FABMS(マト
リックス チオグリセロール); m/z(相対強度) 250(2
5)，204(15), 162(22), 128(48), 82(98) HRFABMS; m/z 250.0749(C9H16O5NS (M+H)+ として) 、2
50.0755 (実験値) この理化学的性状から得られた化合物は、 4-(2-カルボ
キシ-2- ヒドロキシ-エチルチオ)-2-ピペリジンカルボ
ン酸〔4-(2-carboxy-2-hydroxy-ethylthio)-2-piperidi
necarboxylic acid〕と決定した。この化合物の0.05％
水溶液はキニーネのような苦味を呈した。
リックス チオグリセロール); m/z(相対強度) 250(2
5)，204(15), 162(22), 128(48), 82(98) HRFABMS; m/z 250.0749(C9H16O5NS (M+H)+ として) 、2
50.0755 (実験値) この理化学的性状から得られた化合物は、 4-(2-カルボ
キシ-2- ヒドロキシ-エチルチオ)-2-ピペリジンカルボ
ン酸〔4-(2-carboxy-2-hydroxy-ethylthio)-2-piperidi
necarboxylic acid〕と決定した。この化合物の0.05％
水溶液はキニーネのような苦味を呈した。
【００１６】
【発明の効果】本発明によりウニの生殖腺より新規化合
物が提供される。本発明の新規化合物は苦味を呈し、医
薬品等の苦味のマスキング剤開発のための苦味のモデル
化合物として用いられる。また、新しいタイプの機能性
食品や加工食品の開発のための苦味の添加剤として用い
られる。さらに幼児による誤飲防止のための玩具、文房
具等への苦味塗布剤として用いられる。
物が提供される。本発明の新規化合物は苦味を呈し、医
薬品等の苦味のマスキング剤開発のための苦味のモデル
化合物として用いられる。また、新しいタイプの機能性
食品や加工食品の開発のための苦味の添加剤として用い
られる。さらに幼児による誤飲防止のための玩具、文房
具等への苦味塗布剤として用いられる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07D 211/60
A23L 1/22 - 1/24
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 次の一般式で示される 4-(2-カルボキシ
-2- ヒドロキシ- エチルチオ)-2-ピペリジンカルボン酸
〔4-(2-carboxy-2-hydroxy-ethylthio)-2- piperidinec
arboxylic acid〕、その塩、およびその低級アルキルエ
ステル。 【化１】 ただし、式中R1及びR2はその両者あるいはその一方がそ
れぞれ水素原子あるいは低級アルキル基である。またR1
及びR2は、一方あるいは両者がアルカリ金属、アルカリ
土類金属、その他の典型金属、または遷移金属であって
も、また当該化合物が塩基と塩を形成しているものでも
よい。 - 【請求項２】 請求項(1) 記載の化合物よりなる苦味
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23257999A JP3421670B2 (ja) | 1999-08-19 | 1999-08-19 | 新規含硫アミノ酸 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23257999A JP3421670B2 (ja) | 1999-08-19 | 1999-08-19 | 新規含硫アミノ酸 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001058980A JP2001058980A (ja) | 2001-03-06 |
| JP3421670B2 true JP3421670B2 (ja) | 2003-06-30 |
Family
ID=16941573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23257999A Expired - Lifetime JP3421670B2 (ja) | 1999-08-19 | 1999-08-19 | 新規含硫アミノ酸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3421670B2 (ja) |
-
1999
- 1999-08-19 JP JP23257999A patent/JP3421670B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 日本水産学会誌，１９９８年，第６４巻，第３号，第４７７−４７８頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001058980A (ja) | 2001-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Petroski et al. | Isolation, semi-synthesis, and NMR spectral studies of loline alkaloids | |
| JPS5690031A (en) | Preparation of aromatic aldehyde | |
| EP0480071A1 (en) | S-(lower fatty acid)-substituted glutathione derivative | |
| CN104557938B (zh) | 一类N‑取代吡唑并[3,4‑d]嘧啶酮类化合物及其应用 | |
| JP3421670B2 (ja) | 新規含硫アミノ酸 | |
| JP2001026538A (ja) | 新規なカプサイシノイド様物質を含有する食品及び医薬組成物 | |
| JP2792645B2 (ja) | テアニンの製造方法 | |
| Fischer et al. | Peptide derivatives containing two trifunctional amino acids | |
| JPS57118555A (en) | Leucotriene-analog compound, its preparation, and leucotriene-biosynthesis inhibiting agent containing said compound as active component | |
| RU95100762A (ru) | Способ получения n-бензилоксикарбонил- альфа - l-аспартил-l-фенилаланин метилового эфира | |
| US3689557A (en) | Phenethylamides | |
| CA2351273A1 (en) | Solution of n-[o-(p-pivaloyloxybenzenesulfonylamino) benzoyl] glycine monosodium salt tetra-hydrate and drug product thereof | |
| US3070624A (en) | Glycyrrhetinic acid dialkylaminoalkyl esters | |
| RS49710B (sr) | Postupak sinteze hloropurinskih intermedijara | |
| JPS5692239A (en) | Preparation of 5-oxohexyl compound | |
| JPH03157354A (ja) | カルボキシアルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法 | |
| KITAGAWA et al. | STUDIES ON A DIAMINO ACID, CANAVANIN VI. The formation of desamino canavanin from canavanin | |
| Freskos et al. | Synthesis of succinate containing dipeptide isosteres via carbonylation of enol triflates. | |
| JPS57192340A (en) | Isoprenylamine derivative | |
| JP3170424B2 (ja) | 香料組成物 | |
| JPH1042846A (ja) | たばこ香喫味改善剤 | |
| JPH07206816A (ja) | ２，４，５−トリブロモピロール−３−カルボニトリルの調製方法 | |
| BE1001233A3 (fr) | Utilisation de composes de la serie de la retuline et de l'isoretuline a titre de composes a activite pharmaceutique, en particulier de medicaments analgesiques, antispasmodiques et antiinflammatoires. | |
| JPS6039716B2 (ja) | カチオン性界面活性剤組成物 | |
| JP3134010B2 (ja) | デスアラニンベナノマイシンａ誘導体およびそれらの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3421670 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |