JP3409097B2 - 静電荷像現像用負帯電性トナーの製造方法および該トナーを用いた静電荷像現像剤 - Google Patents
静電荷像現像用負帯電性トナーの製造方法および該トナーを用いた静電荷像現像剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法等において形成される静電潜像を現像す
るためのトナーに関する。
法、静電印刷法等において形成される静電潜像を現像す
るためのトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、電子写真法または静電記録法等
においては、光導電性感光体または誘電体等よりなる潜
像担持体上に形成された静電潜像を現像するために、現
像スリーブ等トナー供給ローラ上でブレード等によって
薄層化され、かつ、適当に帯電され微粉末化されたトナ
ー、または、キャリアと混合され適当に帯電され微粉末
化されたトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等の転
写材にトナー画像を転写した後、加熱圧力、溶剤蒸気等
によって定着し、複写物を得る。これらの現像法に適用
されるトナーは、従来、熱可塑性樹脂、着色剤、電荷制
御剤その他の添加剤を溶融混練した後、冷却し粉砕して
分級する、いわゆる混練粉砕法を用いて製造されてきた
が、生産性および収率に問題があるのみか、着色剤や電
荷制御剤などの分散が十分でないことから形成される各
粒子の摩擦帯電特性が異なり、これが解像度低下につな
がり、今後益々要求される画質の高精細化に対応するに
は限界がある。そこで、これらの欠点を改良する方法と
して乳化重合法、懸濁重合法あるいは分散重合法などに
より着色微粒子をストレートに合成する方法が提案され
ている。これら重合法により得られる重合粒子は形状が
円形で流動性に優れるため摩擦帯電性が均一であること
など混練粉砕法と比較して優れた点が多い。
においては、光導電性感光体または誘電体等よりなる潜
像担持体上に形成された静電潜像を現像するために、現
像スリーブ等トナー供給ローラ上でブレード等によって
薄層化され、かつ、適当に帯電され微粉末化されたトナ
ー、または、キャリアと混合され適当に帯電され微粉末
化されたトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等の転
写材にトナー画像を転写した後、加熱圧力、溶剤蒸気等
によって定着し、複写物を得る。これらの現像法に適用
されるトナーは、従来、熱可塑性樹脂、着色剤、電荷制
御剤その他の添加剤を溶融混練した後、冷却し粉砕して
分級する、いわゆる混練粉砕法を用いて製造されてきた
が、生産性および収率に問題があるのみか、着色剤や電
荷制御剤などの分散が十分でないことから形成される各
粒子の摩擦帯電特性が異なり、これが解像度低下につな
がり、今後益々要求される画質の高精細化に対応するに
は限界がある。そこで、これらの欠点を改良する方法と
して乳化重合法、懸濁重合法あるいは分散重合法などに
より着色微粒子をストレートに合成する方法が提案され
ている。これら重合法により得られる重合粒子は形状が
円形で流動性に優れるため摩擦帯電性が均一であること
など混練粉砕法と比較して優れた点が多い。
【０００３】ところで、このような重合粒子の極性制御
方法として、一般に、次の二つが知られている。 １）重合後、得られた粒子表面に適度に分散または溶解
した電荷制御剤（ＣＣＡ）を外添する ２）重合中に適度に分散または溶解した電荷制御剤を添
加する このうち、２）の方法は重合方式やＣＣＡの種類により
製造条件が複雑となりやすく、さらに、１）の方法の数
倍量のＣＣＡを必要とすることから、重合トナーの極性
制御法としては限定的である。これに対して、１）の方
法では、重合工程後に処理するため、重合方式によら
ず、また、表面だけの集中処理であるためＣＣＡ添加量
は少なくてすみ、また、外添法として湿式または乾式を
選択でき、簡便な方法であるといえる。しかしながら、
１）の方法は、使用するＣＣＡの性能をよく反映する反
面、その選択は非常に国難である。なぜなら従来トナー
が持つ熱的および電気的特性に近い性質をＣＣＡが兼ね
備えなければならないからである。
方法として、一般に、次の二つが知られている。 １）重合後、得られた粒子表面に適度に分散または溶解
した電荷制御剤（ＣＣＡ）を外添する ２）重合中に適度に分散または溶解した電荷制御剤を添
加する このうち、２）の方法は重合方式やＣＣＡの種類により
製造条件が複雑となりやすく、さらに、１）の方法の数
倍量のＣＣＡを必要とすることから、重合トナーの極性
制御法としては限定的である。これに対して、１）の方
法では、重合工程後に処理するため、重合方式によら
ず、また、表面だけの集中処理であるためＣＣＡ添加量
は少なくてすみ、また、外添法として湿式または乾式を
選択でき、簡便な方法であるといえる。しかしながら、
１）の方法は、使用するＣＣＡの性能をよく反映する反
面、その選択は非常に国難である。なぜなら従来トナー
が持つ熱的および電気的特性に近い性質をＣＣＡが兼ね
備えなければならないからである。
【０００４】一方、電荷制御剤の一般的な課題の一つ
は、トナー帯電の正負符号および大きさを確定させるこ
とであり、もう一つは樹脂結合剤の帯電ドリフトを阻止
し、一定のトナー帯電を保証することである。また、正
確な色相調和を必要とするフルカラー用には、有色トナ
ーで調和させることは非常に困難であり、固有の色を持
たない無色の電荷制御剤が必要である。
は、トナー帯電の正負符号および大きさを確定させるこ
とであり、もう一つは樹脂結合剤の帯電ドリフトを阻止
し、一定のトナー帯電を保証することである。また、正
確な色相調和を必要とするフルカラー用には、有色トナ
ーで調和させることは非常に困難であり、固有の色を持
たない無色の電荷制御剤が必要である。
【０００５】これまで提案された電子写真用トナーおよ
び現像剤用の無色の電荷制御剤には、アンモニウム化合
物、ホスホニウム化合物、金属錯塩、有機金属化合物お
よびその他多数の化合物がある。しかしながら、正の無
色の電荷制御剤として、一般に、第四アンモニウム化合
物は分散性が悪く、トナーを不均一帯電させ、特に高温
高湿時において安定性がない。また、ホスホニウム塩は
電荷制御剤としてアンモニウム塩より有効でなく毒性の
問題もある。また、有機スズ化合物や有機アンチモン化
合物も重金属を含有する間題がある。一方、負の無色の
電荷制御剤には、クロム錯塩、鉄錯塩、コバルト錯塩お
よび亜鉛錯塩などが包含されるが、重金属の問題の他に
有色性の問題もある。この点、特開平３−１１６２号公
報に記載されたフッ素化された４級アンモニウム塩また
はイミニウム化合物からなる電荷制御剤は、混練粉砕法
による粒子に用いられ、高湿において良好な帯電性を得
ている。
び現像剤用の無色の電荷制御剤には、アンモニウム化合
物、ホスホニウム化合物、金属錯塩、有機金属化合物お
よびその他多数の化合物がある。しかしながら、正の無
色の電荷制御剤として、一般に、第四アンモニウム化合
物は分散性が悪く、トナーを不均一帯電させ、特に高温
高湿時において安定性がない。また、ホスホニウム塩は
電荷制御剤としてアンモニウム塩より有効でなく毒性の
問題もある。また、有機スズ化合物や有機アンチモン化
合物も重金属を含有する間題がある。一方、負の無色の
電荷制御剤には、クロム錯塩、鉄錯塩、コバルト錯塩お
よび亜鉛錯塩などが包含されるが、重金属の問題の他に
有色性の問題もある。この点、特開平３−１１６２号公
報に記載されたフッ素化された４級アンモニウム塩また
はイミニウム化合物からなる電荷制御剤は、混練粉砕法
による粒子に用いられ、高湿において良好な帯電性を得
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況に鑑みてなされたもので、複写を長時間繰リ返しても
安定した帯電性を有すると共に高温高湿下においても高
いＱ／Ｍが得られる重合粒子からなる静電荷像現像用ト
ナーを得ることを日的とする。
況に鑑みてなされたもので、複写を長時間繰リ返しても
安定した帯電性を有すると共に高温高湿下においても高
いＱ／Ｍが得られる重合粒子からなる静電荷像現像用ト
ナーを得ることを日的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、重合後乾燥前の重合粒子分散液に下記一般式（Ｉ）
で表わされるアンモニウム化合物及び亜鉛錯塩を溶解ま
たは分散して添加し乾燥することを特徴とする静電荷像
現像用負帯電性トナーの製造方法が提供される。
に、重合後乾燥前の重合粒子分散液に下記一般式（Ｉ）
で表わされるアンモニウム化合物及び亜鉛錯塩を溶解ま
たは分散して添加し乾燥することを特徴とする静電荷像
現像用負帯電性トナーの製造方法が提供される。
【化１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子または有機基を表わし、Ｒ
1〜Ｒ4の少なくとも一つは１〜６９個の炭素原子と３〜
６６個のフッ素原子を有しており、Ｘ-は有機または無
機アニオンを表わす。）第二に、上記第一または第二に
記載した製造方法により得られる静電荷像現像用負帯電
性トナーとアミノシラン含有シリコンで被覆されたキャ
リアからなることを特徴とする静電荷像現像剤が提供さ
れる。
1〜Ｒ4の少なくとも一つは１〜６９個の炭素原子と３〜
６６個のフッ素原子を有しており、Ｘ-は有機または無
機アニオンを表わす。）第二に、上記第一または第二に
記載した製造方法により得られる静電荷像現像用負帯電
性トナーとアミノシラン含有シリコンで被覆されたキャ
リアからなることを特徴とする静電荷像現像剤が提供さ
れる。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。本発明者
らは、負帯電性重合トナーの表面処理材料として、上記
一般式（Ｉ）で表わされるアンモニウム化合物を用いた
際、優れた帯電性が得られることを見い出し本発明に至
った。
らは、負帯電性重合トナーの表面処理材料として、上記
一般式（Ｉ）で表わされるアンモニウム化合物を用いた
際、優れた帯電性が得られることを見い出し本発明に至
った。
【０００９】一般に、４級アンモニウム化合物は、正帯
電性トナー用ＣＣＡとして主として用いられているが、
上記一般式（Ｉ）の化合物のように高度にフッ素化する
と、その理由は定かでないが、負帯電性を示すようにな
る。しかも、負帯電させる際、その帯電立上りが良好
で、しかも低湿から高湿にかけて変動が少ないという特
徴を有する。上記一般式（Ｉ）中、有機または無機アニ
オンを示すＸ-としては、例えば、Ｃ１-、Ｂｒ-また
は、Ｉ-および／または、ＰＦ5 -、スルファート、ホス
ファート、シアナート、チオシアナート、ＢＦ4 -、Ｂ
（アリール）4 -、例えば、テトラフェニルボラート、ｐ
−クロロテトラフェニルボラート、ｐ−メチルテトラフ
ェニルボラート、テトラナフチルボラート、および／ま
たは、フェノラート、ニトロフェノラート、亜鉛テトラ
シアナート、亜鉛テトラチオシアナート、ＣＨ3ＯＳＯ3
-、飽和、または、不飽和脂肪族、または、芳香族カル
ボキシレート、または、スルホナート、例えば、アセテ
ート、ラクテート、ベンゾエート、サリチレート、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエート、２−ヒドロキシ−６−
ナフトエート、エチルスルホナート、フェニルスルホナ
ート、および／または、過フッ素化飽和、または、不飽
和脂肪族、または、芳香族カルボキシレート、または、
スルホナート、例えば、パーフルオロアセテート、パー
フルオロアルキルベンゾエート、パーフルオロエチルス
ルホナート、または、パーフルオロアルキルベンゾエー
トがある。上記一般式（Ｉ）で表わされる個々の化合物
または混合物としては、例えば、以下の化合物を挙げる
ことができる。
電性トナー用ＣＣＡとして主として用いられているが、
上記一般式（Ｉ）の化合物のように高度にフッ素化する
と、その理由は定かでないが、負帯電性を示すようにな
る。しかも、負帯電させる際、その帯電立上りが良好
で、しかも低湿から高湿にかけて変動が少ないという特
徴を有する。上記一般式（Ｉ）中、有機または無機アニ
オンを示すＸ-としては、例えば、Ｃ１-、Ｂｒ-また
は、Ｉ-および／または、ＰＦ5 -、スルファート、ホス
ファート、シアナート、チオシアナート、ＢＦ4 -、Ｂ
（アリール）4 -、例えば、テトラフェニルボラート、ｐ
−クロロテトラフェニルボラート、ｐ−メチルテトラフ
ェニルボラート、テトラナフチルボラート、および／ま
たは、フェノラート、ニトロフェノラート、亜鉛テトラ
シアナート、亜鉛テトラチオシアナート、ＣＨ3ＯＳＯ3
-、飽和、または、不飽和脂肪族、または、芳香族カル
ボキシレート、または、スルホナート、例えば、アセテ
ート、ラクテート、ベンゾエート、サリチレート、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエート、２−ヒドロキシ−６−
ナフトエート、エチルスルホナート、フェニルスルホナ
ート、および／または、過フッ素化飽和、または、不飽
和脂肪族、または、芳香族カルボキシレート、または、
スルホナート、例えば、パーフルオロアセテート、パー
フルオロアルキルベンゾエート、パーフルオロエチルス
ルホナート、または、パーフルオロアルキルベンゾエー
トがある。上記一般式（Ｉ）で表わされる個々の化合物
または混合物としては、例えば、以下の化合物を挙げる
ことができる。
【００１０】
【化２】
【００１１】一般式（Ｉ）のアンモニウム化合物を重合
トナーに外添する際、亜鉛錯体と共に外添する。これは
一般式（Ｉ）で表わされる化合物だけだと、装置内で長
時間の撹拌に曝した場合、トナーの負帯電量が若干弱く
なる傾向が見られること、また、トナー濃度が低く、ト
ナー自身による強い撹拌が及ぶ場合も同様の傾向がある
からである。
トナーに外添する際、亜鉛錯体と共に外添する。これは
一般式（Ｉ）で表わされる化合物だけだと、装置内で長
時間の撹拌に曝した場合、トナーの負帯電量が若干弱く
なる傾向が見られること、また、トナー濃度が低く、ト
ナー自身による強い撹拌が及ぶ場合も同様の傾向がある
からである。
【００１２】これに対して一般式（Ｉ）のアンモニウム
化合物と亜鉛錯体を併用添加することによって前述の懸
念される点が改善され、帯電特性上、より安定したトナ
ーとすることができる。また、キャリアによっても前記
した耐久性を改善することができる。すなわち、シリコ
ンコートキャリアで、そのシリコン中にアミノシランを
含有させたものはキャリア自身が強く正帯電するように
なり、現像剤の帯電に関する耐久性が維持できるように
なる。さらに、キャリアの極性が強くなっているため、
帯電の湿度依存性を減少させる傾向があり、本発明のト
ナーと組み合わせるキャリアとして好ましいものであ
る。
化合物と亜鉛錯体を併用添加することによって前述の懸
念される点が改善され、帯電特性上、より安定したトナ
ーとすることができる。また、キャリアによっても前記
した耐久性を改善することができる。すなわち、シリコ
ンコートキャリアで、そのシリコン中にアミノシランを
含有させたものはキャリア自身が強く正帯電するように
なり、現像剤の帯電に関する耐久性が維持できるように
なる。さらに、キャリアの極性が強くなっているため、
帯電の湿度依存性を減少させる傾向があり、本発明のト
ナーと組み合わせるキャリアとして好ましいものであ
る。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、これによって本発明の態様が限定されるもの
ではない。なお、以下で示す部は重量部である。
明するが、これによって本発明の態様が限定されるもの
ではない。なお、以下で示す部は重量部である。
【００１４】〔合成例１〕撹拌翼、冷却コンデンサ、窒
素ガス導入管を取リ付けた密閉可能な反応容器を恒温水
槽内に取り付け、この反応容器内に次の組成のものを仕
込んだ。 メタノール ９０部 メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体 ２部 撹拌によりメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重
合体を完全に溶解させたのち、以下の組成のものを容器
内に仕込んだ。 スチレン ３０部 アクリル酸メチル １５部 ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン １部 ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミトスルフォン酸 １部 容器内の空気を窒素ガスで置換し終えたところで、水槽
内を６５℃にまで昇温し、次のものを添加した。 メタノール １部 アゾビスイソブチロニトリル ０．４部 その後、２４時間反応を続けた後に室温に冷却した。次
に、以下の染料を投入後、５０℃に昇温し５時間反応さ
せた。 オイルブラック８６０ １部 オイルオレンジ２０１ ０．２部 染着液中の染着粒子の平均粒径は７．５μｍ（標準偏差
σ：１０％）であった。この染着液中の余剰成分を３回
の遠心分離で除去し、分散液Ａを得た。この分散液Ａを
スプレードライヤーＧＳ３１（ヤマト科学社製）に投入
し、乾燥粒子を得た。次いでこの乾燥粒子１００部に対
し疎水性シリカＲ９７２（日本アエロジル社製）０．７
５部を加え、高速混合機によって混合しトナーを得た。
以下に示す合成例２〜５の乾燥粒子も同様にしてトナー
とした。
素ガス導入管を取リ付けた密閉可能な反応容器を恒温水
槽内に取り付け、この反応容器内に次の組成のものを仕
込んだ。 メタノール ９０部 メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体 ２部 撹拌によりメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重
合体を完全に溶解させたのち、以下の組成のものを容器
内に仕込んだ。 スチレン ３０部 アクリル酸メチル １５部 ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン １部 ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミトスルフォン酸 １部 容器内の空気を窒素ガスで置換し終えたところで、水槽
内を６５℃にまで昇温し、次のものを添加した。 メタノール １部 アゾビスイソブチロニトリル ０．４部 その後、２４時間反応を続けた後に室温に冷却した。次
に、以下の染料を投入後、５０℃に昇温し５時間反応さ
せた。 オイルブラック８６０ １部 オイルオレンジ２０１ ０．２部 染着液中の染着粒子の平均粒径は７．５μｍ（標準偏差
σ：１０％）であった。この染着液中の余剰成分を３回
の遠心分離で除去し、分散液Ａを得た。この分散液Ａを
スプレードライヤーＧＳ３１（ヤマト科学社製）に投入
し、乾燥粒子を得た。次いでこの乾燥粒子１００部に対
し疎水性シリカＲ９７２（日本アエロジル社製）０．７
５部を加え、高速混合機によって混合しトナーを得た。
以下に示す合成例２〜５の乾燥粒子も同様にしてトナー
とした。
【００１５】〔合成例２〕合成例１の分散液Ａ中にその
固形分１００部に対し、前述の式（１）の化合物混合物
０．５部をメタノール溶液にして加え、室温で１時間撹
拌した後に、スプレードライヤーに投入し、乾燥粒子を
得た。
固形分１００部に対し、前述の式（１）の化合物混合物
０．５部をメタノール溶液にして加え、室温で１時間撹
拌した後に、スプレードライヤーに投入し、乾燥粒子を
得た。
【００１６】〔合成例３〕合成例１の分散液Ａ中にその
固形分１００部に対し、前述の式（１）の化合物混合物
０．５部と３，５−ジメチルサリチル酸の亜鉛錯体｛化
合物（９）｝０．２５部をメタノール溶液にして加え、
室温で１時間撹拌した後に、スプレードライヤーに投入
し、乾燥粒子を得た。
固形分１００部に対し、前述の式（１）の化合物混合物
０．５部と３，５−ジメチルサリチル酸の亜鉛錯体｛化
合物（９）｝０．２５部をメタノール溶液にして加え、
室温で１時間撹拌した後に、スプレードライヤーに投入
し、乾燥粒子を得た。
【００１７】〔合成例４〕合成例１の分散液Ａ中にその
固形分１００部に対し、下記式（１０）の化合物混合物
０．５部をメタノール溶液にして加え、室温で１時間撹
絆した後に、スプレードライヤーに投入し、乾燥粒子を
得た。
固形分１００部に対し、下記式（１０）の化合物混合物
０．５部をメタノール溶液にして加え、室温で１時間撹
絆した後に、スプレードライヤーに投入し、乾燥粒子を
得た。
【化３】
【００１８】〔合成例５〕合成例１の分散液Ａ中にその
固形分１００部に対し、化合物（９）０．５部をメタノ
ール溶液にして加え、室温で１時間撹拌した後に、スプ
レードライヤーに投入し、乾燥粒子を得た。合成例１〜
５のそれぞれの乾燥粒子１００部に対し、疎水性シリカ
Ｒ９７２（日本アエロジル社製）０．７５部を加え、高
速混合機によって混合しトナーを得た。 ＜使用キャリア＞キャリアには次の２種を使用した。 キャリアα：シリコンで被覆したフェライト（平均粒径
＝約５０μｍ、σｓ６５ｅｍｕ） キャリアβ：キャリアαのシリコン中に１０部のアミノ
シランを含有
固形分１００部に対し、化合物（９）０．５部をメタノ
ール溶液にして加え、室温で１時間撹拌した後に、スプ
レードライヤーに投入し、乾燥粒子を得た。合成例１〜
５のそれぞれの乾燥粒子１００部に対し、疎水性シリカ
Ｒ９７２（日本アエロジル社製）０．７５部を加え、高
速混合機によって混合しトナーを得た。 ＜使用キャリア＞キャリアには次の２種を使用した。 キャリアα：シリコンで被覆したフェライト（平均粒径
＝約５０μｍ、σｓ６５ｅｍｕ） キャリアβ：キャリアαのシリコン中に１０部のアミノ
シランを含有
【００１９】参考例１
キャリアα９５部に対し、合成例２のトナー５部を混合
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤をリコー製複写機ＩＭＡＧＩＯ４２０で常温常湿
（２０℃，５０％ＲＨ）の条件下でコピーテストを行っ
たところ、初期画像濃度（マクベス濃度計）は１．３９
と良好であった。さらに、２０，０００枚の連続コピー
を行ったところ、ベタ画像にムラがなく、また、カブリ
やクリーニング不良に基づく汚れのない優れた画像が得
られた。さらに、高温高湿（３０℃，９０％ＲＨ）の条
件下で５，０００枚の連続コピーを行ったが、平均帯電
量も−１７．９μＣ／ｇと安定し画質の変化は殆ど認め
られなかった。
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤をリコー製複写機ＩＭＡＧＩＯ４２０で常温常湿
（２０℃，５０％ＲＨ）の条件下でコピーテストを行っ
たところ、初期画像濃度（マクベス濃度計）は１．３９
と良好であった。さらに、２０，０００枚の連続コピー
を行ったところ、ベタ画像にムラがなく、また、カブリ
やクリーニング不良に基づく汚れのない優れた画像が得
られた。さらに、高温高湿（３０℃，９０％ＲＨ）の条
件下で５，０００枚の連続コピーを行ったが、平均帯電
量も−１７．９μＣ／ｇと安定し画質の変化は殆ど認め
られなかった。
【００２０】実施例１
キャリアα９５部に対し、合成例３のトナー５部を混合
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温常湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行った。
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温常湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行った。
【００２１】参考例２
キャリアα９５部に対し、合成例２のトナー５部を混合
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温常湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行った。
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温常湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行った。
【００２２】実施例２
キャリアβ９５部に対し、合成例３のトナー５部を混合
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温常湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行なった。
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温常湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行なった。
【００２３】比較例１
キャリアα９５部に対し、合成例１のトナー５部を混合
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温帯湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行なった。
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温帯湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行なった。
【００２４】比較例２
キャリアα９５部に対し、合成例４のトナー５部を混合
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温常湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行なった。
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温常湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行なった。
【００２５】比較例３
キャリアα９５部に対し、合成例５のトナー５部を混合
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温常湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行なった。
し、帯電量−１８．３μＣ／ｇの現像剤を得た。上記現
像剤で実施例１と同様にして、常温常湿と高温高湿の２
環境下でコピーテストを行なった。
【００２６】
【表１】
（注）カブリのランク：良５−４−３−２−１悪
ｋ ：複写１０００枚を表わす
表１から実施例のものは常温常湿および高温高湿共に帯
電量（Ｑ／Ｍ）が安定していること、また、２００００
枚複写後も安定したＱ／Ｍが得られること、さらに、式
（Ｉ）のアンモニウム塩と亜鉛錯塩を併用添加すること
により高温高湿下におけるＱ／Ｍが安定することが分か
る。さらにまた、実施例のものはカブリも殆ど発生しな
い。
電量（Ｑ／Ｍ）が安定していること、また、２００００
枚複写後も安定したＱ／Ｍが得られること、さらに、式
（Ｉ）のアンモニウム塩と亜鉛錯塩を併用添加すること
により高温高湿下におけるＱ／Ｍが安定することが分か
る。さらにまた、実施例のものはカブリも殆ど発生しな
い。
【００２７】
【発明の効果】以上のように、一般式（Ｉ）で表わされ
るアンモニウム塩及び亜鉛錯塩を負電荷制御剤として用
いた本発明の重合トナーによれば、常温常湿下はもちろ
ん多数枚複写後も高温高湿下においても安定したＱ／Ｍ
が得られる。また、一般式（Ｉ）で表わされるアンモニ
ウム塩と亜鉛錯体を併用しているので高温高湿下におけ
るＱ／Ｍがより安定したものとなる。
るアンモニウム塩及び亜鉛錯塩を負電荷制御剤として用
いた本発明の重合トナーによれば、常温常湿下はもちろ
ん多数枚複写後も高温高湿下においても安定したＱ／Ｍ
が得られる。また、一般式（Ｉ）で表わされるアンモニ
ウム塩と亜鉛錯体を併用しているので高温高湿下におけ
るＱ／Ｍがより安定したものとなる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 杉山 明美
東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株
式会社リコー内
(56)参考文献 特開 平５−281787（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−11897（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−110255（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−66612（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03G 9/097
G03G 9/113
Claims (2)
- 【請求項１】 重合後乾燥前の重合粒子分散液に下記一
般式（Ｉ）で表わされるアンモニウム化合物及び亜鉛錯
塩を溶解または分散して添加し乾燥することを特徴とす
る静電荷像現像用負帯電性トナーの製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子または有機基を表わし、Ｒ
1〜Ｒ4の少なくとも一つは１〜６９個の炭素原子と３〜
６６個のフッ素原子を有しており、Ｘ-は有機または無
機アニオンを表わす。） - 【請求項２】 請求項１記載の製造方法により得られる
静電荷像現像用帯電性トナーとアミノシラン含有シリコ
ンで被覆されたキャリアからなることを特徴とする静電
荷像現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11911895A JP3409097B2 (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | 静電荷像現像用負帯電性トナーの製造方法および該トナーを用いた静電荷像現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11911895A JP3409097B2 (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | 静電荷像現像用負帯電性トナーの製造方法および該トナーを用いた静電荷像現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08292605A JPH08292605A (ja) | 1996-11-05 |
| JP3409097B2 true JP3409097B2 (ja) | 2003-05-19 |
Family
ID=14753384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11911895A Expired - Fee Related JP3409097B2 (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | 静電荷像現像用負帯電性トナーの製造方法および該トナーを用いた静電荷像現像剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3409097B2 (ja) |
-
1995
- 1995-04-20 JP JP11911895A patent/JP3409097B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08292605A (ja) | 1996-11-05 |
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