JP3409003B2 - 電極及びそれを用いたＳｎメッキ装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、被処理部材に対し
メッキあるいは電解酸洗処理等の電気化学処理を行うた
めの電極に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、例えば鋼板ストリップにＳ
ｎ、Ｚｎ、Ｃｒ等の金属を連続的にメッキするラインに
おいては、メッキ用電極として鉛電極が使用されていた
が、鉛電極は消耗が速く、溶け出した鉛による電解液の
汚染やメッキ被膜の劣化を招きやすい欠点があった。ま
た、環境保全上の観点から、電極材料としてなるべくＰ
ｂを使用しない電極に対する需要も高まっている。そこ
で、近年では非消耗性の電極として、Ｔｉ等の耐食性金
属で構成された電極基体にセグメント状の放電部材（板
状陽極）を取り付けたものが多く使用されるようになっ
てきている。このようなメッキ電極においては放電部材
として、Ｔｉ等の耐食性金属板の表面に、放電活性を付
与するための導電性活物質（ＩｒＯ_２等）を被覆したも
のが使用される。

【０００３】ところで、鋼板等の連続メッキラインで使
用される電極は、一般にその１枚当りの有効電極面積が
１〜３ｍ^２という極めて大型のものが使用されている
が、ＩｒＯ_２等の導電性活物質層は、該当する金属の化
合物を含有する溶液を塗布して焼成する工程を多数回繰
り返して形成される関係上、大面積のものを一度に形成
することは困難である。また、大面積の放電板を一体形
成した場合、導電性活物質層の一部にのみ損傷が生じて
も、健全部を含めた放電板の全体を交換しなければなら
ないため不経済である。そこで通常は、比較的小面積の
Ｔｉ板に各々導電性活物質層を形成した放電部材のセグ
メントを必要な枚数だけ製造し、これを電極基体上にね
じ止め等で固定する方法がとられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記従来の電極におい
て、放電部材のセグメントを取り付ける電極基体は、そ
の多くが製作上の容易性を考慮して、Ｔｉのムク材ある
いはＴｉライニングを施した鋼材等により、一体中実の
板状に形成されていた。また、放電部材のセグメント
は、継ぎ目部分におけるメッキ厚不均一等を防止する観
点から、隣接するセグメント間になるべく隙間が生じな
いよう、密に配列した形で電極基体に取り付けるように
していた。このような電極を、例えば鋼板ストリップ等
を被メッキ物とする連続メッキラインにて使用する場
合、図１２（ａ）に示すように、被メッキ物Ｓは、狭い
隙間Ｇを隔てて電極Ｅの放電面に対向しつつ、比較的大
きな速度にて送られる。その結果、被メッキ物Ｓと電極
Ｅとの間には、被メッキ物Ｓに連れ送りされる電解液Ｅ
Ｌの流れが生ずる。この電解液ＥＬの流速が大きくなる
と、隙間Ｇ内に負圧が生じ、図１２（ｂ）に示すよう
に、被メッキ物Ｓが電極Ｅ側に吸い寄せられて、ショー
トやそれに伴うメッキ不良等のトラブルを招く場合があ
る。また、このような不具合を解消するために、被メッ
キ物Ｓの送り速度を小さくすると、当然のことながらメ
ッキ処理の能率低下を招くこととなる。

【０００５】なお、上記の課題を解決するために、本件
出願人は、実登第３００６８４６号公報にて、通電バー
に電極活性層を有する横長の金属電極板を所定の間隔を
おいて複数個取付けた構造の電極を提案している。この
構成によれば、金属電極板間に形成される隙間（以下、
極板間隙間という）を電解液が流通できるので被メッキ
物と電極との間に負圧が生じにくくなり、上記の吸い付
き等の問題が解消される。しかしながら、該公報の図１
に開示された電極は、極板間隙間の幅が金属電極板の幅
とほぼ同等あるいはそれ以上の大きさを有し、電極に形
成される連通部空隙率は４０％以上にも達する。これで
は、電極板から極板間隙間に回り込む電流の発生を考慮
しても、被メッキ物Ｓとの間に発生するメッキ電流は極
めて不均一となり、得られるメッキ面にメッキ厚むらあ
るいは色むら等が生じやすくなるという欠点を有する。
このような傾向は、連続メッキラインにおいて、被メッ
キ物の送り速度が大きくなった場合に特に顕著となる。

【０００６】一方、別の問題としては、例えばＳｎメッ
キ等に上記電極を使用した場合に、Ｔｉで構成された電
極基材の表面にメッキ金属の結晶が析出することがある
（例えばホイスカー（ウィスカー）と呼ばれるひげ状単
結晶）。この金属結晶は細くて折れやすいため、メッキ
液の流れや他の要因による衝撃により脱落しやすく、例
えばメッキ浴中にて浮遊する金属結晶の破片がストリッ
プと送りロール等との間に巻き込まれ、メッキ面に凹み
や傷などのマークを付けてしまう不具合を生ずることが
ある。従来は、電極基材の露出部分を樹脂製カバー等に
より覆うことで、このような金属結晶析出に対する防止
策が講じられていたが、カバー等を設ける分だけ電極構
造が複雑化し、コストアップが避けがたかった。

【０００７】本発明の課題の第一は、被処理物が高速移
動するラインに適用した場合でも、電極と被処理物との
間の隙間に負圧が発生しにくく、ショート等のトラブル
が生じにくい構造を有し、かつメッキむら等の少ない良
好なメッキが可能な電極を提供することにある。また、
課題の第二は、電極基材表面にメッキ金属の析出が生じ
にくい構造の電極を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び作用・効果】上記の課
題を解決するために本発明の電極の第一は、少なくとも
表層部が耐食性金属で構成された電極基体と、少なくと
も表層部が耐食性金属で構成されて電極基体の被処理部
材に対向する側に配置され、裏面側にて電極基体に電気
的に導通するように該電極基体に固定されるとともに、
放電面となる表面側がＰｔ属金属又はその酸化物を主体
に構成された導電性活物質被覆層で覆われた放電部材と
を備え、電極基体には、放電部材の取り付けられる側か
らその反対側に向けてこれを貫通する貫通部が形成され
る一方、放電部材は、複数枚のセグメントに分割された
形で電極基体に取り付けられるとともに、セグメント内
又は隣接するセグメント間において厚さ方向に、該セグ
メントの表面側から電極基体の貫通部に連通する連通部
が形成されており、かつ連通部を含めた放電面の総面積
をＳ1、該放電面に対する連通部の開口面積の合計をＳ2
として、開口率Ｋ＝Ｓ2／Ｓ1を０．０２５〜０．３５と
したことを特徴とする。

【０００９】該本発明の電極の第一の構成においては、
放電面に面した状態で鋼材ストリップ等の被処理部材が
高速移動して液流が発生しても、放電部材の連通部と電
極基体の貫通部とを介して電極表面側と裏面側とで液体
（例えばメッキ液等の電解液）が流通可能となっている
ので、被処理部材と電極との間に負圧が発生しにくい。
その結果、負圧発生により被処理部材と電極とが吸引・
接近してショート等のトラブルを招く不具合を、極めて
効果的に防止することができる。また、負圧発生の心配
が軽減されることから、被処理部材の送り速度を増大さ
せることが可能となり、該電極を用いたメッキや電解酸
洗等の電気化学処理の能率を大幅に向上させることがで
きる。そして、連通部を含めた放電面の総面積をＳ1、
該放電面に対する連通部の開口面積の合計をＳ2とし
て、開口率Ｋ＝Ｓ2／Ｓ1を０．０２５〜０．３５の範囲
に限定することで、連通部形成によるメッキ電流の不均
一が生じにくく、メッキ厚や色むらの少ない良好なメッ
キが可能となる。すなわち、本発明の課題の第一が解決
される。

【００１０】なお、上記の開口率Ｋ＝Ｓ2／Ｓ1が０．０
２５未満になると、連通部における液流通量が不十分と
なり、被処理部材と電極との間に負圧が発生して吸い付
き等の問題を発生しやすくなる。他方、開口率が０．３
５を超えるとメッキ電流密度に不均一が生じやすくな
り、メッキ厚むらや色むら等が発生しやすくなる。な
お、開口率Ｋは、より望ましくは０．１〜０．２とする
のがよい。

【００１１】また、本発明の電極の第二は、少なくとも
表層部が耐食性金属で構成された電極基体と、少なくと
も表層部が耐食性金属で構成されて前記電極基体の前記
被処理部材に対向する側に配置され、裏面側にて前記電
極基体に電気的に導通するように該電極基体に固定され
るとともに、放電面となる表面側がＰｔ属金属又はその
酸化物を主体に構成された導電性活物質被覆層で覆われ
た放電部材とを備え、前記電極基体は、少なくともその
表層部がＴｉ又はＴｉ合金で構成されたＴｉ系金属部と
され、そのＴｉ系金属部の表面に、カチオン成分の主体
がＴｉであるＴｉ系酸化物層が、厚さ０．１〜５０μｍ
の範囲にて形成されていることを特徴とする。

【００１２】上記本発明の電極の第二の構成では、電解
液中での耐食性向上のため、電極基体の少なくともその
表層部を、Ｔｉ又はＴｉ合金で構成されたＴｉ系金属部
とする。そして、そのＴｉ系金属部の表面に、カチオン
成分の主体がＴｉであるＴｉ系酸化物層（例えば酸化Ｔ
ｉ層）を、厚さ０．１〜５０μｍの範囲にて形成するこ
とで、特に電解液としてメッキ液を使用する場合、Ｔｉ
系金属部の表面へのメッキ金属の析出を効果的に防止な
いし抑制することができる。これにより、例えば脱落し
た析出物の被処理物メッキ層への巻込みや、それによる
傷等の発生といった不具合が極めて生じにくくなる。こ
の効果は、ホイスカーと呼ばれるひげ状の結晶が成長し
やすいＳｎメッキ処理に適用した場合にとりわけ顕著で
ある。また、Ｔｉ系酸化物層は、Ｔｉ系酸化物に転化で
きる物質（例えばブチルチタネート等のアルキルチタネ
ートや、Ｔｉアルコキシドなど）の溶液を塗布して適当
な雰囲気にて仮焼したり、あるいは酸化雰囲気中にてＴ
ｉ系金属部表面を直接熱処理することで簡単に形成で
き、従来のように樹脂製カバーを電極基体に被せる方式
と比較して構造を大幅に単純化できる。

【００１３】なお、この本発明の電極の第二の構成は、
前記した第一の構成に組み合わせることも可能である。
第一の構成においては、被処理部材の送り速度を増大で
きる利点があることをすでに述べたが、被処理部材の送
り速度が増大すると、電極基材表面にメッキ金属の析出
物が生じていた場合に、液流によってこれが脱落する不
具合が生じやすくなる。そこで第二の構成を組み合わせ
れば、電極基材表面にメッキ金属の析出物が生じにくく
なるので、被処理部材の送り速度を増大させても上記の
ような不具合を生ずる心配がなくなる。

【００１４】なお、放電部材も、少なくともその表層部
を、Ｔｉ又はＴｉ合金で構成されたＴｉ系金属部とする
ことができる。この場合、そのＴｉ系金属部の表面の、
導電性活物質被覆層で覆われる以外の部分をＴｉ系酸化
物層にて覆うことで、同様の効果を奏することができ
る。なお、電極基体及び／又は放電部材のＴｉ系金属部
の表面をＴｉ系酸化物層にて覆う場合、電極基体と放電
部材との電気的な導通接触部には、接触不良等の発生を
防止するために、上記Ｔｉ系酸化物層は形成しないこと
が望ましい。具体的な態様として、放電部材の少なくと
もその表層部がＴｉ又はＴｉ合金で構成されたＴｉ系金
属部とし、かつ、そのＴｉ系金属部の、前記導電性活物
質被覆層の形成部と前記電極基体との重なり部とを除く
表面に、カチオン成分の主体がＴｉであるＴｉ系酸化物
層を形成することができる。

【００１５】ここで、形成するＴｉ系酸化物層の厚さが
０．１μｍ未満になると、Ｔｉ金属部表面へのメッキ金
属析出抑制効果が不十分となる。また、５０μｍを越え
てＴｉ系酸化物層を形成すると、酸化物層中の応力が増
加しやすくなり、ひび割れ等の欠陥が生じやすくなる。
該厚さは、望ましくは５〜２０μｍの範囲で調整するの
がよい。

【００１６】上記のような電極は、例えばＳｎメッキラ
インに有効に適用できる。例えば、Ｓｎメッキ液中に
て、長手方向に連続搬送される鋼材ストリップに対し、
被メッキ面となる板面に放電面が対向する形で配置し、
電極側をアノード、鋼材ストリップ側をカソードとして
Ｓｎメッキ液を介して通電することにより、鋼材ストリ
ップの表面に連続Ｓｎメッキ処理するとともに、鋼材ス
トリップの搬送速度が５ｍ／ｓ以上に設定される高速Ｓ
ｎメッキラインに適用した場合、第一の構成の電極で
は、鋼材ストリップの搬送速度が大きいにも拘わらず、
吸い付き現象やメッキむらあるいは色むらといった問題
が生じにくい。他方、第二の構成では、ホイスカーの発
生自体を極めて効果的に抑制できるため、良好なメッキ
品を高能率で製造できる他、ホイスカーの液流によるそ
の折損・巻き込みに対する根本的な懸念が解消されるの
で、メッキラインのさらなる高速化にも柔軟に対応でき
るようになる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を、図
面に示す実施例を参照して説明する。図１は、本発明の
一実施例たる電極１の正面図（（ａ））及び側面図
（（ｂ））である。電極１は、少なくとも表層部（この
実施例ではその全体）が、耐食性金属であるＴｉ又はＴ
ｉ合金（以下、これらを総称してＴｉ系金属という）に
て構成された電極基体３０を有する。また、この電極基
体３０の被処理部材に対向する側には、少なくとも表層
部、この実施例ではその全体が耐食性金属であるＴｉ系
金属にて構成され、裏面側にて電極基体３０に電気的に
導通するようにこれに固定される放電部材３５とを備え
る。この放電部材３５は、少なくとも表層部、例えば全
体がＴｉ系金属からなる本体部に対し、放電面となる表
面側がＰｔ属金属又はその酸化物、例えばＩｒＯ_２を主
体に構成された導電性活物質被覆層で覆われている。

【００１８】電極基体３０には、放電部材３５の取り付
けられる側からその反対側に向けてこれを貫通する貫通
部６が形成される一方、放電部材３５は、複数枚のセグ
メント３に分割された形で電極基体３０に取り付けられ
るとともに、それらセグメント３の厚さ方向に、該セグ
メント３の表面側から電極基体３０の貫通部６に連通す
る連通部７が形成されている。すなわち、本発明の電極
の第一の構成の要件を満足するものである。

【００１９】図６（ａ）概念的に示すように、上記のよ
うな電極１は、電解液としてのメッキ液ＳＬ中を、長手
方向に連続搬送される被処理部材としての鋼材ストリッ
プＳに対し、被メッキ面（この実施例では両面）となる
板面に放電面が対向する形で配置される。そして、電極
側をアノード、鋼材ストリップ側をカソードとしてメッ
キ液ＳＬを介して通電することにより、メッキ液ＳＬ中
の金属カチオンが鋼材ストリップＳの表面に析出し、連
続メッキ処理されることとなる。なお、本実施例では、
鋼材ストリップＳにＳｎメッキする場合を例に取る。

【００２０】鋼材ストリップＳは、送りロール５１ある
いはガイドロール５０等により、一般には５〜１０ｍ／
ｓ（特に８〜１０ｍ／ｓ）程度のかなりの高速でメッキ
液ＳＬ中を搬送される。また、電極１の放電面と鋼板ス
トリップＳの被メッキ面との距離は２０〜６０ｍｍ程度
と小さい。そのため、鋼材ストリップＳと電極１Ｅとの
間には、鋼材ストリップＳの送りに伴う流体摩擦により
電解液ＥＬの流れが生ずる。しかしながら、図７に示す
ように、放電部材３５のセグメント３の連通部７と電極
基体２の貫通部６とを介して電極１の表面側と裏面側と
でメッキ液ＳＬが流通可能となっているので、鋼材スト
リップＳと電極１との間に負圧が発生しにくい。その結
果、負圧発生により鋼材ストリップＳと電極１とが吸引
・接近してショートする等のトラブルが、効果的に防止
される。なお、メッキ槽Ｂ中のガイドロール５０は、形
成されたメッキ層への曲げ応力の付加レベルを軽減する
ために、比較的ロール径の大きなものを１本のみ用いて
いるが、図６（ｂ）に示すように２本のガイドロール５
０，５０を用いてもよい。

【００２１】以下、本実施例の電極１の細部の構造につ
いてさらに詳しく説明する。図１に示すように、放電部
材３５のセグメント３は各々板状に形成され、隣接する
縁部間に所定量の隙間が形成されるよう、板面方向に配
列する形態で電極基体３０に取り付けられている。そし
て、この隙間が、前記連通部７として機能している（以
下、隙間７とも記す）。本発明者らが鋭意検討した結
果、放電部材のセグメント間には、液流通の確保を目的
とした多少の隙間が形成されていても、従来考えられて
いるほどにはメッキ電流の均一性が損なわれず、メッキ
厚不均一等の不具合が必ずしも顕在化しないことがわか
った。そこで、従来あまり望ましくないと思われていた
セグメント間の隙間を上記構成ではむしろ積極的に形成
し、これを電極の表裏でメッキ液（電解液）を流通させ
る連通部として利用することにより、メッキ厚不均一等
の不具合を生ずることなく、前記した本発明の効果を達
成することが可能となる。

【００２２】放電部材３５においてセグメント３は、隙
間７が、予め定められた１つの方向（この実施例では、
水平方向）に沿って直線形態に延びるもののみが、所定
の間隔で互いにほぼ平行に形成されるように、電極基体
３０に取り付けられている。この場合、鋼板ストリップ
（被処理部材）Ｓの送り方向Ｙを、該隙間７の延伸方向
と交差する向き（この実施例では、図中矢印で示すよう
に、隙間７とほぼ直交する向き）に設定することで、鋼
板ストリップＳの幅方向に、常時隙間７に臨む部分が生
じなくなるので、メッキ厚不均一等の不具合を一層生じ
にくくすることができる。

【００２３】具体的には、セグメント３はそれぞれ、幅
方向両側に互いにほぼ平行な縁を有する長尺板状、本実
施例では横長方形板状に形成され、これらが該幅方向に
配列することで、その隣接する縁部間に隙間７が形成さ
れている。これによれば、セグメント３は、例えばＴｉ
板材からの切り出し等により簡単に形成できて無駄が生
じにくく、また前記した隙間７の形成形態を理想的な形
で実現できる。本実施例において、セグメント３の幅方
向寸法は約１００ｍｍ、長手方向寸法は約１２００ｍｍ
であり、厚さは約６ｍｍである。なお、図３（ｃ）に示
すように、隙間７の延伸方向にセグメント３をさらに分
割することも可能である。この場合、隙間７の延伸方向
において、隣接する分割片３ｃ，３ｃ同士は密に接して
配置することができるが、メッキ厚不均一が生じない範
囲で、それら分割片３ｃ，３ｃの対向縁間に隙間を形成
してもよい。また、隙間７を隔てて隣接するセグメント
３の間で、各セグメントを構成する分割片３ｃ，３ｃの
突き合わせ縁位置を互いにずらせるようにしてもよい。

【００２４】一方、電極基体３０は、バー状又は棒状に
形成された長尺部材２を、その長手方向と交差する向き
に所定の間隔で配列したものとして構成されており、そ
の隣接する長尺部材２，２間に形成される間隙が、前記
した貫通部６として機能している（以下、間隙６とも記
す）。長尺部材２を所定の間隔で配列することで、前記
した貫通部を、その間隙６として簡単に形成することが
できる。また、長尺部材２は、例えばＴｉの棒材等を長
手方向に切断することで、これも簡単に製造できる。さ
らに、間隙６の形成により、電極基体３０ひいては電極
１の全体が軽量化され、例えば電極１のメッキラインへ
の設置や取外しといった作業も楽になる。

【００２５】次に、上記電極１は、間隙７（連通部）を
含めた放電面の総面積をＳ1、該放電面に対する間隙７
の開口面積の合計をＳ2として、開口率Ｋ＝Ｓ2／Ｓ1が
０．０２５〜０．３５の範囲に調整されている。具体的
には、セグメント３の放電面の合計面積をＳ3、それら
セグメント３間の隙間の合計面積をＳ4、長尺部材２の
各隙間に露出する部分の合計表面積をＳ5として、Ｋ＝
（Ｓ4−Ｓ5）／（Ｓ3＋Ｓ4）にて開口率Ｋを表したとき
に、該Ｋが０．０３〜０．３５（望ましくは０．１〜
０．２）に調整されている。開口率Ｋを上記の範囲に限
定することで、連通部形成によるメッキ電流の不均一が
生じにくく、メッキ厚や色むらの少ない良好なメッキが
可能となる。

【００２６】この実施例では、長尺部材２は、幅方向寸
法が厚さ方向寸法よりも大きい縦長板状に形成されてい
る（例えば、幅約１００ｍｍ、長さ約１５００ｍｍ、厚
さ約２０ｍｍ）。このような薄型の長尺部材２の組み合
わせにて電極基体３０を構成することで、電極１のさら
なる軽量化が図られている。なお、電極基体３０の重量
減少と、よりスムーズな液流通とを図るために、間隙６
の幅はセグメント３，３間の隙間７の幅よりも大きく設
定されている。この実施例では、間隙６の幅は長尺部材
２の幅よりも大きい寸法（例えば約１５０ｍｍ程度）に
設定されている。

【００２７】また、前記した開口率Ｋの範囲を実現する
には、セグメント３の幅をＷ1、隙間７の幅をＷ2とした
ときにＷ2がＷ1よりも小さくなっていることが必要であ
り、より望ましくはＷ2／（Ｗ1＋Ｗ2）が０．０３〜
０．３０となっているのがよい。この実施例では、隙間
７の幅は約１０ｍｍであり、開口率Ｋは約０．０４９で
ある。

【００２８】前記したセグメント３は各々、電極基体３
０を構成する長尺部材２に対しそれらに交差する形態
（この実施例では、ほぼ直交する形態）で取り付けられ
ている。このようにすれば、セグメント３と長尺部材２
とを、その重なり部４７においてねじ締結あるいは溶接
等により簡単に組み立てることができる。また、隙間７
と間隙６との重なり部分を液の連通部として有効に活用
できる。本実施例では、図２に示すように、セグメント
３と長尺部材２は、その重なり部４７においてセグメン
ト３の裏面側に凸設された雄ねじ部１０を、長尺部材２
に形成された挿通孔１２に挿通し、長尺部材２の裏面側
から雄ねじ部１０にナット１１を締め込むことにより締
結されている。図１に雄ねじ部１０の位置にて示すよう
に、この実施例においては、雄ねじ部１０とナット１１
とによる締結位置は、セグメント３と長尺部材２との間
に生ずる方形の各重なり部４７の一方の対角線に沿って
２ケ所ずつ形成されている。なお、放電部材３５の導電
性活物質層が消耗あるいは損傷した場合には、ナット１
１を緩めてその消耗ないし損傷部が生じたセグメント３
を取り外し、新しいものと交換すればよい。

【００２９】雄ねじ部１０、ナット１１はそれぞれＴｉ
又はＴｉ合金に構成され、ナット１１は、長尺部材２の
裏面側に形成された座ぐり部１２ａに収容される。ま
た、雄ねじ部１０は、その基端部をセグメント３に形成
された取付孔に挿入し、両者の隙間を溶接にて埋める形
で取り付けられている。セグメント３の放電面側に盛り
上がる溶接部分は例えば研磨にて除去され、その平滑化
された表面に、導電性活物質被覆層２０（図３（ａ））
が形成されている。

【００３０】図３（ａ）に示すように、この導電性活物
質層２０は、Ｐｔ属金属の酸化物、例えばＩｒＯ_２を主
体に、各セグメント３の放電面である表（おもて）面全
面を覆う形で形成され、不溶性陽極層として機能するも
のである。その厚さは、例えば概ね１〜２５μｍ（望ま
しくは５〜１５μｍ）の範囲にて調整される。なお、導
電性活物質層２０は、Ｐｔ又はその合金の層として形成
することも可能である。

【００３１】一方、重なり部４７においてセグメント３
と長尺部材２とはそれぞれ電気的に導通しているが、そ
のセグメント３側及び長尺部材２側の各の接触面には、
導通接触状態を良好なものとするために、Ｐｔ（又はＰ
ｔ合金：あるいは、ＡｕやＩｒなど他の貴金属もしくは
その合金であってもよい）によるメッキ層２１，２３が
それぞれ形成されている（図３（ｂ）も参照）。

【００３２】また、長尺部材２（電極基材３０）の重な
り部４７（メッキ層２１の形成部分）を除く他の表面は
Ｔｉ系酸化物層２２により覆われている。このＴｉ系酸
化物層２２は、カチオンの主体がＴｉである金属酸化
物、例えばＴｉＯ_２を主体に構成され、その厚さは０．
１〜５０μｍ（望ましくは５〜１５μｍ）の範囲にて調
整される。さらに、セグメント３（放電部材３５）の導
電性活物質層２０及び重なり部４７（メッキ層２３の形
成部分）を除く他の表面も、同様のＴｉ系酸化物層２２
に覆われている。すなわち、本発明の電極の第二の構成
の要件を満足している。

【００３３】上記電極基材３０あるいは放電部材３５の
ように、ＴｉあるいはＴｉ合金で構成された金属部（Ｔ
ｉ系金属部）の表面には、使用するメッキ液の種類によ
っては、メッキ金属の微細な結晶が析出することがあ
る。例えばＳｎメッキ液の場合、図６（ｃ）に示すよう
に、Ｔｉ金属部（図では長尺部材２）の表面にはホイス
カーと呼ばれるひげ状（あるいは針状）の結晶ＷＨＫが
析出しやすいことが知られている。この金属結晶ＷＨＫ
は細くて折れやく、メッキ液の流れや他の要因による衝
撃により折れるとその破片ＷＳＫ’がメッキ液ＳＬ中を
浮遊し、鋼板Ｓとガイドロール５０等との間に巻き込ま
れ、メッキ面に凹みや傷などのマークを付けてしまう不
具合を生ずることがある。

【００３４】Ｓｎメッキ処理中に、Ｔｉ系金属部の表面
にＳｎメッキ金属の結晶が析出しやすい理由について
は、例えば下記のように推測される。例えば電解によっ
て電極１（メッキの場合、アノードとなる）にて発生す
る酸素により、Ｔｉ系金属部の表面は酸化されて不働態
化される。しかしながら、Ｓｎメッキ工程においては電
流密度が比較的低いため、電極１で発生する酸素量が少
なく、Ｔｉ系金属部表面の不働態化が進みにくい傾向に
ある。その結果、不働態被膜が薄く金属地肌露出に近い
状態の表面部分が存在していると、そこにＳｎメッキ金
属が析出しやすくなることが考えられる。

【００３５】また、本実施例では、Ｔｉ製の電極基材３
０及び放電部材３５の重なり部４７の表面には、図３
（ａ）に示すように、前述の通りＴｉよりもはるかに貴
な金属であるＰｔのメッキ層２１あるいは２３が形成さ
れている。Ｔｉ系金属部の表面にＰｔ等の貴金属メッキ
層が形成されていると、Ｔｉ系金属部と貴金属メッキ層
との間に局部電池が形成され、それにより発生する局部
電流により、電位が負となるＴｉ系金属部の表面にメッ
キ金属が析出しやすくなることも別の要因として考えら
れる。これはＳｎメッキ処理に限らず、他の金属のメッ
キ処理においても程度の差はあれ発生しうることであ
る。

【００３６】そこで、前記膜厚範囲にてＴｉ系金属部の
表面にＴｉ系酸化物層を形成すれば、例えば電極１で発
生する酸素量が少ない場合においても、Ｔｉ系金属部の
表面を十分に不働態化することができ、メッキ金属の析
出を効果的に防止ないし抑制することができる。特に、
本実施例の電極基材３０及び放電部材３５のように、貴
金属メッキ層により部分的に覆われたＴｉ系金属部の場
合は、前述の通り局部電池形成によりメッキ金属の析出
が促進されやすいことから、Ｔｉ系酸化物層による被覆
の効果がとりわけ顕著なものとなる。

【００３７】図４は、放電部材３５（セグメント３）に
導電性活物質層２０を形成する工程の一例を模式的に示
すものである。まず、Ｔｉ系金属からなる本体部３ａに
は、貴金属メッキ層２１を予め電気メッキ等により形成
しておく。次いで、セグメント本体部３ａの放電面とな
る板面に、導電性活物質層２０の主成分となる金属、こ
の場合Ｉｒの化合物を含有する溶液（例えば塩化イリジ
ウムや塩化イリジウム酸のアルコール溶液）２０ａを塗
布して炉Ｆ内に配し、酸素含有雰囲気中で４００〜５５
０℃（例えば５００℃）にて加熱・焼成することによ
り、ＩｒＯ_２を主体とする導電性活物質層２０が形成さ
れたセグメント３を得る。なお、１回の塗布・焼成にて
所期の厚さの導電性活物質層２０が得られない場合に
は、塗布・焼成工程を複数回繰り返すようにする。

【００３８】一方、電極基体３０（長尺部材２）へのＴ
ｉ系酸化物層の形成は、例えば以下のようにして行う。
すなわち、図４（ａ）に示すように、長尺部材２の本体
部２ａに予め金属メッキ層２３を形成しておき、Ｔｉ含
有化合物（例えばブチルチタネート）の溶液２２ａを、
金属メッキ層２３の形成領域を除いた残余の表面に塗布
して炉Ｆ内に配し、酸素含有雰囲気中で４００〜５５０
℃（例えば５００℃）にて加熱・焼成することにより、
図４（ｂ）に示すように、Ｔｉ系酸化物層２２が形成さ
れた長尺部材２を得る。この場合、焼成の雰囲気及び温
度として、導電性活物質層２０形成時のものとほぼ同様
のものを採用できることから、共通の炉Ｆにて、放電部
材３５（セグメント３）へ導電性活物質層２０を形成す
るための焼成と、電極基体３０（長尺部材２）へＴｉ系
酸化物層２３を形成するための焼成とを同時に行うよう
にすれば能率的である。なお、放電部材３５（セグメン
ト３）に対してもＴｉ系酸化物層２２は、金属メッキ層
２１及び導電性活物質層２０の形成領域を除く残余の表
面に溶液２２ａを塗布して焼成することにより、全く同
様に形成できる。

【００３９】なお、図５に示すように、Ｔｉ系金属部
（図では長尺部材２の本体部２ａ）に上記の溶液２２ａ
を塗布せず、酸素含有雰囲気等の酸化雰囲気中にて熱処
理するのみでＴｉ系酸化物層２２を形成することも可能
である。また、Ｔｉ系酸化物層２２は、陽極酸化法等の
電気化学的な手法を用いても形成できる。

【００４０】図１に戻り、上記電極１においては、配列
する長尺部材２の一方の端部側に、これらにまたがる形
態で給電部４が配置され、長尺部材２を経て放電部材３
５（各セグメント３）に給電するようになっている。複
数配列された長尺部材２の一方の端部にまたがる形で給
電部４を配置することで、長尺部材２に取り付けられた
放電部材３５に電流を偏りなく供給でき、例えばメッキ
処理の場合は均一で欠陥の少ないメッキ層の形成に貢献
する。一方、長尺部材２の反対側の端部には、やはりこ
れらにまたがる形で、Ｔｉ又はＴｉ合金からなる板状の
補強部材５が溶接等により接合されている。

【００４１】給電部４は、各長尺部材２の端部に対し着
脱可能に取り付けられている。この実施例では、長尺部
材２の端部に給電部４の板状の本体５（例えばＴｉ系金
属で構成される）を重ねてねじ挿通孔５ｂ及び２ｂを一
致させ、ここに挿通されたボルト１４にナット１５を締
め込むことで、長尺部材２と本体５とを着脱可能に締結
している。なお、図示はしていないが、長尺部材２と本
体５との当接面には、それぞれＰｔ等の貴金属メッキ層
を形成している。

【００４２】ここで、本体５の、長尺部材２が取り付け
られているのと反対側の縁部には、該縁に沿って、Ｃｕ
等で構成されたバー状の給電体４０がボルト４１により
取り付けられている。この給電体４０より本体５に通電
がなされる。なお、給電体４０の外面は、防食のために
Ｔｉ系金属等で構成された耐食性金属ライニング４２に
より被覆されている。

【００４３】また、給電部４の本体５の裏面側には、鋭
角的な断面形状を有する係合溝１９が長手方向に形成さ
れている。そして、メッキ槽側の、対応する断面形状の
フック部１８にこの係合溝１９を引っ掛けて、本体５と
ブスバー１８との一方の側から他方の側に固定ねじ１６
をねじ込むことにより、給電部４ひいては電極１をメッ
キ槽に取り付けることができる。なお、この係合溝１９
に通電用のブスバーを係合させるようにしてもよい。こ
の場合は、前記した給電体４０は省略することができ
る。

【００４４】以下、電極１の各種変形例について説明す
る。まず、図８及び図９は、使用する電極基体３０のい
くつかの変形例を示すものである。放電部材３５を取り
付ける側を表面側、これと反対側を裏面側として、表面
側と裏面側とを連通させる形態であれば、貫通部３１を
各種形態に形成できる。図８は、電極基体３０を、貫通
部として厚さ方向に多数の孔３１を形成した一体の穴空
き部材（この実施例では、孔３１を六角断面に形成した
ハニカム部材）により構成した例である。また、図９
は、電極基体３０を、窓状の貫通部３１を複数有する枠
状に構成した例である。

【００４５】一方、放電部材３５の各セグメント３には
連通部として、図１０（ａ）に示すように、セグメント
中に厚さ方向に貫通穴３６を孔設することができる。ま
た、同図（ｂ）に示すように、幅方向の少なくとも一方
の縁から板面方向に切れ込む切欠３６を形成してもよ
い。これらのいずれの場合においても、幅方向に隣接す
るセグメント３，３は、隙間が形成されないよう密接配
置することが可能である。ただし、液流通がさらに促進
されるように、図１と同様に隙間を形成してもよいこと
はもちろんである。

【００４６】また、上記の実施例では、長尺部材２ある
いはセグメント３の本体部は、全体がＴｉ系金属にて構
成されていたが、図１１に示すように、Ｃｕ系あるいは
Ｆｅ系材料からなる芯材７０の外側を、Ｔｉ系金属部と
してのＴｉ系金属ライニング７１で覆ったクラッド材に
て構成してもよい。

【００４７】上記の実施例を含め、本発明の電極は、電
解酸洗等のメッキ以外の電気化学処理に適用することも
可能である。また、上記のように、被処理部材を搬送し
ながら処理を行う連続処理ラインの用途に留まらず、例
えば静止メッキ等への適用も図ることができる。そし
て、被処理部材と電極との間に強い液流が生ずる心配が
なければ、放電部材のセグメント間に隙間を形成せず、
これを密接配置する構成も採用できる。ただし、Ｓｎメ
ッキ等の場合、電極基体や放電部材のＴｉ金属部にはメ
ッキ金属の析出を防止するために、前述のＴｉ系酸化物
層を形成しておくことが望ましい。他方、鋼板ストリッ
プの連続処理において、図１と同様の形態の電極を使用
することが可能であるが、電解酸洗等の金属析出を伴わ
ない電気化学処理や、電極からの酸素発生が活発でＴｉ
系金属部の表面の不働態化が十分に進行するメッキ処理
においては、電極基体や放電部材のＴｉ金属部には、特
にＴｉ系酸化物層を形成しなくともよい場合がある。こ
のように、本発明の電極の第一及び第二の構成は、状況
に応じて適宜必要なもののみを選択的に使用できる。

【００４８】

【実験例】図６（ａ）に示すメッキ装置を用い、各種試
験を行った。使用した電極は図１に示すタイプのもので
あり、１２枚のセグメント３を用いて電極面の縦方向寸
法Ｌ1を１３２０ｍｍ、幅方向寸法Ｌ2を１２００ｍｍと
している。また、長尺部材２は、幅Ｌ3が１００ｍｍ、
厚さが２０ｍｍのＴｉ製で、Ｔｉ系酸化物層を厚さ約１
０μｍにて形成している。さらに、各セグメント３はＴ
ｉ製の本体部を有し、導電性活物質層としてＩｒＯ_２層
を約１２μｍ（Ｉｒ含有率：５０ｇ／ｍ^２）にて形成し
ている。そして、その幅Ｌ4の調整により隙間７の幅を
変化させ、電極面の開口率Ｋを０．０２〜０．４０の範
囲にて各種設定した。

【００４９】上記の電極４枚を図６（ａ）の装置にセッ
トし、メッキ槽Ｂ内にＳｎメッキ浴ＳＬを建浴した。た
だし、浴組成は、Ｓｎイオン濃度が３０ｇ／Ｌ、酸濃度
がＨ _２ＳＯ_４換算にて１５ｇ／Ｌのフェノールスルホン
酸浴であり、ヒータにより浴温を４５℃に維持した。そ
して、幅９００ｍｍの炭素鋼板ストリップを各種スピー
ドにて図６（ａ）に示す形態で搬送しながら、これをカ
ソードとして電極面（隙間７を含む）全体における電流
密度を３０Ａ／ｄｍ^２にて通電し、鋼板ストリップの両
面に連続Ｓｎメッキを行った。ただし、電極と鋼板面と
の距離は３５ｍｍに固定した。そして、メッキ中におい
ては、電極と鋼板ストリップとの間における吸い付き発
生の有無を観察するとともに、メッキ終了後はメッキ面
における色むらの有無を目視確認し、「○」（色むら全
くなし）、「△」（僅かな色むら発生）、「×」（顕著
な色むらが発生）の３段階にて評価した。以上の結果を
表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】開口率Ｋを０．０２５〜０．３５の範囲に
調整することで、鋼板ストリップの電極への吸い付きが
起こらず、かつ色むらのない良好なメッキが可能となる
ことがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電極の一実施例を示す正面図及び側面
図。

【図２】図１の電極の一部を拡大して示す側面断面図。

【図３】放電部材及び電極基体の表面における各種層の
形成形態を模式的に示す断面図、及び放電部材の分割形
態の変形例を示す模式図。

【図４】導電性活物質層とＴｉ系酸化物層との形成工程
の一例を示す説明図。

【図５】Ｔｉ系酸化物層の形成工程の変形例を示す説明
図。

【図６】本発明の電極を使用した連続メッキ工程の概念
を説明する図。

【図７】図１の電極の作用説明図。

【図８】電極基体の変形例を示す斜視図。

【図９】同じく別の変形例を示す斜視図。

【図１０】放電部材に形成する連通部のいくつかの変形
例を示す正面図。

【図１１】放電部材あるいは電極基体をクラッド材で構
成する例を示す断面斜視図。

【図１２】従来の電極の問題点を示す図。

【符号の説明】

１ 電極 ２ 長尺部材 ２ａ 部材本体 ３ セグメント ３ａ セグメント本体 ４ 給電部 ６ 間隙（貫通部） ７ 隙間（連通部） ２０ 導電性活物質被覆層 ２２ Ｔｉ系酸化物層 ３０ 電極基体 ３１ 貫通孔（貫通部） ３５ 放電部材 ３６ 連通部 Ｓ 鋼板ストリップ（被処理部材）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 宏勝 大阪府大阪市西区江戸堀１丁目10番８号 ダイソー株式会社内 (72)発明者 高安 彰 愛知県名古屋市瑞穂区堀田通５丁目１番 地 株式会社昭和鉛鉄内 (56)参考文献 特開 平11−172494（ＪＰ，Ａ) 登録実用新案3006846（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C25D 7/06 C25D 17/12 C25F 7/00

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 被処理部材に対しメッキあるいは電解酸
   洗処理等の電気化学処理を行うための電極であって、 少なくとも表層部が耐食性金属で構成された電極基体
   と、 少なくとも表層部が耐食性金属で構成されて前記電極基
   体の前記被処理部材に対向する側に配置され、裏面側に
   て前記電極基体に電気的に導通するように該電極基体に
   固定されるとともに、放電面となる表面側がＰｔ属金属
   又はその酸化物を主体に構成された導電性活物質被覆層
   で覆われた放電部材とを備え、 前記電極基体には、前記放電部材の取り付けられる側か
   らその反対側に向けてこれを貫通する貫通部が形成され
   る一方、 前記放電部材は、複数枚のセグメントに分割された形で
   前記電極基体に取り付けられるとともに、セグメント内
   又は隣接するセグメント間において厚さ方向に、該セグ
   メントの表面側から前記電極基体の貫通部に連通する連
   通部が形成されており、かつ前記連通部を含めた放電面
   の総面積をＳ1、該放電面に対する前記連通部の開口面
   積の合計をＳ2として、開口率Ｋ＝Ｓ2／Ｓ1を０．０２
   ５〜０．３５としたことを特徴とする電極。
2. 【請求項２】 前記放電部材の前記セグメントは各々板
   状に形成され、隣接する縁部間に所定量の隙間が形成さ
   れるよう、板面方向に配列する形態で前記電極基体に取
   り付けられ、該隙間が前記連通部として機能する請求項
   １記載の電極。
3. 【請求項３】 前記放電部材において前記セグメント
   は、前記隙間が、予め定められた１つの方向に沿って直
   線形態に延びるもののみが、所定の間隔で互いにほぼ平
   行に形成されるように前記電極基体に取り付けられてい
   る請求項２記載の電極。
4. 【請求項４】 前記セグメントはそれぞれ、幅方向両側
   に互いにほぼ平行な縁を有する長尺板状に形成され、こ
   れらが該幅方向に配列することで、その隣接する縁部間
   に前記隙間が形成されている請求項３記載の電極。
5. 【請求項５】 前記電極基体は、バー状又は棒状に形成
   された長尺部材を、その長手方向と交差する向きに所定
   の間隔で配列した形で構成され、その隣接する長尺部材
   間に形成される間隙が前記貫通部として機能するととも
   に、複数の全前記セグメントの放電面の合計面積をＳ
   3、それらセグメント間の隙間の合計面積をＳ4、前記長
   尺部材の各隙間に露出する部分の合計表面積をＳ5とし
   て、 Ｋ＝（Ｓ4−Ｓ5）／（Ｓ3＋Ｓ4） にて前記開口率Ｋを表したときに、該Ｋが０．０３〜
   ０．３０にて調整されている前記請求項１ないし４のい
   ずれかに記載の電極。
6. 【請求項６】 配列する前記長尺部材の一方の端部側
   に、これらにまたがる形態で配置され、該長尺部材を経
   て前記放電部材に給電するための給電部が形成されてい
   る請求項５記載の電極。
7. 【請求項７】 幅方向両側に互いにほぼ平行な縁を有す
   るとともに、互いにほぼ等しい幅を有する長尺板状の前
   記セグメントが各々、前記電極基体を構成する前記長尺
   部材に対しそれらに交差する形態で取り付けられてお
   り、かつ、前記セグメントの幅をＷ1、前記隙間の幅を
   Ｗ2としたときに、Ｗ2／（Ｗ1＋Ｗ2）が０．０３〜０．
   ３０である請求項５又は６に記載の電極。
8. 【請求項８】 前記電極基体は、少なくともその表層部
   がＴｉ又はＴｉ合金で構成されたＴｉ系金属部とされ、
   そのＴｉ系金属部の表面に、カチオン成分の主体がＴｉ
   であるＴｉ系酸化物層が、厚さ０．１〜５０μｍの範囲
   にて形成されている請求項１ないし７のいずれかに記載
   の電極。
9. 【請求項９】 被処理部材に対しメッキあるいは電解酸
   洗処理等の電気化学処理を行うための電極であって、 少なくとも表層部が耐食性金属で構成された電極基体
   と、 少なくとも表層部が耐食性金属で構成されて前記電極基
   体の前記被処理部材に対向する側に配置され、裏面側に
   て前記電極基体に電気的に導通するように該電極基体に
   固定されるとともに、放電面となる表面側がＰｔ属金属
   又はその酸化物を主体に構成された導電性活物質被覆層
   で覆われた放電部材とを備え、 前記電極基体は、少なくともその表層部がＴｉ又はＴｉ
   合金で構成されたＴｉ系金属部とされ、そのＴｉ系金属
   部の表面に、カチオン成分の主体がＴｉであるＴｉ系酸
   化物層が、厚さ０．１〜５０μｍの範囲にて形成されて
   いることを特徴とする電極。
10. 【請求項１０】 前記放電部材の本体部は少なくともそ
    の表層部がＴｉ又はＴｉ合金で構成されたＴｉ系金属部
    とされ、かつ、そのＴｉ系金属部の、前記導電性活物質
    被覆層の形成部と前記電極基体との重なり部とを除く表
    面に、カチオン成分の主体がＴｉであるＴｉ系酸化物層
    が、厚さ０．１〜５０μｍの範囲にて形成されている請
    求項８又は９に記載の電極。
11. 【請求項１１】 前記電極基体には、前記放電部材の取
    り付けられる側からその反対側に向けてこれを貫通する
    貫通部が形成される一方、 前記放電部材は、複数枚のセグメントに分割された形で
    前記電極基体に取り付けられるとともに、セグメント内
    又は隣接するセグメント間において厚さ方向に、該セグ
    メントの表面側から前記電極基体の貫通部に連通する連
    通部が形成されている請求項１０記載の電極。
12. 【請求項１２】 前記電気化学処理は電解Ｓｎメッキ処
    理である請求項１ないし１１のいずれかに記載の電極。
13. 【請求項１３】 請求項１２記載の電極を、Ｓｎメッキ
    液中にて、長手方向に連続搬送される鋼材ストリップに
    対し、被メッキ面となる板面に放電面が対向する形で配
    置し、電極側をアノード、鋼材ストリップ側をカソード
    として前記Ｓｎメッキ液を介して通電することにより、
    鋼材ストリップの表面に連続Ｓｎメッキ処理するととも
    に、前記鋼材ストリップの搬送速度が５ｍ／ｓ以上に設
    定されることを特徴とするＳｎメッキ装置。