JP3388894B2 - 固体微粒子分散物とその製造方法 - Google Patents
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- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
- C09B67/0085—Non common dispersing agents
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粉砕法で製造されると
き、粘度が低く非ニュートン性がなく、泡巻き込みが少
ない等、製造適性が好ましく、分散安定性の良い、染料
固体微粒子分散物とその製造方法に関するものであり、
特に、この分散物をハロゲン化銀写真感光材料の親水性
コロイド層内に塗設し、保存時にコロイド層間を移動せ
ず、写真化学的に不活性で、優れた光吸収特性を有し、
かつ現像処理時に残色汚染を生じないように脱色及び／
または溶出される染料固体微粒子分散物とその製造方法
に関するものである。
き、粘度が低く非ニュートン性がなく、泡巻き込みが少
ない等、製造適性が好ましく、分散安定性の良い、染料
固体微粒子分散物とその製造方法に関するものであり、
特に、この分散物をハロゲン化銀写真感光材料の親水性
コロイド層内に塗設し、保存時にコロイド層間を移動せ
ず、写真化学的に不活性で、優れた光吸収特性を有し、
かつ現像処理時に残色汚染を生じないように脱色及び／
または溶出される染料固体微粒子分散物とその製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、特
定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層または
その他の層を着色することがしばしば行われる。このよ
うな着色層は目的に応じて、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、クロスオーバーカットフィルター層等と呼ば
れている。またイラジエーションを防止するために、写
真乳剤層を着色することも行われている。これらの着色
すべき層は、親水性コロイドからなる場合が多く、従っ
てその着色のためには通常、染料を親水性コロイド層中
に含有させる。この染料は下記のような条件を満足する
ことが必要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリをあたえ
ないこと。 （３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料に有害な着色を残さないこ
と。 （４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。 （５）溶液中あるいは写真感光材料中での経時安定性に
優れ、変退色しないこと。
定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層または
その他の層を着色することがしばしば行われる。このよ
うな着色層は目的に応じて、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、クロスオーバーカットフィルター層等と呼ば
れている。またイラジエーションを防止するために、写
真乳剤層を着色することも行われている。これらの着色
すべき層は、親水性コロイドからなる場合が多く、従っ
てその着色のためには通常、染料を親水性コロイド層中
に含有させる。この染料は下記のような条件を満足する
ことが必要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリをあたえ
ないこと。 （３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料に有害な着色を残さないこ
と。 （４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。 （５）溶液中あるいは写真感光材料中での経時安定性に
優れ、変退色しないこと。
【０００３】このような条件を満たす点においては水に
不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方法が優れ
ており、特開昭５５−１２００３０号、同５６−１２６
３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５
１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７９４３
号、同５２−９２７１６号、同６４−４０８２７号、特
開平２−２８２２４４号、欧州特許公開１５６０１号、
同３２３７２９号、同２７４７２３号、同２７６５６６
号、同２９９４３５号、国際公開８８／０４７９４号な
どに開示されている。
不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方法が優れ
ており、特開昭５５−１２００３０号、同５６−１２６
３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５
１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７９４３
号、同５２−９２７１６号、同６４−４０８２７号、特
開平２−２８２２４４号、欧州特許公開１５６０１号、
同３２３７２９号、同２７４７２３号、同２７６５６６
号、同２９９４３５号、国際公開８８／０４７９４号な
どに開示されている。
【０００４】これらの染料分散物は、染料粉末またはそ
のウェットケーキと呼ばれる水や有機溶媒で湿った状態
の染料を、分散助剤の存在下で水性スラリーにし、公知
の粉砕方法（例えばボールミル、振動ボールミル、遊星
ボールミル、コロイドミル、サンドミル、ローラーミ
ル）を用いて、分散メディア（ボールやビーズ）や機材
との衝突、粒子同士の衝突、せん断場等による機械力に
よって粉砕され、固体微粒子分散物になる。従来より開
示されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシエ
トキシスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ナ
トリウムオレイルメチルタウライド等が挙げられる。近
年、より高いカバーリングパワーを得る必要が高まり、
そのためには微細で分光吸収が高い分散物が得られるこ
とが望まれている。特にこのような分散物は、分散機内
に分散液を流通させて製造することがよく行われる。こ
の際分散中に粘度が上昇したり、非ニュートン性の粘性
挙動たとえばチキソトロピーを顕著に示すと、流路が閉
塞する、均一な攪拌が出来ない等の問題が起こり、分散
が困難になる。またスラリー作成時や分散中に泡巻き込
みが起こると、流路に空隙ができたり、分散液の見かけ
の体積が増加するなどし、分散効率が落ちる。また完成
した分散物は、しばしば保護コロイドを添加せず保存さ
れることがあり、保存中温度があがったり、経時しても
凝集や不可逆な沈降が起こらない必要がある。
のウェットケーキと呼ばれる水や有機溶媒で湿った状態
の染料を、分散助剤の存在下で水性スラリーにし、公知
の粉砕方法（例えばボールミル、振動ボールミル、遊星
ボールミル、コロイドミル、サンドミル、ローラーミ
ル）を用いて、分散メディア（ボールやビーズ）や機材
との衝突、粒子同士の衝突、せん断場等による機械力に
よって粉砕され、固体微粒子分散物になる。従来より開
示されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシエ
トキシスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ナ
トリウムオレイルメチルタウライド等が挙げられる。近
年、より高いカバーリングパワーを得る必要が高まり、
そのためには微細で分光吸収が高い分散物が得られるこ
とが望まれている。特にこのような分散物は、分散機内
に分散液を流通させて製造することがよく行われる。こ
の際分散中に粘度が上昇したり、非ニュートン性の粘性
挙動たとえばチキソトロピーを顕著に示すと、流路が閉
塞する、均一な攪拌が出来ない等の問題が起こり、分散
が困難になる。またスラリー作成時や分散中に泡巻き込
みが起こると、流路に空隙ができたり、分散液の見かけ
の体積が増加するなどし、分散効率が落ちる。また完成
した分散物は、しばしば保護コロイドを添加せず保存さ
れることがあり、保存中温度があがったり、経時しても
凝集や不可逆な沈降が起こらない必要がある。
【０００５】しかしながら、従来から開示されてきた分
散助剤を用いた場合、これらの要求をすべてみたすこと
は困難であった。
散助剤を用いた場合、これらの要求をすべてみたすこと
は困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粉砕
法で製造されるとき、微細で分光吸収が高く、粘度が低
く、非ニュートン性がなく、泡巻き込みが少なく、短時
間で微細になる等製造適性が好ましく、分散安定性の良
い、染料固体微粒子分散物を製造する方法を提供するこ
とである。またこの分散物をハロゲン化銀写真感光材料
の親水性コロイド層内に塗設したとき、保存時にコロイ
ド層間を移動せず、写真化学的に不活性で、優れた光吸
収特性を有し、かつ現像処理時に残色汚染を生じないよ
うに脱色及び／または溶出される染料固体微粒子分散物
を提供することである。
法で製造されるとき、微細で分光吸収が高く、粘度が低
く、非ニュートン性がなく、泡巻き込みが少なく、短時
間で微細になる等製造適性が好ましく、分散安定性の良
い、染料固体微粒子分散物を製造する方法を提供するこ
とである。またこの分散物をハロゲン化銀写真感光材料
の親水性コロイド層内に塗設したとき、保存時にコロイ
ド層間を移動せず、写真化学的に不活性で、優れた光吸
収特性を有し、かつ現像処理時に残色汚染を生じないよ
うに脱色及び／または溶出される染料固体微粒子分散物
を提供することである。
【０００７】本発明の目的は、下記一般式（Ｉ−ａ）又
は（Ｉ−ｂ）で表されるポリアルキレンオキサイドの存
在下で下記一般式（III）または（IV）で表される染料
の水性スラリーを粉砕して得られる固体微粒子分散物と
その製造方法によって達成された。
は（Ｉ−ｂ）で表されるポリアルキレンオキサイドの存
在下で下記一般式（III）または（IV）で表される染料
の水性スラリーを粉砕して得られる固体微粒子分散物と
その製造方法によって達成された。
【０００８】
【化６】
【０００９】式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）中、ａ及びｂ
は各々５乃至５００の値を示す。
は各々５乃至５００の値を示す。
【００１０】
【化４０】
一般式(III）中、Ａ 1 は酸性核を表し、Ｑはアリール基
または複素環基を表し、Ｌ 1 、Ｌ 2 、Ｌ 3 は各々メチン基
を表し、ｍは０、１又は２を表す。但し、一般式(III）
の化合物は分子内に水溶性基としてカルボン酸基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、スルホニルカルバモ
イル基、アシルスルファモイル基、フェノール性水酸基
及びオキソノール色素のエノール基からなる群の中より
選ばれる基を１〜７個有する。
または複素環基を表し、Ｌ 1 、Ｌ 2 、Ｌ 3 は各々メチン基
を表し、ｍは０、１又は２を表す。但し、一般式(III）
の化合物は分子内に水溶性基としてカルボン酸基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、スルホニルカルバモ
イル基、アシルスルファモイル基、フェノール性水酸基
及びオキソノール色素のエノール基からなる群の中より
選ばれる基を１〜７個有する。
【化４１】
一般式（IV）中、Ａ
1
及びＡ
2
は酸性核を表し、Ｌ
1
、
Ｌ 2 、Ｌ 3 は各々メチン基を表し、ｎは０、１、２又は３
を表す。但し、一般式（IV）の化合物は分子内に水溶性
基としてカルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、スルホニルカルバモイル基、アシルスルファモ
イル基、フェノール性水酸基及びオキソノール色素のエ
ノール基からなる群の中より選ばれる基を１〜７個有す
る。
Ｌ 2 、Ｌ 3 は各々メチン基を表し、ｎは０、１、２又は３
を表す。但し、一般式（IV）の化合物は分子内に水溶性
基としてカルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、スルホニルカルバモイル基、アシルスルファモ
イル基、フェノール性水酸基及びオキソノール色素のエ
ノール基からなる群の中より選ばれる基を１〜７個有す
る。
【００１１】
【００１２】一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で表され
る分散助剤は電荷をもたず、分散粒子間の静電反発はな
いと考えられる。このような化合物を用いて分散性が良
く、粘度が低く、すなわち粒子間の相互作用が小さく、
熱や経時で安定な分散物が得られたことは、全く予想外
の効果であった。
る分散助剤は電荷をもたず、分散粒子間の静電反発はな
いと考えられる。このような化合物を用いて分散性が良
く、粘度が低く、すなわち粒子間の相互作用が小さく、
熱や経時で安定な分散物が得られたことは、全く予想外
の効果であった。
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。まず、下
記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で表される分散助剤
について説明する。
記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で表される分散助剤
について説明する。
【００１４】
【化８】
【００１５】式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）中、ａ及びｂ
は各々５ないし５００の値を示す。上記分散助剤におい
て、ポリエチレンオキサイド部の比率は重量比で好まし
くは０．３ないし０．９、より好ましくは０．７ないし
０．９、更により好ましくは０．８ないし０．９であ
り、また、その平均分子量は好ましくは１，０００ない
し４０，０００、より好ましくは５，０００ないし４
０，０００、更により好ましくは１０，０００ないし２
０，０００である。更に、上記分散助剤のＨＬＢは好ま
しくは７ないし３０、より好ましくは１２ないし３０、
更に好ましくは１８ないし３０である。これらの化合物
は市販品として例えばＢＡＳＦ社等から入手可能であ
る。
は各々５ないし５００の値を示す。上記分散助剤におい
て、ポリエチレンオキサイド部の比率は重量比で好まし
くは０．３ないし０．９、より好ましくは０．７ないし
０．９、更により好ましくは０．８ないし０．９であ
り、また、その平均分子量は好ましくは１，０００ない
し４０，０００、より好ましくは５，０００ないし４
０，０００、更により好ましくは１０，０００ないし２
０，０００である。更に、上記分散助剤のＨＬＢは好ま
しくは７ないし３０、より好ましくは１２ないし３０、
更に好ましくは１８ないし３０である。これらの化合物
は市販品として例えばＢＡＳＦ社等から入手可能であ
る。
【００１６】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ−
ａ）又は（Ｉ−ｂ）で表される化合物の具体例を記載す
る。
ａ）又は（Ｉ−ｂ）で表される化合物の具体例を記載す
る。
【００１７】
【化９】
【００１８】本発明において、本発明の染料に対する上
記分散助剤の使用量は重量比で好ましくは０．０５ない
し０．５、より好ましくは０．１ないし０．２である。
記分散助剤の使用量は重量比で好ましくは０．０５ない
し０．５、より好ましくは０．１ないし０．２である。
【００１９】
【００２０】 本発明の一般式（III）または（IV）で表
される染料は、分子構造中に解離性水素等を有する点に
特徴がある。
される染料は、分子構造中に解離性水素等を有する点に
特徴がある。
【００２１】
【００２２】 解離性水素又は解離性水素を有する基は、
染料が本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加され
た状態では、非解離であって、染料を実質的に水不溶性
にする特性を有し、該感光材料が現像処理される工程で
は、解離して染料化合物を実質的に水可溶性にする特性
を有する。解離性水素を有する基の例としては、カルボ
ン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホ
ニルカルバモイル基、アシルスルファモイル基、フェノ
ール性水酸基などを有する基を挙げることができる。解
離性水素はオキソノール色素のエノール基の水素などを
挙げることができる。
染料が本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加され
た状態では、非解離であって、染料を実質的に水不溶性
にする特性を有し、該感光材料が現像処理される工程で
は、解離して染料化合物を実質的に水可溶性にする特性
を有する。解離性水素を有する基の例としては、カルボ
ン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホ
ニルカルバモイル基、アシルスルファモイル基、フェノ
ール性水酸基などを有する基を挙げることができる。解
離性水素はオキソノール色素のエノール基の水素などを
挙げることができる。
【００２３】式（III）または（IV）で表される化合物
のうち好ましいものは、解離性水素を有する基がカルボ
ン酸基を有する基であるものであり、特にカルボキシル
基で置換されたアリール基であるものが好ましい。
のうち好ましいものは、解離性水素を有する基がカルボ
ン酸基を有する基であるものであり、特にカルボキシル
基で置換されたアリール基であるものが好ましい。
【００２４】
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】以下、一般式(III）及び（IV）について詳
細に説明する。Ａ1及びＡ2で表される酸性核は、環状の
ケトメチレン化合物又は電子吸引性基によって挟まれた
メチレン基を有する化合物が好ましい。環状のケトメチ
レン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オン、
ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−
オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビツー
ル酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオキソ
ピラゾロピリジン、ヒドロキシピリドン、ピラゾリジン
ジオン、２，５−ジヒドロフランを挙げることができ
る。これらは置換基を有していてもよい。電子吸引性基
によって挟まれたメチレン基を有する化合物は、Ｚ1Ｃ
Ｈ2Ｚ2と表すことができる。ここにＺ1およびＺ2はそれ
ぞれ−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ11、−ＣＯＲ11、−ＣＯＯ
Ｒ12、−ＣＯＮＨＲ12、−ＳＯ2ＮＨＲ12又は−Ｃ［＝
Ｃ（ＣＮ)2］Ｒ11を表す。Ｒ11は、アルキル基、アリー
ル基、又は複素環基を表し、Ｒ12は水素原子、Ｒ11で表
される基を表し、そしてこれらはそれぞれ置換基を有し
ていてもよい。
細に説明する。Ａ1及びＡ2で表される酸性核は、環状の
ケトメチレン化合物又は電子吸引性基によって挟まれた
メチレン基を有する化合物が好ましい。環状のケトメチ
レン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オン、
ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−
オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビツー
ル酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオキソ
ピラゾロピリジン、ヒドロキシピリドン、ピラゾリジン
ジオン、２，５−ジヒドロフランを挙げることができ
る。これらは置換基を有していてもよい。電子吸引性基
によって挟まれたメチレン基を有する化合物は、Ｚ1Ｃ
Ｈ2Ｚ2と表すことができる。ここにＺ1およびＺ2はそれ
ぞれ−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ11、−ＣＯＲ11、−ＣＯＯ
Ｒ12、−ＣＯＮＨＲ12、−ＳＯ2ＮＨＲ12又は−Ｃ［＝
Ｃ（ＣＮ)2］Ｒ11を表す。Ｒ11は、アルキル基、アリー
ル基、又は複素環基を表し、Ｒ12は水素原子、Ｒ11で表
される基を表し、そしてこれらはそれぞれ置換基を有し
ていてもよい。
【００２９】Ｑで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。これらは
それぞれ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素
環基の例としては、ピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキソジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、およびクマロンを挙げることができる。
これらはそれぞれ置換基を有していてもよい。
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。これらは
それぞれ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素
環基の例としては、ピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキソジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、およびクマロンを挙げることができる。
これらはそれぞれ置換基を有していてもよい。
【００３０】Ｌ1、Ｌ2及びＬ3で表されるメチン基は、
置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結して
５又は６員環（例えば、シクトペンテン、シクロヘキセ
ン）を形成していてもよい。
置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結して
５又は６員環（例えば、シクトペンテン、シクロヘキセ
ン）を形成していてもよい。
【００３１】上述した各基が有していてもよい置換基
は、式（III）、（IV）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水
に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制限
はない。例えば、以下の置換基を挙げることができる。
カルボン酸基、炭素数１〜１０のスルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンスルホンアミ
ド）、炭素数０〜１０の無置換又はアルキルもしくはア
リール置換スルファモイル基（例えば、無置換のスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル、ナフチルスルファモイル、ブチルスルファモイ
ル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイル基（例
えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパンスルホ
ニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイ
ル）、炭素数１〜ｌ０のアシルスルファモイル基（例え
ば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスルファモ
イル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルスルファ
モイル）、炭素数１〜８の鎖状又は環状のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェニネチル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換の
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基
（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１
〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素
数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル、ヒドロキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１〜
８のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ）、炭素数６〜１０のアリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、炭素数１〜
１０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、プロ
パノイル）、炭素数１〜１０のスルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１〜
１０のウレイド基（例えば、ウレイド、メチルウレイ
ド）、炭素数２〜１０のウレタン基（例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、シア
ノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基（例えば、５−カル
ボキシベンゾオキサゾール環）、ピリジン環、スルホラ
ン環、ピロール環、ピロリジン環、モルホリン環、ピペ
ラジン環、ピリミジン環、フラン環）。
は、式（III）、（IV）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水
に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制限
はない。例えば、以下の置換基を挙げることができる。
カルボン酸基、炭素数１〜１０のスルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンスルホンアミ
ド）、炭素数０〜１０の無置換又はアルキルもしくはア
リール置換スルファモイル基（例えば、無置換のスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル、ナフチルスルファモイル、ブチルスルファモイ
ル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイル基（例
えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパンスルホ
ニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイ
ル）、炭素数１〜ｌ０のアシルスルファモイル基（例え
ば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスルファモ
イル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルスルファ
モイル）、炭素数１〜８の鎖状又は環状のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェニネチル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換の
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基
（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１
〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素
数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル、ヒドロキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１〜
８のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ）、炭素数６〜１０のアリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、炭素数１〜
１０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、プロ
パノイル）、炭素数１〜１０のスルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１〜
１０のウレイド基（例えば、ウレイド、メチルウレイ
ド）、炭素数２〜１０のウレタン基（例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、シア
ノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基（例えば、５−カル
ボキシベンゾオキサゾール環）、ピリジン環、スルホラ
ン環、ピロール環、ピロリジン環、モルホリン環、ピペ
ラジン環、ピリミジン環、フラン環）。
【００３２】また一般式（IV）で表される化合物のうち
より好ましいものは、一般式（Ｖ）で表される化合物で
ある。この一般式（Ｖ）で表される化合物は解離性水素
としてエノール基の水素を有している。
より好ましいものは、一般式（Ｖ）で表される化合物で
ある。この一般式（Ｖ）で表される化合物は解離性水素
としてエノール基の水素を有している。
【００３３】
【化１３】
【００３４】一般式（Ｖ）中、Ｒ1は水素原子、アルキ
ル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ2は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、−ＣＯＲ4ま
たは−ＳＯ2Ｒ4を表し、Ｒ3は水素原子、シアノ基、水
酸基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、−Ｃ
Ｏ2Ｒ4、−ＯＲ4、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−Ｎ
Ｒ5ＣＯＲ4、−ＮＲ5ＳＯ2Ｒ4、または−ＮＲ5ＣＯＮＲ
5Ｒ6（ここで、Ｒ4はアルキル基、またはアリール基を
表し、Ｒ5、Ｒ6は各々水素原子、アルキル基、またはア
リール基を表す。）を表す。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は各々メチ
ン基を表す。
ル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ2は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、−ＣＯＲ4ま
たは−ＳＯ2Ｒ4を表し、Ｒ3は水素原子、シアノ基、水
酸基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、−Ｃ
Ｏ2Ｒ4、−ＯＲ4、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−Ｎ
Ｒ5ＣＯＲ4、−ＮＲ5ＳＯ2Ｒ4、または−ＮＲ5ＣＯＮＲ
5Ｒ6（ここで、Ｒ4はアルキル基、またはアリール基を
表し、Ｒ5、Ｒ6は各々水素原子、アルキル基、またはア
リール基を表す。）を表す。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は各々メチ
ン基を表す。
【００３５】Ｒ1のアルキル基としては炭素数１〜４の
アルキル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、カルボキシベンジル基が挙げられ、アリール基と
してはフェニル基、２−メチルフェニル基、２−カルボ
キシフェニル基、３−カルボキシフェニル基、４−カル
ボキシフェニル基、３，６−ジカルボキシフェニル基、
２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル
基、４−ヒドロキシフェニル基、２−クロロ−４−カル
ボキシフェニル基、４−メチルスルファモイルフェニル
基が挙げられ、複素環基としては、下記化１４に記載の
基が挙げられる。
アルキル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、カルボキシベンジル基が挙げられ、アリール基と
してはフェニル基、２−メチルフェニル基、２−カルボ
キシフェニル基、３−カルボキシフェニル基、４−カル
ボキシフェニル基、３，６−ジカルボキシフェニル基、
２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル
基、４−ヒドロキシフェニル基、２−クロロ−４−カル
ボキシフェニル基、４−メチルスルファモイルフェニル
基が挙げられ、複素環基としては、下記化１４に記載の
基が挙げられる。
【００３６】
【化１４】
【００３７】Ｒ2のアルキル基としては炭素数１〜４の
アルキル基、カルボキシメチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−メトキシエチル基が挙げられ、アリール基と
しては２−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、３，６−ジカルボ
キシフェニル基が挙げられ、複素環基としては下記化１
５に記載の基が挙げられ、−ＣＯＲ4としてはアセチル
基が挙げられ、−ＳＯ2Ｒ4としてはメタンスルホニル基
が挙げられる。
アルキル基、カルボキシメチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−メトキシエチル基が挙げられ、アリール基と
しては２−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、３，６−ジカルボ
キシフェニル基が挙げられ、複素環基としては下記化１
５に記載の基が挙げられ、−ＣＯＲ4としてはアセチル
基が挙げられ、−ＳＯ2Ｒ4としてはメタンスルホニル基
が挙げられる。
【００３８】
【化１５】
【００３９】Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6のアルキル基としては
炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ
5、Ｒ6のアリール基としてはフェニル基、メチルフェニ
ル基が挙げられる。本発明においては、Ｒ1がカルボキ
シル基置換のフェニル基（例えば、２−カルボキシフェ
ニル、３−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェニ
ル、３，６−ジカルボキシフェニル）であることが好ま
しい。以下に、本発明に用いられる一般式（III）ない
し（Ｖ）で表される化合物の具体例を記載するが、これ
らに限定されるものではない。
炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ
5、Ｒ6のアリール基としてはフェニル基、メチルフェニ
ル基が挙げられる。本発明においては、Ｒ1がカルボキ
シル基置換のフェニル基（例えば、２−カルボキシフェ
ニル、３−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェニ
ル、３，６−ジカルボキシフェニル）であることが好ま
しい。以下に、本発明に用いられる一般式（III）ない
し（Ｖ）で表される化合物の具体例を記載するが、これ
らに限定されるものではない。
【００４０】
【００４１】
【００４２】
【００４３】
【化１９】
【００４４】
【化２０】
【００４５】
【化２１】
【００４６】
【化２２】
【００４７】
【化２３】
【００４８】
【化２４】
【００４９】
【化２５】
【００５０】
【化２６】
【００５１】
【化２７】
【００５２】
【化２８】
【００５３】
【化２９】
【００５４】
【化３０】
【００５５】
【化３１】
【００５６】
【化３２】
【００５７】
【化３３】
【００５８】
【化３４】
【００５９】
【化３５】
【００６０】本発明に用いられる染料は、国際特許ＷＯ
８８／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２
３Ａ１号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、特開
昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５
５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８
−６８６２３号、米国特許２５２７５８３号、同３４８
６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８
号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特開平
３−２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７
５４６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法
又はその方法に準じて合成できる。
８８／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２
３Ａ１号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、特開
昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５
５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８
−６８６２３号、米国特許２５２７５８３号、同３４８
６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８
号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特開平
３−２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７
５４６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法
又はその方法に準じて合成できる。
【００６１】式（III）または（IV）で表される染料
は、微粉末（微結晶粒子）の固体分散物として用いるこ
とが好ましい。染料の微（結晶）粒子固体分散物は、所
望により適当な溶媒（水、アルコールなど）を用い、分
散剤の存在下で公知の粉砕手段（例えば、ボールミル、
振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、ローラーミル）を用い機械的に調製することが
できる。製造法の詳細は、機能性顔料応用技術（シーエ
ムシー刊、１９９１年）などに記載されている。写真感
光材料として染料の微粉末を含有してなる層を設けるに
は、このようにして得た染料の微（結晶）粒子を適当な
バインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒子
の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体上
に塗設することによって設けることができる。上記バイ
ンダーは感光性乳剤層や非感光性層に用いることができ
る親水性のコロイドであれば特に制限されないが、通常
ゼラチン又は合成ポリマーが用いられる。
は、微粉末（微結晶粒子）の固体分散物として用いるこ
とが好ましい。染料の微（結晶）粒子固体分散物は、所
望により適当な溶媒（水、アルコールなど）を用い、分
散剤の存在下で公知の粉砕手段（例えば、ボールミル、
振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、ローラーミル）を用い機械的に調製することが
できる。製造法の詳細は、機能性顔料応用技術（シーエ
ムシー刊、１９９１年）などに記載されている。写真感
光材料として染料の微粉末を含有してなる層を設けるに
は、このようにして得た染料の微（結晶）粒子を適当な
バインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒子
の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体上
に塗設することによって設けることができる。上記バイ
ンダーは感光性乳剤層や非感光性層に用いることができ
る親水性のコロイドであれば特に制限されないが、通常
ゼラチン又は合成ポリマーが用いられる。
【００６２】固体分散物中の染料の微粒子は、平均粒子
径０．００５μｍ〜１０μｍ、好ましくは、０．０１μ
ｍ〜１μｍ、更に好ましくは、０．０１μｍ〜０．５μ
ｍであることが好ましい。
径０．００５μｍ〜１０μｍ、好ましくは、０．０１μ
ｍ〜１μｍ、更に好ましくは、０．０１μｍ〜０．５μ
ｍであることが好ましい。
【００６３】本発明で用いる式（III）または（IV）で
表される染料の微粒子の固体分散物は、ハロゲン化銀写
真感光材料において、染料の色相に応じて非感光性親水
性コロイド層に含有されるが、該非感光性層が複数層設
けられている態様の感光材料においては、これらの複数
層に含有させることができる。本発明の固体微粒子分散
物中の染料濃度は重量比で０．００１ないし０．５、好
ましくは０．０２ないし０．３である。
表される染料の微粒子の固体分散物は、ハロゲン化銀写
真感光材料において、染料の色相に応じて非感光性親水
性コロイド層に含有されるが、該非感光性層が複数層設
けられている態様の感光材料においては、これらの複数
層に含有させることができる。本発明の固体微粒子分散
物中の染料濃度は重量比で０．００１ないし０．５、好
ましくは０．０２ないし０．３である。
【００６４】本発明の固体微粒子分散物は、例えば特開
平２−２８２２４４号に記載の写真感光材料に含有させ
ることができる。
平２−２８２２４４号に記載の写真感光材料に含有させ
ることができる。
【００６５】
実施例１
染料の固体分散物の作成
表Ａに示した染料のウェットケーキを染料の正味量が
８．３５ｇになるように加え、本発明の分散助剤または
比較の分散助剤を加え、水を加えて８３．５ｇとし、
“バッチ式サンドグラインダーミル”（アイメックス
Ｋ．Ｋ製）にいれた。脱アルカリガラスビーズ（１ｍｍ
径）を２１８ｇ添加してから内容物を４．５時間、周速
約５ｍ／ｓで粉砕した。 比較の分散助剤
８．３５ｇになるように加え、本発明の分散助剤または
比較の分散助剤を加え、水を加えて８３．５ｇとし、
“バッチ式サンドグラインダーミル”（アイメックス
Ｋ．Ｋ製）にいれた。脱アルカリガラスビーズ（１ｍｍ
径）を２１８ｇ添加してから内容物を４．５時間、周速
約５ｍ／ｓで粉砕した。 比較の分散助剤
【００６６】
【化３６】
【００６７】本発明の分散助剤
【００６８】
【化３７】
【００６９】内容物を取り出してビーズを濾過し、分散
物を取り出した。
物を取り出した。
【００７０】分散物の物性評価
得られた分散物の平均粒子サイズ、分光吸収及び粘度を
表Ａに示した。測定法は次の通りである。 平均粒子サイズ：分散物をイオン交換水で希釈して、レ
ーザー光回折散乱法の粒子サイズ測定機によって測定し
た。 分光吸収：分散物をイオン交換水で染料として０．００
２重量％に希釈し、可視域の最大吸光度または６００ｎ
ｍでの吸光度を測定した。 粘度：Ｈａａｋｅ社製ＲＶ２を用いた。６重量％の染料
分散物をセルに充填し、せん断速度を０〜１０００ｓｅ
ｃ-1まで１秒間で増加させ、０．１秒保持した後、１０
００ｓｅｃ-1〜０まで減少させた。このとき、せん断速
度が増加時で、１００ｓｅｃ-1のときの粘度をη1、６
００ｓｅｃ-1のときの粘度をη2、せん断速度が減少時
で、１００ｓｅｃ-1のときの粘度をη3とした。相対的
にη1＞η2なほど非ニュートン性が大きく（粘度のせん
断速度依存性が大きく）、η1＞η3なほどチキソトロピ
ー（粘度の時間依存性）が顕著である。
表Ａに示した。測定法は次の通りである。 平均粒子サイズ：分散物をイオン交換水で希釈して、レ
ーザー光回折散乱法の粒子サイズ測定機によって測定し
た。 分光吸収：分散物をイオン交換水で染料として０．００
２重量％に希釈し、可視域の最大吸光度または６００ｎ
ｍでの吸光度を測定した。 粘度：Ｈａａｋｅ社製ＲＶ２を用いた。６重量％の染料
分散物をセルに充填し、せん断速度を０〜１０００ｓｅ
ｃ-1まで１秒間で増加させ、０．１秒保持した後、１０
００ｓｅｃ-1〜０まで減少させた。このとき、せん断速
度が増加時で、１００ｓｅｃ-1のときの粘度をη1、６
００ｓｅｃ-1のときの粘度をη2、せん断速度が減少時
で、１００ｓｅｃ-1のときの粘度をη3とした。相対的
にη1＞η2なほど非ニュートン性が大きく（粘度のせん
断速度依存性が大きく）、η1＞η3なほどチキソトロピ
ー（粘度の時間依存性）が顕著である。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】表Ａの結果より本発明の分散物は、微細
で、分光吸収が高く、粘度が低く、粘度のせん断速度依
存性及びその時間依存性が小さい。すなわち、非ニュー
トン性とチキソトロピーが小さい。
で、分光吸収が高く、粘度が低く、粘度のせん断速度依
存性及びその時間依存性が小さい。すなわち、非ニュー
トン性とチキソトロピーが小さい。
【００７４】実施例２
染料の固体分散物の作成
表Ｂに示した染料のウェットケーキを染料の正味量が１
８０ｇになるように加え、本発明の分散助剤または比較
の分散助剤を加え、水を加えて２０００ｇとし、“流通
式 サンドグラインダーミル”（アイメックスＫ．Ｋ
製）で分散した。脱アルカリガラスビーズ（１ｍｍ径）
を２０００ml充填し、周速約７ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．
５リットル／ｍｉｎで７時間粉砕した。表Ｂに得られた分散
物の平均粒子サイズと分散後の見かけの液量を示した。
８０ｇになるように加え、本発明の分散助剤または比較
の分散助剤を加え、水を加えて２０００ｇとし、“流通
式 サンドグラインダーミル”（アイメックスＫ．Ｋ
製）で分散した。脱アルカリガラスビーズ（１ｍｍ径）
を２０００ml充填し、周速約７ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．
５リットル／ｍｉｎで７時間粉砕した。表Ｂに得られた分散
物の平均粒子サイズと分散後の見かけの液量を示した。
【００７５】
【表３】
【００７６】表Ｂの結果より本発明の分散物は、分散中
の泡巻き込みがなく、分散効率を損なわない。
の泡巻き込みがなく、分散効率を損なわない。
【００７７】実施例３
染料の固体分散物の加熱
表Ｃに示した染料の分散物を表Ｃに示した条件で加熱し
た。表Ｃに加熱前後の平均粒子サイズの比を示した。
た。表Ｃに加熱前後の平均粒子サイズの比を示した。
【００７８】
【表４】
【００７９】表Ｃの結果より、本発明の分散物は強制的
に加熱してエネルギーを加えても安定に分散される。
に加熱してエネルギーを加えても安定に分散される。
【００８０】実施例４
本発明の固体微粒子分散物を特開平２−２８２２４４号
の実施例２に記載の写真感光材料に含有させたところ、
保存時にコロイド層間を移動せず、写真化学的に不活性
で、優れた光吸収特性を有し、かつ現像処理時に残色汚
染を生じないように脱色及び／または溶出された。
の実施例２に記載の写真感光材料に含有させたところ、
保存時にコロイド層間を移動せず、写真化学的に不活性
で、優れた光吸収特性を有し、かつ現像処理時に残色汚
染を生じないように脱色及び／または溶出された。
【００８１】
【発明の効果】本発明により、粉砕法で製造されると
き、微細で分光吸収が高く、粘度が低く、非ニュートン
性がなく、泡巻き込みが少なく、すなわち製造適性が好
ましく、分散安定性の良い、染料固体微粒子分散物が得
られた。
き、微細で分光吸収が高く、粘度が低く、非ニュートン
性がなく、泡巻き込みが少なく、すなわち製造適性が好
ましく、分散安定性の良い、染料固体微粒子分散物が得
られた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭53−80426（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−108427（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−83027（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−206872（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−128371（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−128370（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−44033（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−282244（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−316853（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−265139（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−129359（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−161467（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09B 67/20
C09B 67/04
G03C 1/83
Claims (8)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で
表されるポリアルキレンオキサイドの存在下で下記一般
式（III）または（IV）で表される染料の水性スラリー
を粉砕して得られる固体微粒子分散物。 【化１】 式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）中、ａ及びｂは各々５乃至
５００の値を示す。 【化３８】 一般式(III）中、Ａ1は酸性核を表し、Ｑはアリール基
または複素環基を表し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は各々メチン基
を表し、ｍは０、１又は２を表す。但し、一般式(III）
の化合物は分子内に水溶性基としてカルボン酸基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、スルホニルカルバモ
イル基、アシルスルファモイル基、フェノール性水酸基
及びオキソノール色素のエノール基からなる群の中より
選ばれる基を１〜７個有する。 【化３９】 一般式（IV）中、Ａ1及びＡ2は酸性核を表し、Ｌ1、
Ｌ2、Ｌ3は各々メチン基を表し、ｎは０、１、２又は３
を表す。但し、一般式（IV）の化合物は分子内に水溶性
基としてカルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、スルホニルカルバモイル基、アシルスルファモ
イル基、フェノール性水酸基及びオキソノール色素のエ
ノール基からなる群の中より選ばれる基を１〜７個有す
る。 - 【請求項２】 上記一般式（III）または（IV）におい
て、水溶性基がカルボン酸基であることを特徴とする請
求項１に記載の固体微粒子分散物。 - 【請求項３】 上記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で
表されるポリアルキレンオキサイドが染料に対して重量
比で０．０５ないし０．５であることを特徴とする請求
項１または２に記載の固体微粒子分散物。 - 【請求項４】 該一般式（IV）で表される染料が下記一
般式（Ｖ）で表されることを特徴とする請求項１、２又
は３に記載の固体微粒子分散物。 【化５】 一般式（Ｖ）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アリー
ル基または複素環基を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環基、−ＣＯＲ4または−ＳＯ2Ｒ
4を表し、Ｒ3は水素原子、シアノ基、水酸基、カルボキ
シル基、アルキル基、アリール基、−ＣＯ2Ｒ4、−ＯＲ
4、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ4、−
ＮＲ5ＳＯ2Ｒ4、または−ＮＲ5ＣＯＮＲ5Ｒ6（ここで、
Ｒ4はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ5、Ｒ6は
各々水素原子、アルキル基、またはアリール基を表
す。）を表す。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は各々メチン基を表す。 - 【請求項５】 上記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で
表されるポリアルキレンオキサイドの存在下で上記一般
式（III）または（IV）で表される染料の水性スラリー
を粉砕することを特徴とする固体微粒子分散物の製造方
法。 - 【請求項６】 上記一般式（III）または（IV）におい
て、水溶性基がカルボン酸基であることを特徴とする請
求項５に記載の固体微粒子分散物の製造方法。 - 【請求項７】 上記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で
表されるポリアルキレンオキサイドが染料に対して重量
比で０．０５ないし０．５であることを特徴とする請求
項５または６に記載の固体微粒子分散物の製造方法。 - 【請求項８】 該一般式（IV）で表される染料が上記一
般式（Ｖ）で表されることを特徴とする請求項６ないし
８のいずれか１項に記載の固体微粒子分散物の製造方
法。
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