JP3382423B2 - フェノール化合物のエステル化方法 - Google Patents
フェノール化合物のエステル化方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フェノール化合物
のエステル化方法に関する。さらに詳しくは、フェノー
ル化合物とカルボン酸塩化物またはカルボン酸無水物と
の反応によりフェノール化合物をエステル化する方法に
関するものである。本発明の方法で製造されるフェノー
ル化合物のエステル類は、エポキシ樹脂変性剤、エポキ
シ樹脂硬化剤等として有用な化合物である。
のエステル化方法に関する。さらに詳しくは、フェノー
ル化合物とカルボン酸塩化物またはカルボン酸無水物と
の反応によりフェノール化合物をエステル化する方法に
関するものである。本発明の方法で製造されるフェノー
ル化合物のエステル類は、エポキシ樹脂変性剤、エポキ
シ樹脂硬化剤等として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】フェノール類とカルボン酸塩化物また
は、カルボン酸無水物とを反応させ、フェノール化合物
をエステル化する方法としては、塩素系溶媒中で金属ナ
トリウム、ハロゲン化アンモニウム塩類のような触媒を
用い反応させる方法もあるが、生成物であるフェノール
化合物のエステルの収率が非常に低く、工業的に満足で
きる製造方法ではない。さらに、塩素系溶媒を使用する
ために廃液処理も問題となる恐れがある。また、ピリジ
ン、トリエチルアミン等のアミン系化合物を溶媒とする
方法が知られているが、この方法では、臭気や毒性の強
い溶剤を使用するため、安全・環境上特殊な設備を必要
とする等の著しい欠陥がある。
は、カルボン酸無水物とを反応させ、フェノール化合物
をエステル化する方法としては、塩素系溶媒中で金属ナ
トリウム、ハロゲン化アンモニウム塩類のような触媒を
用い反応させる方法もあるが、生成物であるフェノール
化合物のエステルの収率が非常に低く、工業的に満足で
きる製造方法ではない。さらに、塩素系溶媒を使用する
ために廃液処理も問題となる恐れがある。また、ピリジ
ン、トリエチルアミン等のアミン系化合物を溶媒とする
方法が知られているが、この方法では、臭気や毒性の強
い溶剤を使用するため、安全・環境上特殊な設備を必要
とする等の著しい欠陥がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、取り扱いが
容易な特定の溶媒とアルカリ金属水酸化物の存在下にお
いて、フェノール化合物とカルボン酸塩化物または、カ
ルボン酸無水物との反応により、高い収率および選択率
で目的とするフェノール化合物のエステルを製造するこ
とを目的とするものである。
容易な特定の溶媒とアルカリ金属水酸化物の存在下にお
いて、フェノール化合物とカルボン酸塩化物または、カ
ルボン酸無水物との反応により、高い収率および選択率
で目的とするフェノール化合物のエステルを製造するこ
とを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、
「１． フェノール化合物とカルボン酸塩化物または、
カルボン酸無水物との反応によりフェノール化合物をエ
ステル化する方法において、アルコール類とアルカリ金
属水酸化物の存在下に該反応を行うことを特徴とするフ
ェノール化合物のエステル化方法。 ２． カルボン酸塩化物または、カルボン酸無水物とし
て塩化ベンゾイル、安息香酸無水物、またはそれらの誘
導体を使用することを特徴とする、１項に記載されたフ
ェノール化合物のエステル化方法。 ３． カルボン酸塩化物またはカルボン酸無水物をエス
テル化するフェノール性水酸基１モルに対し０．３〜
２．０モル使用する、１項または２項に記載されたフェ
ノール化合物のエステル化方法。 ４． アルコール類としてメタノール、エタノール、１
−プロパノール、および２−プロパノールから選ばれた
少なくとも一種類のアルコール類を使用することを特徴
とする、１項ないし３項のいずれか１項に記載されたフ
ェノール化合物のエステル化方法。 ５． アルカリ金属水酸化物として水酸化ナトリウム、
または水酸化カリウムを使用することを特徴とする、１
項ないし４項のいずれか１項に記載されたフェノール化
合物のエステル化方法。 ６． アルコールの使用量が、フェノール化合物の総重
量に対して３０〜３００重量％である、１項ないし５項
のいずれか１項に記載されたフェノール化合物のエステ
ル化方法。 ７． アルカリ金属水酸化物の使用量が、エステル化す
るフェノールの水酸基１モルに対し０．８モルないし
２．０モルである、１項ないし６項のいずれか１項に記
載されたフェノール化合物のエステル化方法。」に関す
る。
カルボン酸無水物との反応によりフェノール化合物をエ
ステル化する方法において、アルコール類とアルカリ金
属水酸化物の存在下に該反応を行うことを特徴とするフ
ェノール化合物のエステル化方法。 ２． カルボン酸塩化物または、カルボン酸無水物とし
て塩化ベンゾイル、安息香酸無水物、またはそれらの誘
導体を使用することを特徴とする、１項に記載されたフ
ェノール化合物のエステル化方法。 ３． カルボン酸塩化物またはカルボン酸無水物をエス
テル化するフェノール性水酸基１モルに対し０．３〜
２．０モル使用する、１項または２項に記載されたフェ
ノール化合物のエステル化方法。 ４． アルコール類としてメタノール、エタノール、１
−プロパノール、および２−プロパノールから選ばれた
少なくとも一種類のアルコール類を使用することを特徴
とする、１項ないし３項のいずれか１項に記載されたフ
ェノール化合物のエステル化方法。 ５． アルカリ金属水酸化物として水酸化ナトリウム、
または水酸化カリウムを使用することを特徴とする、１
項ないし４項のいずれか１項に記載されたフェノール化
合物のエステル化方法。 ６． アルコールの使用量が、フェノール化合物の総重
量に対して３０〜３００重量％である、１項ないし５項
のいずれか１項に記載されたフェノール化合物のエステ
ル化方法。 ７． アルカリ金属水酸化物の使用量が、エステル化す
るフェノールの水酸基１モルに対し０．８モルないし
２．０モルである、１項ないし６項のいずれか１項に記
載されたフェノール化合物のエステル化方法。」に関す
る。
【０００５】本発明によれば、フェノール化合物とカル
ボン酸塩化物または、カルボン酸無水物との反応により
フェノール化合物をエステル化する方法において、アル
コール類とアルカリ金属水酸化物存在下に該反応を行う
ことを特徴とするフェノール化合物のエステル化方法が
提供される。本発明の方法における原料物質は、フェノ
ール化合物とカルボン酸塩化物または、カルボン酸無水
物である。本発明で用いられるフェノール類としては、
例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、プロ
ピルフェノール、ブチルフェノール、臭素化フェノー
ル、ナフトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、レゾルシン、ハイドロキノン、ジヒドロキシナフタ
レン、ビフェノール、テトラメチルビフェノール、テト
ラブロモビスフェノールＡ、フェノールノボラック樹
脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボ
ラック樹脂、ジシクロペンタンジエンフェノール樹脂、
テルペンフェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、
ナフトールノボラック樹脂、臭素化フェノールノボラッ
ク樹脂などの種々の多価フェノール類や、種々のフェノ
ール類と、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアル
デヒド、グリオキザールなどの種々のアルデヒド類との
縮合反応で得られる多価フェノール樹脂等があげられ
る。また、これらのフェノール類は２種類以上を併用す
ることもできる。
ボン酸塩化物または、カルボン酸無水物との反応により
フェノール化合物をエステル化する方法において、アル
コール類とアルカリ金属水酸化物存在下に該反応を行う
ことを特徴とするフェノール化合物のエステル化方法が
提供される。本発明の方法における原料物質は、フェノ
ール化合物とカルボン酸塩化物または、カルボン酸無水
物である。本発明で用いられるフェノール類としては、
例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、プロ
ピルフェノール、ブチルフェノール、臭素化フェノー
ル、ナフトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、レゾルシン、ハイドロキノン、ジヒドロキシナフタ
レン、ビフェノール、テトラメチルビフェノール、テト
ラブロモビスフェノールＡ、フェノールノボラック樹
脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボ
ラック樹脂、ジシクロペンタンジエンフェノール樹脂、
テルペンフェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、
ナフトールノボラック樹脂、臭素化フェノールノボラッ
ク樹脂などの種々の多価フェノール類や、種々のフェノ
ール類と、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアル
デヒド、グリオキザールなどの種々のアルデヒド類との
縮合反応で得られる多価フェノール樹脂等があげられ
る。また、これらのフェノール類は２種類以上を併用す
ることもできる。
【０００６】本発明で用いられるカルボン酸塩化物また
は、カルボン酸無水物は塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイ
ル、ニトロ塩化ベンゾイル、塩化塩素化ベンゾイル、塩
化臭素化ベンゾイル、塩化アセチル、臭化アセチル、塩
化プロピオニル、塩化ピバロイル、塩化ブチル、塩化ア
クリロイル、塩化メタクリロイル、無水安息香酸、無水
酢酸等を挙げることができる。それらのカルボン酸塩化
物または、カルボン酸無水物の中では、塩化ベンゾイ
ル、安息香酸無水物、またはそれらの誘導体を用いた場
合には、他のエステル化方法では、エステル化が困難な
ため、本発明のエステル化方法が特に有効である。
は、カルボン酸無水物は塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイ
ル、ニトロ塩化ベンゾイル、塩化塩素化ベンゾイル、塩
化臭素化ベンゾイル、塩化アセチル、臭化アセチル、塩
化プロピオニル、塩化ピバロイル、塩化ブチル、塩化ア
クリロイル、塩化メタクリロイル、無水安息香酸、無水
酢酸等を挙げることができる。それらのカルボン酸塩化
物または、カルボン酸無水物の中では、塩化ベンゾイ
ル、安息香酸無水物、またはそれらの誘導体を用いた場
合には、他のエステル化方法では、エステル化が困難な
ため、本発明のエステル化方法が特に有効である。
【０００７】上記のフェノール化合物とカルボン酸塩化
物または、カルボン酸無水物を反応させる際の量比は、
目的のエステル化率に応じて変化させる必要があるが、
通常フェノール化合物中のエステル化したいフェノール
性水酸基１モルに対してカルボン酸塩化物または、カル
ボン酸無水物が０．３〜２．０モル、好ましくは、０．
５〜１．５モルである。カルボン酸塩化物または、カル
ボン酸無水物の使用量がこれ以上になると未反応物が増
大し、生産性が低下するので実用的でない。
物または、カルボン酸無水物を反応させる際の量比は、
目的のエステル化率に応じて変化させる必要があるが、
通常フェノール化合物中のエステル化したいフェノール
性水酸基１モルに対してカルボン酸塩化物または、カル
ボン酸無水物が０．３〜２．０モル、好ましくは、０．
５〜１．５モルである。カルボン酸塩化物または、カル
ボン酸無水物の使用量がこれ以上になると未反応物が増
大し、生産性が低下するので実用的でない。
【０００８】本発明においては、上記フェノール化合物
とカルボン酸塩化物または、カルボン酸無水物との反応
を、アルコール類とアルカリ金属水酸化物の存在下で実
施することが重要である。本発明において用いられるア
ルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノー
ル、２−ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、およびグリ
コールエーテル類等を挙げることができる。これらのア
ルコール類の中では、メタノール、エタノール、１−プ
ロパノール、２−プロパノールが好ましい。本発明で用
いられるアルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができる。
アルコール類の使用量は、フェノール化合物の総重量に
対して３０〜３００重量％、好ましくは５０〜２５０重
量％の範囲である。アルカリ金属水酸化物の使用量は、
通常フェノール化合物中のエステル化したいフェノール
性水酸基１モルに対して０．８〜２．０モル、好ましく
は１．０〜１．５モルである。アルカリ金属水酸化物の
使用量が０．８モル未満では反応が十分に進行せず、ま
た２．０モル以上使用してもその効果に変わりはなく、
最終生成物の精製操作が複雑となる。
とカルボン酸塩化物または、カルボン酸無水物との反応
を、アルコール類とアルカリ金属水酸化物の存在下で実
施することが重要である。本発明において用いられるア
ルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノー
ル、２−ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、およびグリ
コールエーテル類等を挙げることができる。これらのア
ルコール類の中では、メタノール、エタノール、１−プ
ロパノール、２−プロパノールが好ましい。本発明で用
いられるアルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができる。
アルコール類の使用量は、フェノール化合物の総重量に
対して３０〜３００重量％、好ましくは５０〜２５０重
量％の範囲である。アルカリ金属水酸化物の使用量は、
通常フェノール化合物中のエステル化したいフェノール
性水酸基１モルに対して０．８〜２．０モル、好ましく
は１．０〜１．５モルである。アルカリ金属水酸化物の
使用量が０．８モル未満では反応が十分に進行せず、ま
た２．０モル以上使用してもその効果に変わりはなく、
最終生成物の精製操作が複雑となる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の方法では、フェノール化
合物、アルカリ金属水酸化物、およびアルコール類を一
括して反応器に仕込み、撹拌しながらカルボン酸塩化物
または、カルボン酸無水物を反応器に連続的に供給する
方法で作ってもよい。また、フェノール化合物、カルボ
ン酸塩化物または、カルボン酸無水物、およびアルコー
ルを仕込み、アルカリ金属水酸化物を供給する方法で反
応させてもよい。
合物、アルカリ金属水酸化物、およびアルコール類を一
括して反応器に仕込み、撹拌しながらカルボン酸塩化物
または、カルボン酸無水物を反応器に連続的に供給する
方法で作ってもよい。また、フェノール化合物、カルボ
ン酸塩化物または、カルボン酸無水物、およびアルコー
ルを仕込み、アルカリ金属水酸化物を供給する方法で反
応させてもよい。
【００１０】反応温度は、３０〜１５０℃、好ましくは
５０〜１００℃の範囲である。反応時間は、原料の種類
や反応温度等の反応条件の違いによって異なるが、通常
は１〜２４時間である。本反応においては、脂肪族炭化
水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ケ
トン類、エーテル類、非プロトン性極性溶媒のような不
活性な溶媒を使用してもよい。また、反応系中に水が存
在してもよい。さらに本反応においては、相間移動触媒
等のような反応触媒を使用してもよい。本発明のフェノ
ール化合物のエステル類をエポキシ樹脂変性剤やエポキ
シ樹脂の硬化剤として用いる場合には、必要に応じて得
られたフェノール化合物のエステルを精製することもで
きる。精製方法としては、減圧蒸留、再結晶、液−液抽
出を挙げることができる。
５０〜１００℃の範囲である。反応時間は、原料の種類
や反応温度等の反応条件の違いによって異なるが、通常
は１〜２４時間である。本反応においては、脂肪族炭化
水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ケ
トン類、エーテル類、非プロトン性極性溶媒のような不
活性な溶媒を使用してもよい。また、反応系中に水が存
在してもよい。さらに本反応においては、相間移動触媒
等のような反応触媒を使用してもよい。本発明のフェノ
ール化合物のエステル類をエポキシ樹脂変性剤やエポキ
シ樹脂の硬化剤として用いる場合には、必要に応じて得
られたフェノール化合物のエステルを精製することもで
きる。精製方法としては、減圧蒸留、再結晶、液−液抽
出を挙げることができる。
【００１１】このようにして製造されるフェノール化合
物のエステルは、例えば、フェノール化合物としてフェ
ノールノボラック樹脂を、カルボン酸塩化物として塩化
ベンゾイルを用いた場合は、下記の構造式で表される繰
り返し単位を持つ化合物（化合物の混合物）である。
物のエステルは、例えば、フェノール化合物としてフェ
ノールノボラック樹脂を、カルボン酸塩化物として塩化
ベンゾイルを用いた場合は、下記の構造式で表される繰
り返し単位を持つ化合物（化合物の混合物）である。
【００１２】
【化１】
【００１３】（式中ｍは、１〜１０の整数であり、ｎ
は、０または１〜１０の整数である。また、ｍ＋ｎは、
２以上である。）
は、０または１〜１０の整数である。また、ｍ＋ｎは、
２以上である。）
【００１４】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を
さらに具体的に説明する。
さらに具体的に説明する。
【００１５】実施例１
温度計、ジムロート冷却器を備えた１０００ミリリット
ルセパラブルフラスコに、フェノールノボラック樹脂９
２．７g （０．９mol ）、２−プロパノール１０８．２
g （１．８mol ）、水酸化ナトリウム３６．０g （０．
９mol ）、水３００g を仕込み、撹拌しながら約７０℃
で加熱溶解した。そこへ塩化ベンゾイル１４０．６g
（１．０mol ）を１時間かけて滴下した。その後さらに
８０℃、常圧下で４時間撹拌を行った。反応混合物から
溶媒を１００℃で蒸留除去した後、残留物にメチルイソ
ブチルケトン（ＭＩＢＫ）６２１g を加え溶解した。こ
の溶液を約７０℃で温水を加えて洗浄し水層を分離し
た。浄液が中性になるまで行った。水およびＭＢＩＫを
常圧蒸留によって除去し、黄褐色の樹脂状生成物１８６
g を得た。ベンゾイル化率を測定するために、生成物を
ピリジン中でアセチル化した後、水酸化ナトリウムで滴
定して、残存する水酸基含量を測定し、ベンゾイル化率
を算出した。この測定結果から生成物のフェノールベン
ゾイル化率が１００％であることを確認した。また、生
成物のＩＲスペクトルおよびＨＰＬＣ分析により、生成
物がフェノールノボラック安息香酸エステルであること
を確認した。
ルセパラブルフラスコに、フェノールノボラック樹脂９
２．７g （０．９mol ）、２−プロパノール１０８．２
g （１．８mol ）、水酸化ナトリウム３６．０g （０．
９mol ）、水３００g を仕込み、撹拌しながら約７０℃
で加熱溶解した。そこへ塩化ベンゾイル１４０．６g
（１．０mol ）を１時間かけて滴下した。その後さらに
８０℃、常圧下で４時間撹拌を行った。反応混合物から
溶媒を１００℃で蒸留除去した後、残留物にメチルイソ
ブチルケトン（ＭＩＢＫ）６２１g を加え溶解した。こ
の溶液を約７０℃で温水を加えて洗浄し水層を分離し
た。浄液が中性になるまで行った。水およびＭＢＩＫを
常圧蒸留によって除去し、黄褐色の樹脂状生成物１８６
g を得た。ベンゾイル化率を測定するために、生成物を
ピリジン中でアセチル化した後、水酸化ナトリウムで滴
定して、残存する水酸基含量を測定し、ベンゾイル化率
を算出した。この測定結果から生成物のフェノールベン
ゾイル化率が１００％であることを確認した。また、生
成物のＩＲスペクトルおよびＨＰＬＣ分析により、生成
物がフェノールノボラック安息香酸エステルであること
を確認した。
【００１６】実施例２
フェノールノボラック樹脂と２−プロパノールの代わり
にビスフェノールＡ１０２．８g （０．９eq）とエタノ
ール８３g を使用した以外は、実施例１と同様にして反
応および後処理を行い、黄色のビスフェノールＡ安息香
酸エステル１９６g （ベンゾイル化率１００％）を得
た。
にビスフェノールＡ１０２．８g （０．９eq）とエタノ
ール８３g を使用した以外は、実施例１と同様にして反
応および後処理を行い、黄色のビスフェノールＡ安息香
酸エステル１９６g （ベンゾイル化率１００％）を得
た。
【００１７】実施例３
２−プロパノールと水酸化ナトリウムの代わりに２−ブ
タノール１３３g と水酸化カリウム５０．５g （０．９
mol ）を使用した以外は、実施例１と同じ条件で反応お
よび後処理を行い、黄褐色のフェノールノボラック安息
香酸エステル１８２g （ベンゾイル化率９５％）を得
た。
タノール１３３g と水酸化カリウム５０．５g （０．９
mol ）を使用した以外は、実施例１と同じ条件で反応お
よび後処理を行い、黄褐色のフェノールノボラック安息
香酸エステル１８２g （ベンゾイル化率９５％）を得
た。
【００１８】実施例４
塩化ベンゾイルの代わりに無水安息香酸１３７．８g
（０．６mol ）を使用した以外は、実施例１と同じ条件
で反応および後処理を行い、黄褐色のフェノールノボラ
ック安息香酸エステル１４０g （ベンゾイル化率５０
％）を得た。
（０．６mol ）を使用した以外は、実施例１と同じ条件
で反応および後処理を行い、黄褐色のフェノールノボラ
ック安息香酸エステル１４０g （ベンゾイル化率５０
％）を得た。
【００１９】実施例５
塩化ベンゾイルの代わりに無水酢酸１０２．９g （１．
０mol ）を使用した以外は、実施例１と同じ条件で反応
および後処理を行い、黄色のフェノールノボラック酢酸
エステル１０３．５g （アセチル化率１００％）を得
た。
０mol ）を使用した以外は、実施例１と同じ条件で反応
および後処理を行い、黄色のフェノールノボラック酢酸
エステル１０３．５g （アセチル化率１００％）を得
た。
【００２０】比較例１
温度計、ジムロート冷却器を備えた１０００ミリリット
ルセパラブルフラスコに、フェノールノボラック樹脂９
２．７g （０．９mol ）、水酸化ナトリウム３６．０g
（０．９mol ）、水１５０g 、塩化ベンジルトリエチル
アンモニウム０．０４６g （フェノールノボラック樹脂
に対して５００ppm ）を加えて加熱溶解した後５０℃に
保った。そこへ塩化ベンゾイル１４０．６g （１．０mo
l ）とクロロホルム２２５g の混合物を１時間かけて滴
下した。滴下終了後５０℃で８時間熟成させた。反応終
了後ＭＩＢＫ４３５g を加えた後、水を加えて撹拌洗浄
しクロロホルム−水層を除去した。ＭＢＩＫを常圧蒸留
によって除去し、黄褐色の樹脂状生成物１３０．２g を
得た。この生成物のベンゾイル化率を測定したところ４
０％であった。
ルセパラブルフラスコに、フェノールノボラック樹脂９
２．７g （０．９mol ）、水酸化ナトリウム３６．０g
（０．９mol ）、水１５０g 、塩化ベンジルトリエチル
アンモニウム０．０４６g （フェノールノボラック樹脂
に対して５００ppm ）を加えて加熱溶解した後５０℃に
保った。そこへ塩化ベンゾイル１４０．６g （１．０mo
l ）とクロロホルム２２５g の混合物を１時間かけて滴
下した。滴下終了後５０℃で８時間熟成させた。反応終
了後ＭＩＢＫ４３５g を加えた後、水を加えて撹拌洗浄
しクロロホルム−水層を除去した。ＭＢＩＫを常圧蒸留
によって除去し、黄褐色の樹脂状生成物１３０．２g を
得た。この生成物のベンゾイル化率を測定したところ４
０％であった。
【００２１】比較例２
クロロホルムと塩化ベンゾイルの代わりに、四塩化炭素
２３９g と無水酢酸１０２．９g （１．０mol ）を使用
した以外は、比較例１と同じ条件で反応および後処理を
行い、黄色の樹脂状生成物を１０６g を得た。この生成
物のアセチル化率を測定したところ３５％であった。以
上の実施例および比較例から明らかなように、取り扱い
容易なアルコール類とアルカリ金属水酸化物を用いるこ
とにより、高い収率および選択率で目的とするフェノー
ル化合物のエステル類を製造することができる。
２３９g と無水酢酸１０２．９g （１．０mol ）を使用
した以外は、比較例１と同じ条件で反応および後処理を
行い、黄色の樹脂状生成物を１０６g を得た。この生成
物のアセチル化率を測定したところ３５％であった。以
上の実施例および比較例から明らかなように、取り扱い
容易なアルコール類とアルカリ金属水酸化物を用いるこ
とにより、高い収率および選択率で目的とするフェノー
ル化合物のエステル類を製造することができる。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、フェノール化合
物とカルボン酸塩化物、またはカルボン酸無水物からエ
ポキシ樹脂変性剤やエポキシ樹脂硬化剤に適したフェノ
ール化合物のエステル類を工業的に有利な条件で高収率
および高選択率で製造することができる。
物とカルボン酸塩化物、またはカルボン酸無水物からエ
ポキシ樹脂変性剤やエポキシ樹脂硬化剤に適したフェノ
ール化合物のエステル類を工業的に有利な条件で高収率
および高選択率で製造することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 中西 義則
三重県四日市市塩浜町１番地 油化シェ
ルエポキシ株式会社 開発研究所内
(56)参考文献 特開 昭56−14526（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−217721（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−286346（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 67/08
C07C 69/013
C07C 69/78
C08G 59/62
Claims (7)
- 【請求項１】 フェノール化合物とカルボン酸塩化物ま
たは、カルボン酸無水物との反応によりフェノール化合
物をエステル化する方法において、アルコール類とアル
カリ金属水酸化物の存在下に該反応を行うことを特徴と
するフェノール化合物のエステル化方法。 - 【請求項２】 カルボン酸塩化物または、カルボン酸無
水物として塩化ベンゾイル、安息香酸無水物、またはそ
れらの誘導体を使用することを特徴とする、請求項１に
記載されたフェノール化合物のエステル化方法。 - 【請求項３】 カルボン酸塩化物またはカルボン酸無水
物をエステル化するフェノール性水酸基１モルに対し
０．３〜２．０モル使用する、請求項１または２に記載
されたフェノール化合物のエステル化方法。 - 【請求項４】 アルコール類としてメタノール、エタノ
ール、１−プロパノール、および２−プロパノールから
選ばれた少なくとも一種類のアルコール類を使用するこ
とを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記
載されたフェノール化合物のエステル化方法。 - 【請求項５】 アルカリ金属水酸化物として水酸化ナト
リウム、または水酸化カリウムを使用することを特徴と
する、請求項１ないし４のいずれか１項に記載されたフ
ェノール化合物のエステル化方法。 - 【請求項６】 アルコールの使用量が、フェノール化合
物の総重量に対して３０〜３００重量％である、請求項
１ないし５のいずれか１項に記載されたフェノール化合
物のエステル化方法。 - 【請求項７】 アルカリ金属水酸化物の使用量が、エス
テル化するフェノールの水酸基１モルに対し０．８モル
ないし２．０モルである、請求項１ないし６のいずれか
１項に記載されたフェノール化合物のエステル化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21307595A JP3382423B2 (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | フェノール化合物のエステル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21307595A JP3382423B2 (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | フェノール化合物のエステル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940608A JPH0940608A (ja) | 1997-02-10 |
| JP3382423B2 true JP3382423B2 (ja) | 2003-03-04 |
Family
ID=16633136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21307595A Expired - Lifetime JP3382423B2 (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | フェノール化合物のエステル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3382423B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100252462B1 (ko) * | 1997-09-30 | 2000-04-15 | 김충섭 | ο-(클로로메틸)벤조산에스테르유도체의제조방법 |
| DE102010034244A1 (de) * | 2010-08-13 | 2012-02-16 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von Acyloxybenzoesäuren |
-
1995
- 1995-07-31 JP JP21307595A patent/JP3382423B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0940608A (ja) | 1997-02-10 |
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