JP3377533B2 - 酸洗廃液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ金属回収方法 - Google Patents
酸洗廃液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ金属回収方法Info
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- JP3377533B2 JP3377533B2 JP07429492A JP7429492A JP3377533B2 JP 3377533 B2 JP3377533 B2 JP 3377533B2 JP 07429492 A JP07429492 A JP 07429492A JP 7429492 A JP7429492 A JP 7429492A JP 3377533 B2 JP3377533 B2 JP 3377533B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸洗液に酸洗触媒とし
て添加した貴金属イオンの回収方法に関する。
て添加した貴金属イオンの回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】鋼板の冷間圧延に際して、熱間圧延によ
り得られるホットコイルの表面に生成した酸化スケール
をショットブラスト等のメカニカルデスケール処理をし
た後酸洗が行われる。この酸洗処理は、完全にスケール
除去を行うだけでなく、表面疵を溶解除去し、平滑な表
面にするという重要な役割をも同時に有している。
り得られるホットコイルの表面に生成した酸化スケール
をショットブラスト等のメカニカルデスケール処理をし
た後酸洗が行われる。この酸洗処理は、完全にスケール
除去を行うだけでなく、表面疵を溶解除去し、平滑な表
面にするという重要な役割をも同時に有している。
【０００３】従来、酸洗溶液は、その溶削能と酸洗後の
表面状態とから鋼種により使い分けされていた。たとえ
ば、オーステナイト系ステンレス鋼には硝ふっ酸が用い
られるが、この硝ふっ酸液をフェライト系ステンレス鋼
の酸洗に用いると、溶削能には優れてはいても粒界腐食
を生じて処理後の表面状態が劣ることになり、溶削能に
おいて劣るが表面性状の良い塩酸または硫酸が用いられ
ていた。
表面状態とから鋼種により使い分けされていた。たとえ
ば、オーステナイト系ステンレス鋼には硝ふっ酸が用い
られるが、この硝ふっ酸液をフェライト系ステンレス鋼
の酸洗に用いると、溶削能には優れてはいても粒界腐食
を生じて処理後の表面状態が劣ることになり、溶削能に
おいて劣るが表面性状の良い塩酸または硫酸が用いられ
ていた。
【０００４】これに対して、本願出願人は、先に、特願
平３−１０９２６５号明細書において、塩酸を基本と
し、これに硝酸イオンと、触媒としてＰｔイオン、Ｐｄ
イオン、Ｒｈイオン等を添加した溶液が、鋼種による使
い分けを必要とせずに如何なる鋼種に対しても優れた溶
削能と、酸洗後平滑な表面状態を得ることができる酸洗
液として優れたものであることを開示した。
平３−１０９２６５号明細書において、塩酸を基本と
し、これに硝酸イオンと、触媒としてＰｔイオン、Ｐｄ
イオン、Ｒｈイオン等を添加した溶液が、鋼種による使
い分けを必要とせずに如何なる鋼種に対しても優れた溶
削能と、酸洗後平滑な表面状態を得ることができる酸洗
液として優れたものであることを開示した。
【０００５】この酸洗溶液は、酸洗能力は極めて高い
が、Ｐｔイオン、Ｐｄイオン、Ｒｈイオンの値段が非常
に高価であり、溶液中の濃度が５００ｍｇ／リットル以
下と非常に微量ではあるものの、工業的規模の酸洗液量
としては多量となり、処理廃液中から回収し、再利用す
ることが必要である。
が、Ｐｔイオン、Ｐｄイオン、Ｒｈイオンの値段が非常
に高価であり、溶液中の濃度が５００ｍｇ／リットル以
下と非常に微量ではあるものの、工業的規模の酸洗液量
としては多量となり、処理廃液中から回収し、再利用す
ることが必要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、Ｐｔ
イオン、Ｐｄイオン、Ｒｈイオンを添加した高速酸洗液
の廃液から高価な金属を効率よく回収し、再利用する方
法を提供することにある。
イオン、Ｐｄイオン、Ｒｈイオンを添加した高速酸洗液
の廃液から高価な金属を効率よく回収し、再利用する方
法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の酸洗廃液中のＰ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｈ金属回収方法は、塩酸にＰｔイオン、Ｐ
ｄイオン、Ｒｈイオンの触媒を含有せしめ、さらにＮＯ
３−イオンを添加してなる酸洗溶液によって鋼質金属を
酸洗した後の廃液中に、Ｃｒ６＋イオンを添加すること
を特徴とする。
ｔ、Ｐｄ、Ｒｈ金属回収方法は、塩酸にＰｔイオン、Ｐ
ｄイオン、Ｒｈイオンの触媒を含有せしめ、さらにＮＯ
３−イオンを添加してなる酸洗溶液によって鋼質金属を
酸洗した後の廃液中に、Ｃｒ６＋イオンを添加すること
を特徴とする。
【０００８】
イ．Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈを９０質量％以上回収する場合
Ｃｒ ６＋ イオン（ｇ／リットル）≧０．２７×Ｔ（℃）−６．０
ロ．Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈを４０質量％以上回収する場合
Ｃｒ ６＋ イオン（ｇ／リットル）≧０．２７×Ｔ（℃）−１４．０
ただし、上記式において、Ｔは℃によって表わした廃液
温度である。また、本願明細書において、単に％として
示すものは質量％を意味する。
温度である。また、本願明細書において、単に％として
示すものは質量％を意味する。
【０００９】Ｃｒ6+イオンは、Ｋ2 Ｃｒ2 Ｏ7 、ＣｒＯ
3 、Ｋ2 ＣｒＯ4 、Ｎａ2 ＣｒＯ4・４Ｈ2 Ｏ、Ｎａ2
Ｃｒ2 Ｏ7 ・２Ｈ2 Ｏ、ＢａＣｒＯ4 、（ＮＨ4 ）2 Ｃ
ｒＯ4 、（ＮＨ4 ）2 Ｃｒ2 Ｏ7 等の塩酸に溶解する形
で添加する。
3 、Ｋ2 ＣｒＯ4 、Ｎａ2 ＣｒＯ4・４Ｈ2 Ｏ、Ｎａ2
Ｃｒ2 Ｏ7 ・２Ｈ2 Ｏ、ＢａＣｒＯ4 、（ＮＨ4 ）2 Ｃ
ｒＯ4 、（ＮＨ4 ）2 Ｃｒ2 Ｏ7 等の塩酸に溶解する形
で添加する。
【００１０】
【作用】Ｐｔイオン、Ｐｄイオン、Ｒｈイオンを含む塩
酸酸洗廃液にＣｒ6+イオンを添加することで、容易にＰ
ｔイオン、Ｐｄイオン、Ｒｈイオンを金属Ｐｔ、金属Ｐ
ｄ、金属Ｒｈに変え沈澱させ、酸洗液と分離できること
が明らかになった。これは塩酸にＰｔイオン、Ｐｄイオ
ン、Ｒｈイオン等の触媒を含有せしめ、さらにＮＯ3 -
イオンを選択的に添加してなる酸洗溶液において、種々
の溶け込みイオンの影響を調査するために実験した中で
見いだしたものである。表１にＨＣｌを２４０ｇ／リッ
トルとＨＮＯ3 を１０ｇ／リットルとＰｄイオンを５０
ｍｇ／リットルＰｄＣｌ2 として添加調整した塩酸水溶
液にＦｅ2+イオン、Ｆｅ3+イオンを３０ｇ／リットル、
Ｃｒ3+イオン、Ｃｒ6+イオンを７ｇ／リットルほど、そ
れぞれＦｅＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏ、ＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、
ＣｒＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、Ｋ2Ｃｒ2 Ｏ7 で添加した後で
の沈澱の生成状況を示す。Ｃｒ6+イオンを添加した場合
のみ、金属Ｐｄが沈澱分離できた。Ｃｒ6+イオンの添加
により、Ｐｔイオン、Ｐｄイオン、Ｒｈイオンの飽和溶
解度が急激に変化したため、簡単に沈澱分離するものと
考えられる。
酸酸洗廃液にＣｒ6+イオンを添加することで、容易にＰ
ｔイオン、Ｐｄイオン、Ｒｈイオンを金属Ｐｔ、金属Ｐ
ｄ、金属Ｒｈに変え沈澱させ、酸洗液と分離できること
が明らかになった。これは塩酸にＰｔイオン、Ｐｄイオ
ン、Ｒｈイオン等の触媒を含有せしめ、さらにＮＯ3 -
イオンを選択的に添加してなる酸洗溶液において、種々
の溶け込みイオンの影響を調査するために実験した中で
見いだしたものである。表１にＨＣｌを２４０ｇ／リッ
トルとＨＮＯ3 を１０ｇ／リットルとＰｄイオンを５０
ｍｇ／リットルＰｄＣｌ2 として添加調整した塩酸水溶
液にＦｅ2+イオン、Ｆｅ3+イオンを３０ｇ／リットル、
Ｃｒ3+イオン、Ｃｒ6+イオンを７ｇ／リットルほど、そ
れぞれＦｅＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏ、ＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、
ＣｒＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、Ｋ2Ｃｒ2 Ｏ7 で添加した後で
の沈澱の生成状況を示す。Ｃｒ6+イオンを添加した場合
のみ、金属Ｐｄが沈澱分離できた。Ｃｒ6+イオンの添加
により、Ｐｔイオン、Ｐｄイオン、Ｒｈイオンの飽和溶
解度が急激に変化したため、簡単に沈澱分離するものと
考えられる。
【００１１】
【表１】
【００１２】
【実施例】
実施例１
ＨＣｌを２５０ｇ／リットルとＨＮＯ3 を１０ｇ／リッ
トルとＰｄイオンを５０ｍｇ／リットル、ＰｄＣｌ2 と
して添加して調製した処理液にＳＵＳ４３０を浸漬して
酸洗処理した後のＳＵＳ４３０を８５ｇ／リットル溶か
し込んだ酸洗廃液に、Ｃｒ6+イオンをＫ2 Ｃｒ2 Ｏ7 の
形で添加して、廃液温度、添加量を変え、沈澱として分
離できたＰｄを回収した。
トルとＰｄイオンを５０ｍｇ／リットル、ＰｄＣｌ2 と
して添加して調製した処理液にＳＵＳ４３０を浸漬して
酸洗処理した後のＳＵＳ４３０を８５ｇ／リットル溶か
し込んだ酸洗廃液に、Ｃｒ6+イオンをＫ2 Ｃｒ2 Ｏ7 の
形で添加して、廃液温度、添加量を変え、沈澱として分
離できたＰｄを回収した。
【００１３】図１は、Ｃｒ6+イオンの添加量と液温度と
の関連で、Ｐｄの回収率を見たものである。同図に示す
ように、回収率が４０％と９０％の場合の間の領域は、
比較的狭いＣｒ6+イオンの添加量と液温との領域にあり
Ｃｒ6+イオンの添加量と液温は相当に特定されるべきこ
とが分かる。
の関連で、Ｐｄの回収率を見たものである。同図に示す
ように、回収率が４０％と９０％の場合の間の領域は、
比較的狭いＣｒ6+イオンの添加量と液温との領域にあり
Ｃｒ6+イオンの添加量と液温は相当に特定されるべきこ
とが分かる。
【００１４】これによって回収したＰｄを用いて酸洗液
をつくっても、初期にＰｄＣｌ2 として添加した酸洗液
と同様の溶削効率を得た。
をつくっても、初期にＰｄＣｌ2 として添加した酸洗液
と同様の溶削効率を得た。
【００１５】実施例２
Ｃｒ系ステンレス鋼、Ｎｉ系ステンレス鋼、低Ｃｒ鋼を
酸洗し、廃棄予定の液について温度、Ｃｒ6+イオン添加
量を変えて回収量を調査した。結果を表２に示す。回収
したＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈを用いて新たに液をつくり調合し
たが、溶削効率は優れたものであり、溶削後の表面の平
滑度も優れたものであった。薬品によるＰｔ、Ｐｄ、Ｒ
ｈの塩化物、硝酸化物としてＰｄＣｌ2 、Ｈ2 ＰｔＣｌ
6 、Ｈ2ＰｔＣｌ4 、ＲｈＣｌ3 ・３Ｈ2 Ｏ、〔Ｐｄ
（ＮＨ3 ）2 〕Ｃｌ2 、Ｐｄ（ＮＯ3 ）2 等を添加した
塩酸水溶液と同等の溶削能力と酸洗後の平滑表面が得ら
れた。
酸洗し、廃棄予定の液について温度、Ｃｒ6+イオン添加
量を変えて回収量を調査した。結果を表２に示す。回収
したＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈを用いて新たに液をつくり調合し
たが、溶削効率は優れたものであり、溶削後の表面の平
滑度も優れたものであった。薬品によるＰｔ、Ｐｄ、Ｒ
ｈの塩化物、硝酸化物としてＰｄＣｌ2 、Ｈ2 ＰｔＣｌ
6 、Ｈ2ＰｔＣｌ4 、ＲｈＣｌ3 ・３Ｈ2 Ｏ、〔Ｐｄ
（ＮＨ3 ）2 〕Ｃｌ2 、Ｐｄ（ＮＯ3 ）2 等を添加した
塩酸水溶液と同等の溶削能力と酸洗後の平滑表面が得ら
れた。
【００１６】
【表２】
【００１７】
【発明の効果】本発明により以下の効果を奏する。
【００１８】（１）酸洗液の溶削能と表面平滑度を何等
劣化させることなく、触媒として添加した高価な金属分
を回収、再利用できる。
劣化させることなく、触媒として添加した高価な金属分
を回収、再利用できる。
【００１９】（２）したがって、触媒を添加した高速酸
洗液の利用効率を上げることができる。
洗液の利用効率を上げることができる。
【００２０】（３）酸洗薬液コストに占める割合の大き
いＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の再利用により安価な酸洗が可能
となった。
いＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の再利用により安価な酸洗が可能
となった。
【図１】 廃液温度とＣｒ6+イオン添加量とＰｄの回収
率の関係を示す。
率の関係を示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 塩酸にＰｔイオン、Ｐｄイオン、Ｒｈイ
オンの触媒を含有せしめ、さらにＮＯ３−イオンを添加
してなる酸洗溶液によって鋼質金属を酸洗した後の廃液
中に、Ｃｒ６＋イオンを添加することを特徴とする酸洗
廃液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ金属回収方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の金属回収方法において、
廃液中に添加するＣｒ６＋イオンの量を、Ｔを廃液温度
℃として、 Ｃｒ ６＋ イオン（ｇ／リットル）≧０．２７×Ｔ（℃）−６．０ とし、廃液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈを９０質量％以上回収
する ことを特徴とする、酸洗廃液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ
金属回収方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の金属回収方法において、
廃液中に添加するＣｒ６＋イオンの量を、Ｔを廃液温度
℃として、 Ｃｒ ６＋ イオン（ｇ／リットル）≧０．２７×Ｔ（℃）−１４．０ とし、廃液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈを４０質量％以上回収
することを特徴とする、酸洗廃液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ
金属回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07429492A JP3377533B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 酸洗廃液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ金属回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07429492A JP3377533B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 酸洗廃液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ金属回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271816A JPH05271816A (ja) | 1993-10-19 |
| JP3377533B2 true JP3377533B2 (ja) | 2003-02-17 |
Family
ID=13542980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07429492A Expired - Fee Related JP3377533B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 酸洗廃液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ金属回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3377533B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT406486B (de) * | 1998-12-22 | 2000-05-25 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren zum beizen von edelstahl |
-
1992
- 1992-03-30 JP JP07429492A patent/JP3377533B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05271816A (ja) | 1993-10-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20021025 |
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