JP3375367B2 - ガラス繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
ガラス繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法Info
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Description
するガラス繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法に関するも
のである。
つ、強度、剛性という特徴を付加する手段として、ガラ
ス繊維などの高弾性率繊維の添加による複合化技術が知
られている。この場合、ガラスと熱可塑性樹脂界面の濡
れ性を向上させることにより、さらに高強度、高弾性を
有する複合材料が得られる。複合化された熱可塑性樹脂
は、軽量化と高剛性および高強度が要求される種種の構
造部材用の素材として使用される。これらの素材は通
常、マトリックス樹脂の融点以上に熱せられた後に成形
され、形を付与される。特にプレス機を使用した成形ま
たは大型部品の成形に適する板状あるいはシート状の素
材を製造する方法として抄紙法が知られている。抄紙法
は、微小気泡を含む界面活性剤水溶液中で長さ6〜50mm
のガラス繊維と粒状の熱可塑性樹脂を分散させ、この分
散液を多孔性支持体で抄くことによりシート状のウエブ
を調整し、このウエブに熱と圧力を加えて、固化した緻
密なシート状のガラス繊維強化熱可塑性樹脂を製造する
方法である。
せる方法として、熱可塑性樹脂がポリプロピレンのよう
な無極性樹脂の場合、マレイン酸や無水マレイン酸など
で変性したポリプロピレンを添加する方法が知られてい
る。たとえば、特開昭48−68640 号公報や特公昭51−10
265 号公報などには、押出機を用い、溶融混練により、
変性ポリプロピレンやガラス繊維を、均一に分散させ、
ガラスとポリプロピレン界面の濡れ性や接着性を向上さ
せ、高強度、高剛性を有する複合材料を得る方法が開示
されている。
れるガラス繊維強化熱可塑性樹脂に高強度、高剛性を付
与する方法に関するものである。抄紙法で得られるガラ
ス繊維強化熱可塑性樹脂(以下コンソリシートと称する
ときもある)の製造の場合、変性ポリプロピレンのよう
な添加剤を分散液中に添加しても、混練工程がないた
め、ガラス繊維と樹脂界面の濡れ性が不十分になり、強
度の向上が小さい、または強度のばらつきが大きくな
る。さらに、添加剤が着色している場合、シート表面に
色むらが生ずるなどの問題もある。変性ポリプロピレン
の分布を均一にするために、変性ポリプロピレンを微粉
末にすると、抄紙時に多孔性支持体からのすりぬけや目
詰まりが生じるなどの問題がある。
有し、かつ、色むらのないガラス繊維強化熱可塑性樹脂
の製造方法を提供することを目的とするものである。
繊維20〜70重量%と粒状の熱可塑性樹脂30〜80重量%と
を空気の微小気泡が分散した界面活性剤含有水性媒体中
に分散させた分散液を調整し、この分散液を多孔性支持
体で抄くことによりシート状のウエブを調整し、乾燥
後、熱と圧力を加えてシートを固化させる方法におい
て、粒状の熱可塑性樹脂に予め接着性樹脂を融着させて
おくことを特徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹脂の製
造方法である。また熱可塑性樹脂のポリプロピレンに接
着性樹脂としてのマレイン酸変性ポリプロピレンまた
は、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを融着させてお
くことが望ましい。
を融着させておくことで、シート化時にガラス繊維と熱
可塑性樹脂界面が均一に濡れ、界面接着強度が向上する
ことを見出した。接着性樹脂を直接分散槽に投入する方
法では、シート化時に界面の濡れ性が不均一になり、強
度向上の効果が小さい。
ず、ガラス繊維について説明する。ガラス繊維の十分な
補強効果を得、かつコンソリシートの成形時の流動性を
確保する上でガラス繊維の長さは6〜50mmが好ましい。
ガラス繊維が短すぎると、十分な補強効果が得られな
い。また繊維長が長すぎると、成形時の流動性が低下す
る。また繊維径はガラス繊維の補強効果を確保する上で
5〜30μmであることが好ましい。
ガラス繊維と熱可塑性樹脂の重量比(ガラス繊維/樹
脂)が20/80から70/30となるように限定される。ガラ
ス繊維の過少の配合は補強効果が少ない。またガラス繊
維の過剰の使用は、熱可塑性樹脂がガラス繊維中に均一
に含浸することが難しく、コンソリシート中に空隙が生
じ、強度低下を招く。
塑性樹脂は例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアセタール
など、およびこれらの樹脂を主成分とする共重合体やグ
ラフト化合物およびブレンド物たとえば、エチレン−塩
化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ス
チレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等が挙
げられる。
重合後の粒子を用いてもよいし、ペレット状の樹脂を機
械粉砕あるいは溶媒へ一度溶解後、析出させるいわゆる
化学粉砕によって得られる粒子を用いてもよい。この熱
可塑性樹脂の粒子は、径が50〜2000μmであることが好
ましい。径があまり大きいと、ガラス繊維中に樹脂が均
一に含浸したコンソリシートが得にくい。また、径が小
さすぎると後述するウエブの製造の脱水工程において圧
力損失が大きくなり、製造上のトラブルが生じる場合が
ある。
樹脂の種類はガラス繊維およびマトリックスである熱可
塑性樹脂との濡れ性を向上させるものであればよい。熱
可塑性樹脂がポリプロピレンの場合、接着性樹脂はマレ
イン酸、無水マレイン酸、アクリル酸などで変性された
ポリプロピレンなどのポリオレフィンやビスフェノール
A型などのエポキシで変性された樹脂などがある。特に
熱可塑性樹脂がポリプロピレンの場合、無水マレイン酸
変性ポリプロピレンや、マレイン酸変性ポリプロピレン
が望ましい。
の官能基の重量)/(熱可塑性樹脂の重量)}×100
の値が、0.01〜2.0 重量%が好ましい。さらに好ましく
は0.08〜1.0 重量%である。0.01重量%未満では接着性
が不十分のため強度の向上が小さい。2重量%超では、
接着性が飽和し、さらに、着色や脆性化し強度が低下す
る。
などに熱可塑性樹脂と接着性樹脂を投入し、接着性樹脂
の融点以上、熱可塑性樹脂の融点より低い温度下で混合
攪拌することで行う。接着性樹脂の融点は、マトリック
スの熱可塑性樹脂の融点より低ければよい。次にウエブ
について説明する。
構成される。ウエブは、ガラス繊維と熱可塑性樹脂の重
量比(ガラス繊維/樹脂)が20/80〜70/30であるよう
に構成され、ガラス繊維は単繊維に開繊され、開繊され
た繊維の中に熱可塑性樹脂の粒子が均一に分散してい
る。またウエブの厚さは1〜10mm程度が好ましい。次に
コンソリシートの製造方法について説明する。
性樹脂を融着した熱可塑性樹脂粒子とを、空気の微小気
泡が分散した界面活性剤水溶液中に分散させる。この分
散液を多孔性支持体を介して脱水することにより、均一
なウエブを得ることができる。次にウエブを乾燥後、望
ましくは複数枚重ねて熱可塑性樹脂の融点以上に加熱し
樹脂を溶融させ、冷却盤間で圧力を加え緻密な固化した
コンソリシートを得る。
製造する際の加熱温度は熱可塑性樹脂の融点以上、分解
温度以下である。マトリックス樹脂がポリプロピレンの
場合、加熱温度は 170〜 230℃が好ましく、特に 190〜
210 ℃である。 230℃超ではポリプロピレンの分解によ
る着色、強度低下が生ずる。ウエブを加圧する際の圧力
は、緻密なコンソリシートを得る目的で3〜 500kgf /
cm2 とするのが好ましい。過剰の圧力はガラス繊維の破
損が生じる可能性がある。なおコンソリシートは酸化防
止剤、耐光安定剤、金属不活性化剤、難燃剤、カーボン
ブラックなどの添加剤や着色剤等を含有させることがで
きる。これらの添加剤、着色剤は、たとえば粒状の熱可
塑性樹脂にあらかじめ配合したり、コンソリシート製造
工程中にスプレーなどで添加することによりコンソリシ
ート中に含有させることができる。
ようにして製造されたコンソリシートは公知の方法で成
形される。すなわちコンソリシートを樹脂の融点以上に
加熱後、成形金型上に置き、加圧して賦形させる。コン
ソリシートの成形時の加熱温度は熱可塑性樹脂の融点以
上、分解温度以下である。熱可塑性樹脂がポリプロピレ
ンの場合、加熱温度は 170〜230 ℃が好ましい。
ればよい。ハンドリング性、生産性の点から通常、室温
〜60℃である。成形圧力は製品形状により異なるが、通
常、50〜300kgf/cm2 である。以下に本発明を実施例に
基づいて具体的に説明する。
5 ℃)5kg と無水マレイン酸変性ポリプロピレン(黄
色、酸無水物基10wt% 、融点 142℃、平均粒径 2mm)18
0gを三井三池工業製ヘンシェルミキサー(20リットル)
に投入し、攪拌翼の周速度 25m/sで20分攪拌後、変性ポ
リプロピレンを融着させた粒状ポリプロピレンを得た。
ップドストランド22.50gと無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンを融着させた粒状ポリプロピレン(平均粒径 800
μm) 33.75gをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム 0.8重量%水溶液10リットル中で、攪拌、起泡して調
整した分散液を、抄紙面積 250×250mm の抄紙器に流し
込み、吸引脱泡して、目付け 900g/m2 のウエブを製
作後、 130℃ 1.5時間乾燥した。同様にして目付け 900
g/m2 のウエブをさらに3枚作製した。ウエブを4枚
積層後、 210℃で予熱し、25℃の冷却盤間に配置し、5
kgf /cm2 の圧力でプレスし、固化した緻密なガラス繊
維強化ポリプロピレンシートを得た。シートの中央部か
ら、JIS K7055 に従い曲げ試験片を切り出し3点曲げ試
験を行い曲げ強度と曲げ弾性率を測定した。結果を表1
に示す。
5 ℃)5kg と無水マレイン酸変性ポリプロピレン(黄
色、酸無水物基 5wt% 、融点 151℃、平均粒径 2mm)18
0gを三井三池工業製ヘンシェルミキサー(20リットル)
に投入し、攪拌翼の周速度 25m/sで30分攪拌後、変性ポ
リプロピレンを融着させた粒状ポリプロピレンを得た。
のウエブを4枚作製し、コンソリシートを作製後、曲げ
試験を行った。結果を表1に示す。 実施例3 粒状ポリプロピレン(白色、平均粒径 800μm、融点16
5 ℃)5kg とマレイン酸変性ポリプロピレン(黄色、カ
ルボキシル 5wt% 、融点 151℃、平均粒径 2mm)180gを
三井三池工業製ヘンシェルミキサー(20リットル)に投
入し、攪拌翼の周速度 25m/sで30分攪拌後、変性ポリプ
ロピレンを融着させた粒状ポリプロピレンを得た。
のウエブを4枚作製し、コンソリシートを作製後、曲げ
試験を行った。結果を表1に示す。 比較例1 長さ13mm、繊維径10μmのガラス繊維チョップドストラ
ンド22.5gと粒状ポリプロピレン(白色、平均粒径 800
μm) 32.53gおよび無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン1.22g(黄色、酸無水物基5wt%、平均粒径2mm)をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.8重量%水溶液
10リットル中で、攪拌、起泡して調整した分散液を、抄
紙面積 250×250mm の抄紙器に流し込み、吸引脱泡し
て、目付け900g/m2 のウエブを製作し、130 ℃で1.5
時間乾燥した。同様にして目付け900g/m2 のウエブ
をさらに3枚作製した。ウエブを4枚積層後、 210℃で
予熱し、25℃の冷却盤間に配置し、5kgf /cm2 の圧力
でプレスし、固化した緻密なガラス繊維強化ポリプロピ
レンシートを得た。シートの中央部からJIS K7055に従
い曲げ試験片を切り出し3点曲げ試験を行い曲げ強度と
曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。
ンド22.5gと粒状ポリプロピレン(白色、平均粒径 800
μm) 33.75gを用い。実施例1と同様な方法で目付け
900g/m2 のウエブを4枚作製し、コンソリシートを作
製後、曲げ試験を行った。結果を表1に示す。
の製造方法によれば、従来品に比べ、曲げ強度、曲げ弾
性率が向上する。さらに得られたコンソリシートの強
度、弾性率のばらつきが小さく、かつ均一な色相をもつ
外観のよいシートを得ることができる。
可塑性樹脂界面の濡れ性が向上し、高強度、高弾性率を
有するガラス繊維強化熱可塑性樹脂を提供することがで
きる。このためガラス繊維強化熱可塑性樹脂を高強度、
高剛性を必要とする構造部材、たとえばバンパービーム
などに使用することができるようになった。
Claims (2)
- 【請求項1】 強化用ガラス繊維20〜70重量%と粒状の
熱可塑性樹脂30〜80重量%とを空気の微小気泡が分散し
た界面活性剤含有水性媒体中に分散させた分散液を調整
し、この分散液を多孔性支持体で抄くことによりシート
状のウエブを調整し、乾燥後、熱と圧力を加えてシート
を固化させる方法において、粒状の熱可塑性樹脂に予め
接着性樹脂を融着させておくことを特徴とするガラス繊
維強化熱可塑性樹脂の製造方法。 - 【請求項2】 熱可塑性樹脂がポリプロピレンであり、
接着性樹脂がマレイン酸変性ポリプロピレンまたは、無
水マレイン酸変性ポリプロピレンであることを特徴とす
る請求項1記載のガラス繊維強化熱可塑性樹脂の製造方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05196393A JP3375367B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05196393A JP3375367B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH06262688A JPH06262688A (ja) | 1994-09-20 |
JP3375367B2 true JP3375367B2 (ja) | 2003-02-10 |
Family
ID=12901525
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP05196393A Expired - Fee Related JP3375367B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法 |
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JP (1) | JP3375367B2 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6605923B2 (ja) * | 2015-11-16 | 2019-11-13 | 帝人株式会社 | 耐火材料及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP05196393A patent/JP3375367B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPH06262688A (ja) | 1994-09-20 |
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