JP3374152B2 - 高い剛性および硬度のポリオレフィン成形用組成物 - Google Patents

高い剛性および硬度のポリオレフィン成形用組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低分子量ポリオレフィ
ン（ポリオレフィンワックス）および高分子量ポリオレ
フィン成分からなる非常に固く剛性のあるポリオレフィ
ン成形用組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】比較的に硬い(hard)ポリオレフィンの製造
は公知である。この目的のため、アタクィック成分をで
きる限り少なくしたポリオレフィンを製造することが試
みられている。これは、特定の方法で直接重合を行うか
あるいは引き続いてポリマー生成物から生成したアタッ
クティック成分を抽出除去するかのいずれかによって達
成される。これらの方法は、公知の技術水準を示してい
るが、この方法で達成可能な硬度は、数多くの用途には
不適当である（例えばヨーロッパ特許出願公開第３３６
１２７号明細書を参照のこと）。
【０００３】かゝるポリオレフィンの衝撃強度特性はゴ
ム類を混合することによって改良することができるが、
ほとんど比較的高いままに維持され、その硬度は、この
ように開かれた用途、例えば自動車製造にはまだ低く過
ぎる。
【０００４】更に、比較的に高い硬度値が広い分子量分
布によるポリマーにおいて達成されるということも公知
である（ドイツ特許第４１ １７ ２５９．０号明細書
を参照のこと）。しかしながら、同様にしてこの方法で
達成可能な硬度はなおも数多くの用途に不適当である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、従来技術からの不利な性質を持たない成形用組成
物、すなわち高い剛性および高い硬度を有しており、そ
して所望によりコポリマー成分によりその衝撃性が改良
され得る成形用組成物を提供することである。
【０００６】驚くべきことに、直接重合（反応器ブレン
ドとしての重合反応器内における製造）または個々の成
分の溶融物の混合により製造することができる一定のポ
リオレフィン成形用組成物が上記の要求を満足するとい
うことを見出した。
【０００７】従って、本発明は、ａ） 式Ｒa −ＣＨ＝
ＣＨ−Ｒb （式中、Ｒa およびＲbは同一または異なっ
ていて、そして水素またはＣ1 〜Ｃ15−アルキルである
かまたはＲa およびＲb はこれらと結合する原子と一緒
になって環を形成する）で表される少なくとも３個の炭
素原子をを有するオレフィンから誘導され、１０００な
いし５０，０００ｇ／モルの分子量Ｍw 、１．８ないし
４．０の分子量分散度(dispersity)Ｍw ／Ｍn 、２ない
し５０ｃｍ3 ／ｇの粘度指数および１２０ないし１６０
℃の融点を有するポリオレフィンワックスおよび ｂ） ａ）で記載したオレフィンから誘導され、＞１０
０，０００のｇ／モルの分子量Ｍw 、１．８ないし４．
０の分子量分散度Ｍw ／Ｍn 、＞８０ｃｍ3 ／ｇの粘度
指数および１２０ないし１６０℃の融点を有するポリオ
レフィンあるいはｂ）の代わりに ｃ） 式Ｒa −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb （式中、Ｒa およびＲ
b は同一または異なっていて、そして水素またはＣ1 〜
Ｃ15−アルキルであるかまたはＲa およびＲb はこれら
と結合する原子と一緒になって環を形成する）で表され
る少なくとも２種類の異なるオレフィンから誘導され、
＞１００，０００のｇ／モルの分子量Ｍw、１．８ない
し４．０の分子量分散度Ｍw ／Ｍn 、＞８０ｃｍ3 ／ｇ
の粘度指数および９０ないし１６０℃の融点を有するオ
レフィンコポリマーから本質的になるポリオレフィン成
形用組成物に関する。
【０００８】低分子量成分ａ）およびその製造方法は、
例えばヨーロッパ特許出願公開第３２１ ８５２号明細
書およびヨーロッパ特許出願公開第４１６ ５６６号明
細書及びその実施例に記載されている。成分ａ）はポリ
プロピレンワックスであることが好ましい。
【０００９】ポリオレフィンｂ）およびその製造方法は
公知である（例えばドイツ特許第４０ ３５８８６．０
明細書（＝ヨーロッパ特許出願番号第９１ １１８ ６
８１．５号明細書およびその実施例を参照のこと）。こ
れらは、高分子量、アイソタクチックホモポリマーであ
り、そのうち特にポリプロピレンを強調しなければなら
ない。
【００１０】高分子量コポリマーｃ）およびその製造方
法は、例えばヨーロッパ特許出願公開第３６５ ９７４
号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第３８４ ２６３号
明細書、ドイツ特許第４０ ３５ ８８６．０号明細書
および実施例に記載されている。ここで、エチレン−プ
ロピレンコポリマーが特に好ましい。
【００１１】本発明によるポリオレフィン成形用組成物
における成分ａ）とｂ）またはａ）とｃ）との割合は、
広い範囲で変化することができる。好ましい組成物は、
５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に２
０〜７０重量％の量で成分ａ）（ポリオレフィンワック
ス）を含有するものである。
【００１２】本発明による成形用組成物（ａ／ｂまたは
ａ／ｃ）は、衝撃強度を増加させるために好適なゴム類
と混合することができる。その製造は、ポリマーブレン
ドとして直接重合によって行うこともできる。これらの
成形用組成物もまた、本発明の対象である。
【００１３】この場合、成形用組成物は、ａ）および
ｂ）またはａ）およびｃ）からなる２０ないし９９重量
％、好ましくは４５ないし９５重量％の冒頭に記載した
成形用組成物および１ないし８０重量％、好ましくは５
ないし５５重量％の−２０℃以下のガラス転移温度を有
するゴム類からなる。
【００１４】好適なゴム類の例は、スチレン−ブタジエ
ンゴム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレンゴム
（ＥＰＭ）およびエチレン−プロピレン−ジエンゴム
（ＥＰＤＭ）である。ＥＰＭおよびＥＰＤＭゴムは、付
加的に４０重量％までのポリエチレンを含有してもよ
い。存在するジエン成分は、ゴムの全重量の基づいて１
０重量％までの量の１，４−ヘキサジエン、ノルボルナ
ジエンまたはシクロペンタジエンである。
【００１５】エチレンおよびプロピレンの含有量は、−
２０℃未満の無定形成分のガラス転移温度が達成される
限り限定されない。市販のＥＰＭゴムの代表的な組成
は、例えば１０〜６０％のプロピレン単位および９０〜
４０重量％のエチレン単位である。エチレン単位のう
ち、０〜４０重量％が純粋なポリエチレンであり、そし
て残りがプロピレンと一緒にコポリマー成分を形成す
る。
【００１６】ＥＰＤＭゴムは、上記に対応する組成を有
しているが、プロピレンおよびエチレンに加えて１〜１
０重量％の上記した種類のジエン成分が付加的にコポリ
マー成分に導入されている。代表的なＥＰＭおよびＥＰ
ＤＭゴムの溶融粘度は、０．５ないし３００ｇ／１０分
（ＭＦＩ ２３０／５）である。
【００１７】ムーニー粘度（１２１℃で測定，ＭＬ）
は、代表的には２０ないし８０である。６０％伸度にお
ける降伏応力は、代表的には１０〜３００ｐｓｉ（ポン
ド／平方インチ，１ｐｓｉ＝６８９４．８ｋｇ／ｍｓｅ
ｃ2 ＝１Ｐａ）である。
【００１８】代表的に使用されるゴム類の例は、現在商
品名Ｖｉｓｔａｌｏｎ、Ｅｘｘｅｌｏｒ（Ｅｘｘｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｄｕｔｒａｌ（Ｄｕｔｒａｌ
Ｓ．Ａ．）Ｎｏｒｄｅｌ（ＤｕＰｏｎｔ）またはＢｕｎ
ａ（Ｖｅｂａ）で市販されている。
【００１９】成分ａ）およびｂ）またはａ）およびｃ）
およびゴム類に加えて、本発明による成形用組成物は、
従来の添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収
剤、光保護剤、金属失活剤、フリーラジカル補捉剤、フ
ィラーおよび強化剤、相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化
剤、蛍光増白剤、難燃化剤、顔料、帯電防止剤および発
泡剤等を含有してもよい。
【００２０】本発明による成形用組成物は、直接重合お
よび引き続いての添加剤の混合か、あるいは本発明によ
る成形用組成物の一部分を、直接重合により製造し、次
いで更に残りの成分および添加剤と混合するかあるいは
成形用組成物の全成分をそれぞれ別々に製造した後、添
加剤と一緒に混合するかのいずれかにより製造すること
ができる。
【００２１】上記の混合は、ポリマーおよび添加剤を混
合するためのプラスチック加工技術における常套手段に
よって行うことができる。すべての成形用組成物の成分
が粉末である場合には、高速ミキサー中で焼結すること
が可能である。
【００２２】また、スクリュー上で成分を混合および配
合させる押出機を使用することも可能である。さらに、
ゴム工業において使用されているようなコンパウンダー
も好適な混合機械として使用できる。
【００２３】混合温度は、成形用組成物の個々の組成に
依存し、そして単純な事前の実験により決定することが
できる。本発明による成形用組成物は、その高い硬度値
によって特徴づけられる。コポリマーまたはコポリマー
ブレンドおよび／またはゴムを含有する成形用組成物
は、非常に良好な硬度／衝撃強度比、特に０℃以下の温
度においてでさえも良好な硬度／衝撃強度比を有する点
で優れてる。一般に、これらの成形用組成物は、高い剛
性、硬度、寸法安定性および耐スクラッチ性が所望され
る全ての場合において押出成形、射出成形、発泡または
吹き込み成形された形態で使用することができる。成形
用組成物中にコポリマー／ゴム成分を使用することは衝
撃強度、引き裂き強度および曲げ強度との組み合わせに
おいてこれらの性質が要求される用途への適用性を拡大
する。自動車製造においては、かゝる成形用組成物を、
例えばサイドバンプ片、スポイラー、シール、泥よけラ
イニング、バンパー材料、トラックおよびトラクター泥
よけ、車両用のスクラッチ防止用の内部ライニングまた
はホイルカバーに使用することができる。
【００２４】本発明による成形用組成物は更に、例えば
耐引き裂き性フィルム、隔膜フィルター、繊維およびフ
ィラメントの製造に好適である。
【００２５】
【実施例】以下の実施例によって、本発明を更に詳細に
説明する。 Ｍw ＝ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによ
り測定した重量平均分子量（ｇ／モル）。 ＩＩ＝アイソタクチック度指数（13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ル分析による）。 ｎiso ＝平均アイソタクチック鎖長（13Ｃ−ＮＭＲ分析
による）。 ｎPE＝平均ポリエチレンブロック長 ＶＩ＝１３５℃で、毛細管粘度計中でデカヒドロナフタ
レン中の０．１％濃度溶液で測定した粘度指数。 ＭＦＩ２３０／５＝ＤＩＮ ５３ ７３５規格による２
３０℃、５ｋｇ負荷でのメルトフロー指数。 Ｍw ／Ｍn ＝ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ
ーにより測定した分子量分散度。 ＤＳＣ（２０℃／分）による融点の測定。 ＢＩＨ＝用球硬度（ｂａｌｌ ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）
（ＤＩＮ ５３ ４５３規格による，４ｍｍ厚の圧縮成
形シート）。 ａav＝圧縮成形シートから取り出したＶ−ノッチ（側角
４５°，ノッチ深さ１．３ｍｍ，ノッチ半径１ｍｍ）を
有する標準小片検体に対して測定したＤＩＮ５３４５３
規格によるノッチ衝撃強度。
【００２６】引張弾性率：５３ ４９７−ｚに従って測
定（射出成形）。 アイゾット衝撃強度およびノッチ衝撃強度：ＩＳＯ １
８０／１Ｃまたは１８０／１Ａに従って測定。
【００２７】成形用組成物を、ＺＳＫ２８（Ｗｅｒｎｅ
ｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）二軸スクリュー押出機
を使用して製造した。 Ａ） 触媒ｒａｃ−ジメチルシリル（２−メチル−１−
インデニル）2 ジルコニウムジクロライドおよびｒａｃ
−エチレン（２−メチル−１−インデニル）2 ジルコニ
ウムジクロライドの製造 Ｉ） ２−Ｍｅ−インデンの製造 １１０．４５ｇ（０．８３６モル）の２−インダノンを
５００ｃｍ3 のジエチルエーテルに溶解し、そして２９
０ｃｍ3 の３Ｎ（０．８７モル）のエーテル性メチルグ
リニャール溶液を該混合物が穏やかに還流するような速
度で滴下した。この混合物を２時間穏やかに還流した
後、これを氷／塩酸混合物に注ぎ込み、そしてｐＨを塩
化アンモニウムを使用して２〜３に調整した。有機相を
除き、ＮａＨＣＯ3 および塩化ナトリウム溶液で洗浄
し、そして乾燥すると、９８ｇの粗製（２−ヒドロキシ
−２−メチルインダン）が得られ、これは更に精製しな
いで用いた。
【００２８】この生成物を５００ｃｍ3 のトルエンに溶
解し、３ｇのｐ−トルエンスルホン酸で水分離器上で水
の除去が完了するまで加熱し、蒸発させ、ジクロロメタ
ン中に吸収させ、シリカゲルで濾過しそして減圧下に
（８０℃／１０ｍバール）蒸留した。 収量：２８．４９８ｇ（０．２２モル、２６％）
【００２９】この化合物の合成はＣ．Ｆ．Ｋｏｅｌｓｃ
ｈ，Ｐ．Ｒ．Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，６５（１９４３年）第５６７〜５７３頁にも記
載されている。
【００３０】ＩＩ） （２−Ｍｅ−インデン）2 ＳｉＭ
ｅ2 の合成 １３ｇ（１００ｍモル）の２−Ｍｅ−インデンを４００
ｃｍ3 のジエチルエーテルに溶解し、６２．５ｃｍ3 の
１．６Ｎ（１００ｍモル）のｎ−ブチルリチウム／ｎ−
ヘキサン溶液を氷冷しながら１時間かけて滴下し、次い
でこの混合物を更に約３５℃で１時間攪拌した。
【００３１】６．１ｃｍ3 （５０ｍモル）のジメチルジ
クロロシランを最初に５０ｃｍ3 のＥｔ2 Ｏに導入し、
そしてリチウム塩溶液を０℃で５時間かけて滴下し、そ
してこの混合物を室温で一晩攪拌し、そして週末にわた
って放置した。
【００３２】析出した固形分を濾別し、そして濾液を蒸
発乾固させた。少量のｎ−ヘキサンでの抽出後、抽出物
を濾過し、そして蒸発させた。５．７ｇ（１８．００ｍ
モル）の白色結晶が得られた。母液を蒸発させ、次いで
カラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／Ｈ2 ＣＣｌ
2 ９：１容量比）で精製すると、更に２．５ｇ（７．
９ｍモル−５２％）の生成物が（異性体混合物として）
得られた。 Ｒｆ（ＳｉＯ2 ；ｎ−ヘキサン／Ｈ2 ＣＣｌ2 ９：１
容量比）＝０．３７。
【００３３】ＩＩＩ） （２─Ｍｅ−Ｉｎｄ）2 ＣＨ2
ＣＨ2 の合成 ３ｇ（２３ｍモル）の２−Ｍｅ−インデンを５０ｃｍ3
のＴＨＦに溶解し、１４．４ｃｍの１．６Ｎ（２３．０
４ｍモル）ｎ−ブチルリチウム−ｎ−ヘキサン溶液を滴
下し、そしてこの混合物を１時間６５℃で攪拌した。次
いで、１ｍｌ（１１．５ｍモル）の１，２−ジブロモエ
タンを−７８℃で添加し、そしてこの混合物を室温にま
で温め、そして５時間攪拌した。この混合物を蒸発さ
せ、そして残留物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ
2 ；ｎ−ヘキサン／Ｈ2 ＣＣｌ2９：１容量比）で精製
した。
【００３４】生成物−含有留分を一緒にし、蒸発させ、
無水エーテルに吸収させ、エーテル溶液をＭｇＳＯ4 で
乾燥させ、濾過し、そして溶剤を抜き取った。 収量（収率）：１．６ｇ（５．５９ｍモル−４９％）の
異性体混合物。 Ｒｆ（ＳｉＯ2 ；ｎ−ヘキサン／Ｈ2 ＣＣｌ2 ９：１
容量比）＝０．４６。
【００３５】ＩＶ） ｒａｃ−ジメチルシリル（２−Ｍ
ｅ−インデニル）2 −ジルコニウムジクロライドの合成 １．６８ｇ（５．３１ｍモル）のキレートリガンドであ
るジメチルシリル（２−メチルインデン）2 を５０ｃｍ
3 のＴＨＦに導入し、そして６．６３ｃｍ3 の１．６Ｎ
（１０．６１ｍモル）のｎ−ＢｕＬｉ／ｎ−ヘキサン溶
液を滴下した。この添加は、周囲温度で０．５時間かけ
て行われた。この混合物を２時間３５℃で攪拌し、溶剤
を減圧下に抜取り、そして残留物をｎ−ペンタンと共に
攪拌し、濾別して乾燥した。
【００３６】得られたジリチウム塩を−７８℃で１．２
４ｇ（５．３２ｍモル）のＺｒＣｌ4 の５０ｃｍ3 のＣ
Ｈ2 Ｃｌ2 中の懸濁液に添加し、そしてこの混合物をこ
の温度で３時間攪拌した。次いで、この混合物を一晩室
温になるまで放置し、そして蒸発させた。1 Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルは、少量のＺｒＣｌ4 （ｔｈｆ）2 の存在に
加えて、ｒａｃ／ｍｅｓｏ混合物を示した。ｎ−ペンタ
ンとともに攪拌しそして乾燥させた後、固形の黄色残留
物をＴＨＦに懸濁し、濾別し、そしてＮＭＲスペクトル
分析により分析した。これらの三操作段階を数回繰り返
した。最後に、1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析によるとｒ
ａｃ−形が１７：１以上優位に含まれる０．３５ｇ
（０．７３ｍモル−１４％）の生成物が得られた。
【００３７】Ｖ） ｒａｃ−エチレン（２−Ｍｅ−１−
インデニル）2 ジルコニウムジクロライドの合成 １４．２ｃｍ3 の２．５Ｎ（３５．４ｍモル）のｎ−Ｂ
ｕＬｉ／ｎ−ヘキサン溶液を１時間かけて５．０７ｇ
（１７．７ｍモル）のリガンドであるエチレン（２−Ｍ
ｅ−１−インデン）2 の２００ｃｍ3 のＴＨＦ中の溶液
に室温で滴下し、次いでこの混合物を約５０℃で３時間
攪拌した。この攪拌の際に、次第に沈澱が形成し、そし
て再び溶解した。この混合物を一晩放置した。
【００３８】２５０ｃｍ3 のＴＨＦ中の６．６８ｇ（１
７．７ｍモル）のＺｒＣｌ2 （ｔｈｆ）2 および同時に
上記ジリチウム塩溶液を約５０ｃｍ3 のＴＨＦに５０℃
で滴下し、次いでこの混合物をこの温度で２０時間攪拌
し、蒸発残留物のトルエン抽出物を蒸発した。残留物を
少量のＴＨＦで抽出し、そしてトルエンから再結晶させ
ると、ｒａｃ−形含量が１５：１以上に優位である０．
４４ｇ（０．９９ｍモル−５．６％）の生成物が得られ
た。
【００３９】Ｂ） 重合 Ｂ１） ヨーロッパ特許出願公開第３２１ ８５２号明
細書および同第４１６５６６号明細書に記載された成分
ａ）の製造 実施例１ 乾燥した２４ｄｍ3 反応器を１２ｄｍ3 の液体プロピレ
ンおよび１００ｄｍ3（標準状態）の水素で満たした。
次いで３５ｃｍ3 のメチルアルミノキサン（５２ｍモル
のＡｌに相当、平均オリゴマー化度ｎ＝２０）のトルエ
ン溶液を添加し、次いでバッチを３０℃で１５分間攪拌
した。これと並行して、３．５ｍｇ（０．０００８ｍモ
ル）のｒａｃ−ジメチルシリルビス（１−インデニル）
ジルコニウムジクロライドを１３．５ｃｍ3 のメチルア
ルミノキサン（２０ｍモルのＡｌ）のトルエンの溶液に
溶解し、そして１５分間放置することによって予備活性
化させた。
【００４０】次いで、この溶液を上記反応器に導入し
た。重合系を７０℃の温度に温め、そして冷却により１
時間この温度で保持した。メタロセン活性は、１ｇのメ
タロセン×ｈ当り９４３ｋｇのＰＰであった。
【００４１】ＶＩ＝１８ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝９６００ｇ
／モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．０；ＩＩ＝９４．９％，ｎ
iso ＝３５；ｍ．ｐ．＝１４５℃。 実施例２ ４．７ｍｇ（０．００９ｍモル）のｒａｃ−ジメチルシ
リルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム
ジクロライドを使用した以外は実施例１の通りの方法を
行った。 ２．５５ｋｇのポリプロピレンが得られ、こ
れは１ｇのメタロセン×ｈの５４３ｋｇのＰＰのメタロ
セン活性に対応する。
【００４２】ＶＩ＝３２ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝１２，５０
０ｇ／モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．３；ＩＩ＝９６．５％；
ｍ．ｐ．＝１４６℃。 実施例３ 水素を使用せず、そして使用したメタロセンが３０．５
ｍｇ（０．０７ｍモル）のｒａｃ−イソプロピリジエン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドである以
外は実施例１の通りの方法で行った。２．２５ｋｇのポ
リプロピレンが得られた。メタロセン活性は、１ｇのメ
タロセン×ｈの７３．８ｋｇのＰＰであった。
【００４３】ＶＩ＝１４．５ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝１３，
５００ｇ／モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．５；ＩＩ＝８１．５
％；ｎiso ＝１５；ｍ．ｐ．＝１２６℃。 Ｂ２） ヨーロッパ特許出願第９１ １１８ ６８１．
５号明細書に記載の成分ｂ）の製造 実施例４ 水素を使用しない以外は実施例２の通りの方法で行っ
た。１ｇのメタロセン×ｈの３１９ｋｇのＰＰのメタロ
セン活性に対応する１．５０ｋｇのポリプロピレンが得
られた。
【００４４】ＶＩ＝１９１ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝３１ｄｇ／分；Ｍw ＝２００，０００ｇ／モ
ル、Ｍw ／Ｍn ＝２．３；ＩＩ＝９５．６％；ｎiso ＝
４０；ｍ．ｐ．＝１４５℃。 Ｂ３） ヨーロッパ特許出願第９１ １１８ ６８１．
５号明細書に記載の成分ｃ）の製造 実施例５ 乾燥された２４ｄｍ3 反応器を窒素でフラッシュし、そ
して２．４ｍ3 （標準状態）の水素および１２ｄｍ3 の
液体プロピレンで満たした。次いで３５ｃｍ3のメチル
アルミノキサン（５２ｍモルのＡｌに相当、平均オリゴ
マー化度ｎ＝１７）のトルエン溶液を添加した。これと
並行して、８．５ｍｇ（０．０２ｍモル）のｒａｃ−ジ
メチルシリルビス（２−メチル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロライドを１３．５ｃｍ3 のメチルアルミ
ノキサン（２０ｍモルのＡｌ）のトルエンの溶液に溶解
し、そして５分間放置することによって予備活性化させ
た。次いで、この溶液を上記反応器に導入した。重合反
応を５０ｇのエチレンを連続的に添加しながら１時間５
５℃で行った。メタロセン活性は、１ｇのメタロセン×
ｈ当り１３４ｋｇのＣ2 ／Ｃ3 コポリマーであった。こ
のコポリマーのエチレン含有量は、４．３％であった。
【００４５】ＶＩ＝２８９ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝４０２，
０００ｇ／モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．０；ＭＦＩ（２３０
／５）＝７ｄｇ／分；エチレンは実質的に単離された形
態で導入された（13Ｃ−ＮＭＲ、平均ブロック長Ｃ2 ＜
１．２）。
【００４６】実施例６ 乾燥１５０ｄｍ3 反応器を窒素でフラッシュし、そして
２０℃で芳香族成分を除去した沸点範囲１００〜１２０
℃の８０ｄｍ3 のベンジン留分で満たした。次いで、ガ
ス室に２バールのプロピレンを吹込み、次いで放圧さ
せ、この操作を４回行うことによって窒素をフラッシュ
した。５０リットルの液体プロピレンを導入し、６４ｃ
ｍ3 のメチルアルミノキサン（１００ｍモルのＡｌに相
当）のトルエン溶液を添加し、そして反応器内容物を３
０℃に加熱した。水素の配量添加により反応器のガス室
内で０．３％の水素含有率を維持し、そしてその後補充
することによって全重合時間の間保持した（ガスクロマ
トグラフィーによりオン−ライン監視）。
【００４７】２４．３ｍｇのｒａｃ−ジメチルシリルビ
ス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
ライド（０．０５ｍモル）を３２ｃｍ3 のメチルアルミ
ノキサン（５０ｍモルのＡｌに相当）のトルエン溶液に
溶解し、そして１５分後、この溶液を反応器に導入し
た。重合を第１段階において５０℃で１０時間行った。
【００４８】第２段階において、先ず１ｋｇのエチレン
を速やかに添加し、次に更に２ｋｇのエチレンを４時間
かけて連続的に計量添加した。２１．５ｋｇのブロック
コポリマーの粉末が得られた。
【００４９】ＶＩ＝３２６ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝４０７，
０００ｇ／モル、Ｍw ／Ｍn ＝３．１；ＭＦＩ（２３０
／５）＝４．９ｄｇ／分。このブロックコポリマーは１
２．５％のエチレンを含有しており、そして分別により
コポリマー中２４％のエチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ）の含有量が得られた。
【００５０】実施例１〜６は、成分ａ）、ｂ）および
ｃ）がいかにして製造できるかを示している。必要とす
る成分（分子量、タクチック性、コモノマー含量および
コモノマー導入）は、触媒および水素量または重合条件
を変化させることによって従来技術に従って製造するこ
とができる。
【００５１】Ｃ） 本発明による成形用組成物： 実施例７ ５０重量％の高分子量アイソタクチックポリプロピレン
および５０重量％のポリプロピレンワックスからなる成
形用組成物を押出成形により製造した。各成分は、下記
の基本的特性データを有していた。 高分子量成分： ＶＩ＝３７０ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／５）＝２．
０ｄｇ／分；Ｍw ＝４６７，０００ｇ／モル；Ｍｗ/ Ｍ
ｎ＝２．３；融点 １５５℃；ＩＩ＝９８．０％，ｎ
iso ＝８０；引張弾性率（ＤＩＮ ５３ ４５７−Ｚに
よる）＝１５５０Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度＝７９Ｎ／ｍｍ
2 （圧縮成形シート、コンディションされたもの、３５
８Ｎ）および７４Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩＮ ５３ ４５３に
よる，射出成形シート）；アイゾット衝撃強度（ＩＳＯ
１８０／１ Ｃ）２３℃で１４０ｍＪ／ｍｍ2 および
−３０℃で１８ｍＪ／ｍｍ2 。 ポリプロピレンワックス ＶＩ＝１８ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／５）＝測定不
能；Ｍw ＝９６００ｇ／モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．０；融
点 １４５℃；ＩＩ＝９４．９％，ｎiso ＝３５。
【００５２】各々、１０ｋｇのポリマー成分を混合し、
そしてこの混合物を２０ｇのペンタエリスリチルテトラ
キス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕により押出成形条件下に化
学的減成に対して安定化させた。
【００５３】押出機（Ｗｅｒｎｅｒ ＋ Ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ ＺＳＫ ２８二軸スクリュー押出機）の５箇
所の加熱帯域を各々１４０℃（供給部）、１９０℃、２
５０℃、２５０℃および２４０℃（ダイプレート部）に
調整した。この押出機のスクリューを２６０ｒｐｍで操
作した。押出機中の混合物の材料温度は、２２０℃とし
た。この方法で製造された成形用組成物に対して以下の
データが測定された。
【００５４】ＶＩ＝２００ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝４２ｄｇ／分；Ｍw ＝３００，５００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝１０．７；融点 １４８℃；引張弾性
率（ＤＩＮ ５３ ４５７−Ｚによる）＝１８００Ｎ／
ｍｍ2 ；用球硬度値＝９６Ｎ／ｍｍ2 （圧縮成形シー
ト，条件付け，３５８Ｎ）および９２Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩ
Ｎ ５３ ４５６射出成形シート）；アイゾット衝撃強
度（ＩＳＯ １８０／１Ｃ）２３℃で１８ｍＪ／ｍｍ2
および−３０℃で９ｍＪ／ｍｍ2 。
【００５５】実施例８ 高分子量成分（ポリプロピレン）が以下の基本データを
有している以外は実施例７を繰り返した。
【００５６】ＶＩ＝１９１ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝３１ｄｇ／分；Ｍw ＝２００，０００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝２．３；融点 １４５℃；ＩＩ＝９
５．６％，ｎiso ＝４０；引張弾性率＝１４００Ｎ／ｍ
ｍ2 ；用球硬度値＝８０Ｎ／ｍｍ2 および７４Ｎ／ｍｍ
2 ；アイゾット衝撃強度２３℃で６０ｍＪ／ｍｍ2 およ
び−３０℃で１２ｍＪ／ｍｍ2 。押出機中の温度は、１
４０℃（供給部）、１９０℃、２００℃、１８０℃およ
び１７０℃（ダイプレート部）とし、 押出機のスクリ
ューは１２０ｒｐｍで操作し、そして材料温度は、１８
５℃とした。この方法で製造された成形用組成物につい
て以下のデータが測定された。
【００５７】ＶＩ＝９３ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／
５）＝１４１ｄｇ／分；Ｍw ＝１１９，０００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝１０．０；融点 １４５℃；Ｈｍｅｌ
ｔ＝９７Ｊ／ｇ；引張弾性率＝１７２０Ｎ／ｍｍ2 ；用
球硬度値＝９５および９０Ｎ／ｍｍ2 ；アイゾット衝撃
強度１０ｍＪ／ｍｍ2 （２３℃）および７ｍＪ／ｍｍ2
（−３０℃）。
【００５８】比較例１ 低分子量成分がポリプロピレンワックスでなくその代わ
りに低分子量のポリプロピレンを用いた以外は実施例７
の通りの操作とする。この成分は、以下のデータを有し
ている。
【００５９】ＶＩ＝５６ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／
５）＝測定不能；Ｍw ＝５２，５００ｇ／モル、Ｍw ／
Ｍn ＝２．１；融点 １４５℃；ＩＩ＝９５．０％，ｎ
iso＝３４。
【００６０】押出機中の温度は、各々１４０℃（供給
部）、１９０℃、２５０℃、２４０℃および２４０℃
（ダイプレート部）とし、 押出機のスクリューは２６
０ｒｐｍで操作し、そして材料温度は、２２０℃とし
た。この方法で製造された成形用組成物について以下の
データが測定された。
【００６１】ＶＩ＝２０２ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝３９ｄｇ／分；Ｍw ＝２９６，０００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝７．９；融点 １４８℃；引張弾性率
＝１２８０Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度値＝７７および７１Ｎ
／ｍｍ2 ；アイゾット衝撃強度６５ｍＪ／ｍｍ2 （２３
℃）および１１ｍＪ／ｍｍ2 （−３０℃）。
【００６２】比較例２ 低分子量成分がポリプロピレンワックスでなく、その代
わりに以下の基本的データを有している低分子量ＰＰを
用いた以外は実施例７および比較例１の通りの操作とす
る。
【００６３】ＶＩ＝１１１ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝９３ｄｇ／分；Ｍw ＝１０８，５００ｇ／モ
ル、Ｍw ／Ｍn ＝２．１；融点 １４６℃；ＩＩ＝９
５．０％，ｎiso ＝３４。
【００６４】押出機中の温度は、各々１５５℃（供給
部）、２１５℃、２４０℃、２４０℃および２５０℃
（ダイプレート部）とし、 押出機のスクリューは１９
０ｒｐｍで操作し、そして材料温度は、２５０℃とし
た。この方法で製造された成形用組成物について以下の
データが測定された。
【００６５】ＶＩ＝２０６ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝３２ｄｇ／分；Ｍw ＝２４８，０００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝３．４；融点 １５１℃；Ｈmelt＝９
７Ｊ／ｇ；引張弾性率＝１４３２Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度
値＝８４および７５Ｎ／ｍｍ2；アイゾット衝撃強度６
９ｍＪ／ｍｍ2 （２３℃）および１２ｍＪ／ｍｍ2 （−
３０℃）。
【００６６】比較例３ 高分子量成分が以下の基本データを有していた以外は比
較例１を繰り返した。ＶＩ＝７６９ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ
（２３０／５）＝０．１５ｄｇ／分；Ｍw ＝９９６，５
００ｇ／モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．３；融点 １５６℃；
ＩＩ＝９８．１％，ｎiso ＝８２。
【００６７】押出機中の温度は、各々１５５℃（供給
部）、２４０℃、２６０℃、２６０℃および２５０℃
（ダイプレート部）とし、 押出機のスクリューは１５
０ｒｐｍで操作し、そして材料温度は、２７０℃とし
た。この方法で製造された成形用組成物に対して以下の
データが測定された。
【００６８】ＶＩ＝４０２ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝７．５ｄｇ／分；Ｍw ＝７１４，０００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝１４．２；融点 １５０℃；引張弾性
率＝１３１５Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度値＝８０および７７
Ｎ／ｍｍ2 ；アイゾット衝撃強度６０ｍＪ／ｍｍ2 （２
３℃）および１２ｍＪ／ｍｍ2 （−３０℃）。
【００６９】これらの比較例は、実施例と比較して、高
い剛性（用球圧力、引張弾性率モジュール）を達成する
のに決定的であるのはできる限り広い分子量分散度Ｍw
／Ｍn にあるのではなく、その代わり本発明によるポリ
オレフィンワックスであるような低分子量成分によって
決まることを示している。
【００７０】実施例９および実施例１０ 上記の実施例７および実施例８とは対照的に、本発明に
よる成形用組成物を異なるポリマー粉末を混合すること
によって製造するのではなく、その代わり成形用組成物
を二段階重合で反応器内で直接製造する。
【００７１】実施例９ ２４ｄｍ3 反応器をプロピレンでフラッシュし、そして
１２リットルの液体プロピレンおよび３５ｃｍ3 のメチ
ルアルミノキサン（５２ｍモルのＡｌに相当、平均オリ
ゴマー化度ｎ＝２０）のトルエン溶液で満たした。それ
と並行して、３．０ｍｇ（０．００６ｍモル）のｒａｃ
−ジメチルシリルビス（２−メチル−１−インデニル）
ジルコニウムジクロライドを１３．５ｃｍ3 のメチルア
ルミノキサン（２０ｍモルのＡｌ）のトルエン溶液に溶
解し、そして反応器に導入した。重合反応を７０℃で９
０分間行った。次いで、１２０ｄｍ3 （標準状態）の水
素を反応器に導入し、そして重合反応を更に３０分間続
けた。２．４１ｋｇのポリマーが得られた。４．８ｇの
ペンタエリスリチルテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
により押出成形条件下に化学的減成に対してこのポリマ
ーを安定化させ、そして顆粒化した。押出機の５箇所の
加熱帯域をそれぞれ１４０℃（供給部）、１９０℃、２
００℃、２００℃および１８０℃（ダイプレート部）の
温度に調整し、押出機のスクリューを２００ｒｐｍで操
作し、そして材料温度を１８５℃とした。この方法で製
造された成形用組成物について以下のデータが測定され
た。
【００７２】ＶＩ＝１２５ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝９２ｄｇ／分；Ｍw ＝１６１，０００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝８．９；ｍ. ｐ． １４６℃；ΔＨ
melt＝１００Ｊ／ｇ；引張弾性率＝１７６０Ｎ／ｍ
ｍ2 ；用球硬度値＝９４および９０Ｎ／ｍｍ2 ；アイゾ
ット衝撃強度１９ｍＪ／ｍｍ2 （２３℃）および１２ｍ
Ｊ／ｍｍ2 （−３０℃）。
【００７３】実施例１０ ２４ｄｍ3 反応器をプロピレンでフラッシュし、そして
１２リットルの液体プロピレンおよび３５ｃｍ3 のメチ
ルアルミノキサン（５２ｍモルのＡｌに相当、平均オリ
ゴマー化度ｎ＝２０）のトルエン溶液で満たした。それ
と並行して、３．０ｍｇ（０．００６ｍモル）のｒａｃ
−ジメチルシリルビス（２−メチル−１−インデニル）
ジルコニウムジクロライドおよび１５．０ｍｇ（０．０
３ｍモル）のｒａｃ−イソプロピリデン（インデニル）
ジルコニウムジクロライドを１３．５ｃｍ3 のメチルア
ルミノキサン（２０ｍモルのＡｌ）のトルエン溶液に溶
解し、そして反応器に導入した。重合反応を７０℃で
１．５時間行った。２．６５ｋｇのポリマーが得られ
た。成形用組成物を顆粒化により実施例９と同様にして
製造し、そして以下のデータが得られた。
【００７４】ＶＩ＝１００ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝１２０ｄｇ／分；Ｍw ＝１２５，０００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝１１．５；ｍ，ｐ． １４０℃（ブロ
ード）；引張弾性率＝１８２０Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度値
＝９０および８８Ｎ／ｍｍ2；アイゾット衝撃強度３２
ｍＪ／ｍｍ2 （２３℃）および１７ｍＪ／ｍｍ2 （−３
０℃）。
【００７５】実施例１１ 高分子量成分（エチレン−プロピレンコポリマー）が以
下の基本的データを有した以外は実施例７を繰り返し
た。
【００７６】ＶＩ＝２８９ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝４０２，
０００ｇ／モル；Ｍw ／Ｍn ＝２．０；ＭＦＩ（２３０
／５）＝７ｄｇ／分；ポリマーのエチレン含有量 ４．
３％，13Ｃ−ＮＭＲにより導入：平均ブロック長Ｃ2 ＜
１．２；実施例５を参照のこと。
【００７７】押出機における温度は、１４０℃（供給
部）、２００℃、２００℃、１８０℃および１８０℃
（ダイプレート部）とし、押出機のスクリューを２００
ｒｐｍで操作し、そして材料温度を１９０℃とした。こ
の方法で製造された成形用組成物について以下のデータ
が測定された。 ＶＩ＝１４５ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／５）＝７２
ｄｇ／分；Ｍw ＝１９８，０００ｇ／モル；Ｍw ／Ｍn
＝９．６；引張弾性率＝１５８０Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度
値＝８６および８０Ｎ／ｍｍ2 ；アイゾット衝撃強度１
００ｍＪ／ｍｍ2 （２３℃）。
【００７８】実施例１２ 高分子量成分が以下の基本的データを有した以外は実施
例７を繰り返した。ＶＩ＝３２６ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝４
０７，０００ｇ／モル；Ｍw ／Ｍn ＝３．１；ＭＦＩ
（２３０／５）＝４．９ｄｇ／分；用球硬度６０Ｎ／ｍ
ｍ2 （圧縮成形シート）。これは、１２．５重量％のエ
チレン含有量のブロックコポリマーであり、分別により
２４％Ｃ2 ／Ｃ3 ゴム（ＥＰＲ）の含有量が得られた；
実施例６を参照のこと。
【００７９】押出機における温度を、１４０℃（供給
部）、２２０℃、２２０℃、２００℃および１８０℃
（ダイプレート部）とし、押出機のスクリューを２００
ｒｐｍで操作し、そして材料温度を２２０℃とした。こ
の方法で製造された成形用組成物について以下のデータ
が測定された。
【００８０】ＶＩ＝１９６ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝３０ｄｇ／分；Ｍw ＝３４５，０００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝１２．４；引張弾性率＝１１８０Ｎ／
ｍｍ2；用球硬度値＝７１および７０Ｎ／ｍｍ2 ；アイ
ゾット衝撃強度：破壊せず（２３℃）。
【００８１】実施例１３ ５０重量％の高分子量アイソタクチックポリプロピレン
および５０重量％のポリプロピレンワックスからなる成
形用組成物を押出成形により製造した。各成分は、以下
の基本的特性データを有していた。 高分子量成分： ＶＩ＝３９３ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／５）＝１８
ｄｇ／分；Ｍw ＝４９８，０００ｇ／モル、Ｍw ／Ｍn
＝２．１；融点 １５２℃；ＩＩ＝９７．０％，ｎiso
＝６５。 ポリプロピレンワックス： ＶＩ＝３５ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／５）＝測定不
能；Ｍw ＝２６，５００ｇ／モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．
１；融点 １４５℃；ＩＩ＝９４．０％，ｎiso＝３
３。
【００８２】各々、１０ｋｇのポリマー成分を混合し、
そしてこの混合物を２０ｇのペンタエリスリチルテトラ
キス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート）により押出条件下での化学
的減成に対して安定化させた。
【００８３】押出／顆粒化を実施例７と同様にして行っ
た。この方法で製造された成形用組成物に対して以下の
データが測定された。 ＶＩ＝１９６ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／５）＝４３
ｄｇ／分；Ｍw ＝３２６，０００ｇ／モル；Ｍw ／Ｍn
＝１８．３；融点 １５３℃；引張弾性率＝１９５０Ｎ
／ｍｍ2 ；用球硬度値＝９７Ｎ／ｍｍ2 （圧縮成形シー
ト，１４０℃で３時間条件付け，３５８Ｎ）および９０
Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩＮ ５３ ４５６による，射出成形シ
ート）；アイゾット衝撃強度（ＩＳＯ １８０／１
Ｃ）２３℃で３４．５ｍＪ／ｍｍ2 および−３０℃で
９．４ｍＪ／ｍｍ2 。
【００８４】実施例１４ ワックス成分が以下の基本的データを有していた以外は
実施例１３の通りの操作を行った。
【００８５】ＶＩ＝１５ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝７３００ｇ
／モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．０；融点１３９℃；ＩＩ＝９
３．７％，ｎiso ＝２８。 この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
【００８６】ＵＳ＝１９５ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝５１ｄｇ／分；Ｍw ＝３１８，０００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝３５．７；融点 １５０℃；引張弾性
率＝２０９２Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度値＝９１および９１
Ｎ／ｍｍ2 （各々圧縮成形シートおよび射出成形シー
ト，３５８Ｎ）。
【００８７】実施例１５ 付加的に１０ｋｇの以下の基本的データを有している高
分子量成分を更に成形用組成物用に使用した以外は実施
例１４の通りに操作した。
【００８８】ＶＩ＝１９７ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝３０ｄｇ／分；Ｍw ＝１９８，５００ｇ／モ
ル、Ｍw ／Ｍn ＝２．１；融点 １４８℃；ＩＩ＝９
６．４％，ｎiso ＝５０。
【００８９】この方法で製造された成形用組成物に対し
て以下のデータが測定された。 ＶＩ＝１９２ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／５）＝３３
ｄｇ／分；Ｍw ＝２８５，０００ｇ／モル；Ｍw ／Ｍn
＝１６．４；融点 １５０℃；引張弾性率＝１８５３Ｎ
／ｍｍ2 ；用球硬度値＝８８および８４Ｎ／ｍｍ2 （各
々圧縮成形シートおよび射出成形シート，３５８Ｎ）。
【００９０】実施例１６ ワックス成分が以下の基本的データを有していた以外は
実施例１３通りに操作した。
【００９１】ＶＩ＝４５ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝３３，４０
０ｇ／モル、Ｍw ／Ｍn ＝１．９；融点＝１４０℃；Ｉ
Ｉ＝９４．０％，ｎiso ＝３０。 この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
【００９２】ＶＩ＝２０２ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝３４ｄｇ／分；Ｍw ＝３２０，０００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝９．０；融点＝１５２℃；引張弾性率
＝１５４０Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度値＝８７および８３Ｎ
／ｍｍ2 （各々圧縮成形シートおよび射出成形シート，
３５８Ｎ）；アイゾット衝撃強度５８．１ｍＪ／ｍｍ2
（２３℃）および１１．５ｍＪ／ｍｍ2 （−３０℃）。
【００９３】実施例１７ 高分子量成分が以下の基本的データを有していた以外は
実施例１４の通りに操作した。
【００９４】ＶＩ＝２２４ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝２０．５ｄｇ／分；Ｍw ＝２５９，０００ｇ／
モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．２；融点 １３９℃；ＩＩ＝９
３．５％，ｎiso ＝２５；引張弾性率＝１３５０Ｎ／ｍ
ｍ2 ；用球硬度値＝６８および６４Ｎ／ｍｍ2 （各々圧
縮成形シートおよび射出成形シート，３５８Ｎ） この方法で製造された成形用組成物について以下のデー
タが測定された。
【００９５】ＶＩ＝１２２ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝１９５ｄｇ／分；Ｍw ＝１６１，５００ｇ／モ
ル；Ｍw ／Ｍn ＝１８．５；融点＝１４２℃；引張弾性
率＝１６１９Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度値＝７８および７３
Ｎ／ｍｍ2 （各々圧縮成形シートおよび射出成形シー
ト，３６８Ｎ）。
【００９６】実施例１８ 高分子量成分が以下の基本的データを有していた以外は
実施例１４の通りに操作した。
【００９７】ＶＩ＝２７１ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０
／５）＝６．０ｄｇ／分；Ｍw ＝２８９，５００ｇ／モ
ル、Ｍw ／Ｍn ＝２．０；融点＝１６０℃；ＩＩ＝９
８．９％，ｎiso ＝１０９；引張弾性率＝１６２３Ｎ／
ｍｍ2 ；用球硬度値＝９０および７６Ｎ／ｍｍ2 （各々
圧縮成形シートおよび射出成形シート，３５８Ｎ） この方法で製造された成形用組成物について以下のデー
タが測定された。
【００９８】ＶＩ＝１５４ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝１６８，
０００ｇ／モル；Ｍw ／Ｍn ＝１７．２；ＭＦＩ（２３
０／５）＝７４ｄｇ／分；融点＝１５９℃；引張弾性率
＝２１０５Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度値＝１１０および９６
Ｎ／ｍｍ2 （各々圧縮成形シートおよび射出成形シー
ト，３６８Ｎ）。
【００９９】実施例１９ ワックス成分が以下の基本的データを有していた以外は
実施例１８の通りに操作した。
【０１００】ＶＩ＝１５ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝８１００ｇ
／モル、Ｍw ／Ｍn ＝１．８；融点＝１６０℃；ＩＩ＝
９８．０％，ｎiso ＝１３０。 この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
【０１０１】ＶＩ＝１６１ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝１７０，
５００ｇ／モル；Ｍw ／Ｍn ＝１７．０；ＭＦＩ（２３
０／５）＝６９ｄｇ／分；融点＝１６０℃；引張弾性率
＝２１８５Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度値＝１１５および９８
Ｎ／ｍｍ2 （各々圧縮成形シートおよび射出成形シー
ト，３６８Ｎ）。
【０１０２】実施例２０ ８０重量％の高分子量アイソタクチックポリプロピレン
および２０重量％のポリプロピレンからなる成形用組成
物を押出成形により製造した。混合、安定化および押出
成形は実施例１３の通りに実施した。各成分の基本的デ
ータは、下記の通りである。 高分子量成分： ＶＩ＝１９７ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／５）＝３２
ｄｇ／分；Ｍw ＝２０５，０００ｇ／モル、Ｍw ／Ｍn
＝２．３；融点＝１４８℃；ＩＩ＝９６．２％，ｎiso
＝５１；引張弾性率＝１３５０Ｎ／ｍｍ2 ；用球硬度値
＝７９および７４Ｎ／ｍｍ2 （各々圧縮成形シートおよ
び射出成形シート，３５８Ｎ）。 ワックス成分（ポリプロピレン）： ＶＩ＝１４ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝７６００ｇ／モル、Ｍw
／Ｍn ＝２．０；融点＝１４０℃；ＩＩ＝９４．３％，
ｎiso ＝３１。
【０１０３】本発明による成形用組成物およびそれから
製造された成形体について以下のデータが測定された。 ＶＩ＝１５５ｃｍ3 ／ｇ；ＭＦＩ（２３０／５）＝７１
ｄｇ／分；Ｍw ＝１９６，０００ｇ／モル；Ｍw ／Ｍn
＝１０．０；融点＝１４８℃；引張弾性率＝１５８９Ｎ
／ｍｍ2 ；用球硬度値＝８５および７９Ｎ／ｍｍ2 （各
々圧縮成形シートおよび射出成形シート，３５８Ｎ）。
【０１０４】実施例２１〜２７ 種々の量のポリプロピレンワックス成分を使用した以外
は実施例７の通りに操作とした。結果を下記表に示す。
【０１０５】 〔表〕 ポリプロピレン 用球硬度値〔Ｎ／ｍｍ2 〕（圧縮成形シート、実施例 ワックス（重量％） コンディション化，３５８Ｎ） ２１ ９ ８５ ２２ １７ ８７ ２３ ２３ ９１ ２４ ２９ ９０ ２５ ３３ ９４ ２６ ３７．５ ９３２７ ４３ ９３
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−203404（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−100004（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−158611（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−247207（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−57615（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08F 10/00 - 10/14

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ） 式Ｒa −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb （式
    中、Ｒa およびＲb は同一または異なっていて、そして
    水素またはＣ1 〜Ｃ15−アルキルであるかまたはＲa お
    よびＲb はこれらと結合する原子と一緒になって環を形
    成する）で表される少なくとも３個の炭素原子をを有す
    るオレフィンから誘導され、１０００ないし５０，００
    ０ｇ／モルの分子量Ｍw 、１．８ないし４．０の分子量
    分散度Ｍw ／Ｍn 、２ないし５０ｃｍ3 ／ｇの粘度指数
    および１２０ないし１６０℃の融点を有するポリオレフ
    ィンワックスおよび ｂ） ａ）で記載したオレフィンから誘導され、＞１０
    ０，０００のｇ／モルの分子量Ｍw 、１．８ないし４．
    ０の分子量分散度Ｍw ／Ｍn 、＞８０ｃｍ3 ／ｇの粘度
    指数および１２０ないし１６０℃の融点を有するポリオ
    レフィンあるいはｂ）の代わりに ｃ） 式Ｒa −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb （式中、Ｒa およびＲ
    b は同一または異なっていて、そして水素またはＣ1 〜
    Ｃ15−アルキルであるかまたはＲa およびＲb はこれら
    と結合する原子と一緒になって環を形成する）で表され
    る少なくとも２種類の異なるオレフィンから誘導され、
    ＞１００，０００のｇ／モルの分子量Ｍw、１．８ない
    し４．０の分子量分散度Ｍw ／Ｍn 、＞８０ｃｍ3 ／ｇ
    の粘度指数および９０ないし１６０℃の融点を有するオ
    レフィンコポリマーから本質的になるポリオレフィン成
    形用組成物。
  2. 【請求項２】 成分ａ）がポリプロピレンワックスであ
    る請求項１記載のポリオレフィン成形用組成物。
  3. 【請求項３】 成分ｂ）がポリプロピレンである請求項
    １または２記載のポリオレフィン成形用組成物。
  4. 【請求項４】 成分ｃ）がエチレン−プロピレンコポリ
    マーである請求項１ないし３の一つまたはそれ以上に記
    載のポリオレフィン成形用組成物。
  5. 【請求項５】 ２０ないし９９重量％の請求項１ないし
    ４の１つまたはそれ以上の成形用組成物および１ないし
    ８０重量％の−２０℃以下のガラス転移温度を有するゴ
    ム類から本質的になるポリオレフィン成形用組成物。
  6. 【請求項６】 安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光保
    護剤、金属失活剤、フリーラジカル補捉剤、フィラーお
    よび強化剤、相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化剤、蛍光増
    白剤、難燃化剤、顔料、帯電防止剤および発泡剤を付加
    的に含んでなる請求項１ないし５の一つまたはそれ以上
    に記載のポリオレフィン成形用組成物。
  7. 【請求項７】 請求項１ないし６の一つまたはそれ以上
    に記載のポリオレフィン成形用組成物を成形体の製造に
    使用する方法。
  8. 【請求項８】 請求項１ないし６の一つまたはそれ以上
    に記載のポリオレフィン成形用組成物から製造された成
    形体。
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