JP3367257B2 - ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート類の製造法 - Google Patents
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート類の製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビス（β−ヒドロキシエ
チル）テレフタレート類の製造法に関するものであり、
詳しくは、テレフタル酸（以下「ＴＰＡ」と略称す
る。）とエチレングリコール（以下「ＥＧ」と略称す
る。）とを回分法でエステル化反応させることによりビ
ス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及び／又は
そのオリゴマー（以下、「ＢＨＥＴ」と略称する。）を
製造する方法の改良に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリエステルの製造中間体として工業的
に有用なＢＨＥＴは、ＥＧとＴＰＡとをエステル化反応
させることにより製造されている。 【０００３】このエステル化反応は、工業的には、回分
法又は連続法で実施されており、一般に、製造すべきＢ
ＨＥＴのグレードが多い場合には回分法が採用されてい
る。 【０００４】回分法でエステル化反応を行う場合、予め
エステル化反応槽に敷液として溶融状態のＢＨＥＴを仕
込み、これにＥＧとＴＰＡの混合スラリー（ＥＧ／ＴＰ
Ａスラリー）を供給してエステル化反応を行う。この原
料ＥＧ／ＴＰＡスラリーは、スラリー貯槽に保持され、
槽内で固形物が沈降しないように、槽内のスラリーを抜
き出して再び戻す外部循環ラインにより常時循環されて
いる。そして、このスラリー貯槽内のＥＧ／ＴＰＡスラ
リーをエステル化反応槽に供給するには、循環ラインの
流路を切り換え、所要量のＥＧ／ＴＰＡスラリーを循環
ラインから抜き出してエステル化反応槽へ供給する。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の方法では、反応を繰り返し実施した場合、エステル
化反応槽へＥＧ／ＴＰＡスラリーを供給するためのスラ
リー抜出管内部にスラリーの固形物が付着し、更に反応
回数を重ねると最終的には抜出管が閉塞してしまうとい
う問題がある。 【０００６】また、スラリーの抜き出し中においては、
循環ラインの戻り配管、即ち、スラリー抜出管を連結し
た箇所より下流側の配管内のスラリーの流通が停止する
ため、この配管内に固形物が沈降して付着し、反応回数
を重ねると閉塞に到るという問題がある。 【０００７】従来、この固形物の付着による閉塞を防止
するために、スラリー抜出管及び循環ラインの戻り配管
の外部を加温することも提案されているが、十分な効果
は得られていない。 【０００８】本発明は上記従来の問題点を解決し、ＥＧ
とＴＰＡとを回分法によりエステル化反応させてＢＨＥ
Ｔを製造するに当り、原料供給配管や循環配管の閉塞を
有効に防止する方法、即ち、回分反応を繰り返し行って
も、ＥＧ／ＴＰＡスラリーの抜出管及び外部循環ライン
の戻り配管に固形物が沈着して閉塞を起こすことがな
い、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及び
／又はそのオリゴマーの製造法を提供することを目的と
する。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明のビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート類の製造法は、テレフタ
ル酸及びエチレングリコールを含むスラリーを保持する
スラリー貯槽と、該スラリー貯槽内のスラリーを抜き出
して再び槽内に戻す外部循環ラインと、該循環ラインの
途中に切り換え弁を介して設けられたスラリー抜出管
と、該抜出管に連結されたエステル化反応槽とを備える
反応装置であって、前記切り換え弁は、該切り換え弁よ
り下流の循環ラインと、抜出管とのいずれか一方の流路
選択を行う反応装置を用い、前記スラリーを該抜出管を
経て所定時間に亘りエステル化反応槽に供給することに
より、回分法でテレフタル酸とエチレングリコールとを
反応させてビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
ト及び／又はそのオリゴマーを製造する方法において、
該エステル化反応槽へのスラリー供給終了後、前記抜出
管内にエチレングリコールを通液すること、及び前記切
り換え弁の切り替えによりスラリーの流通が停止した切
り換え弁より下流の循環ラインを不活性ガスでブローし
た後、該循環ラインによるスラリーの循環を再開するこ
とを特徴とする。 【００１０】即ち、本発明者等は上記目的を達成すべく
鋭意検討を重ねた結果、反応槽にＥＧ／ＴＰＡスラリー
を供給する抜出管及び外部循環ラインを改良し、特定の
方法で洗浄することにより、固形物の沈着が防止され、
安定した回分反応を繰り返し行うことができることを見
出し、本発明を完成させた。 【００１１】以下、図面を参照して本発明を詳細に説明
する。 【００１２】図１は、本発明の一実施例方法を説明する
系統図である。 【００１３】図中、１はエステル化反応槽、２はＥＧ／
ＴＰＡスラリー貯槽、３は抜き出しライン３ａ及び戻り
ライン３ｂよりなる外部循環ライン、４は反応器仕切弁
４Ａを備えるＥＧ／ＴＰＡスラリー抜出管、５は切り換
え弁を示す。６はＥＧ供給ライン、７は不活性ガス供給
ラインであり、各々、開閉弁６Ａ，７Ａを備える。８は
スラリー計量ポンプ、９はスラリー流量計である。 【００１４】本実施例においては、スラリー貯槽２内の
ＥＧ／ＴＰＡスラリーをポンプ８により循環ライン３
（切り換え弁５の上流側の抜き出しライン３ａと切り換
え弁５の下流側の戻りライン３ｂ）を通して外部循環さ
せ、反応に当っては、切り換え弁５を切り換えることに
より、エステル化反応に必要なＥＧ／ＴＰＡスラリーを
抜出管４を通してエステル化反応槽１に供給する。 【００１５】この原料のＥＧ／ＴＰＡスラリー濃度は、
ＴＰＡに対するＥＧのモル比として、通常、０．８〜
１．８モル倍、好ましくは１．１〜１．５モル倍であ
る。なお、このスラリー中には、例えば、イソフタル
酸、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ルなどの共重合モノマーを少量含んでいても良い。ま
た、ＥＧ／ＴＰＡスラリー温度は、通常、１０〜６０℃
である。 【００１６】ＥＧ／ＴＰＡスラリー貯槽２内ではスラリ
ーは常時撹拌され、均一状態に保たれている。 【００１７】循環ライン３ａ，３ｂのＥＧ／ＴＰＡスラ
リーの流速は、０．１〜０．５ｍ／秒とするのが好まし
い。この流速が遅すぎると、スラリーが沈降し、管内に
固形物が付着する原因となるので好ましくない。 【００１８】これら循環ライン３ａ，３ｂ及びＥＧ／Ｔ
ＰＡスラリー抜出管４の配管径は、特に限定されない
が、例えば直径２０〜８０ｍｍ程度とするのが好まし
い。 【００１９】ＥＧ／ＴＰＡスラリー抜出管４は外部循環
ライン３の途中に切り換え弁５を介して設置され、エス
テル化反応槽１に連結している。この切り換え弁５によ
り、ＥＧ／ＴＰＡスラリーの流れ方向を循環ラインの戻
りライン３ｂからスラリー抜出管４に切り換える。即
ち、切り換え弁５は、循環ライン３の戻りライン３ｂ
と、スラリー抜出管４のいずれか一方の流路選択を行う
ものであり、スラリー抜出管４側に切り換えた場合にお
いては、ＥＧ／ＴＰＡスラリーは循環ライン３の抜き出
しライン３ａ及び抜出管４を経てエステル化反応槽１に
供給され、戻りライン３ｂを経てスラリー貯槽２に戻る
スラリーの循環は停止する。 【００２０】そして、エステル化反応槽１への所定量の
スラリー供給が終了した後、切り換え弁５を切り換え、
抜き出しライン３ａ及び戻りライン３ｂを経るスラリー
の循環が再開される。 【００２１】これらの操作において、ポンプ８は常時稼
働し、スラリー貯槽２からのスラリー抜出量は一定に保
持される。 【００２２】なお、エステル化反応槽１への所定量のス
ラリー供給時間は、反応スケール等により異なり、特に
制限されるものではないが、通常の工業操作では、１回
の回分反応当り、２〜８時間程度である。 【００２３】本発明においては、ＥＧ／ＴＰＡスラリー
抜出管４からエステル化反応槽１へのスラリー供給終了
後、該抜出管４にＥＧを通液させ、管内部に付着した固
形物を洗い落とす。 【００２４】即ち、本実施例では、洗浄用ＥＧを、スラ
リー抜出管４の切り換え弁５近傍位置に設けられた洗浄
用ＥＧ供給ライン６の開閉弁６Ａを開くことにより、ス
ラリー抜出管４に供給する。 【００２５】このときのＥＧの供給流速は、通常、１〜
４ｍ／秒とするのが好ましい。この流速が遅すぎると、
スラリー抜出管４内に付着している固形物を十分に洗い
落とすことができず、洗浄効果が低下する。また、この
ＥＧの流量は抜出管４の配管容量に対して１〜５倍量と
するのが好ましい。なお、洗浄用ＥＧの温度は、通常、
１０〜６０℃とされる。 【００２６】この洗浄用ＥＧは、スラリー抜出管４を流
通した後、エステル化反応槽１内に供給され、エステル
化反応に供される。 【００２７】更に、本発明では、ＥＧ／ＴＰＡスラリー
の外部循環を再開するに先立ち、循環ライン３の戻りラ
イン３ｂ内を不活性ガスでブローすることにより、該ラ
イン３ｂ中に滞留しているＥＧ／ＴＰＡスラリーをスラ
リー貯槽２内に強制的に戻す。 【００２８】即ち、本実施例では、戻りライン３ｂの切
り換え弁５近傍に設けられた不活性ガス供給ライン７の
開閉弁７Ａを開くことにより、不活性ガスを戻りライン
３ｂにブローして、戻りライン３ｂに滞留しているスラ
リーをスラリー貯槽２に押し戻す。 【００２９】ここで、不活性ガスとしては、通常、窒素
ガスが用いられ、そのブロー圧力は、２〜４ｋｍ／ｃｍ
2 、ブロー時間は１０〜６０秒とするのが好ましい。 【００３０】このようなブローを行った後、切り換え弁
５を抜出管４方向から戻りライン３ｂ方向に切り換える
ことにより、ＥＧ／ＴＰＡスラリーの定常的な外部循環
を再開させる。 【００３１】本発明におけるエステル化反応は回分法に
よるものであり、前述の如く、通常、反応槽に溶融状態
のＢＨＥＴを仕込み、これにＥＧ／ＴＰＡスラリーを所
定時間供給する。このエステル化反応では、反応により
副生する水を系外にパージし、揮発するＥＧを戻しなが
ら反応を進行させる。この際の反応温度は、通常、２３
０〜２７０℃であり、反応圧力は、常圧又は若干の加圧
下とされる。従って、エステル化反応槽１としては、側
周面に加熱ジャケットが取り付けられた撹拌槽型反応器
であって、反応器本体の上部に連結された蒸留塔を備え
るものが用いられる。 【００３２】なお、このようなエステル化反応は、通
常、無触媒で実施可能であるが、必要に応じて公知のエ
ステル化触媒を用いても良い。 【００３３】 【作用】エステル化反応槽へのＥＧ／ＴＰＡスラリー供
給終了後のスラリー抜出管内にＥＧを通液して管内を洗
浄することにより、固形物の沈着を効果的に防止するこ
とができる。 【００３４】一方、スラリーの循環が停止してスラリー
が管内に滞留している循環ラインの配管内を不活性ガス
でブローして滞留スラリーを強制的に押し出すことによ
り、管内の固形物の沈着を効果的に防止することができ
る。 【００３５】 【実施例】以下に、実施例により本発明をより具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 【００３６】実施例１ 図１に示した装置を用いてＢＨＥＴの製造を行った。 【００３７】内容積４ｍ3 のＥＧ／ＴＰＡスラリー貯槽
２中で調整されたＥＧ／ＴＰＡモル比１．２のＥＧ／Ｔ
ＰＡスラリーを、ポンプ１０により、８００ｋｇ／Ｈｒ
の流量で外部循環ライン（内径４０ｍｍ）３（３ａ，３
ｂ）を通し、スラリー温度４０℃，スラリーの流速０．
１５ｍ／秒で外部循環させた。 【００３８】一方、エステル化反応槽１内に予め製造さ
れたＢＨＥＴ（平均重合度：１．５）２４００ｋｇを仕
込み、２５０℃の温度に加熱保持し、切り換え弁５を切
り換えて循環ライン３よりＥＧ／ＴＰＡスラリーを５時
間かけてスラリー抜出管（内径４０ｍｍ）４を通してエ
ステル化反応槽１内に供給し、反応温度２５０℃でエス
テル化反応を行った。 【００３９】この際、ＥＧ／ＴＰＡスラリーのエステル
化反応槽１への供給を終えたスラリー抜出管４内に、Ｅ
Ｇ供給ライン６からＥＧ１０リットル（抜出管容量の２
倍量）を流速３ｍ／秒で１０秒間流通させ、抜出管４内
の洗浄を行った。 【００４０】なお、エステル化反応は撹拌下、副生する
水を系外にパージし、揮発するＥＧを戻しながら行っ
た。このエステル化反応で得られたＢＨＥＴの平均重合
度は５〜６であった。 【００４１】エステル化反応槽１へのスラリー供給終了
後は、予め、循環ライン３の戻りライン３ｂに不活性ガ
ス供給ライン７から窒素ガスを３．０ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力で１０秒ブローした後、循環ライン３によるＥＧ／Ｔ
ＰＡスラリーの循環を再開した。 【００４２】この操作を繰り返し行い、５０回、回分法
によりエステル化反応を行った後、スラリー抜出管４内
を点検したが、管内部への固形物の付着は殆ど認められ
なかった。また、循環ライン３の戻りライン３ｂ内につ
いても点検を行ったが、同様に固形物の沈着は殆ど認め
られなかった。 【００４３】比較例１ 実施例１の方法において、エステル化反応槽１へのＥＧ
／ＴＰＡスラリー供給終了後、スラリー抜出管４内のＥ
Ｇ洗浄を行わなかったこと以外は同様の方法で、回分法
によりエステル化反応を繰り返し実施したところ、スラ
リー抜出管４内に多量の固形物の付着が認められた。 【００４４】 【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のビス（β−
ヒドロキシエチル）テレフタレート類の製造法によれ
ば、ＥＧとＴＰＡとを、回分法によりエステル化反応さ
せてＢＨＥＴを製造するに当り、原料供給配管や循環配
管の閉塞を有効に防止することにより、回分反応を繰り
返し行うことが可能とされ、ＢＨＥＴの製造効率が向上
する。
チル）テレフタレート類の製造法に関するものであり、
詳しくは、テレフタル酸（以下「ＴＰＡ」と略称す
る。）とエチレングリコール（以下「ＥＧ」と略称す
る。）とを回分法でエステル化反応させることによりビ
ス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及び／又は
そのオリゴマー（以下、「ＢＨＥＴ」と略称する。）を
製造する方法の改良に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリエステルの製造中間体として工業的
に有用なＢＨＥＴは、ＥＧとＴＰＡとをエステル化反応
させることにより製造されている。 【０００３】このエステル化反応は、工業的には、回分
法又は連続法で実施されており、一般に、製造すべきＢ
ＨＥＴのグレードが多い場合には回分法が採用されてい
る。 【０００４】回分法でエステル化反応を行う場合、予め
エステル化反応槽に敷液として溶融状態のＢＨＥＴを仕
込み、これにＥＧとＴＰＡの混合スラリー（ＥＧ／ＴＰ
Ａスラリー）を供給してエステル化反応を行う。この原
料ＥＧ／ＴＰＡスラリーは、スラリー貯槽に保持され、
槽内で固形物が沈降しないように、槽内のスラリーを抜
き出して再び戻す外部循環ラインにより常時循環されて
いる。そして、このスラリー貯槽内のＥＧ／ＴＰＡスラ
リーをエステル化反応槽に供給するには、循環ラインの
流路を切り換え、所要量のＥＧ／ＴＰＡスラリーを循環
ラインから抜き出してエステル化反応槽へ供給する。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の方法では、反応を繰り返し実施した場合、エステル
化反応槽へＥＧ／ＴＰＡスラリーを供給するためのスラ
リー抜出管内部にスラリーの固形物が付着し、更に反応
回数を重ねると最終的には抜出管が閉塞してしまうとい
う問題がある。 【０００６】また、スラリーの抜き出し中においては、
循環ラインの戻り配管、即ち、スラリー抜出管を連結し
た箇所より下流側の配管内のスラリーの流通が停止する
ため、この配管内に固形物が沈降して付着し、反応回数
を重ねると閉塞に到るという問題がある。 【０００７】従来、この固形物の付着による閉塞を防止
するために、スラリー抜出管及び循環ラインの戻り配管
の外部を加温することも提案されているが、十分な効果
は得られていない。 【０００８】本発明は上記従来の問題点を解決し、ＥＧ
とＴＰＡとを回分法によりエステル化反応させてＢＨＥ
Ｔを製造するに当り、原料供給配管や循環配管の閉塞を
有効に防止する方法、即ち、回分反応を繰り返し行って
も、ＥＧ／ＴＰＡスラリーの抜出管及び外部循環ライン
の戻り配管に固形物が沈着して閉塞を起こすことがな
い、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及び
／又はそのオリゴマーの製造法を提供することを目的と
する。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明のビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート類の製造法は、テレフタ
ル酸及びエチレングリコールを含むスラリーを保持する
スラリー貯槽と、該スラリー貯槽内のスラリーを抜き出
して再び槽内に戻す外部循環ラインと、該循環ラインの
途中に切り換え弁を介して設けられたスラリー抜出管
と、該抜出管に連結されたエステル化反応槽とを備える
反応装置であって、前記切り換え弁は、該切り換え弁よ
り下流の循環ラインと、抜出管とのいずれか一方の流路
選択を行う反応装置を用い、前記スラリーを該抜出管を
経て所定時間に亘りエステル化反応槽に供給することに
より、回分法でテレフタル酸とエチレングリコールとを
反応させてビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
ト及び／又はそのオリゴマーを製造する方法において、
該エステル化反応槽へのスラリー供給終了後、前記抜出
管内にエチレングリコールを通液すること、及び前記切
り換え弁の切り替えによりスラリーの流通が停止した切
り換え弁より下流の循環ラインを不活性ガスでブローし
た後、該循環ラインによるスラリーの循環を再開するこ
とを特徴とする。 【００１０】即ち、本発明者等は上記目的を達成すべく
鋭意検討を重ねた結果、反応槽にＥＧ／ＴＰＡスラリー
を供給する抜出管及び外部循環ラインを改良し、特定の
方法で洗浄することにより、固形物の沈着が防止され、
安定した回分反応を繰り返し行うことができることを見
出し、本発明を完成させた。 【００１１】以下、図面を参照して本発明を詳細に説明
する。 【００１２】図１は、本発明の一実施例方法を説明する
系統図である。 【００１３】図中、１はエステル化反応槽、２はＥＧ／
ＴＰＡスラリー貯槽、３は抜き出しライン３ａ及び戻り
ライン３ｂよりなる外部循環ライン、４は反応器仕切弁
４Ａを備えるＥＧ／ＴＰＡスラリー抜出管、５は切り換
え弁を示す。６はＥＧ供給ライン、７は不活性ガス供給
ラインであり、各々、開閉弁６Ａ，７Ａを備える。８は
スラリー計量ポンプ、９はスラリー流量計である。 【００１４】本実施例においては、スラリー貯槽２内の
ＥＧ／ＴＰＡスラリーをポンプ８により循環ライン３
（切り換え弁５の上流側の抜き出しライン３ａと切り換
え弁５の下流側の戻りライン３ｂ）を通して外部循環さ
せ、反応に当っては、切り換え弁５を切り換えることに
より、エステル化反応に必要なＥＧ／ＴＰＡスラリーを
抜出管４を通してエステル化反応槽１に供給する。 【００１５】この原料のＥＧ／ＴＰＡスラリー濃度は、
ＴＰＡに対するＥＧのモル比として、通常、０．８〜
１．８モル倍、好ましくは１．１〜１．５モル倍であ
る。なお、このスラリー中には、例えば、イソフタル
酸、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ルなどの共重合モノマーを少量含んでいても良い。ま
た、ＥＧ／ＴＰＡスラリー温度は、通常、１０〜６０℃
である。 【００１６】ＥＧ／ＴＰＡスラリー貯槽２内ではスラリ
ーは常時撹拌され、均一状態に保たれている。 【００１７】循環ライン３ａ，３ｂのＥＧ／ＴＰＡスラ
リーの流速は、０．１〜０．５ｍ／秒とするのが好まし
い。この流速が遅すぎると、スラリーが沈降し、管内に
固形物が付着する原因となるので好ましくない。 【００１８】これら循環ライン３ａ，３ｂ及びＥＧ／Ｔ
ＰＡスラリー抜出管４の配管径は、特に限定されない
が、例えば直径２０〜８０ｍｍ程度とするのが好まし
い。 【００１９】ＥＧ／ＴＰＡスラリー抜出管４は外部循環
ライン３の途中に切り換え弁５を介して設置され、エス
テル化反応槽１に連結している。この切り換え弁５によ
り、ＥＧ／ＴＰＡスラリーの流れ方向を循環ラインの戻
りライン３ｂからスラリー抜出管４に切り換える。即
ち、切り換え弁５は、循環ライン３の戻りライン３ｂ
と、スラリー抜出管４のいずれか一方の流路選択を行う
ものであり、スラリー抜出管４側に切り換えた場合にお
いては、ＥＧ／ＴＰＡスラリーは循環ライン３の抜き出
しライン３ａ及び抜出管４を経てエステル化反応槽１に
供給され、戻りライン３ｂを経てスラリー貯槽２に戻る
スラリーの循環は停止する。 【００２０】そして、エステル化反応槽１への所定量の
スラリー供給が終了した後、切り換え弁５を切り換え、
抜き出しライン３ａ及び戻りライン３ｂを経るスラリー
の循環が再開される。 【００２１】これらの操作において、ポンプ８は常時稼
働し、スラリー貯槽２からのスラリー抜出量は一定に保
持される。 【００２２】なお、エステル化反応槽１への所定量のス
ラリー供給時間は、反応スケール等により異なり、特に
制限されるものではないが、通常の工業操作では、１回
の回分反応当り、２〜８時間程度である。 【００２３】本発明においては、ＥＧ／ＴＰＡスラリー
抜出管４からエステル化反応槽１へのスラリー供給終了
後、該抜出管４にＥＧを通液させ、管内部に付着した固
形物を洗い落とす。 【００２４】即ち、本実施例では、洗浄用ＥＧを、スラ
リー抜出管４の切り換え弁５近傍位置に設けられた洗浄
用ＥＧ供給ライン６の開閉弁６Ａを開くことにより、ス
ラリー抜出管４に供給する。 【００２５】このときのＥＧの供給流速は、通常、１〜
４ｍ／秒とするのが好ましい。この流速が遅すぎると、
スラリー抜出管４内に付着している固形物を十分に洗い
落とすことができず、洗浄効果が低下する。また、この
ＥＧの流量は抜出管４の配管容量に対して１〜５倍量と
するのが好ましい。なお、洗浄用ＥＧの温度は、通常、
１０〜６０℃とされる。 【００２６】この洗浄用ＥＧは、スラリー抜出管４を流
通した後、エステル化反応槽１内に供給され、エステル
化反応に供される。 【００２７】更に、本発明では、ＥＧ／ＴＰＡスラリー
の外部循環を再開するに先立ち、循環ライン３の戻りラ
イン３ｂ内を不活性ガスでブローすることにより、該ラ
イン３ｂ中に滞留しているＥＧ／ＴＰＡスラリーをスラ
リー貯槽２内に強制的に戻す。 【００２８】即ち、本実施例では、戻りライン３ｂの切
り換え弁５近傍に設けられた不活性ガス供給ライン７の
開閉弁７Ａを開くことにより、不活性ガスを戻りライン
３ｂにブローして、戻りライン３ｂに滞留しているスラ
リーをスラリー貯槽２に押し戻す。 【００２９】ここで、不活性ガスとしては、通常、窒素
ガスが用いられ、そのブロー圧力は、２〜４ｋｍ／ｃｍ
2 、ブロー時間は１０〜６０秒とするのが好ましい。 【００３０】このようなブローを行った後、切り換え弁
５を抜出管４方向から戻りライン３ｂ方向に切り換える
ことにより、ＥＧ／ＴＰＡスラリーの定常的な外部循環
を再開させる。 【００３１】本発明におけるエステル化反応は回分法に
よるものであり、前述の如く、通常、反応槽に溶融状態
のＢＨＥＴを仕込み、これにＥＧ／ＴＰＡスラリーを所
定時間供給する。このエステル化反応では、反応により
副生する水を系外にパージし、揮発するＥＧを戻しなが
ら反応を進行させる。この際の反応温度は、通常、２３
０〜２７０℃であり、反応圧力は、常圧又は若干の加圧
下とされる。従って、エステル化反応槽１としては、側
周面に加熱ジャケットが取り付けられた撹拌槽型反応器
であって、反応器本体の上部に連結された蒸留塔を備え
るものが用いられる。 【００３２】なお、このようなエステル化反応は、通
常、無触媒で実施可能であるが、必要に応じて公知のエ
ステル化触媒を用いても良い。 【００３３】 【作用】エステル化反応槽へのＥＧ／ＴＰＡスラリー供
給終了後のスラリー抜出管内にＥＧを通液して管内を洗
浄することにより、固形物の沈着を効果的に防止するこ
とができる。 【００３４】一方、スラリーの循環が停止してスラリー
が管内に滞留している循環ラインの配管内を不活性ガス
でブローして滞留スラリーを強制的に押し出すことによ
り、管内の固形物の沈着を効果的に防止することができ
る。 【００３５】 【実施例】以下に、実施例により本発明をより具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 【００３６】実施例１ 図１に示した装置を用いてＢＨＥＴの製造を行った。 【００３７】内容積４ｍ3 のＥＧ／ＴＰＡスラリー貯槽
２中で調整されたＥＧ／ＴＰＡモル比１．２のＥＧ／Ｔ
ＰＡスラリーを、ポンプ１０により、８００ｋｇ／Ｈｒ
の流量で外部循環ライン（内径４０ｍｍ）３（３ａ，３
ｂ）を通し、スラリー温度４０℃，スラリーの流速０．
１５ｍ／秒で外部循環させた。 【００３８】一方、エステル化反応槽１内に予め製造さ
れたＢＨＥＴ（平均重合度：１．５）２４００ｋｇを仕
込み、２５０℃の温度に加熱保持し、切り換え弁５を切
り換えて循環ライン３よりＥＧ／ＴＰＡスラリーを５時
間かけてスラリー抜出管（内径４０ｍｍ）４を通してエ
ステル化反応槽１内に供給し、反応温度２５０℃でエス
テル化反応を行った。 【００３９】この際、ＥＧ／ＴＰＡスラリーのエステル
化反応槽１への供給を終えたスラリー抜出管４内に、Ｅ
Ｇ供給ライン６からＥＧ１０リットル（抜出管容量の２
倍量）を流速３ｍ／秒で１０秒間流通させ、抜出管４内
の洗浄を行った。 【００４０】なお、エステル化反応は撹拌下、副生する
水を系外にパージし、揮発するＥＧを戻しながら行っ
た。このエステル化反応で得られたＢＨＥＴの平均重合
度は５〜６であった。 【００４１】エステル化反応槽１へのスラリー供給終了
後は、予め、循環ライン３の戻りライン３ｂに不活性ガ
ス供給ライン７から窒素ガスを３．０ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力で１０秒ブローした後、循環ライン３によるＥＧ／Ｔ
ＰＡスラリーの循環を再開した。 【００４２】この操作を繰り返し行い、５０回、回分法
によりエステル化反応を行った後、スラリー抜出管４内
を点検したが、管内部への固形物の付着は殆ど認められ
なかった。また、循環ライン３の戻りライン３ｂ内につ
いても点検を行ったが、同様に固形物の沈着は殆ど認め
られなかった。 【００４３】比較例１ 実施例１の方法において、エステル化反応槽１へのＥＧ
／ＴＰＡスラリー供給終了後、スラリー抜出管４内のＥ
Ｇ洗浄を行わなかったこと以外は同様の方法で、回分法
によりエステル化反応を繰り返し実施したところ、スラ
リー抜出管４内に多量の固形物の付着が認められた。 【００４４】 【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のビス（β−
ヒドロキシエチル）テレフタレート類の製造法によれ
ば、ＥＧとＴＰＡとを、回分法によりエステル化反応さ
せてＢＨＥＴを製造するに当り、原料供給配管や循環配
管の閉塞を有効に防止することにより、回分反応を繰り
返し行うことが可能とされ、ＢＨＥＴの製造効率が向上
する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例方法を説明する系統図であ
る。 【符号の説明】 １ エステル化反応槽 ２ スラリー貯槽 ３ 外部循環ライン ３ａ 抜き出しライン ３ｂ 戻りライン ４ スラリー抜出管 ５ 切り換え弁 ６ ＥＧ供給ライン ７ 不活性ガス供給ライン ８ スラリー計量ポンプ
る。 【符号の説明】 １ エステル化反応槽 ２ スラリー貯槽 ３ 外部循環ライン ３ａ 抜き出しライン ３ｂ 戻りライン ４ スラリー抜出管 ５ 切り換え弁 ６ ＥＧ供給ライン ７ 不活性ガス供給ライン ８ スラリー計量ポンプ
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 63/00 - 63/91
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 テレフタル酸及びエチレングリコールを
含むスラリーを保持するスラリー貯槽と、該スラリー貯
槽内のスラリーを抜き出して再び槽内に戻す外部循環ラ
インと、該循環ラインの途中に切り換え弁を介して設け
られたスラリー抜出管と、該抜出管に連結されたエステ
ル化反応槽とを備える反応装置であって、前記切り換え
弁は、該切り換え弁より下流の循環ラインと、抜出管と
のいずれか一方の流路選択を行う反応装置を用い、 前記スラリーを該抜出管を経て所定時間に亘りエステル
化反応槽に供給することにより、回分法でテレフタル酸
とエチレングリコールとを反応させてビス（β−ヒドロ
キシエチル）テレフタレート及び／又はそのオリゴマー
を製造する方法において、 該エステル化反応槽へのスラリー供給終了後、前記抜出
管内にエチレングリコールを通液すること、及び前記切
り換え弁の切り替えによりスラリーの流通が停止した切
り換え弁より下流の循環ラインを不活性ガスでブローし
た後、該循環ラインによるスラリーの循環を再開するこ
とを特徴とするビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタ
レート類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06071495A JP3367257B2 (ja) | 1995-03-20 | 1995-03-20 | ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06071495A JP3367257B2 (ja) | 1995-03-20 | 1995-03-20 | ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08259684A JPH08259684A (ja) | 1996-10-08 |
| JP3367257B2 true JP3367257B2 (ja) | 2003-01-14 |
Family
ID=13150244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06071495A Expired - Fee Related JP3367257B2 (ja) | 1995-03-20 | 1995-03-20 | ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3367257B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0962477A3 (en) * | 1998-06-04 | 2002-08-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of producing polyester and charging apparatus therefor |
-
1995
- 1995-03-20 JP JP06071495A patent/JP3367257B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08259684A (ja) | 1996-10-08 |
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