JP3357101B2 - 高い球晶間及びラメラ間強度をもつ半結晶性ポリマーブレンド組成物 - Google Patents
高い球晶間及びラメラ間強度をもつ半結晶性ポリマーブレンド組成物Info
- Publication number
- JP3357101B2 JP3357101B2 JP33209892A JP33209892A JP3357101B2 JP 3357101 B2 JP3357101 B2 JP 3357101B2 JP 33209892 A JP33209892 A JP 33209892A JP 33209892 A JP33209892 A JP 33209892A JP 3357101 B2 JP3357101 B2 JP 3357101B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- homopolymer
- semi
- crystalline
- sequences
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/04—Polymer mixtures characterised by other features containing interpenetrating networks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【開示の背景】ポリプロピレンは衝撃で破壊されやすい
固有的に弱い球晶境界をもつ球晶形態に結晶化する。強
度に対して決定的である球晶境界は弱く多くの荷重条件
下に早期破壊を生ずる傾向がある。エチレンを強化剤と
して用いるポリプロピレンブレンドが記載された、例え
ばポリプロピレンマトリックス中に小粒子として分散さ
れたゴムを記載する「ポリプロビレンとエチレンープロ
ピレンゴムとのブレンドの形態及び性質」，ジャング
（Jang) ほか，ポリマー・エンジニアリング・アンド・
サイエンス（PolymerEngineering and Science), Ｖ．
２４，Ｎｏ．８，１９８４年９月中旬、ポリプロピレン
ブレンドが改良されたタフネスを示すことを記載する
「ポリエステルないしポリペプチド合成」，エンサイク
ロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Encyclopedia of Polymer Science an
d Engimeering)，Ｖ．１２，ｐｐ．４４３〜４４４、ゴ
ム粒子がポリブロピレンマトリックス中にランダムに分
散され、成長マトリックス中に巻き込まれ、球晶境界に
優先的に存在しないことを観察した「ポリプロピレン中
のゴム強化」，ジャング（Jang) ほか，ジャーナル。オ
ブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Journal ofAp
plied Science），Ｖ．３０（１９８５），ｐｐ．２４
８５〜２５０４、ゴム相が優先的に球晶境界へ押し出さ
れず、ゴム粒子の分布がポリプロピレンマトリックス中
にランダムであることを示す「ポリプロピレン及びゴム
改質ポリプロピレンの結晶形態」，ジャーナル・オブ・
アプライド・ポリマー・サイエンス（Journal of Appli
ed Polymer Science），Ｖ．２９，ｐｐ．４３７７〜４
３９３（１９８４）参照。「プロピレン／エチレンーコ
ープロピレンブレンド：等温結晶化試料の相構造に対す
るＥＰＲの分子構造及び組成の影響」，ドラジオ（D'Or
azio）ほか，ジャーナル・オブ・マテリアルズ・サイエ
ンス（Journal of Materials Science），Ｖ．２６，ｐ
ｐ．４０３３〜４０４７（１９９１）は球晶内及び間の
領域中に分布した主に球晶形状ドメイン中の無定形ＥＰ
Ｒ微小成分偏析を論じている。しかし、球晶間境界強化
が認められなかった。実際に、論じられたコポリマーは
無定形であるので、それらは結晶化できず、従って本発
明にあけるように強化された球晶境界及びラメラ間結合
を与えることができない。
固有的に弱い球晶境界をもつ球晶形態に結晶化する。強
度に対して決定的である球晶境界は弱く多くの荷重条件
下に早期破壊を生ずる傾向がある。エチレンを強化剤と
して用いるポリプロピレンブレンドが記載された、例え
ばポリプロピレンマトリックス中に小粒子として分散さ
れたゴムを記載する「ポリプロビレンとエチレンープロ
ピレンゴムとのブレンドの形態及び性質」，ジャング
（Jang) ほか，ポリマー・エンジニアリング・アンド・
サイエンス（PolymerEngineering and Science), Ｖ．
２４，Ｎｏ．８，１９８４年９月中旬、ポリプロピレン
ブレンドが改良されたタフネスを示すことを記載する
「ポリエステルないしポリペプチド合成」，エンサイク
ロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Encyclopedia of Polymer Science an
d Engimeering)，Ｖ．１２，ｐｐ．４４３〜４４４、ゴ
ム粒子がポリブロピレンマトリックス中にランダムに分
散され、成長マトリックス中に巻き込まれ、球晶境界に
優先的に存在しないことを観察した「ポリプロピレン中
のゴム強化」，ジャング（Jang) ほか，ジャーナル。オ
ブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Journal ofAp
plied Science），Ｖ．３０（１９８５），ｐｐ．２４
８５〜２５０４、ゴム相が優先的に球晶境界へ押し出さ
れず、ゴム粒子の分布がポリプロピレンマトリックス中
にランダムであることを示す「ポリプロピレン及びゴム
改質ポリプロピレンの結晶形態」，ジャーナル・オブ・
アプライド・ポリマー・サイエンス（Journal of Appli
ed Polymer Science），Ｖ．２９，ｐｐ．４３７７〜４
３９３（１９８４）参照。「プロピレン／エチレンーコ
ープロピレンブレンド：等温結晶化試料の相構造に対す
るＥＰＲの分子構造及び組成の影響」，ドラジオ（D'Or
azio）ほか，ジャーナル・オブ・マテリアルズ・サイエ
ンス（Journal of Materials Science），Ｖ．２６，ｐ
ｐ．４０３３〜４０４７（１９９１）は球晶内及び間の
領域中に分布した主に球晶形状ドメイン中の無定形ＥＰ
Ｒ微小成分偏析を論じている。しかし、球晶間境界強化
が認められなかった。実際に、論じられたコポリマーは
無定形であるので、それらは結晶化できず、従って本発
明にあけるように強化された球晶境界及びラメラ間結合
を与えることができない。
【０００２】若干の米国特許もまたプロピレンエチレン
ポリマー組成物に向けられ、例えばカサハラ（Kasahar
a）ほかに対する第4946898 号及び第4948841 号、チー
ルソールト（Thiersault）ほかに対する第4774292 号並
びにミナミ(Minami)ほかに対する第4395519 号参照。上
記特許はブレンドのコポリマーが本発明がなすような球
晶境界に優先的に配置される半結晶性ポリマーブレンド
を開示していない。
ポリマー組成物に向けられ、例えばカサハラ（Kasahar
a）ほかに対する第4946898 号及び第4948841 号、チー
ルソールト（Thiersault）ほかに対する第4774292 号並
びにミナミ(Minami)ほかに対する第4395519 号参照。上
記特許はブレンドのコポリマーが本発明がなすような球
晶境界に優先的に配置される半結晶性ポリマーブレンド
を開示していない。
【０００３】
【発明の概要】本発明は多量の第１半結晶性ポリマー及
び少量の第２半結晶性ホモポリマー又は半結晶性コポリ
マーを含む強化された球晶境界及びラメラ間結合をもつ
半結晶性ポリマー並びにそれを製造する方法に関する。
第２半結晶性ホモポリマー又はコポリマーは球晶境界に
優先的に配置される。こゝに用いた少量は約０．１〜約
５０重量％を意味し、多量は少なくとも約５０重量％、
約９９．９重量％までを意味する。本発明により第１半
結晶性ホモポリマーは、第１半結晶性ホモポリマーと同
様の半結晶性ポリマーを基にした第２半結晶性ホモポリ
マー又は半結晶性コポリマーとブレンドされる。第２半
結晶性ホモポリマー及び半結晶性コポリマーはともに第
１半結晶性ホモポリマーより低度の結晶化度及び結晶化
温度をもつ。第１半結晶性ホモポリマー及び第２半結晶
性ホモポリマー又はコポリマーは溶融又は溶液ブレンデ
ィングにより混合され、次いで第１半結晶性ホモポリマ
ーを、球晶境界に配置された第２半結晶性ホモポリマー
又はコポリマーより先に結晶化させる冷却条件下に処理
される。第１半結晶性ホモポリマーが結晶化するとき半
結晶性コポリマー又は第２ホモポリマーの非結晶性セグ
メントが球晶内及び間のラメラから排除される。おそら
く、隣接ラメラ及び（又は）球晶中の結晶性セグメント
の結晶化がタイモレキュール濃度を増加することにより
ラメラ間及び球晶間領域の補強に備える。これらの領域
は、そうでないと多くの荷重条件のもとで弱い傾向をも
つであろう。
び少量の第２半結晶性ホモポリマー又は半結晶性コポリ
マーを含む強化された球晶境界及びラメラ間結合をもつ
半結晶性ポリマー並びにそれを製造する方法に関する。
第２半結晶性ホモポリマー又はコポリマーは球晶境界に
優先的に配置される。こゝに用いた少量は約０．１〜約
５０重量％を意味し、多量は少なくとも約５０重量％、
約９９．９重量％までを意味する。本発明により第１半
結晶性ホモポリマーは、第１半結晶性ホモポリマーと同
様の半結晶性ポリマーを基にした第２半結晶性ホモポリ
マー又は半結晶性コポリマーとブレンドされる。第２半
結晶性ホモポリマー及び半結晶性コポリマーはともに第
１半結晶性ホモポリマーより低度の結晶化度及び結晶化
温度をもつ。第１半結晶性ホモポリマー及び第２半結晶
性ホモポリマー又はコポリマーは溶融又は溶液ブレンデ
ィングにより混合され、次いで第１半結晶性ホモポリマ
ーを、球晶境界に配置された第２半結晶性ホモポリマー
又はコポリマーより先に結晶化させる冷却条件下に処理
される。第１半結晶性ホモポリマーが結晶化するとき半
結晶性コポリマー又は第２ホモポリマーの非結晶性セグ
メントが球晶内及び間のラメラから排除される。おそら
く、隣接ラメラ及び（又は）球晶中の結晶性セグメント
の結晶化がタイモレキュール濃度を増加することにより
ラメラ間及び球晶間領域の補強に備える。これらの領域
は、そうでないと多くの荷重条件のもとで弱い傾向をも
つであろう。
【０００４】半結晶性コポリマー又は第２ホモポリマー
ポリマー鎖は結晶性及び非結晶性セグメントを含む。こ
ゝに用いた非結晶性セグメントは、そのようなセグメン
トが第１ホモポリマーの結晶化と同じ条件のもとで結晶
化しないことを意味する。結晶性セグメントはそのよう
なセグメントガ第１ホモポリマーと同じ条件のもとで結
晶化することを意味する。
ポリマー鎖は結晶性及び非結晶性セグメントを含む。こ
ゝに用いた非結晶性セグメントは、そのようなセグメン
トが第１ホモポリマーの結晶化と同じ条件のもとで結晶
化しないことを意味する。結晶性セグメントはそのよう
なセグメントガ第１ホモポリマーと同じ条件のもとで結
晶化することを意味する。
【０００５】
【詳細な説明】こゝに示すポリマーはすべて半結晶性ポ
リマーである。半結晶性ポリマーは結晶相及び無定形相
の両方をもち、前者は板状ラメラ構造中に存在する。固
化の間にラメラは速やかに配向して球晶として知られる
構造になる。結晶化の間にラメラ及び球晶は低分子量ポ
リマー並びに種々の不純物をラメラ間及び球晶間領域へ
排除する傾向をもつ。この偏析は、ラメラ間及び球晶間
領域が機械的に弱い局所領域であるので、しばしば劣る
機械的性能を生ずる。本発明により第１ホモポリマーは
コポリマー又は第２ホモポリマーとブレンドされる。そ
のようなコポリマー又は第２ホモポリマーは溶融体中で
用いた濃度で第１ホモポリマーと相溶性でなければなら
ない。コポリマーは第１ホモポリマーおよびコモノマー
を含む。コポリマーは本発明により形成されるポリマー
ブレンドの約０．１〜約５０重量％、好ましくは約１０
重量％である。第２ホモポリマーが第１ホモポリマーと
混合されるとき、第２ホモポリマーもまた形成されるポ
リマーの約０．１〜約５０重量％、好ましくは約１０重
量％である。
リマーである。半結晶性ポリマーは結晶相及び無定形相
の両方をもち、前者は板状ラメラ構造中に存在する。固
化の間にラメラは速やかに配向して球晶として知られる
構造になる。結晶化の間にラメラ及び球晶は低分子量ポ
リマー並びに種々の不純物をラメラ間及び球晶間領域へ
排除する傾向をもつ。この偏析は、ラメラ間及び球晶間
領域が機械的に弱い局所領域であるので、しばしば劣る
機械的性能を生ずる。本発明により第１ホモポリマーは
コポリマー又は第２ホモポリマーとブレンドされる。そ
のようなコポリマー又は第２ホモポリマーは溶融体中で
用いた濃度で第１ホモポリマーと相溶性でなければなら
ない。コポリマーは第１ホモポリマーおよびコモノマー
を含む。コポリマーは本発明により形成されるポリマー
ブレンドの約０．１〜約５０重量％、好ましくは約１０
重量％である。第２ホモポリマーが第１ホモポリマーと
混合されるとき、第２ホモポリマーもまた形成されるポ
リマーの約０．１〜約５０重量％、好ましくは約１０重
量％である。
【０００６】コポリマー中のコモノマーの量は用いるコ
モノマーにより約０．１〜約７０重量％の範囲内である
ことができる。コモノマーの量はコポリマーが溶融体中
でホモポリマーと相溶性であるようになければならず、
コポリマーは結晶化の間にブレンド中で共結晶化できね
ばならない。例えば、エチレンがコモノマーであると
き、それは８重量％までの量で存在することができる。
８重量％より大きいエチレン量は必要な溶融相溶性を与
えないであろう。そのような溶融相溶性は当業者により
容易に決定されることができる〔例えばローズ（Lohs
e)，「ポリプロピレンとエチレンープロピレンコポリマ
ーとのブレンドの溶融混和性」，ポリマー・エンジニア
リング・アンド・サイエンス（Polymer Engineering an
d Science)，１９８６年１１月，Vol.２６，No. ２１，
ｐｐ．１５００〜１５０９参照〕。こゝに用いたコモノ
マーはコポリマーを構成するモノマーの１つを意味す
る。本発明において用いるコポリマーはポリマー鎖主鎖
がオレフィンであることを意味するオレフィン基コポリ
マーであることができる。コポリマーはさらにランダム
コポリマー又はブロックコポリマーであることができ
る。ブロックコポリマーはモノマー単位が鎖上に比較的
長い交互シーケンスで生ずるものである。
モノマーにより約０．１〜約７０重量％の範囲内である
ことができる。コモノマーの量はコポリマーが溶融体中
でホモポリマーと相溶性であるようになければならず、
コポリマーは結晶化の間にブレンド中で共結晶化できね
ばならない。例えば、エチレンがコモノマーであると
き、それは８重量％までの量で存在することができる。
８重量％より大きいエチレン量は必要な溶融相溶性を与
えないであろう。そのような溶融相溶性は当業者により
容易に決定されることができる〔例えばローズ（Lohs
e)，「ポリプロピレンとエチレンープロピレンコポリマ
ーとのブレンドの溶融混和性」，ポリマー・エンジニア
リング・アンド・サイエンス（Polymer Engineering an
d Science)，１９８６年１１月，Vol.２６，No. ２１，
ｐｐ．１５００〜１５０９参照〕。こゝに用いたコモノ
マーはコポリマーを構成するモノマーの１つを意味す
る。本発明において用いるコポリマーはポリマー鎖主鎖
がオレフィンであることを意味するオレフィン基コポリ
マーであることができる。コポリマーはさらにランダム
コポリマー又はブロックコポリマーであることができ
る。ブロックコポリマーはモノマー単位が鎖上に比較的
長い交互シーケンスで生ずるものである。
【０００７】第１ホモポリマーはポリオレフィンである
ことができる。第１ホモポリマーは例えばポリプロピレ
ン及びポリエチレンから選ばれることができる。好まし
くは第１ホモポリマーはポリプロピレン、より好ましく
はイソタクチックポリプロピレンである。コポリマーの
コモノマーは第１ホモポリマーがポリプロピレンである
ときエチレン及びαーオレフィンから選ばれ、エチレン
が好ましい。従って、第１ホモポリマーとしてのポリプ
ロピレンで使用されるコポリマーはプロピレンエチレン
及びプロピレンαーオレフィンであり、プロピレンエチ
レンが好ましい。ポリエチレンが第１ホモポリマーであ
るとき、コモノマーは例えばαーオレフィン、酢酸ビニ
ル及びアクリル酸メチルから選ぶことができ、αーオレ
フィンが好ましい。従ってポリエチレンが第１ホモポリ
マーであるときに使用されるコポリマーはエチレンαー
オレフィン、エチレン酢酸ビニル、及びエチレンアクリ
ル酸メチルである。αーオレフィンはブテン、ヘキセ
ン、オクテン及び４−メチルペンテンから選ぶことがで
きる。主条件はコポリマーがホモポリマーと溶融相溶性
であることである。
ことができる。第１ホモポリマーは例えばポリプロピレ
ン及びポリエチレンから選ばれることができる。好まし
くは第１ホモポリマーはポリプロピレン、より好ましく
はイソタクチックポリプロピレンである。コポリマーの
コモノマーは第１ホモポリマーがポリプロピレンである
ときエチレン及びαーオレフィンから選ばれ、エチレン
が好ましい。従って、第１ホモポリマーとしてのポリプ
ロピレンで使用されるコポリマーはプロピレンエチレン
及びプロピレンαーオレフィンであり、プロピレンエチ
レンが好ましい。ポリエチレンが第１ホモポリマーであ
るとき、コモノマーは例えばαーオレフィン、酢酸ビニ
ル及びアクリル酸メチルから選ぶことができ、αーオレ
フィンが好ましい。従ってポリエチレンが第１ホモポリ
マーであるときに使用されるコポリマーはエチレンαー
オレフィン、エチレン酢酸ビニル、及びエチレンアクリ
ル酸メチルである。αーオレフィンはブテン、ヘキセ
ン、オクテン及び４−メチルペンテンから選ぶことがで
きる。主条件はコポリマーがホモポリマーと溶融相溶性
であることである。
【０００８】あるいは、第１ホモポリマーを第２ホモポ
リマーとブレンドすることができる。この場合に第１ホ
モポリマーはイソタクチック又はシンジオタクチックタ
クチシチーを示すホモポリマーであろう。第２ホモポリ
マーは第１ホモポリマーと同様のホモポリマーであろう
が、しかしその主鎖は、非立体規則性シーケンス、異な
る立体規則性のシーケンス、非立体規則性シーケンス及
び異なる立体規則性のシーケンス、又は孤立立体規則性
シーケンスに加えて第１ホモポリマーと同様のタクチシ
チーをもつであろう。第２ホモポリマーのそのような追
加シーケンスはおそらく第２ホモポリマーの結晶化度及
び結晶化温度を低下し、第１ホモポリマーが、球晶境界
に配置された第２ホモポリマーが結晶化する前に球晶を
形成することを可能にする。第２ホモポリマーの非立体
規則性シーケンス、異なる立体規則性のシーケンス、又
は非立体規則性シーケンス及び異なる立体規則性のシー
ケンスの組み合わせはジブロック、トリブロック又はマ
ルチブロック形態であろう。あるいは、第２ホモポリマ
ーは孤立立体規則性単位をランダム形態で含むことがで
きる。こゝに用いた非立体規則性シーケンス又は単位は
アタクチックシーケンス又は単位であり、異なる立体規
則性のシーケンスは、第１ホモポリマーがイソタクチッ
クホモポリマーであるときシンジオタクチックシーケン
スであり、第１ホモポリマーがシンジオタクチックホモ
ポリマーであるときイソタクチックシーケンスである。
一般に、必要とされることのすべては第２ホモポリマー
主鎖の一部が第１ホモポリマーのそれと同じであること
及び第２ホモポリマーの残部がホモポリマーを非立体規
則性シーケンス、異なる立体規則性シーケンス、その２
つの組み合わせ、又は孤立立体規則性単位で含むことで
ある。
リマーとブレンドすることができる。この場合に第１ホ
モポリマーはイソタクチック又はシンジオタクチックタ
クチシチーを示すホモポリマーであろう。第２ホモポリ
マーは第１ホモポリマーと同様のホモポリマーであろう
が、しかしその主鎖は、非立体規則性シーケンス、異な
る立体規則性のシーケンス、非立体規則性シーケンス及
び異なる立体規則性のシーケンス、又は孤立立体規則性
シーケンスに加えて第１ホモポリマーと同様のタクチシ
チーをもつであろう。第２ホモポリマーのそのような追
加シーケンスはおそらく第２ホモポリマーの結晶化度及
び結晶化温度を低下し、第１ホモポリマーが、球晶境界
に配置された第２ホモポリマーが結晶化する前に球晶を
形成することを可能にする。第２ホモポリマーの非立体
規則性シーケンス、異なる立体規則性のシーケンス、又
は非立体規則性シーケンス及び異なる立体規則性のシー
ケンスの組み合わせはジブロック、トリブロック又はマ
ルチブロック形態であろう。あるいは、第２ホモポリマ
ーは孤立立体規則性単位をランダム形態で含むことがで
きる。こゝに用いた非立体規則性シーケンス又は単位は
アタクチックシーケンス又は単位であり、異なる立体規
則性のシーケンスは、第１ホモポリマーがイソタクチッ
クホモポリマーであるときシンジオタクチックシーケン
スであり、第１ホモポリマーがシンジオタクチックホモ
ポリマーであるときイソタクチックシーケンスである。
一般に、必要とされることのすべては第２ホモポリマー
主鎖の一部が第１ホモポリマーのそれと同じであること
及び第２ホモポリマーの残部がホモポリマーを非立体規
則性シーケンス、異なる立体規則性シーケンス、その２
つの組み合わせ、又は孤立立体規則性単位で含むことで
ある。
【０００９】例えば、第１ホモポリマーがイソタクチッ
クポリプロピレンであるならば、第２ホモポリマーはジ
ブロック、トリブロック又はマルチブロック形態におけ
るイソタクチック及びアタクチックポリプロピレン、又
はイソタクチック及びシンジオタクチックポリプロピレ
ンからなることができよう。あるいは第２ホモポリマー
は同様の配列におけるイソタクチック、シンジオタクチ
ック及びアタクチックポリプロピレンのブロックからな
ることができよう。最後に、第２ホモポリマーはランダ
ム形態で孤立アタクチック単位をもつイソタクチックポ
リプロピレンからなることができるであろう。ポリスチ
レンもまた前記のように第１及び第２ホモポリマーとし
て使用できる。第１ホモポリマーのそれと同じでなけれ
ばならない（同様のタクチシチーを示す）第２ホモポリ
マー主鎖の量は第２ホモポリマーが結晶化し、それによ
り第１ホモポリマーにより形成された球晶の隣接球晶境
界を横切るラメラの端に付着することができる有効量で
ある。第１ホモポリマーのそれと異ならねばならない第
２ホモポリマーの量は第１ホモポリマーを最初に球晶に
結晶化させ、球晶境界に存在する第２ホモポリマーを第
１ホモポリマーの球晶が生じた後隣接球晶のラメラを横
切って共結晶化させる有効量である。第１ホモポリマー
のそれと同じでなければならない第２ホモポリマー主鎖
の量は少なくとも約５％である。第１ホモポリマーのそ
れと異ならねばならない第２ホモポリマー主鎖の量は少
なくとも約０．５％である。第２ホモポリマーの一部は
第１ホモポリマーの球晶ラメラ間に残留し、共結晶化
し、第１ホモポリマーの球晶内の隣接ラメラ内に付着
し、それによりタイモレキュール濃度を増加し、さらに
ポリマーのタフネスを高めることができる。こゝに用い
た第１ホモポリマーのそれと異なるという語により非立
体規則性シーケンス、及び（又は）異なる立体規則性の
立体規則性シーケンス、あるいはランダム型の孤立非立
体規則性単位を意味する。
クポリプロピレンであるならば、第２ホモポリマーはジ
ブロック、トリブロック又はマルチブロック形態におけ
るイソタクチック及びアタクチックポリプロピレン、又
はイソタクチック及びシンジオタクチックポリプロピレ
ンからなることができよう。あるいは第２ホモポリマー
は同様の配列におけるイソタクチック、シンジオタクチ
ック及びアタクチックポリプロピレンのブロックからな
ることができよう。最後に、第２ホモポリマーはランダ
ム形態で孤立アタクチック単位をもつイソタクチックポ
リプロピレンからなることができるであろう。ポリスチ
レンもまた前記のように第１及び第２ホモポリマーとし
て使用できる。第１ホモポリマーのそれと同じでなけれ
ばならない（同様のタクチシチーを示す）第２ホモポリ
マー主鎖の量は第２ホモポリマーが結晶化し、それによ
り第１ホモポリマーにより形成された球晶の隣接球晶境
界を横切るラメラの端に付着することができる有効量で
ある。第１ホモポリマーのそれと異ならねばならない第
２ホモポリマーの量は第１ホモポリマーを最初に球晶に
結晶化させ、球晶境界に存在する第２ホモポリマーを第
１ホモポリマーの球晶が生じた後隣接球晶のラメラを横
切って共結晶化させる有効量である。第１ホモポリマー
のそれと同じでなければならない第２ホモポリマー主鎖
の量は少なくとも約５％である。第１ホモポリマーのそ
れと異ならねばならない第２ホモポリマー主鎖の量は少
なくとも約０．５％である。第２ホモポリマーの一部は
第１ホモポリマーの球晶ラメラ間に残留し、共結晶化
し、第１ホモポリマーの球晶内の隣接ラメラ内に付着
し、それによりタイモレキュール濃度を増加し、さらに
ポリマーのタフネスを高めることができる。こゝに用い
た第１ホモポリマーのそれと異なるという語により非立
体規則性シーケンス、及び（又は）異なる立体規則性の
立体規則性シーケンス、あるいはランダム型の孤立非立
体規則性単位を意味する。
【００１０】そのような第２ホモポリマーは当業者によ
り容易に製造することができる〔例えばジャーナル・オ
ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー（J. A
m. Chem. Soc.)，１９９０，１１２，２０３０〜２０３
１，「ｒａｃ−〔エチリデン（１−η5 −テトラメチル
シクロペンタジエニル）（１−η5 −インデニル）〕ジ
クロロチタン及びそのプロピレンの結晶性ー無定形ブロ
ック熱可塑性エラストマーへの単独重合」，マリンほか
（Mallin, Rausch, Lin, Dong and Chien)；マクロモレ
キュールズ（Macromolecules) ，Vol.２５，No. ４，１
９９２，１２４２〜１２５２，「結晶性ー無定形ブロッ
クポリプロピレン及び非対称アンサーメタロセン触媒重
合」，リナスほか（Linas, Dong, Mallin, Rausch, Li
n, Winter, and Chien)；マクロモレキュールズ（Macro
molecules) ，１９９０，２３，３５５９〜３５６８，
「ｒａｃ−Ｅｔ〔Ｉｎｄ〕2 ＺｒＣｌ2 ／ＭＡＯ触媒の
立体化学的制御の程度及びアニソタクチックポリプロピ
レン1 の性質」，リーガほか（Rieger, Mu, Mallin, Ra
usch, and Chien)参照〕。第１ホモポリマーがポリプロ
ピレンであるとき、第２ホモポリマーは非立体規則性シ
ーケンス中に孤立メチル基をもつポリプロピレンであろ
う。おそらく、第２ホモポリマーの非立体規則性シーケ
ンス又はコポリマーのコモノマーは結晶化度を破壊し、
従って、それぞれホモポリマー及びコポリマーの結晶化
温度を低下する。
り容易に製造することができる〔例えばジャーナル・オ
ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー（J. A
m. Chem. Soc.)，１９９０，１１２，２０３０〜２０３
１，「ｒａｃ−〔エチリデン（１−η5 −テトラメチル
シクロペンタジエニル）（１−η5 −インデニル）〕ジ
クロロチタン及びそのプロピレンの結晶性ー無定形ブロ
ック熱可塑性エラストマーへの単独重合」，マリンほか
（Mallin, Rausch, Lin, Dong and Chien)；マクロモレ
キュールズ（Macromolecules) ，Vol.２５，No. ４，１
９９２，１２４２〜１２５２，「結晶性ー無定形ブロッ
クポリプロピレン及び非対称アンサーメタロセン触媒重
合」，リナスほか（Linas, Dong, Mallin, Rausch, Li
n, Winter, and Chien)；マクロモレキュールズ（Macro
molecules) ，１９９０，２３，３５５９〜３５６８，
「ｒａｃ−Ｅｔ〔Ｉｎｄ〕2 ＺｒＣｌ2 ／ＭＡＯ触媒の
立体化学的制御の程度及びアニソタクチックポリプロピ
レン1 の性質」，リーガほか（Rieger, Mu, Mallin, Ra
usch, and Chien)参照〕。第１ホモポリマーがポリプロ
ピレンであるとき、第２ホモポリマーは非立体規則性シ
ーケンス中に孤立メチル基をもつポリプロピレンであろ
う。おそらく、第２ホモポリマーの非立体規則性シーケ
ンス又はコポリマーのコモノマーは結晶化度を破壊し、
従って、それぞれホモポリマー及びコポリマーの結晶化
温度を低下する。
【００１１】第１ホモポリマーをコポリマー又は第２ホ
モポリマーとブレンドした後、ブレンドを溶融し、次い
で特定ブレンドの結晶化温度及び結晶化速度論により指
令される速度で冷却させる。これは当業者により容易に
決定される。第１ホモポリマーは、球晶境界においてコ
ポリマー又は第２ホモポリマーが結晶化し始める前に球
晶を完全に形成しなければならない。これは主結晶化
が、球晶境界における第２ホモポリマー又はコポリマー
の結晶化の発生前に第１ホモポリマー中に完了されねば
ならないことを意味する。主結晶化は第１半結晶性ホモ
ポリマーの球晶形成の間に生ずる。所望冷却速度は第１
ホモポリマーとコポリマー、又は第１ホモポリマーと第
２ホモポリマーの間の結晶化温度及び結晶化速度の差の
関数であろう。差が大きいほど冷却速度が速いことがで
きる。第１ホモポリマーとコポリマー又は第２ホモポリ
マーとの結晶化温度の差は約２０〜約１００℃、好まし
くは約５０〜約１００℃であり、コポリマー又は第２ホ
モポリマーの結晶化温度が低い。
モポリマーとブレンドした後、ブレンドを溶融し、次い
で特定ブレンドの結晶化温度及び結晶化速度論により指
令される速度で冷却させる。これは当業者により容易に
決定される。第１ホモポリマーは、球晶境界においてコ
ポリマー又は第２ホモポリマーが結晶化し始める前に球
晶を完全に形成しなければならない。これは主結晶化
が、球晶境界における第２ホモポリマー又はコポリマー
の結晶化の発生前に第１ホモポリマー中に完了されねば
ならないことを意味する。主結晶化は第１半結晶性ホモ
ポリマーの球晶形成の間に生ずる。所望冷却速度は第１
ホモポリマーとコポリマー、又は第１ホモポリマーと第
２ホモポリマーの間の結晶化温度及び結晶化速度の差の
関数であろう。差が大きいほど冷却速度が速いことがで
きる。第１ホモポリマーとコポリマー又は第２ホモポリ
マーとの結晶化温度の差は約２０〜約１００℃、好まし
くは約５０〜約１００℃であり、コポリマー又は第２ホ
モポリマーの結晶化温度が低い。
【００１２】球晶形成の間に、おそらく第１ホモポリマ
ーが最初に結晶化するが、しかし第２ホモポリマー又は
コポリマーの結晶性セグメントをそれとともに共結晶化
させるであろう。しかし、コポリマー又は第２ホモポリ
マーの非結晶性セグメントは球晶内又は間の隣接ラメラ
間から排除されるであろう。球晶の体内にあるコポリマ
ー又はホモポリマー鎖の結晶性セグメントは隣接ラメラ
に付着し、ラメラ間タイモレキュール濃度を増加するこ
とによりこれらのラメラ間の結合を強化する。球晶境界
にあるコポリマー又はホモポリマー鎖の結晶性セグメン
トは隣接境界を横切ってラメラに付着し、球晶間タイモ
レキュールの濃度を高める。このようにして球晶及びラ
メラ間の分子の結合が強化され、改良された破壊耐性及
び機械的性能を生ずる。以下の実施例は例示であり、決
して限定ではない。
ーが最初に結晶化するが、しかし第２ホモポリマー又は
コポリマーの結晶性セグメントをそれとともに共結晶化
させるであろう。しかし、コポリマー又は第２ホモポリ
マーの非結晶性セグメントは球晶内又は間の隣接ラメラ
間から排除されるであろう。球晶の体内にあるコポリマ
ー又はホモポリマー鎖の結晶性セグメントは隣接ラメラ
に付着し、ラメラ間タイモレキュール濃度を増加するこ
とによりこれらのラメラ間の結合を強化する。球晶境界
にあるコポリマー又はホモポリマー鎖の結晶性セグメン
トは隣接境界を横切ってラメラに付着し、球晶間タイモ
レキュールの濃度を高める。このようにして球晶及びラ
メラ間の分子の結合が強化され、改良された破壊耐性及
び機械的性能を生ずる。以下の実施例は例示であり、決
して限定ではない。
【００１３】実施例１ ３５メルトフローレートポリプロピレンホモポリマー９
００ｇを、エチレン単位５．１％を含む３０．１メルト
フローレートエチレンプロピレンランダムコポリマー１
００ｇと組合わせた。次いで２つのポリマーをプラスチ
ック袋中の混合によりドライブレンドした。次いで混合
物を１８０℃の温度で押出し、ペレット化した。次いで
１０ペレットを２アルミニウムシート間に置き、それを
次に圧縮成形用金型中に置き、２００℃で１分間溶融さ
せた。１０６７６０Ｎ（２４０００ポンド）の圧力を溶
融体を含む０．３ｍ×０．３ｍ（１２”×１２”）金型
に適用した。次いで物質を５℃毎分の速度で冷却し、１
３０℃で３０分間圧力下に保持した。次いで物質を金型
から取出し、アルミニウムシートを剥がした。 実施例２ ２００メルトフローレートポリプロピレンホモポリマー
６．３ｇを、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイエティー（J. Am. Chem. Soc.)，１９９
０，１１２，２０３０〜２０３１，「ｒａｃ−〔エチリ
デン（１−η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル）
（１−η5 −インデニル）〕ジクロロチタン及びそのプ
ロピレンの結晶性−無定形ブロック熱可塑性エラストマ
ーへの単独重合」，マリンほか（Mallin, Rauch, Lin,
Dong and Chien)に従って、単に３０℃で重合すること
により製造した結晶性−無定形ブロックポリプロピレン
０．７ｇと組合わせた。２つのポリマーを紙コップ中の
混合によりドライブレンドした。次いで混合物を１９０
℃の温度で押出し、ペレット化した。次いで５ｇを圧縮
成形用金型中、２アルミニウムシート間、引張金型厚さ
０．００１ｍ（０．０２０インチ）、幅０．００３ｍ
（０．１インチ）、長さ０．０２５ｍ（１インチ）内に
置き、２００℃で２分間、わずかの圧力下に溶融させ
た。２２２４０Ｎ（５０００ｌｂｓ）の圧力を、溶融体
を含む０．３ｍ×０．３ｍ（１２”×１２”）定盤に適
用した。次いで金型及びアルミニウムを水冷定盤間に移
すことにより物質を約１００℃毎分の速度で冷却した。
衝撃試験片は、引張試験片の若干をとり、上記と同様の
成形条件を用いてそれらをアイゾット型衝撃試験片に再
成形することにより製造した。このブレンドの引張特性
は、２００メルトフローレート基ポリプロピレン単独に
対する５．７％に比べて３００％の伸びを示す。衝撃エ
ネルギーは基ポリプロピレンに対する０．０５Ｊ（０．
０４フィート・ポンド）に比べてブレンドに対して０．
５Ｊ（０．４フイート・ポンド）であった。
００ｇを、エチレン単位５．１％を含む３０．１メルト
フローレートエチレンプロピレンランダムコポリマー１
００ｇと組合わせた。次いで２つのポリマーをプラスチ
ック袋中の混合によりドライブレンドした。次いで混合
物を１８０℃の温度で押出し、ペレット化した。次いで
１０ペレットを２アルミニウムシート間に置き、それを
次に圧縮成形用金型中に置き、２００℃で１分間溶融さ
せた。１０６７６０Ｎ（２４０００ポンド）の圧力を溶
融体を含む０．３ｍ×０．３ｍ（１２”×１２”）金型
に適用した。次いで物質を５℃毎分の速度で冷却し、１
３０℃で３０分間圧力下に保持した。次いで物質を金型
から取出し、アルミニウムシートを剥がした。 実施例２ ２００メルトフローレートポリプロピレンホモポリマー
６．３ｇを、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイエティー（J. Am. Chem. Soc.)，１９９
０，１１２，２０３０〜２０３１，「ｒａｃ−〔エチリ
デン（１−η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル）
（１−η5 −インデニル）〕ジクロロチタン及びそのプ
ロピレンの結晶性−無定形ブロック熱可塑性エラストマ
ーへの単独重合」，マリンほか（Mallin, Rauch, Lin,
Dong and Chien)に従って、単に３０℃で重合すること
により製造した結晶性−無定形ブロックポリプロピレン
０．７ｇと組合わせた。２つのポリマーを紙コップ中の
混合によりドライブレンドした。次いで混合物を１９０
℃の温度で押出し、ペレット化した。次いで５ｇを圧縮
成形用金型中、２アルミニウムシート間、引張金型厚さ
０．００１ｍ（０．０２０インチ）、幅０．００３ｍ
（０．１インチ）、長さ０．０２５ｍ（１インチ）内に
置き、２００℃で２分間、わずかの圧力下に溶融させ
た。２２２４０Ｎ（５０００ｌｂｓ）の圧力を、溶融体
を含む０．３ｍ×０．３ｍ（１２”×１２”）定盤に適
用した。次いで金型及びアルミニウムを水冷定盤間に移
すことにより物質を約１００℃毎分の速度で冷却した。
衝撃試験片は、引張試験片の若干をとり、上記と同様の
成形条件を用いてそれらをアイゾット型衝撃試験片に再
成形することにより製造した。このブレンドの引張特性
は、２００メルトフローレート基ポリプロピレン単独に
対する５．７％に比べて３００％の伸びを示す。衝撃エ
ネルギーは基ポリプロピレンに対する０．０５Ｊ（０．
０４フィート・ポンド）に比べてブレンドに対して０．
５Ｊ（０．４フイート・ポンド）であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 米国特許3888949（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (10)
- 【請求項１】 多量の第１半結晶性ホモポリマー及び少
量の第２半結晶性ホモポリマー又は半結晶性コポリマー
を含み、前記第２半結晶性ホモボリマー又は半結晶性コ
ポリマーが前記第１半結晶性ホモポリマーの球晶境界及
びラメラ間に配置される強化された球晶境界及び大きい
ラメラ間強度をもつポリマー組成物。 - 【請求項２】 第１半結晶性ホモポリマーがポリプロピ
レン及びポリエチレンからなる群から選ばれる、請求項
１に記載の組成物． - 【請求項３】 第１半結晶性ホモポリマーがポリプロピ
レンであり、半結晶性コポリマーがプロピレンエチレン
である、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 第１半結晶性ホモポリマーがタクチシチ
ーをもつホモポリマーであり、第２ホモポリマーが前記
第１ホモポリマーと同様のホモポリマーであり、前記第
２ホモポリマーが有効量の、ジブロック、トリブロッ
ク、又はマルチブロック形態の非立体規則性シーケン
ス、異なる立体規則性のシーケンス、非立体規則性シー
ケンス及び異なる立体規則性のシーケンス、並びにラン
ダム形態の孤立非立体規則性単位からなる群から選ばれ
るシーケンスに加えて有効量の前記第１ホモポリマーと
同様のタクチシチーをもつ、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項５】 第１ホモポリマーがイソタクチックホモ
ポリマーであるときに該非立体規則性シーケンスがアタ
クチックシーケンスであり、該異なる立体規則性シーケ
ンスがシンジオタクチックシーケンスであり、第１ホモ
ポリマーがシンジオタクチックホモポリマーであるとき
に該非立体規則性シーケンスがアタクチックシーケンス
であり、該異なる立体規則性シーケンスがイソタクチッ
クシーケンスである、請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 第１半結晶性ホモポリマーがポリプロピ
レンである、請求項５に記載の組成物。 - 【請求項７】 第１半結晶性ホモポリマーがイソタクチ
ックポリプロピレンであり、第２半結晶性ホモポリマー
がアタクチックポリプロピレンとのマルチブロック形態
のイソタクチックポリプロピレンである、請求項４に記
載の組成物。 - 【請求項８】 第１ホモポリマーと同様のタクチシチー
の有効量が少なくとも５％である、請求項４に記載の組
成物。 - 【請求項９】 ジブロック、トリブロック、又はマルチ
ブロック形態の非立体規則性シーケンス、異なる立体規
則性のシーケンス、非立体規則性シーケンス及び異なる
立体規則性のシーケンス、並びにランダム形態の孤立非
立体規則性単位からなる群から選ばれるシーケンスの有
効量が少なくとも０．５％である、請求項４に記載の組
成物。 - 【請求項１０】 高い球晶境界及びラメラ間強度をもつ
ポリマー組成物を形成する方法であって、： （ａ）第１半結晶性ホモポリマーと半結晶性コポリマー
又は第２半結晶性ホモポリマー（前記半結晶性コポリマ
ー又は前記第２半結晶性ホモポリマーは前記第１半結晶
性ホモポリマーより低い結晶化温度をもつ）とを混合し
てポリマー混合物を形成する段階； （ｂ）前記ポリマー混合物（前記半結晶性コポリマーと
前記第１半結晶性ホモポリマー又は前記第２半結晶性ホ
モポリマーと前記第１半結晶性ホモポリマーは溶融相溶
性である）を溶融する段階； （ｃ）前記溶融ポリマー混合物を、前記第１半結晶性ホ
モポリマーに球晶を形成させるに足る速度で冷却し、そ
の後冷却を続けて前記半結晶性コポリマー又は前記第２
半結晶性ホモポリマーを球晶境界で結晶化させることに
より結晶化する段階； を含む方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81135791A | 1991-12-20 | 1991-12-20 | |
| US95897292A | 1992-10-09 | 1992-10-09 | |
| US07/811357 | 1992-10-09 | ||
| US07/958972 | 1992-10-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05311081A JPH05311081A (ja) | 1993-11-22 |
| JP3357101B2 true JP3357101B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=27123461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33209892A Expired - Fee Related JP3357101B2 (ja) | 1991-12-20 | 1992-12-14 | 高い球晶間及びラメラ間強度をもつ半結晶性ポリマーブレンド組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0550214B2 (ja) |
| JP (1) | JP3357101B2 (ja) |
| BR (1) | BR9205045A (ja) |
| CA (1) | CA2083664A1 (ja) |
| DE (1) | DE69222514T3 (ja) |
| ES (1) | ES2106837T5 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69412954T2 (de) | 1993-01-11 | 1999-03-11 | Mitsui Chemicals Inc | Propylenpolymer zusammensetzung |
| DE4330661A1 (de) * | 1993-09-10 | 1995-03-16 | Basf Ag | Kälteschlagzähe Propylenpolymerisate |
| US6921794B2 (en) | 1997-08-12 | 2005-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends made from propylene ethylene polymers |
| US6635715B1 (en) * | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| US7026404B2 (en) | 1997-08-12 | 2006-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles made from blends made from propylene ethylene polymers |
| KR100581789B1 (ko) | 1998-07-01 | 2006-05-23 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프로필렌의 결정성 중합체 및 결정화가능한 중합체를포함하는 탄성 블렌드 조성물 |
| DE60238049D1 (de) | 2001-04-12 | 2010-12-02 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur Polymerisation von Propylen und Ethylen in Lösung |
| WO2004060994A1 (en) * | 2002-12-17 | 2004-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastic blends comprising elastic crystalline polymer and crystallizable polymers for ethylene |
| DE102004014793A1 (de) | 2004-03-24 | 2005-10-20 | Bosch Rexroth Ag | Verfahren zur Datenübertragung |
| CA2868550C (en) * | 2012-03-29 | 2020-04-07 | Dow Global Technologies Llc | Process for producing polypropylene blends for thermoplastic insulation |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT557911A (ja) * | 1954-06-08 | 1900-01-01 | ||
| DE1769435A1 (de) * | 1968-05-24 | 1972-03-16 | Hoechst Ag | Schlagzaehe Polyolefine mit verbesserter Transparenz und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3888949A (en) * | 1973-06-21 | 1975-06-10 | Du Pont | Blends of propylene-alpha-olefin copolymers and polypropylene |
| JPH03115445A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-16 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチレン系重合体組成物 |
| GB2241244B (en) * | 1990-02-22 | 1994-07-06 | James C W Chien | Thermoplastic elastomers |
-
1992
- 1992-11-24 CA CA 2083664 patent/CA2083664A1/en not_active Abandoned
- 1992-12-14 JP JP33209892A patent/JP3357101B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-16 DE DE1992622514 patent/DE69222514T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-16 ES ES92311504T patent/ES2106837T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-16 EP EP92311504A patent/EP0550214B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 BR BR9205045A patent/BR9205045A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2106837T5 (es) | 2002-07-16 |
| EP0550214A1 (en) | 1993-07-07 |
| JPH05311081A (ja) | 1993-11-22 |
| CA2083664A1 (en) | 1993-06-21 |
| ES2106837T3 (es) | 1997-11-16 |
| EP0550214B2 (en) | 2001-12-12 |
| DE69222514D1 (de) | 1997-11-06 |
| DE69222514T2 (de) | 1998-05-07 |
| DE69222514T3 (de) | 2002-07-18 |
| BR9205045A (pt) | 1993-06-22 |
| EP0550214B1 (en) | 1997-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69909689T2 (de) | Propylenharzzusammensetzungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung | |
| US6624247B2 (en) | Low temperature heat-sealable polypropylene-based film | |
| US6153703A (en) | Semicrystalline polymer blend compositions with enhanced interspherulitic and interlamellar strength | |
| US6172172B1 (en) | Polyolefin compositions and blown films obtained therefrom | |
| US8735498B2 (en) | Soft polyolefin compositions with improved processability | |
| JP4688247B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物、その製造方法および用途 | |
| JPH10505372A (ja) | 改良されたオレフィン系材料 | |
| CA1300788C (en) | Crystalline random propylene copolymer composition and composite laminate comprising said composition | |
| NO852996L (no) | Slagfast polypropylenmateriale med forbedret motstandsdyktighet mot hvitning. | |
| PT690891E (pt) | Composicoes polimericas com base em lldpe altamente processaveis | |
| JP3357101B2 (ja) | 高い球晶間及びラメラ間強度をもつ半結晶性ポリマーブレンド組成物 | |
| JP5086509B2 (ja) | 熱収縮性のシール可能な多層フィルム | |
| CA2143429C (en) | Polypropylene composition | |
| JP2000515582A (ja) | ポリ（１―ブテン）含有ポリオレフィン混合物 | |
| KR100525026B1 (ko) | 신장성 다층 필름 | |
| JP2001162737A (ja) | 包装用多層フィルム | |
| WO2000002961A1 (en) | Polyethylene compositions having improved optical and mechanical properties and improved processability in the melted state | |
| JP3492436B2 (ja) | 包装用に好適なポリオレフィンフィルム | |
| JP2000301677A (ja) | ポリプロピレン系積層フィルム | |
| WO1999057194A1 (en) | Polyolefin compositions and films obtained therefrom | |
| US6211295B1 (en) | Polyolefin compositions and blown films obtained therefrom | |
| EP0809674B1 (en) | Lldpe-based thermoshrinkable films | |
| WO1997020889A1 (en) | Polyolefin compositions and blown films obtained therefrom | |
| JP4193230B2 (ja) | オレフィン系樹脂製の高周波融着用防水シート | |
| JP4923393B2 (ja) | プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |