JP3349793B2 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形加工性が優れ、か
つ成形品のウエルド強度及び表面外観が改良されたポリ
エステル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンフタレート又はポリブチレ
ンフタレート等の飽和ポリエステルは、優れた機械的及
び物理的性質を備えたエンジニアリングプラスチックス
として各種の工業分野において幅広く利用されている。
しかしながら、成形加工時に、ペレット中に含まれる少
量の水分により、極めて短時間のうちに加水分解作用を
受け、成形品の機械的及び物理的性質が著しく低下する
等の欠点を有している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、飽和ポ
リエステルの上記問題点を解決するため、特願平４−３
９３５２号明細書において、飽和ポリエステルに特定の
エポキシ樹脂、熱可塑性樹脂、リン系安定剤及び変性熱
可塑性樹脂を配合することを提案している。しかしなが
らこの技術を用いても、未だ成形品のウエルド強度が低
下し、デラミネーションによる外観不良が起こるという
問題点があった。本発明は飽和ポリエステルの成形加工
性を更に改善し、成形品のウエルド強度及び表面外観が
改良されたポリエステル樹脂組成物を提供することを目
的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のエ
ポキシ樹脂、オレフィン系樹脂、リン系安定剤及びガラ
ス繊維を特定の範囲内でポリエステルと配合した樹脂
に、特定の変性オレフィン系樹脂を配合した場合、成形
加工性が優れかつ成形品のウエルド強度及び表面外観が
改良されることを見出し、本発明を完成した。すなわ
ち、本発明は、下記の成分（Ａ）〜（Ｆ）及び組成から
なるポリエステル樹脂組成物である。下記の成分（Ａ）
〜（Ｆ）及び組成からなるポリエステル樹脂組成物。 （Ａ）飽和ポリエステル １００重量部 （Ｂ）エポキシ当量が１０００以下のビスフェノール型
エポキシ樹脂 １〜２５重量部 （Ｃ）オレフィン系樹脂及び／又は（Ｄ）水酸基を有す
るα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体０．０１
〜２０重量部及び芳香族ビニル化合物０．０１〜５０重
量部が、オレフィン系樹脂１００重量部にグラフト重合
された変性オレフィン系樹脂 成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計が５〜５０重量部であ
り、かつ成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の比率が重量比で０対
１００〜９５対５ （Ｅ）亜リン酸エステル ０．１〜３重量部 （Ｆ）ガラス繊維 ５〜１５０重量部 特に、変性オレフィン系樹脂の水酸基残存率が０．３〜
１．０である上記のポリエステル樹脂組成物である。

【０００５】以下、本発明の組成物について更に詳細に
説明する。 〈構成成分〉 （１）飽和ポリエステル（Ａ） 本発明に使用する飽和ポリエステル（Ａ）は、酸成分と
してテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を用い、ジ
オール成分としてエチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサ
ンジオール、ビスフェノールＡ等の脂肪族グリコール又
は２価フェノール、あるいはそれらのエチレングリコー
ル等の重縮合体又はエステル形成誘導体を用いる。この
飽和ポリエステル（Ａ）の代表例としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンテレフタレ
ート又はそれらの混合物が挙げられる。

【０００６】本発明で使用する飽和ポリエステルの固有
粘度は、フェノールとテトラクロロエタン１：１重量比
混合溶媒を用い、２３℃で測定した値が０．４〜１．２
dl/g、特に０．５〜１．０dl/gの範囲であることが好ま
しい。０．４dl/g未満では樹脂組成物の機械的特性が良
好でなく、また、１．２dl/gを超える場合は、組成物の
流動性が極めて悪く、成形性が悪化する。

【０００７】（２）ビスフェノール型エポキシ樹脂
（Ｂ） 本発明で使用するビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）
は、特にビスフェノールＡとエピクロルヒドリンを反応
させて得られるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ま
しい。そのエポキシ当量は１０００以下、好ましくは５
００以下、より好ましくは３００以下である。

【０００８】（３）オレフィン系樹脂（Ｃ） 本発明で使用するオレフィン系樹脂（Ｃ）は、炭素数２
〜１０のα−オレフィンの少なくとも１種からなる単量
体の重合体であり、Ｘ線回折による室温での結晶化度が
１０％以上が好ましく、より好ましくは２０％以上であ
り、４０℃以上の融点を有するものである。また、この
オレフィン系樹脂は、常温において成形用樹脂として十
分な分子量が必要である。例えば、プロピレンが主成分
である場合、ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準拠して測定した
メルトフローレート（以下「ＭＦＲ」という）が好まし
くは０．０１〜５００g/10分、より好ましくは０．０５
〜１００g/10分に相当する分子量であり、ＪＩＳ Ｋ
７２０３による曲げ弾性率が５００kg/cm²以上であるも
のが好ましい。

【０００９】オレフィン系樹脂の単量体であるα−オレ
フィンの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−
１、４−メチルペンテン−１、３，３−ジメチルペンテ
ン−１、３−メチルヘキセン−１、４−メチルヘキセン
−１、４，４−ジメチルヘキセン−１、５−メチルヘキ
セン−１、アリルシクロペンタン、アリルシクロヘキサ
ン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシルブテン−１、
ビニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ〔２．２．
１〕ヘプタン、ヘプテン−１又はオクテン−１等が挙げ
られ、これらα−オレフィンの１種又は２種以上を重合
成分として用いることができる。

【００１０】以上のうち好ましいα−オレフィンとし
て、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−１、４−メチル
ペンテン−１、３−メチルヘキセン−１を挙げることが
できる。特にエチレン、プロピレン、ブテン−１、３−
メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１がより好ま
しい。また、その他の成分として、４−メチル−１，４
−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、
７−メチル−１，６−オクタジエン、１，９−デカジエ
ン等の非共役ジエンを重合成分の一部として用いてもよ
い。

【００１１】（４）変性オレフィン系樹脂（Ｄ） 本発明で使用する変性オレフィン系樹脂（Ｄ）は、水酸
基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体
及び芳香族ビニル化合物をオレフィン系樹脂にグラフト
重合させたものである。また、グラフト重合したα，β
−不飽和カルボン酸エステル系単量体の有していた水酸
基の総量に対する、変性オレフィン系樹脂に含まれる水
酸基の割合、すなわち水酸基残存率が０．３〜１．０の
範囲のものが好ましい。水酸基残存率の具体的測定方法
は後記の実施例の項で述べる。

【００１２】オレフィン系樹脂を変性するための水酸基
を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体と
しては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、２，２−ジヒドロキ
シメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、

【００１３】炭素数４〜４０のエチレングリコール若し
くはプロピレングリコールのオリゴマーのメタクリル酸
又はアクリル酸エステル、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）マレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）フマレー
ト、ビス（２−ヒドロキシプロピル）マレート、ビス
（２−ヒドロキシプロピル）フマレート、ビス（２，３
−ヒドロキシプロピル）マレート、ビス（２，３−ヒド
ロキシプロピル）フマレート、ビス（２−ヒドロキシメ
チル−３−ヒドロキシプロピル）マレート、ビス（２−
ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピル）フマレー
ト、ビス（２，２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシ
プロピル）マレート、ビス（２，２−ヒドロキシメチル
−３−ヒドロキシプロピル）フマレート、炭素数４〜４
０のエチレングリコール若しくはプロピレングリコール
のオリゴマーのマレイン酸又はフマル酸エステル等が挙
げられる。

【００１４】なお、マレイン酸又はフマル酸エステル
は、上述のように２つのカルボキシル基が２つともヒド
ロキシアルキル基でエステル化されたもののみでなく、
１つのみがエステル化されたものも同様の単量体として
例示できる。以上の不飽和カルボン酸エステルは単独又
は２種以上併用して用いることができる。これらの中で
も２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、炭素
数４〜４０のエチレングリコール若しくはプロピレング
リコールのオリゴマーのメタクリル酸又はアクリル酸エ
ステルが好ましい。

【００１５】オレフィン系樹脂を変性するための芳香族
ビニル化合物としては、スチレン、α−メトキシスチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、２，４，６−
トリメチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、ニトロスチレン、クロロメチルス
チレン、シアノスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニル
ナフタレン等の芳香族ビニル系単量体等を挙げることが
できる。これらの中でもスチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルスチレンが好ましい。これらは各々単独又は
２種以上併用して用いることができる。

【００１６】α，β−不飽和カルボン酸エステル系単量
体及び芳香族ビニル化合物で変性されるオレフィン系樹
脂は、上記成分（Ｃ）と同様のオレフィン系樹脂を用い
ることができる。上記の水酸基を有するα，β−不飽和
カルボン酸エステル系単量体と芳香族ビニル化合物でオ
レフィン系樹脂を変性する方法は特に限定されないが、
例えば、オレフィン系樹脂と水酸基を有するα，β−不
飽和カルボン酸エステル系単量体と芳香族ビニル化合物
とを共存させ、有機過酸化物等のラジカル発生剤の存在
下又は非存在下で反応させる方法、紫外線や放射線を照
射する方法、あるいは酸素やオゾンと接触させる方法等
がある。

【００１７】オレフィン系樹脂にグラフト重合してい
る、水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル
の水酸基残存率が０．３〜１．０の範囲である変性オレ
フィン系樹脂を製造する方法は、オレフィン系樹脂にグ
ラフト重合している、水酸基を有するα，β−不飽和カ
ルボン酸エステル系が、飽和ポリエステルと有効に反応
し得る水酸基を消失しない方法であれば、いかなる方法
を用いてもよい。

【００１８】オレフィン系樹脂に導入した水酸基を有す
るα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体の含量
は、オレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲で
ある。水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステ
ル系単量体の含量が、０．０１重量部未満では、ウエル
ド強度の改良効果が小さく、２０重量部を超えるとゲル
化等により成形加工性に難点が生じ好ましくない。

【００１９】オレフィン系樹脂に導入する芳香族ビニル
化合物の含量は、オレフィン系樹脂１００重量部に対し
て０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５〜２０重
量部である。芳香族ビニル化合物の含量が０．０１重量
部未満ではウエルド強度改良効果が小さく、５０重量部
を超えると成形品の外観が悪化したり、機械的強度が低
下したりする場合があり好ましくない。かつ、水酸基を
有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体と芳
香族ビニル化合物の比率は、重量比で１対９９〜９９対
１の範囲が好ましく、より好ましくは１０対９０〜９０
対１０の範囲である。これらの範囲をはずれると、ウエ
ルド強度の改良効果が小さくなり好ましくない。

【００２０】オレフィン系樹脂にグラフト重合している
水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステルの水
酸基残存率は０．３〜１．０の範囲が好ましく、より好
ましくは０．４〜１．０の範囲である。水酸基残存率が
０．３未満では改良効果が小さくなり好ましくない。上
記の変性オレフィン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ７２０１に
準拠して測定したＭＦＲが０．０１〜２００g/10分が好
ましく、より好ましくは０．１〜１００g/10分である。

【００２１】（５）亜リン酸エステル（Ｅ） 本発明で使用する亜リン酸エステル（Ｅ）としては、一
般式（Ｉ）で示されるホスファイト、一般式（II）で示
されるビスフェノール型ホスファイト又は一般式（III)
で示されるペンタエリスリトール型ホスファイト （ＲＯ）₃ Ｐ （Ｉ）

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】〔上記式中、Ｒは各々炭素数２〜３０、好
ましくは４〜２０の炭化水素基（環式炭化水素基を含
む）を表す〕が挙げられる。例えばトリアルキルホスフ
ァイト、トリ（アルキルアリール）ホスファイト、ビス
フェノール型ホスファイト、ペンタエリストール型ホス
ファイト等である。特にペンタエリストール型ホスファ
イトが好ましい。

【００２５】（６）ガラス繊維（Ｆ） 本発明で使用するガラス繊維（Ｆ）は、一般に樹脂強化
用に使用されるものならば特に限定されない。例えば、
長繊維タイプ（ロービング）又は短繊維タイプ（チョッ
プドストランド）等から選択して用いることができる。
また、ガラス繊維は、集束剤（例えば、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエステル等）又はカップリング剤（例えば、シ
ラン化合物、ボロン化合物等）等、その他の表面処理剤
で処理されていてもよい。

【００２６】〈構成成分の配合比〉ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂（Ｂ）の配合量は、飽和ポリエステル（Ａ）
１００重量部に対して１〜２５重量部、好ましくは２〜
２０重量部、より好ましくは３〜１５重量部である。１
重量部未満では、本発明の効果が少なく、また、２５重
量部を超えると成形品の表面がべとつき、また組成物の
溶融流動性が不安定となる。オレフィン系樹脂（Ｃ）と
変性オレフィン系樹脂（Ｄ）の配合量の合計は、飽和ポ
リエステル（Ａ）１００重量部に対して５〜５０重量
部、好ましくは８〜４０重量部、より好ましくは１０〜
４０重量部である。５重量部未満では本発明の効果が少
なく、５０重量部を超えると製品の機械的強度の低下が
著しい。オレフィン系樹脂（Ｃ）と変性オレフィン系樹
脂（Ｄ）の比率は、重量比で０対１００〜９５対５の範
囲、好ましくは５対９５〜９０対１０、より好ましくは
１０対９０〜７０対３０である。これらの範囲を超える
と本発明の効果が得られない。

【００２７】亜リン酸エステル（Ｅ）の配合量は、飽和
ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜３
重量部、好ましくは０．１５〜２重量部、より好ましく
は０．２〜１．５重量部である。０．１重量部未満では
本発明の効果が少なく、また３重量部を超えると配合量
を増加してもその効果は少ない。ガラス繊維（Ｆ）の配
合量は、飽和ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して
５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１３０重量部であ
る。５重量部未満ではガラス繊維による補強効果は不十
分であり、また１５０重量部を超えると組成物の流動性
及び外観が著しく悪くなる。

【００２８】〈組成物の製造及び成形〉本発明の組成物
の製造は、通常の混合機及び混練機等で実施される。す
なわち、各成分をＶ型ブレンダー、リボンミキサー又は
タンブラー等に投入し、均一に混合した後、一軸又は二
軸等の通常の押出機で溶融混練して冷却後、ペレット状
に切断する。このとき、ガラス繊維や他の成分の一部を
押出機シリンダーの途中から添加してもよい。また、成
分の一部をあらかじめ混合・混練し、更に残りの成分を
添加して押出してもよい。

【００２９】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲で、臭素化ビスフェノール、臭素化エポキシ
樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、
トリフェニルホスフェート、ホスホン酸アミド、赤リン
等の難燃剤；三酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウ
ム等の難燃助剤；炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マ
イカ、ケイ酸カリウム、チタン酸カリウム等の無機充填
剤；ステアリン酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸ナ
トリウム共重合体等の核剤；リン酸エステル、亜リン酸
エステル等の安定剤；ヒンダードフェノール系化合物等
の酸化防止剤；光安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、離型
剤、帯電防止剤等を配合してもよい。また少量の他の熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又はゴム等を添加してもよ
い。このようにして得られた組成物は、射出成形、押出
成形、圧縮成形または回転成形等の任意の方法で容易に
成形することができる。

【００３０】

【実施例】

参考例１：変性オレフィン系樹脂−１の製造 プロピレンのホモポリマー粉末（２３０℃のＭＦＲが１
g/10分、融点約１６４℃）２，０００ｇ、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート６０ｇ、スチレン４０ｇ及びｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート２０ｇをスーパーミキ
サーで混合した後、二軸押出機（日本製鋼所社製、商品
名：ＴＥＸ−３０型）を用いて、シリンダー温度１８０
℃、スクリュー回転数２５０rpm の条件で減圧下混練し
て変性オレフィン系樹脂−１のペレットを得た。このペ
レット０．３ｇをキシレン２０ｍｌに温度１１０℃で完
全溶解させた後、メタノール１５０ｍｌ中に注ぎ、生成
物を析出させて、ろ過洗浄する操作を２回実施した後、
減圧乾燥して精製した変性オレフィン系樹脂−１を得
た。この精製したオレフィン系樹脂−１の、下記の方法
により求めた２−ヒドロキシエチルメタクリレートの含
量は、ＩＲ法で１．３１％、ＮＭＲ法で０．９４％であ
り、水酸基残存率は０．７２であった。同様にこの精製
物のスチレン含量は、ＩＲ法による１置換ベンゼンに由
来する７００cm^-1のピークを用いて求めた。結果は０．
８０％であった。

【００３１】水酸基残存率測定法： （１）赤外線分光法（以下「ＩＲ法」という）：精製し
た変性オレフィン系樹脂をプレスを用いてフィルムに成
形し、赤外線分光スペクトルを測定して、カルボニルに
由来する１７２４cm^-1の吸収より、α，β−不飽和カル
ボン酸エステルの含量をあらかじめ作成した検量線から
定量した。 （２）プロトン核磁気共鳴法（以下「ＮＭＲ法」とい
う）：精製した変性オレフィン系樹脂５０mgをｏ−ジク
ロロベンゼン約２mlに１３０℃で加熱溶解させ、重ベン
ゼンを標準物質として用いてサンプルを調製し、ＮＭＲ
スペクトルを測定して、水素基の結合したメチレン〔化
学シフト：３．７ppm ）及びそれに結合したメチレン
（化学シフト）４．２ppm 〕の吸収を用いてα，β−不
飽和カルボン酸エステルの含量を定量した。 これら２種類の測定方法によって得られた含量の比を用
い、次式より水酸基残存率を求めた。 水酸基残存率＝（ＮＭＲ法より求めた含量％）／（ＩＲ
法より求めた含量％）

【００３２】参考例２：変性オレフィン系樹脂−２の製
造 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート１００ｇ、スチレ
ン１００ｇを用いた以外は、参考例１と同様の条件で製
造し分析した。このものの水酸基残存率は０．６８であ
った。得られた樹脂を変性オレフィン系樹脂−２とす
る。

【００３３】参考例３：変性オレフィン系樹脂−３の製
造 参考例１で用いたプロピレンホモポリマー粉末２，００
０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１００ｇ及
びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１０ｇをスーパー
ミキサーで混合した後、参考例１と同様の条件で製造し
分析した。水酸基残存率は０．２であった。得られた樹
脂を変性オレフィン系樹脂−３とする。

【００３４】実施例１〜７及び比較例１〜４ 成分（Ａ）として固有粘度０．７dl/g（２３℃、フェノ
ールとテトラクロロエタンの１：１混合液中で測定）の
ポリエチレンテレフタレート（鐘紡社製、商品名：ベル
ペットＰＢＫ−１）、成分（Ｂ）としてビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名：
エピコート８２８、エポキシ当量１９０）、成分（Ｃ）
としてプロピレン樹脂（三菱油化社製、商品名：ＭＡ
８、ＭＦＲ：１．２g/10分）、成分（Ｄ）として参考例
１で製造した変性オレフィン系樹脂−１、成分（Ｅ）と
してペンタエリストール型ホスファイト（アデカアーガ
ス社製、商品名：ＰＥＰ−３６）、成分（Ｆ）としてガ
ラス繊維（日本電気硝子社製、商品名：Ｔ１９８Ｈ）を
第１表の配合割合で１０リットルタンブラーで混合後、
二軸押出機（日本製鋼所社製、商品名：ＴＥＸ−３０
型）を用いて、シリンダー設定温度２７０℃、スクリュ
ー回転数２５０rpm 、吐出量２０kg/hで溶融混練し、冷
却後ペレットを得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】上記ペレットの含水率を乾燥条件を変え、
それぞれおよそ１００ppm 、１０００ppm の２水準に調
整した後に、６オンス（１７０ｇ）射出成形機（日本製
鋼所社製Ｎ−１００ＢII）でシリンダー設定温度２６５
℃、金型温度９０℃、冷却時間２０秒、全成形サイクル
３５秒（シリンダー内平均滞留時間２分）で成形試験片
を得た。また、比較のため成形機内に１０分間滞留させ
てから射出成形し、比較用の成形試験片を得た。なお、
射出圧力は、同一配合組成物については、１００ppm 含
水率ペレットを成形サイクル３５秒で成形した場合に
「バリ」の発生が生じない最適圧力に統一して実施し
た。

【００３７】「バリ」の発生は次の４段階で評価した。 ×：試験片の全周囲に１mm以上のバリが認められる。 △：試験片の全周囲に１mm以下のバリが認められる。 ○：ゲート付近にのみ１mm以下のバリが認められる。 ◎：バリが認められない。

【００３８】引張強度及びアイゾット（非ノッチ）衝撃
強度の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１１３及び同７１１０に
準拠し、デラミネーションの評価は、射出成形した幅１
２０mm、長さ８０mm、厚さ２mmのシート表面に、片刃カ
ミソリを用いて直交する縦横１１本ずつの平行線を２mm
間隔で引いて、碁盤目を１００個作った。その上にセロ
ハン粘着テープ（ＪＩＳ Ｚ １５２２に準拠）を充分
圧着し、シート表面を約３０度に保ち、手前に一気にひ
き剥し、碁盤目で囲まれた部分の状態を観察し、剥離し
なかった碁盤目の数を測定した。

【００３９】ウエルド引張強度は上記と同様の方法で、
試験片の両端にゲートを有する金型を用い、中央部に樹
脂の接合部ができるように成形した試験片を作成し、引
張強度を測定した。以上の結果を第２表に示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【表５】

【００４４】第２表から、実施例の組成物は、比較例に
比べて、１０００ppm という含水状態で成形しても、ま
た、成形機内に１０分という長時間滞留させても、全く
機械的強度の低下はなく、「バリ」の発生も著しく少な
かった。かつ、ウエルド強度が優れ、成形品の外観も良
好であった。

【００４５】実施例８ 実施例１において、成分（Ａ）の３０重量％をポリブチ
レンテレフタレート（三菱化成社製、商品名：ノバドー
ル５０１０）で置き換えた以外は実施例１と同様に実施
した。結果を第２表に示す。

【００４６】実施例９ 実施例１において、成分（Ａ）を全量、実施例８で使用
したものと同じポリブチレンテレフタレートに代えた以
外は実施例１と同様に実施した。その結果を第２表に示
す。

【００４７】実施例１０ 実施例１において、成分（Ｄ）を参考例２で製造した変
性オレフィン系樹脂−２に代えた以外は実施例１と同様
に実施した。結果を第２表に示す。

【００４８】比較例５ 実施例１において、成分（Ｄ）を参考例３で製造した変
性オレフィン系樹脂−３に代えた以外は実施例１と同様
に実施した。結果を第２表に示す。

【００４９】比較例６ 実施例１において、成分（Ｄ）をエチレン−酢酸ビニル
−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学社製、
商品名：ボンドファースト２Ｂ）に代えた以外は実施例
１と同様に実施した。結果を第２表に示す。

【００５０】比較例７ 実施例１において、成分（Ｄ）を無水マレイン酸グラフ
トポリプロピレン（三菱油化社製、商品名：モデイック
Ｐ３００Ｆ）に代えた以外は実施例１と同様に実施し
た。結果を第２表に示す。

【００５１】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、安
定した成形加工性を示し、かつ、成形品のウエルド部の
強度低下が大幅に抑さえられ、優れた機械的特性を有
し、デラミネーションのない改良された外観を有する成
形品を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 63:02） (72)発明者 宇野 泰光 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化 株式会社 四日市総合研究所内 (56)参考文献 特開 平４−39352（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−48850（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）〜（Ｆ）及び組成から
   なるポリエステル樹脂組成物。 （Ａ）飽和ポリエステル １００重量部 （Ｂ）エポキシ当量が１０００以下のビスフェノール型エポキシ樹脂 １〜２５重量部 （Ｃ）オレフィン系樹脂及び／又は（Ｄ）水酸基を有す
   るα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体０．０１
   〜２０重量部及び芳香族ビニル化合物０．０１〜５０重
   量部が、オレフィン系樹脂１００重量部にグラフト重合
   された変性オレフィン系樹脂成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の
   合計が５〜５０重量部であり、かつ成分（Ｃ）と成分
   （Ｄ）の比率が重量比で０対１００〜９５対５ （Ｅ）亜リン酸エステル ０．１〜３重量部 （Ｆ）ガラス繊維 ５〜１５０重量部
2. 【請求項２】 変性オレフィン系樹脂の水酸基残存率
   が、０．３〜１．０である、請求項１記載のポリエステ
   ル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 変性オレフィン系樹脂において、変性さ
   れるオレフィン系樹脂が、プロピレンのホモポリマーで
   ある、請求項１又は２記載のポリエステル樹脂組成物。