JP3340019B2 - 高周波用誘電体磁器組成物 - Google Patents

高周波用誘電体磁器組成物

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JP3340019B2 JP07388896A JP7388896A JP3340019B2 JP 3340019 B2 JP3340019 B2 JP 3340019B2 JP 07388896 A JP07388896 A JP 07388896A JP 7388896 A JP7388896 A JP 7388896A JP 3340019 B2 JP3340019 B2 JP 3340019B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、マイクロ波、ミリ
波等の高周波領域において高い比誘電率及び高いQ値を
有する高周波用誘電体磁器組成物に関し、特に、誘電体
共振器、フィルタ、コンデンサ等の高周波用の電子部品
やMIC用誘電体基板、ミリ波用導波路に適する高周波
用誘電体磁器組成物に関するものである。
【0002】
【従来技術】従来、誘電体磁器は、マイクロ波、ミリ波
等の高周波領域において、誘電体共振器やMIC用誘電
体基板等に広く利用されている。また最近では、ミリ波
用導波路に誘電体線路が応用されている。
【0003】従来より、この種の誘電体磁器としては、
例えばZrO2 −SnO2 −TiO2 系材料、BaO−
TiO2 系材料、(Ba,Sr)(Zr,Ti)O3
材料及びBa(Zn,Ta)O3 系材料等が知られてお
り、これらの材料は各種の改良により周波数500MH
z〜5GHzにおいて比誘電率20〜40、Q値が10
00〜3000(Qf=15000以下)、さらに共振
周波数の温度係数(τf )が0ppm/℃付近の特性を
有している。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最近で
は使用する周波数がより高くなる傾向にあるとともに誘
電体材料に対してさらに優れた誘電特性、特にQ値の向
上が要求されつつある。
【0005】ところが、前述した従来の誘電体材料で
は、10GHzの使用周波数領域において実用的レベル
の高いQ値(Qf=15000以下)を有していないの
が現状である。
【0006】本発明者等は、高周波領域において高い比
誘電率および高いQ値を有する組成物としてBaO、M
gOおよびWO3 を含む複合酸化物からなる誘電体磁器
組成物や、CaO、MgO、およびWO3 を含む複合酸
化物からなる誘電体磁器組成物を先に提案した(特開平
5−205524号、特願平8−50118号)。
【0007】しかしながら、これらの誘電体磁器組成物
では高いQ値が得られるものの、共振周波数の温度係数
(τf )がマイナス側に偏り過ぎているために、マイク
ロ波誘電体材料として使用する場合、その利用分野が制
限されるなど実用面で問題があった。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点に対して種々検討を加えた結果、先に提案した2種類
の酸化物を複合させること、即ちBaO、CaO、Mg
O、WO3からなり、モル比による組成式をx{(1−
a)BaO・aCaO}・yMgO・zWO3と表した
時、a、x、y、zが0.40≦a<1、0.40≦x
≦0.55、0.15≦y≦0.30、0.20≦z≦
0.30、x+y+z=1を同時に満足する組成範囲に
設定すること、また、(Ba1-aCaa)(Mg
1/21/2)O3で表されるペロブスカイト型結晶(0.
40≦a<1)を主結晶相とすることにより優れた誘電
特性が得られるとともに、aを0.40から増加させる
ことで共振周波数の温度係数(τf)がプラス側からマ
イナス側に移行できることを知見し本発明に至った。
【0009】即ち、本発明の高周波用誘電体磁器組成物
は、金属元素としてBa、Ca、Mg、Wを含有し、こ
れらの金属元素酸化物のモル比による組成式をx{(1
−a)BaO・aCaO}・yMgO・zWO3と表し
た時、前記a、x、y、zが、0.40≦a<1、0.
40≦x≦0.55、0.15≦y≦0.30、0.2
0≦z≦0.30、x+y+z=1を同時に満足する
ともに、Ca置換量aが増加することにより共振周波数
の温度係数(τf)がプラス側からマイナス側に移行
し、共振周波数の温度係数(τf)0が存在することを
特徴とする。ここで、(Ba1-aCaa)(Mg
1/21/2)O3で表されるペロブスカイト型結晶(0.
40≦a<1)を主結晶相とすることが望ましい。
【0010】
【作用】本発明の誘電体磁器組成物では、組成式がx
{(1−a)BaO・aCaO}・yMgO・zWO3
と表わされる組成物において、BaO、及びCaOのモ
ル比を変化させることにより共振周波数の温度係数(τ
f)をマイナス側からプラス側の一定領域で自由に制御
することができる。
【0011】本発明の誘電体磁器組成物では、図1に示
すように共振周波数の温度係数(τf)が0のものが2
点存在することになり、この温度係数(τf)の制御を
容易に行うことができる。
【0012】例えば、BaO:MgO:WO3 =2:
1:1(モル比)からなる磁器組成物(BMW)では、
10GHz測定周波数で比誘電率20、Q値13000
と高い値を示すが、共振周波数の温度係数(τf )が−
30ppm/℃とマイナス側に大きい。また、CaO:
MgO:WO3 =2:1:1(モル比)からなる磁器組
成物(CMW)では10GHzの測定周波数で比誘電率
18、Q値7500と高い値を示すが、共振周波数の温
度係数(τf)が−90ppm/℃とマイナス側に大き
い。本発明に基づきBa及びCaを固溶させることで共
振周波数の温度係数(τf )を−95ppm/℃から+
45ppm/℃まで連続的に制御することが可能とな
る。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明の高周波用誘電体磁器組成
物は、BaO、CaO、MgO、及びWO3より構成さ
れるもので、(1−a)BaO・aCaO、MgO及び
WO3が所定のモル比、即ち、0.40≦a<1の各a
に対して、0.40≦x≦0.55、0.15≦y≦
0.30、0.20≦z≦0.30を同時に満足する
のである。
【0014】これらの組成比で0.40≦a<1とした
のは、a=1ではBa、Caの固溶体が得られず、共振
周波数の温度係数(τf)の制御効果が得られないから
である。また各aに対して組成比を上記の範囲に限定し
たのは、上記範囲外では固溶の効果が不十分であるか、
または焼結性の低下やQ値の低下という問題が生じるか
らである。
【0015】即ち、モル比を0.40≦x≦0.55と
したのは、0.40よりも小さい場合や0.55よりも
大きい場合には焼結不良となったり、Q値が低下するか
らである。xは、Q値向上という理由から0.48≦x
≦0.52が望ましい。
【0016】また、MgOのモル比を0.15≦y≦
0.30としたのは、yが0.15よりも小さい場合に
はQ値が低下し、0.30よりも大きい場合にはQ値が
低下したり、焼結不良となるからである。MgOのモル
比yは、Q値の向上と焼結性という理由から0.22≦
y≦0.28であることが望ましい。
【0017】また、WO3 のモル比を0.20≦z≦
0.30としたのは、zが0.20よりも小さい場合に
は焼結不良となり、0.30よりも大きい場合にはQ値
が低下するからである。WO3 のモル比zは、Q値の向
上と焼結性という理由から0.22≦z≦0.28が望
ましい。
【0018】また、本発明の高周波用誘電体磁器組成物
は、BaO、CaO、MgO、WO3 からなるものであ
り、結晶相として(Ba1-a Caa )(Mg
1/2 1/2 )O3 で表されるペロブスカイト型結晶相を
主結晶相とするものである。即ち、AサイトをBa及び
Caが(1−a):aで構成し、BサイトをMg及びW
が1:1で構成してなる結晶を有するものである。この
ような結晶を有する材料はそれ自体焼結体等の多結晶体
でもあるいは単結晶体のいずれの形態でもよい。尚、本
発明の高周波用誘電体磁器組成物では、(Ba1-a Ca
a )(Mg1/2 1/2 )O3 以外の結晶相として、Ba
WO4 、BaW2 9 、Ba2 WO5 、CaWO4等が
存在することもあるが、微量であれば特性上問題ない。
【0019】本発明の高周波用誘電体磁器組成物は、金
属元素酸化物のモル比による組成式をx{(1−a)B
aO・aCaO}・yMgO・zWO3と表した時、
a、x、y、zが、0.40≦a<1、0.48≦x≦
0.52、0.22≦y≦0.28、0.22≦z≦
0.28、x+y+z=1を満足することが望ましい。
【0020】本発明に基づき磁器を作製する方法として
は、例えばBa、Ca、Mg、Wの酸化物あるいは焼成
により酸化物を生成する炭酸塩、硝酸塩等の金属塩を主
原料として準備し、これらを前述の範囲になるように秤
量した後、充分に混合する。
【0021】その後、混合物を大気中において900〜
1200℃で仮焼処理し、粉砕する。
【0022】そして、この仮焼粉末に所定のバインダー
等を添加し、プレス成形やドクターブレード法等の周知
の成形方法により所定の形状に成形する。次に成形体を
大気中等の酸化性雰囲気中で1300〜1550℃で2
〜6時間焼成することにより誘電体磁器を得ることがで
きる。
【0023】本発明の高周波用誘電体磁器組成物では、
不可避不純物としてCl、Al、P、Na、Sr、Z
r、Y等が混入する場合があり、また、これらが全量中
0.1重量%程度混入しても特性上問題ない。また、混
合粉砕時の粉砕ボールから金属等が混入する場合もあ
る。
【0024】
【実施例】原料として純度99%以上のBaCO3 、C
aCO3 、MgCO3 及び、WO3 の各粉末を用いて、
これらを表1および表2に示す割合に秤量し、これをゴ
ムで内張りしたボールミルに水とともに入れ、ZrO2
ボールにより8時間湿式混合した。次いで、この混合物
を脱水、乾燥した後、大気中において1000℃で2時
間仮焼し、当該仮焼物をボールミルに水、有機バインダ
ーを入れ、ZrO2ボールにより8時間湿式粉砕した。
【0025】その後、この粉砕物を乾燥した後、50番
メッシュの網を通して造粒し、得られた粉末を3000
kg/cm2 の圧力で直径10mm、厚さ6mmの寸法
の円柱に成形した。更に、この円柱を大気中において1
300〜1550℃×6時間の条件で焼成し、磁器を作
製した。この磁器を研摩して直径8mm、厚み4〜5m
mの寸法の試料を得た。
【0026】かくして得られた磁器試料について、周波
数10〜11GHzにおける比誘電率(εr )、Q値を
誘電体共振器法にて測定し、Q値についてはQf=一定
という関係がなりたつとみなして10GHzのQ値に換
算した。また25℃から85℃までのTE011モード
共振周波数の温度係数(τf )を、τf=〔(f85−f
25)/f25〕/60℃×106 [ppm/℃]に基づい
て計算した。ここでf85は85℃における共振周波数で
あり、f25は25℃における共振周波数である。それら
の結果を表1および表2に示した。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】これらの表1および表2によればBaO、
CaO、MgO、WO3の配合組成が本発明の範囲外に
ある試料は共振周波数の温度特性の制御効果が不十分で
あるか、またはQ値が100以下もしくは焼結不良を生
じた。これに対して本発明に係る試料は比較例と比べて
高いQ値を有しながらaの値に依って共振周波数の温度
係数が−95ppm/℃から+45ppm/℃の間で連
続的に制御できることが判る。尚、試料No.8、1
4、20、32、38、39、46、58、64、7
0、76は参考例である。
【0030】また、本発明者等は、試料No.38の磁
器に対してX線回折測定により、結晶の同定と格子定数
の評価を行い、これを図2に示した。図2によれば、○
印の回折ピークによりペロブスカイト型結晶構造である
ことが理解され、さらに●印の回折ピークによりMg、
Wの規則配列による超格子構造からなることが理解され
る。
【0031】尚、作製された本発明の誘電体磁器は、殆
どが(Ba1-a Caa )(Mg1/21/2 )O3 結晶粒
子からなり、その平均結晶粒径は3〜7μmであった。
また、粒界には、BaO,CaOおよびWO3 からなる
相が微量存在していた。
【0032】
【発明の効果】以上詳述した通り、BaO、CaO、M
gO及びWO3 を所定の割合で配合することにより、高
周波領域において高い比誘電率と高いQ値を有しなが
ら、共振周波数の温度係数をマイナス側からプラス側に
わたって連続的に巾広く制御可能な誘電体材料を得るこ
とができる。それにより、マイクロ波やミリ波領域にお
いて使用される共振器材料、MIC用誘電体基板材料、
コンデンサー用材料、誘電体アンテナ用材料、誘電体導
波路用材料等に充分適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の表1の試料No.37〜44の誘電体磁
器組成物において、CaOによる固溶量aと共振周波数
の温度特性τfとの関係を示すグラフである。
【図2】実施例における表1の試料No.38のX線回
折チャート図である。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】金属元素としてBa、Ca、Mg、Wを含
    有し、これらの金属元素酸化物のモル比による組成式を x{(1−a)BaO・aCaO}・yMgO・zWO3 と表した時、前記a、x、y、zが0.40≦ a<1 0.40≦x≦0.55 0.15≦y≦0.30 0.20≦z≦0.30 x+y+z=1 を同時に満足するとともに、Ca置換量aが増加するこ
    とにより共振周波数の温度係数(τf)がプラス側から
    マイナス側に移行し、共振周波数の温度係数(τf)0
    が存在することを特徴とする高周波用誘電体磁器組成
    物。
  2. 【請求項2】(Ba1-aCaa)(Mg1/21/2)O3
    表されるペロブスカイト型結晶(0.40≦a<1)を
    主結晶相とする請求項1記載の高周波用誘電体磁器組成
    物。
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