JP3335723B2 - カルシア質クリンカー - Google Patents

カルシア質クリンカー

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新一 山本
信吾 伊藤
義己 後藤
滋俊 太田
徹 本多
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Mino Ceramic Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、塩基性耐火物に適する
原料としてのカルシア質クリンカーに関する。
【0002】
【従来の技術】CaOは2580℃の高融点を有する塩
基性材料であり、酸素解離圧が低いなどの特徴によって
金属精錬用耐火物などの用途に優れている。しかし、C
aOは水和性が大きく、長期保存や取り扱いが難しいと
いう問題を有していて、これを抑制するために多くの研
究と発明がなされているが、なお今日において水和に起
因する膨張などの原因によって耐火物としての利用範囲
を著しく制限されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明はCaO−Mg
Oの2成分系の関係を利用し、耐水和性に優れたカルシ
ア質クリンカーを得ることを目的としている。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明のカルシア質クリ
ンカーは、CaOの水和性を改善する上で、従来技術で
可能な、かさ密度が3.2以上であることを満たした焼
結体をベースにして、原料粉末の成形体を焼成し、冷却
する過程において、CaO中へのMgOの固溶および離
溶する現象を利用し、CaOの粒界をMgOで包むこと
によって、CaOの水和を抑制することによって得られ
る。
【0005】即ち、本発明のカルシア質クリンカーは、
CaOを主成分とする焼結クリンカーであり、MgOを
2重量%以上20重量%未満を含み、且つMgOがCa
Oの粒界に析出して存在し、その他の成分の合量が1重
量%以下であることを特徴とするものである。
【0006】
【作用】CaOとMgOは図1に示す関係を持ち、Ca
O中にMgOは部分固溶する。CaO中への固溶量は2
370℃で最大であり、温度の低下と共に減少する。仮
にMgOを均一に15重量%含むCaOを2300℃ま
で加熱し、MgOを完全に固溶させた後に、冷却すれば
CaO固溶体の粒界にはMgO固溶体が析出し、析出物
はCaO固溶体を包み込む形を作ってCaOを水和から
保護することになる。かかる原理は公知の状態図を通じ
て明らかであるが、これを工業目的に正確に適用して、
水和防止のための成果を得た例はない。
【0007】本発明は、CaO中に固溶し得る適正な量
のMgOを均一に分布させ、且つMgOを完全に固溶さ
せる目的に適合した温度条件を確実に与え、更に難溶析
出させるための冷却過程を制御することに注目し、実施
するものである。
【0008】なお、MgOも水和性を有するが、高温で
焼成されたMgOは工業目的に利用するのに十分な水和
抵抗性を持ち、それ故に、現在耐火物用に多く利用され
ている。本発明の難溶析出したMgO固溶体もCaO固
溶体の水和を抑制する目的に機能する。
【0009】粒界物質によってCaOの水和を抑制する
考え方に立つ場合、焼結法は熔融法に比べて著しく粒界
が多いので、本発明の目的に対しては焼結法が妥当であ
る。したがって、本発明は焼結法による。
【0010】現在工業用に供されるマグネシアクリンカ
ーの焼成設備では最高2400℃もの高温が得られてい
る。したがって、現有する工業設備上の能力はCaOへ
のMgOの固溶を最大量18重量%まで行うことが可能
である。固溶限界を越えるMgOは加熱時にMgO中に
部分固溶するCaOが冷却時に難溶してCaO固溶体を
析出する。その結果、粒界にあるCaOが水和進行させ
る核となり、好ましくなく、工業目的に使用するにあた
り許容する固溶限界を越えるMgOの量は約2重量%で
ある。したがって、本発明のMgO量の上限は20重量
%に規制する。また、CaOより析出するMgO固溶体
がCaOを保護するにたるMgOの下限の量は2重量%
であり、本発明のMgOの下限は2重量%である。
【0011】本発明においてCaOとMgOを除くその
他の成分は本質的に不要である。また、耐火性に優れた
クリンカーを得る目的においても、その他の成分は少な
いことが好ましい。一方でカルシア質クリンカーを得る
ための出発原料が不純物として、その他の成分を含むこ
とは避け得ない。また、出発原料の粉砕等の過程でも混
入する、その他の成分も完全には避け得ない。本発明は
更に、以下に記述するかさ密度が3.2以上のカルシア
質クリンカーを円滑に得るための条件としてCaOとM
gOを除くその他の成分の合量を1重量%以下に制限し
て、その他の成分を規制している。
【0012】CaOの水和は焼結体の密度と相関関係を
持つことは周知であるが、本発明においても、かさ密度
が3.2以下の場合には、本発明に基づくMgOの働き
によっても水和速度がなお大きい。したがって、本発明
は、かさ密度が3.2以上の焼結体に制限される。Ca
O焼結体の密度は出発原料の粒度、不純物、焼結条件な
どと相関関係を持つが、不純物は比較的低い温度域から
液相を生成して焼結を容易にする一方、気孔を焼結体内
部に封じ込めて密度の上昇を疎外する。このために本発
明においては、CaOとMgOとを除くその他の合量は
1重量%以下であることが必要である。
【0013】本発明ではMgOをCaO中に均一に分散
させて、焼成時にCaO中に完全に固溶させる必要から
出発原料はできるだけ微粉末であることが求められ、研
究の範囲では600メッシュ以下の粒度であることが必
要であった。この条件は焼成体のかさ密度を3.2以上
とするのに有効である。
【0014】本発明に適用する出発原料は、石灰石、合
成炭酸カルシウム、ドロマイト、マグネサイト、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウムなどの単体或いはその
組み合わせによって構成する。単体とは本発明に適合す
る量のMgOを含む石灰石が該当するが、この物にあっ
ても微視的には不均一な化学組成と単結晶粒度の集合体
であるので、微粉末として均一化した上で、目的に供す
ることが必要である。
【0015】次に、本発明をその実施例に基づいて説明
する。
【0016】
【実施例】下記の表1に示される19種類の焼結体を作
成して、その焼結体の対比評価をその表に示した。評価
材料は各種の出発原料の組み合わせであり、それぞれの
化学成分を調製し、粉体の粒度を調整して均一に混合し
た上で、500Kgf/cm2の成形圧力で20Φmm
×10mmの形状に成形した。これを各種の温度条件下
で加熱して得られた焼結体について、そのかさ密度と水
和性について評価した。
【0017】水和性は30℃飽和水蒸気中(湿度95%
以上)に4−1mmΦに破砕した焼結体を放置して30
日後の重量増加率をもって評価した。そして工業的に使
用しうるための耐用期間を30日とみなし、相当に過酷
と想定される湿度と温度である上記条件下で1%以下の
重量増加率であるものを工業的に価値あるものと評価し
た。またCaO粒界へのMgOの難溶析出は2相の関係
から必然であるが、その析出を、武走査型電子顕微鏡を
使用してMgOの分布状態から確認した。
【0018】以上の実施例においてNo.5−12及び
No.15とNo.19は、本発明のカルシア質クリン
カーの条件に適合し、且つその重量増加率は1%以下で
ある。その他は、いずれかの条件において本発明のカル
シア質クリンカーの条件の範囲外にあって、その重量増
加率が大きい値を示す。なお、本発明は上記の実施例に
限定されるものではない。
【0019】
【表1】
【0020】
【発明の効果】以上のようにして構成される本発明のカ
ルシア質クリンカーは、 (1) 共に塩基性酸化物であるCaOとMgOの組み
合わせであることにより、低い温度で液相を生成せず、
高い耐火性を持ち、耐火物原料として高い機能を維持し
つつ、優れた水和抵抗性を持つ。
【0021】(2) 出発原料は、国内に高純度で豊富
に産出する石灰石をベースにすることができ、安価で高
品位な耐火物原料として活用できる。
【0022】(3) 従来の主要塩基性原料であるマグ
ネシアクリンカーは海水から水酸化マグネシウムを回収
するのにMgO1トンに対してCaO約2トンが必要で
あり、資源の有効活用と炭酸ガスの排出量の削減に有効
である。
【0023】以上により、本発明のカルシア質クリンカ
ーは耐火物原料として、工業的価値を高く評価すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 CaOとMgOの2成分からなる部分固溶関
係を示す状態図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 新一 山口県宇部市大字小串1985番地 宇部化 学工業株式会社内 (72)発明者 伊藤 信吾 岐阜県大垣市赤坂町大久保4278番地の1 矢橋工業株式会社内 (72)発明者 後藤 義己 岐阜県大垣市赤坂町大久保4278番地の1 矢橋工業株式会社内 (72)発明者 太田 滋俊 愛知県半田市亀崎北浦町1丁目46番地 美濃窯業株式会社内 (72)発明者 本多 徹 愛知県半田市亀崎北浦町1丁目46番地 美濃窯業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−256961(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 35/057 C01F 11/02

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 CaOを主成分とする焼結クリンカーで
    あり、MgOを2重量%以上20重量%未満を含み、そ
    の他の成分の合量が1重量%以下であり、且つかさ密度
    が3.2以上であるカルシア質クリンカーにおいて、 CaO微粉末中にMgO微粉末を均一に分散させて得ら
    れた粒度600メッシュ以下の出発原料を成形し、その
    成形体をMgOがCaOに固溶する温度まで加熱し、C
    aO中にMgOを完全に固溶させた後に冷却し、CaO
    固溶体の粒界にMgO固溶体を析出させることにより、
    CaO固溶体をMgO固溶体の析出物で包み込む形にし
    た焼結体からなることを特徴とする、耐水和性に優れた
    カルシア質クリンカー。
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