JP3333978B2 - 一成分磁性現像剤及び現像方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は静電荷像現像用の一成分
磁性現像剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁性トナーを用いた現像方法はキ
ャリアを不要とするため、現像器の構造が簡易化される
長所を有している。しかし、この磁性トナーを使用した
現像方法では、トナーに対する帯電付与がトナー自体の
相互摩擦帯電あるいは現像スリーブ等との摩擦帯電によ
ってなされるため、不十分不安定と成りやすく、トナー
の帯電性を向上するために種々の方法が提案されてい
る。

【０００３】例えば外添剤の添加によって帯電性を向上
する方法（特開昭60-32060号）等が提案されているが、
これらの無機微粒子を添加した場合には無機微粒子の感
光体への付着等により傷が発生する欠点を有している。
さらに、有機微粒子を添加する方法も提案されている
（特開昭60-186851号等）。しかし、この場合には有機
微粒子自体が定着ローラー等に付着してオフセットを発
生する欠点を有している。また、特開平1-234858号では
トナー粒子100個に対して１μm以上のポリエチレンワッ
クス粒子が10個以下とする現像剤が提案されている。こ
の場合は、添加混合量を上げざるを得ず、帯電付与以外
にトナー粒子自体に対する融着の問題を発生し、繰り返
し使用に於いて画像濃度が低下する問題を有している。
特にこれらの問題点は高温高湿環境下の、帯電性のリー
クが起こりやすい環境で顕著に発生する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、耐久性に優れた磁性トナーを提供するこ
とにある。また、本発明の磁性トナーは、薄い現像剤層
を現像領域へ搬送する、いわゆる薄層形成方式に好適に
使用することができる。この理由としては、薄層形成方
式の場合にはトナー相互の摩擦帯電効果が比較的少なく
なり、トナーに対して摩擦帯電するトナー以外の物質の
効果がより顕著に発揮される必要があるからである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、鋭意検討した結果、下記の磁性トナーを用いること
によって本発明の目的を達成することができることを見
いだした。

【０００６】すなわち、 １）少なくとも樹脂と磁性粉と離型剤とを含有してなる
磁性トナーからなる現像剤に於いて、該現像剤が前記磁
性トナー及び１×10^-3〜５×10^-2個数％の、離型剤を主
成分とする粒子とから構成され、さらに、該離型剤を主
成分とする粒子の体積平均粒径（Ｄｐ）が前記磁性トナ
ーの体積平均粒径（Ｄｔ）に対して0.8＜Ｄｐ／Ｄｔ＜
1.2であることを特徴とする現像剤、 ２）少なくとも樹脂と磁性粉と離型剤とを含有してなる
磁性トナーからなる現像剤を20〜500μmの層厚で現像領
域へ搬送し感光体上の静電潜像を現像する現像方法に於
いて、該現像剤が前記磁性トナー及び１×10^-3〜５×10
^-2個数％の、離型剤を主成分とする粒子とから構成さ
れ、さらに、該離型剤を主成分とする粒子の体積平均粒
径（Ｄｐ）が前記磁性トナーの体積平均粒径（Ｄｔ）に
対して0.8＜Ｄｐ／Ｄｔ＜1.2である現像剤を使用するこ
とを特徴とする現像方法、によって本発明の目的が達成
された。

【０００７】離型剤を主成分とする粒子とは、既粒子の
全構成成分中離型剤が80重量％以上添加含有されている
粒子を示す。すなわち、本発明の特徴は、磁性を有さず
帯電性の異なる粒子を存在させることによって磁性トナ
ーに対する摩擦帯電性付与の効果を発揮させること及び
トナー自体の帯電性を向上させることにある。このため
に、帯電特性の異なる粒子を添加混合することが好まし
い。しかし、トナー組成とまったく異なる材料では非画
像部への付着が発生するため好ましくなく、磁性トナー
の構成材料と同じ材料で構成され、その中で帯電性を制
御することが好ましい。さらに、粒径的には磁性トナー
と概ね同等の粒径を有する粒子の添加が摩擦帯電付与効
果が大きい。

【０００８】ここで、「離型剤を主成分とする粒子」と
は、離型剤が80〜95重量％含有されている粒子を示す
が、離型剤自体はトナーとは異なる摩擦帯電特性を有す
るものである。しかし、純粋に離型剤から構成される材
料である場合には離型剤自体が軟質の材料であるため
に、高温高湿環境下で現像器等に融着を起こし問題を発
生しやすい。また、離型剤の含有量が少ない場合には帯
電付与効果が少ない。さらに、この粒子を構成する材料
は磁性トナーを構成する材料と同一の材料で構成されて
いることが好ましい。この理由は、熱特性等がトナー自
体とほぼ同一の材料を使用した場合には定着性がトナー
と同様であるために、オフセット等の問題を発生するこ
とが無いためである。また、本発明ではこの離型剤を主
成分とする粒子の粒径はトナーとほぼ同等の体積平均粒
径を有することが好ましい。すなわち、大きな粒子であ
る場合には帯電性を付与するためには多量に添加混合す
る必要があり、さらに磁性体がほとんど含有されていな
い粒子であるためにこの粒子自体の飛散という問題を発
生する。粒径が小さい場合には、トナーに対する帯電付
与効果は大きくなるが、その効果が過多となり、粒子自
体の帯電量が増加し、現像器表面に対する付着力が大き
くなるために現像器表面に対する融着の問題を発生す
る。このため、平均粒径として、該離型剤を主成分とす
る粒子の体積平均粒径（Ｄｐ）が前記磁性トナーの体積
平均粒径（Ｄｔ）に対して0.8＜Ｄｐ／Ｄｔ＜1.2である
ことが好ましい。

【０００９】なお、添加量は磁性トナーに対して１×10
^-3〜５×10^-2個数％添加すればよい。この添加量が過多
であるとこれら粒子が遊離する現象を発生し、感光体上
への付着によるカブリの発生あるいは飛散粒子による機
内汚染の問題を発生する。また、添加量が少ない場合に
は帯電付与効果が発揮されない。

【００１０】本発明により現像画像濃度、特に高温高湿
環境での濃度の安定性が改良される。

【００１１】磁性トナーは帯電量に大きく依存する現像
剤である。高温高湿環境では磁性トナー表面からの電荷
のリークが大きくなり、帯電量の低下が起こる。この場
合、帯電量の低下に伴って濃度が低下する現象が発生す
る。この問題を解決するためには、磁性トナーに対する
帯電付与効果を増加させる必要がある。従来、遊離した
ポリエチレンワックス粒子を一定量以下に調整すること
によって帯電性の均一化が計られることが示されてい
る。しかし、鋭意検討した結果、特定量の離型剤を主成
分とする粒子を添加混合することによって帯電量が向上
し、高温高湿下での濃度が安定することを見いだした。

【００１２】添加量が過多であるとこれら粒子が現像器
表面に付着したり磁性トナー表面に固着する問題を発生
させ、画像濃度が低下する問題をも生じる。さらに添加
量が少ない場合には帯電付与効果が少なくなり、高温高
湿環境での濃度を確保することができない。

【００１３】この粒子の具体的な製造方法は、通常のト
ナーを製造するのと同様にトナーを構成する材料を使用
して離型剤が所望の範囲になるように調整して混練／粉
砕／分級することによって得ることができる。また、こ
の段階で必要な粒度分布へ調整される。

【００１４】磁性トナーに対する添加方法は、従来の外
添剤混合と同様に必要量添加し、混合を行えばよい。

【００１５】

【作用】

〔現像剤の構成〕本発明の磁性トナーは結着樹脂と磁性
粉と必要に応じて使用される離型剤・荷電制御剤・着色
剤等の添加剤を含有してなり、その粒径は体積平均粒径
で通常、１〜30μm、好ましくは５〜20μmである。磁性
トナーを構成する結着樹脂としては特に限定されず、従
来公知の種々の樹脂が用いられる。例えば、スチレン系
樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹脂・ポ
リエステル樹脂等が挙げられる。磁性粉としては数平均
一次粒子径が0.1〜2.0μmのフェライトやマグネタイト
等の強磁性体粒子が用いられ、磁性粉の添加量は着色粒
子中の20〜70重量％である。

【００１６】その他の添加剤としては、着色剤・荷電制
御剤・離型剤等があるが、着色剤としては特に限定され
ず、従来公知の種々の材料が使用される。例えばカーボ
ンブラック・ニグロシン染料・アニリンブルー・カルコ
イルブルー・クロムイエロー・ウルトラマリンブルー・
デュポンオイルレッド・キノリンイエロー・メチレンブ
ルークロライド・フタロシアニンブルー・マラカイトグ
リーンオクサレート・ローズベンガル等が挙げられる。
荷電制御剤としては、サリチル酸誘導体・アゾ系金属錯
体等があげられ、離型剤としては後述の離型剤を使用す
ることができる。

【００１７】〔離型剤の種類〕従来使用されている離型
剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量
ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン-プ
ロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタ
リンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス
・パラフィンワックス等があげられる。

【００１８】これらの添加量はトナー中に１〜５重量％
添加することが好ましい。

【００１９】この中で低分子量ポリプロピレン及び低分
子量ポリエチレンが好適に使用できる。また、本発明の
離型剤を主成分とする粒子では80％以上、好ましくは80
〜95重量％含有される。

【００２０】また、本発明の磁性トナーには本発明で添
加される離型剤を主成分とする粒子以外に、流動性付与
のための数平均一次粒子径が５〜500nmのシリカ、酸化
チタン、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム等
の無機微粒子を添加しても良い。これらは疎水性処理を
して使用しても良い。さらに、クリーニング助剤として
ステアリン酸亜鉛の様な高級脂肪酸金属塩を添加しても
よい。

【００２１】〔薄層形成の定義〕薄層形成方式とは現像
スリーブ表面に現像領域で20〜500μmのトナー層を形成
する方式を示す。この薄層形成を行う場合には磁気の力
を使用する磁性ブレードや現像スリーブ表面にトナー層
規制棒を押圧する方式等がある。さらに、ウレタンブレ
ードや燐青銅板等を現像スリーブ表面に接触させ、トナ
ー層を規制する方法もある。

【００２２】現像スリーブと感光体表面の間隙はトナー
層よりも大きくても小さくても良い。さらに、現像バイ
アスとしてＤＣ成分のみ付与する方式でも良いし、ＡＣ
バイアスを印加する方式のいずれでも良い。

【００２３】押圧規制部材の押圧力は１〜15gf／mmが望
ましく、押圧力が小さい場合には規制力が不足するため
に搬送が不安定になる。一方、押圧力が大きい場合には
現像剤に対するストレスが大きくなるため、現像剤の耐
久性が低下する。さらにより好ましい範囲は３〜10gf／
mmである。

【００２４】〔個数％の測定方法〕離型剤を主成分とす
る粒子の存在量を測定する方法は、コールターカウンタ
ー（測定レンジ：2.00〜50.8μm）にて一定濃度分散液
を調整した後に一定時間測定を行い、その個数を求める
方法で行った。この場合、従来の方法では添加量測定の
誤差を生じるため、磁性トナーに添加した後の、離型剤
を主成分とする粒子の存在量を求めることで行った。

【００２５】すなわち、まず磁性トナーを5.0ｇ採取
し、界面活性剤水溶液20mlを加え、撹拌した後に超音波
を90秒間照射し分散する。ついでこの分散液を3.5ｍ採
取し、150mlのイソトン液へ添加し、10〜20秒間超音波
を照射する。その後、コールターカウンターにて１分間
測定を行う。ここで磁性トナーが90個数％以上存在する
領域とその領域に存在する磁性トナーの個数を求める。
この個数をＡとする。

【００２６】ついで、磁性トナーに離型剤を主成分とす
る粒子を添加した後に、その現像剤5.0ｇを採取し、界
面活性剤水溶液20mlを加え、撹拌した後に90秒間超音波
照射を行った後磁性トナーと離型剤を主成分とする粒子
とを分離する。ついで、容器底部に磁石をあて、磁性ト
ナーを容器底部に沈澱させる。その後、上澄み液を3.5m
l以上採取し、６時間以上静置する。ビーカーに150mlの
イソトン液を用意し、静置した上澄み液を3.5ml採取し
イソトン液へ添加する。ついで10〜20秒間超音波照射
後、コールターカウンターにて１分間測定を行い、磁性
トナー自体が90個数％以上存在する粒径範囲に存在する
粒子の個数を求める。この個数をＢとする。

【００２７】両者の測定結果Ａ及びＢから、離型剤を主
成分とする粒子の個数％を下記式に従って算出する。

【００２８】離型剤を主成分とする粒子の個数％＝Ｂ／
（Ａ＋Ｂ）×100

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本実施
例、比較例中において「部」とは「重量部」を示す。

【００３０】（離型剤を主成分とする粒子作製例） 作製例１：低分子量ポリプロピレン＝100部とスチレン-
アクリル樹脂＝20部とを混合し、混練・粉砕分級するこ
とによって体積平均粒径＝11.3μmの離型剤を主成分と
する粒子を得た。これを「粒子１」とする。

【００３１】作製例２：作製例１に於いて、粉砕・分級
により体積平均粒径＝7.1μmの離型剤を主成分とする粒
子とした他は同様にして「粒子２」を得た。

【００３２】作製例３：作製例１に於いて、スチレン-
アクリル樹脂を10部とした他は同様にして体積平均粒径
＝9.3μmの離型剤を主成分とする粒子を得た。これを
「粒子３」とする。

【００３３】作製例４：作製例１に於いて、スチレン-
アクリル樹脂の代わりにポリエステル樹脂を20部使用し
た他は同様にして体積平均粒径＝11.2μmの離型剤を主
成分とする粒子を得た。これを「粒子４」とする。

【００３４】作製例５：作製例４に於いて、粉砕・分級
により体積平均粒径＝6.3μmの離型剤を主成分とする粒
子とした他は同様にして「粒子５」を得た。

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】（磁性トナー作製例） 磁性トナー作製例１：スチレン-アクリル樹脂100部と磁
性粉（マグネタイト）50部と離型剤（低分子量ポリプロ
ピレン）５部と荷電制御剤（サリチル酸誘導体の金属錯
体)1部とを混合し、通常の条件に従って練肉・粉砕・分
級し体積平均粒径が11.3μの磁性着色粒子を得た。この
磁性着色粒子に、疎水性シリカ（数平均一次粒径＝12n
m）0.4重量％及び本発明の「粒子１」を添加混合して本
発明の現像剤を得た。

【００３９】なお、ここで、磁性トナーの粒径分布は、
90個数％以上が存在する領域は６．３５〜２０．２μm
の領域であった。「粒子１」を添加し、この範囲に存在
する「粒子１」の量を５×10^-3個数％となる様に添加混
合し、本発明の磁性トナーを得た。これを「磁性トナー
１」とする。なお、Ｄｐ／Ｄｔ＝1.0である。

【００４０】磁性トナー作製例２：磁性トナー作製例１
に於いて、粉砕分級により体積平均粒径＝7.2μmの磁性
着色粒子を得た。このものの、粒度分布は90個数％以上
が存在する領域は3.17〜12.7μmの領域であった。この
範囲に存在する「粒子２」の量が３×10^-2個数％存在す
る様に「粒子２」を添加し、さらに疎水性シリカ（数平
均一次粒径＝15nm）を0.9重量％添加混合し、本発明の
磁性トナーを得た。これを「磁性トナー２」とする。な
お、Ｄｐ／Ｄｔ＝0.99である。

【００４１】磁性トナー作製例３：磁性トナー作製例１
に於いて、粉砕分級により体積平均粒径＝9.1μmの磁性
着色粒子を得た。このものの、粒度分布は90個数％以上
が存在する領域は4.00〜16.0μmの領域であった。この
範囲に存在する「粒子３」の量が４×10^-2個数％存在す
るように「粒子３」を添加し、さらに疎水性シリカ（数
平均一次粒径＝８nm）を0.7重量％添加混合し、本発明
の磁性トナーを得た。これを、「磁性トナー３」とす
る。なお、Ｄｐ／Ｄｔ＝1.02である。

【００４２】磁性トナー作製例４：ポリエステル樹脂10
0部と磁性粉（マグネタイト）50部と離型剤（低分子量
ポリプロピレン）５部と荷電制御剤（サリチル酸誘導体
の金属錯体)1部とを混合し、通常の条件に従って練肉・
粉砕・分級し体積平均粒径が10.8μの磁性着色粒子を得
た。この磁性着色粒子に、疎水性シリカ（数平均一次粒
径＝16nm）0.4重量％及び本発明の「粒子４」を添加混
合して本発明の現像剤を得た。

【００４３】なお、ここで、磁性トナーの粒径分布は、
90個数％以上が存在する領域は6.35〜20.2μmの領域で
あった。「粒子４」を添加し、この範囲に存在する「粒
子４」の量を３×10^-2個数％となる様に添加混合した。
これを、「磁性トナー４」とする。なお、Ｄｐ／Ｄｔ＝
1.08である。

【００４４】磁性トナー作製例５： 磁性トナー作製例４に於いて、粉砕分級により体積平均
粒径＝6.7μmの磁性着色粒子を得た。このものの、粒度
分布は90個数％以上が存在する領域は3.17〜12.7μmの
領域であった。この範囲に存在する「粒子５」の量が１
×10^-2個数％存在する様に「粒子５」を添加し、さらに
疎水性シリカ（数平均一次粒径＝12nm）を1.0重量％添
加混合し、本発明の磁性トナーを得た。これを「磁性ト
ナー５」とする。なお、Ｄｐ／Ｄｔ＝0.94である。

【００４５】

【００４６】

【００４７】

【００４８】比較磁性トナー作製例４：磁性トナー作製
例１に於いて、「粒子１」を１×10^-1個数％添加した他
は同様にして比較磁性トナーを得た。これを、「比較磁
性トナー４」とする。

【００４９】比較磁性トナー作製例５：磁性トナー作製
例１に於いて、「粒子１」を１×10^-4個数％添加した他
は同様にして比較磁性トナーを得た。これを、「比較磁
性トナー５」とする。

【００５０】比較磁性トナー作製例６：磁性トナー作製
例１に於いて、「粒子１」の代わりに「粒子２」を使用
した他は同様にして比較磁性トナーを得た。これを、
「比較磁性トナー６」とする。なお、この場合、Ｄｐ／
Ｄｔ＝0.63である。

【００５１】比較磁性トナー作製例７：磁性トナー作製
例２に於いて、「粒子２」の代わりに「粒子１」を使用
した他は同様にして比較磁性トナーを得た。これを、
「比較磁性トナー７」とする。なお、この場合、Ｄｐ／
Ｄｔ＝1.58である。

【００５２】比較磁性トナー作製例８：磁性トナー作製
例１に於いて、「粒子１」を添加しない他は同様にして
比較磁性トナーを得た。これを、「比較磁性トナー８」
とする。

【００５３】（評価方法及び結果）評価はレーザープリ
ンターＬＰ−3015（コニカ(株)社製）を改造してＡ４縦
送りでの印字速度を20枚／分とし、６極の固定磁石を内
蔵した直径25mmの磁性ステンレス製の現像スリーブを有
し、現像領域間隙：Dsd＝0.2mmとし、現像領域に於ける
現像器表面に於けるトナー層を0.15mmとした非接触方式
に改造した。感光体は積層型有機感光体を使用して現像
部電位を−500Ｖとし、現像バイアスをピーク〜ピーク
で−50〜−550Ｖで周波数２kHzのＡＣバイアス及び−25
0ＶのＤＣバイアスを印加した。

【００５４】評価方法は、高温高湿環境下（33℃／80％
RH）で画像濃度の変化及び画質の変化を求めた。すなわ
ち、上記現像装置を使用し、前記高温高湿下で５％の画
素の画像を連続100,000枚印字し、初期と印字後の画像
濃度を測定し、さらにカブリ及び画像不良の発生の有無
を評価した。

【００５５】画像濃度はベタ黒画像を印字し、その12個
所の絶対反射濃度を測定しそれらを平均することにより
平均濃度を測定した。さらに、画像不良として、ベタ黒
画像の最大濃度と最低濃度をもとめ、その差により画像
のムラを評価した。カブリは白紙を印字し、その12個所
の相対濃度を測定した。相対濃度とは、紙の濃度を0.00
0として測定を行ったものである。結果を下記「表１」
に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】以上の結果に示す様に、本発明の現像剤
は、高温高湿環境下に於いても優れた耐久性を示すこと
が理解される。

【００５８】

【発明の効果】本発明により、帯電特性の良い、耐久性
に優れた一成分磁性現像剤を提供することが出来る。ま
た、本発明の一成分磁性現像剤は、薄い現像剤層を現像
領域へ搬送する、いわゆる薄層形成方式に好適に使用す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０７ Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０７Ｌ (56)参考文献 特開 平３−110569（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−181302（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−118585（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−179748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−227274（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−191753（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−111855（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−94054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−238844（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも樹脂と磁性粉と離型剤とを含
   有してなる一成分磁性現像剤に於いて、該現像剤が磁性
   トナー及び磁性トナーに対して１×10^-3〜５×10^-2個数
   ％の、離型剤を主成分とする粒子とから構成され、さら
   に、該離型剤を主成分とする粒子の体積平均粒径（Ｄ
   ｐ）が前記磁性トナーの体積平均粒径（Ｄｔ）に対して
   0.8＜Ｄｐ／Ｄｔ＜1.2であることを特徴とする一成分磁
   性現像剤。
2. 【請求項２】 少なくとも樹脂と磁性粉と離型剤とを含
   有してなる磁性トナーからなる現像剤を20〜500μmの層
   厚で現像領域へ搬送し感光体上の静電潜像を現像する現
   像方法に於いて、該現像剤が前記磁性トナー及び磁性ト
   ナーに対して１×10^-3〜５×10^-2個数％の、離型剤を主
   成分とする粒子とから構成され、さらに、該離型剤を主
   成分とする粒子の体積平均粒径（Ｄｐ）が前記磁性トナ
   ーの体積平均粒径（Ｄｔ）に対して0.8＜Ｄｐ／Ｄｔ＜
   1.2である現像剤を使用することを特徴とする現像方
   法。