JP3329477B2 - 接着剤組成物およびその製法 - Google Patents
接着剤組成物およびその製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ−アクリル−
シリコンの３元系コーテイング樹脂に代表される樹脂で
表面がコーテイングされたガラス製瓶にラベル等を貼付
する際に用いられるガラス製瓶ラベル用の接着剤組成物
およびその製法に関するものである。
シリコンの３元系コーテイング樹脂に代表される樹脂で
表面がコーテイングされたガラス製瓶にラベル等を貼付
する際に用いられるガラス製瓶ラベル用の接着剤組成物
およびその製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、清涼飲料水や酒類を初めとする容
器には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂に
代表されるような合成樹脂製瓶が汎用されている。これ
は、合成樹脂製瓶が従来から用いられているガラス製瓶
と比較して、軽量であることや衝撃によつて破瓶するこ
とが少ないこと、さらには原料が低コストであること等
の利点を有していることがあげられる。しかし、ガラス
製瓶が持つ高級感（光学特性）と回収して再生利用可能
である特性は、昨今のゴミ処理上での公害防止の面から
も改めて見直されつつある。そして、上記衝撃に弱く破
瓶する等のガラス製瓶が有する欠点を補うために、エポ
キシ−アクリル−シリコンの３元系樹脂等を、ガラス製
瓶表面に塗布し紫外線（ＵＶ）照射により硬化させて樹
脂コーテイングすることで、ガラス製瓶の強度向上が可
能となり、また強度の向上に伴う肉厚の低減によりガラ
ス製瓶の軽量化を実現している。
器には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂に
代表されるような合成樹脂製瓶が汎用されている。これ
は、合成樹脂製瓶が従来から用いられているガラス製瓶
と比較して、軽量であることや衝撃によつて破瓶するこ
とが少ないこと、さらには原料が低コストであること等
の利点を有していることがあげられる。しかし、ガラス
製瓶が持つ高級感（光学特性）と回収して再生利用可能
である特性は、昨今のゴミ処理上での公害防止の面から
も改めて見直されつつある。そして、上記衝撃に弱く破
瓶する等のガラス製瓶が有する欠点を補うために、エポ
キシ−アクリル−シリコンの３元系樹脂等を、ガラス製
瓶表面に塗布し紫外線（ＵＶ）照射により硬化させて樹
脂コーテイングすることで、ガラス製瓶の強度向上が可
能となり、また強度の向上に伴う肉厚の低減によりガラ
ス製瓶の軽量化を実現している。
【０００３】そして、従来からガラス製瓶に対するラベ
ルの接着に用いられる接着剤には、回収後のアルカリに
よるラベルの剥離洗浄（アルカリソーク）の点から、ま
た使い捨てガラス製瓶においてはそのコスト面から、さ
らには安全性面から主として水系接着剤が用いられてい
る。上記水系接着剤としては、天然原料を主成分とした
ものあるいはこれを変性させた澱粉系接着剤や、カゼイ
ン系接着剤、あるいは化学合成樹脂系接着剤、例えばポ
リビニルアルコール系接着剤（特開平１−１８１１号
等）等があげられる。
ルの接着に用いられる接着剤には、回収後のアルカリに
よるラベルの剥離洗浄（アルカリソーク）の点から、ま
た使い捨てガラス製瓶においてはそのコスト面から、さ
らには安全性面から主として水系接着剤が用いられてい
る。上記水系接着剤としては、天然原料を主成分とした
ものあるいはこれを変性させた澱粉系接着剤や、カゼイ
ン系接着剤、あるいは化学合成樹脂系接着剤、例えばポ
リビニルアルコール系接着剤（特開平１−１８１１号
等）等があげられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記水
系接着剤は、上記ガラス製瓶の表面を樹脂コーテイング
する際に用いられるコーテイング剤中に、一般に接着性
の点で取り扱いの難しいシリコン系樹脂が含有されてい
るため、必要とされる耐水接着性等の要求性能において
満足できるものではなかつた。
系接着剤は、上記ガラス製瓶の表面を樹脂コーテイング
する際に用いられるコーテイング剤中に、一般に接着性
の点で取り扱いの難しいシリコン系樹脂が含有されてい
るため、必要とされる耐水接着性等の要求性能において
満足できるものではなかつた。
【０００５】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、耐水接着性に優れ、かつアルカリによるラベル
の剥離洗浄が可能なガラス製瓶ラベル用の接着剤組成物
およびその製法の提供をその目的とする。
もので、耐水接着性に優れ、かつアルカリによるラベル
の剥離洗浄が可能なガラス製瓶ラベル用の接着剤組成物
およびその製法の提供をその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、下記の（Ａ）成分を固形分換算量で５〜
４０重量部と、下記の（Ｂ）成分を６０〜９５重量部と
を乳化重合させてなるエマルジヨンを含有しているガラ
ス製瓶ラベル用の接着剤組成物を第１の要旨とし、 （Ａ）エマルジヨン化した粘着付与剤樹脂。 （Ｂ）下記の（ａ）〜（ｃ）成分からなる不飽和単量体
混合物。 （ａ）一般式（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ ルの少なくとも一方であつて、ポリマーとしてのガラス転移温度が−３０℃以下 である不飽和単量体。 ５０〜９５重量％。
め、本発明は、下記の（Ａ）成分を固形分換算量で５〜
４０重量部と、下記の（Ｂ）成分を６０〜９５重量部と
を乳化重合させてなるエマルジヨンを含有しているガラ
ス製瓶ラベル用の接着剤組成物を第１の要旨とし、 （Ａ）エマルジヨン化した粘着付与剤樹脂。 （Ｂ）下記の（ａ）〜（ｃ）成分からなる不飽和単量体
混合物。 （ａ）一般式（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ ルの少なくとも一方であつて、ポリマーとしてのガラス転移温度が−３０℃以下 である不飽和単量体。 ５０〜９５重量％。
【化３】 〔上記式（１）において、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 で、Ｒ
2 は炭素数４〜２２のアルキル基，アルケニル基，シク
ロアルキル基または芳香族置換アルキル基である。〕 （ｂ）α−不飽和カルボン酸およびβ−不飽和カルボン酸の少なくとも一方。 １〜１０重量％。 （ｃ）上記（ａ）および（ｂ）成分と共重合可能であつて、ポリマーとしての ガラス転移温度が−３０℃を超える温度を有する不飽和単量体。 ４０重量％以下。 下記の（Ａ）成分を固形分換算量で５〜４０重量部と、
下記の（Ｂ）成分を６０〜９５重量部とを乳化重合させ
てエマルジヨン化するガラス製瓶ラベル用の接着剤組成
物の製法を第２の要旨とする。 （Ａ）エマルジヨン化した粘着付与剤樹脂。 （Ｂ）下記の（ａ）〜（ｃ）成分からなる不飽和単量体
混合物。 （ａ）一般式（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ ルの少なくとも一方であつて、ポリマーとしてのガラス転移温度が−３０℃以下 である不飽和単量体。 ５０〜９５重量％。
2 は炭素数４〜２２のアルキル基，アルケニル基，シク
ロアルキル基または芳香族置換アルキル基である。〕 （ｂ）α−不飽和カルボン酸およびβ−不飽和カルボン酸の少なくとも一方。 １〜１０重量％。 （ｃ）上記（ａ）および（ｂ）成分と共重合可能であつて、ポリマーとしての ガラス転移温度が−３０℃を超える温度を有する不飽和単量体。 ４０重量％以下。 下記の（Ａ）成分を固形分換算量で５〜４０重量部と、
下記の（Ｂ）成分を６０〜９５重量部とを乳化重合させ
てエマルジヨン化するガラス製瓶ラベル用の接着剤組成
物の製法を第２の要旨とする。 （Ａ）エマルジヨン化した粘着付与剤樹脂。 （Ｂ）下記の（ａ）〜（ｃ）成分からなる不飽和単量体
混合物。 （ａ）一般式（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ ルの少なくとも一方であつて、ポリマーとしてのガラス転移温度が−３０℃以下 である不飽和単量体。 ５０〜９５重量％。
【化４】 〔上記式（１）において、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 で、Ｒ
2 は炭素数４〜２２のアルキル基，アルケニル基，シク
ロアルキル基または芳香族置換アルキル基である。〕 （ｂ）α−不飽和カルボン酸およびβ−不飽和カルボン酸の少なくとも一方。 １〜１０重量％。 （ｃ）上記（ａ）および（ｂ）成分と共重合可能であつて、ポリマーとしての ガラス転移温度が−３０℃を超える温度を有する不飽和単量体。 ４０重量％以下。
2 は炭素数４〜２２のアルキル基，アルケニル基，シク
ロアルキル基または芳香族置換アルキル基である。〕 （ｂ）α−不飽和カルボン酸およびβ−不飽和カルボン酸の少なくとも一方。 １〜１０重量％。 （ｃ）上記（ａ）および（ｂ）成分と共重合可能であつて、ポリマーとしての ガラス転移温度が−３０℃を超える温度を有する不飽和単量体。 ４０重量％以下。
【０００７】
【作用】すなわち、本発明者らは、樹脂コーテイングさ
れたガラス製瓶へのラベルの接着に用いられる水系エマ
ルジヨン接着剤について、耐水接着性に優れ、しかもア
ルカリによるラベル剥離洗浄可能な接着剤を得るために
一連の研究を重ねた。その結果、エマルジヨン化した粘
着付与剤樹脂（Ａ成分）と、上記（ａ）〜（ｃ）成分か
らなる特定の不飽和単量体混合物（Ｂ成分）とを特定の
割合で乳化重合させてエマルジヨン化すると、優れた耐
水接着性とアルカリによるラベル剥離洗浄性が可能とな
るという二つの特性が同時に満足されることを見出し本
発明に到達した。
れたガラス製瓶へのラベルの接着に用いられる水系エマ
ルジヨン接着剤について、耐水接着性に優れ、しかもア
ルカリによるラベル剥離洗浄可能な接着剤を得るために
一連の研究を重ねた。その結果、エマルジヨン化した粘
着付与剤樹脂（Ａ成分）と、上記（ａ）〜（ｃ）成分か
らなる特定の不飽和単量体混合物（Ｂ成分）とを特定の
割合で乳化重合させてエマルジヨン化すると、優れた耐
水接着性とアルカリによるラベル剥離洗浄性が可能とな
るという二つの特性が同時に満足されることを見出し本
発明に到達した。
【０００８】つぎに、本発明を詳しく説明する。
【０００９】本発明の接着剤組成物は、エマルジヨン化
した粘着付与剤樹脂（Ａ成分）と、不飽和単量体混合物
（Ｂ成分）とを用いて得られる。
した粘着付与剤樹脂（Ａ成分）と、不飽和単量体混合物
（Ｂ成分）とを用いて得られる。
【００１０】上記粘着付与剤樹脂としては、特に限定す
るものではなく通常接着剤として用いられるものがあげ
られ、例えば天然系樹脂，石油系樹脂等があげられる。
るものではなく通常接着剤として用いられるものがあげ
られ、例えば天然系樹脂，石油系樹脂等があげられる。
【００１１】上記不飽和単量体混合物は、下記の（ａ）
〜（ｃ）成分からなるものである。
〜（ｃ）成分からなるものである。
【００１２】 （ａ）一般式（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ ルの少なくとも一方であつて、ポリマーとしてのガラス転移温度（以下「Ｔｇ」 と略す）が−３０℃以下である不飽和単量体。 ５０〜９５重量％。
【化５】 〔上記式（１）において、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 で、Ｒ
2 は炭素数４〜２２のアルキル基，アルケニル基，シク
ロアルキル基または芳香族置換アルキル基である。〕 （ｂ）α−不飽和カルボン酸およびβ−不飽和カルボン酸の少なくとも一方。 １〜１０重量％。 （ｃ）上記（ａ）および（ｂ）成分と共重合可能であつて、ポリマーとしての Ｔｇが−３０℃を超える温度を有する不飽和単量体。 ４０重量％以下。
2 は炭素数４〜２２のアルキル基，アルケニル基，シク
ロアルキル基または芳香族置換アルキル基である。〕 （ｂ）α−不飽和カルボン酸およびβ−不飽和カルボン酸の少なくとも一方。 １〜１０重量％。 （ｃ）上記（ａ）および（ｂ）成分と共重合可能であつて、ポリマーとしての Ｔｇが−３０℃を超える温度を有する不飽和単量体。 ４０重量％以下。
【００１３】上記（ａ）成分であるポリマーとしてのＴ
ｇが−３０℃以下の不飽和単量体としては、上記一般式
（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル
酸エステルで、例えば２−エチルヘキシルアクリレー
ト，ブチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸のアルキルエステル（アルキル基の炭
素数４〜２２、好ましくは６〜８）、プロピオン酸アル
キルエステル等の不飽和単量体（ａ成分）があげられ、
単独でもしくは組み合わせて用いられる。上記ポリマー
のＴｇが−３０℃以下でなければ、表面に樹脂がコーテ
イングされた瓶に対する室温での接着力が低下するから
である。これら不飽和単量体は、乳化重合すると、室温
で粘着を発現することのできるものであるが、乳化重合
する際の不飽和単量体混合物中において、その（ａ）成
分の混合割合は５０〜９５重量％（以下「％」と略す）
の範囲に設定する必要がある。すなわち、（ａ）成分の
割合が５０％未満では得られる接着剤組成物の粘着性に
劣り、逆に９５％を超えると凝集力が劣るからである。
ｇが−３０℃以下の不飽和単量体としては、上記一般式
（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル
酸エステルで、例えば２−エチルヘキシルアクリレー
ト，ブチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸のアルキルエステル（アルキル基の炭
素数４〜２２、好ましくは６〜８）、プロピオン酸アル
キルエステル等の不飽和単量体（ａ成分）があげられ、
単独でもしくは組み合わせて用いられる。上記ポリマー
のＴｇが−３０℃以下でなければ、表面に樹脂がコーテ
イングされた瓶に対する室温での接着力が低下するから
である。これら不飽和単量体は、乳化重合すると、室温
で粘着を発現することのできるものであるが、乳化重合
する際の不飽和単量体混合物中において、その（ａ）成
分の混合割合は５０〜９５重量％（以下「％」と略す）
の範囲に設定する必要がある。すなわち、（ａ）成分の
割合が５０％未満では得られる接着剤組成物の粘着性に
劣り、逆に９５％を超えると凝集力が劣るからである。
【００１４】上記（ｂ）成分であるα−不飽和カルボン
酸およびβ−不飽和カルボン酸の少なくとも一方として
は、例えばアクリル酸，メタクリル酸，フマール酸，イ
タコン酸，マレイン酸等があげられる。これらは単独で
もしくは組み合わせて用いられる。そして、これら
（ｂ）成分の混合割合は、乳化重合する際の不飽和単量
体混合物中において、１〜１０％の範囲に設定する必要
がある。すなわち、（ｂ）成分の混合割合が１％未満で
は得られる接着剤組成物であるエマルジヨンの安定性に
劣り、１０％を超えると重合反応を阻害する傾向が現れ
るからである。
酸およびβ−不飽和カルボン酸の少なくとも一方として
は、例えばアクリル酸，メタクリル酸，フマール酸，イ
タコン酸，マレイン酸等があげられる。これらは単独で
もしくは組み合わせて用いられる。そして、これら
（ｂ）成分の混合割合は、乳化重合する際の不飽和単量
体混合物中において、１〜１０％の範囲に設定する必要
がある。すなわち、（ｂ）成分の混合割合が１％未満で
は得られる接着剤組成物であるエマルジヨンの安定性に
劣り、１０％を超えると重合反応を阻害する傾向が現れ
るからである。
【００１５】上記（ｃ）成分であるポリマーとしてのＴ
ｇが−３０℃を超える共重合可能な不飽和単量体として
は、例えばスチレン，メチルメタクリレート，メチルア
クリレート，塩化ビニル，アクリロニトリル，酢酸ビニ
ル等があげられ、単独でもしくは組み合わせて用いられ
る。特に、Ｔｇが１０℃以上のものを用いるのが好まし
い。このように、ポリマーとしてＴｇが−３０℃を超え
るものでなければ、高温雰囲気下において接着力が低下
するからである。そして、これら（ｃ）成分の混合割合
は、４０％以下に設定する必要がある。すなわち、
（ｃ）成分の混合割合が４０％を超えると得られる接着
剤組成物の粘着性が劣るからである。
ｇが−３０℃を超える共重合可能な不飽和単量体として
は、例えばスチレン，メチルメタクリレート，メチルア
クリレート，塩化ビニル，アクリロニトリル，酢酸ビニ
ル等があげられ、単独でもしくは組み合わせて用いられ
る。特に、Ｔｇが１０℃以上のものを用いるのが好まし
い。このように、ポリマーとしてＴｇが−３０℃を超え
るものでなければ、高温雰囲気下において接着力が低下
するからである。そして、これら（ｃ）成分の混合割合
は、４０％以下に設定する必要がある。すなわち、
（ｃ）成分の混合割合が４０％を超えると得られる接着
剤組成物の粘着性が劣るからである。
【００１６】そして、上記エマルジヨン化した粘着付与
剤樹脂（Ａ成分）と、不飽和単量体混合物（Ｂ成分）と
の混合割合は、全体を１００とした場合、重量比で、エ
マルジヨン化した粘着付与剤樹脂を固形分換算してＡ成
分／Ｂ成分＝５／９５〜４０／６０の割合に設定する必
要がある。すなわち、粘着付与剤樹脂の混合割合が５未
満（不飽和単量体混合物が９５を超える）では粘着付与
剤樹脂を共存させずに重合したエマルジヨンと比較して
性能に大差がなく、逆に粘着付与剤樹脂が４０を超える
（不飽和単量体混合物が６０未満）と重合反応性が著し
く低下するだけでなくエマルジヨンの放置安定性が劣化
し、その結果得られる接着剤組成物が分離するからであ
る。
剤樹脂（Ａ成分）と、不飽和単量体混合物（Ｂ成分）と
の混合割合は、全体を１００とした場合、重量比で、エ
マルジヨン化した粘着付与剤樹脂を固形分換算してＡ成
分／Ｂ成分＝５／９５〜４０／６０の割合に設定する必
要がある。すなわち、粘着付与剤樹脂の混合割合が５未
満（不飽和単量体混合物が９５を超える）では粘着付与
剤樹脂を共存させずに重合したエマルジヨンと比較して
性能に大差がなく、逆に粘着付与剤樹脂が４０を超える
（不飽和単量体混合物が６０未満）と重合反応性が著し
く低下するだけでなくエマルジヨンの放置安定性が劣化
し、その結果得られる接着剤組成物が分離するからであ
る。
【００１７】なお、本発明の接着剤組成物には、上記各
成分以外に必要に応じて分散剤，湿潤剤，増粘剤，消泡
剤等を配合添加することができる。
成分以外に必要に応じて分散剤，湿潤剤，増粘剤，消泡
剤等を配合添加することができる。
【００１８】本発明の接着剤組成物は、例えばつぎのよ
うにして作製される。すなわち、まず前記（ａ）〜
（ｃ）成分からなる不飽和単量体混合物（Ｂ成分）を作
製し、これに乳化剤を添加して水媒体中で乳化した後、
開始剤を加え、加熱下にて滴下重合法により乳化重合さ
せる。この際、乳化重合させる容器内にエマルジヨン化
した粘着付与剤樹脂（Ａ成分）を特定の割合で入れてお
き、上記不飽和単量体混合物と粘着付与剤樹脂を乳化重
合させる。このようにして接着剤組成物が作製される。
うにして作製される。すなわち、まず前記（ａ）〜
（ｃ）成分からなる不飽和単量体混合物（Ｂ成分）を作
製し、これに乳化剤を添加して水媒体中で乳化した後、
開始剤を加え、加熱下にて滴下重合法により乳化重合さ
せる。この際、乳化重合させる容器内にエマルジヨン化
した粘着付与剤樹脂（Ａ成分）を特定の割合で入れてお
き、上記不飽和単量体混合物と粘着付与剤樹脂を乳化重
合させる。このようにして接着剤組成物が作製される。
【００１９】上記乳化剤として、アニオン系乳化剤，ノ
ニオン系乳化剤等従来公知のものがあげられる。また、
上記開始剤としては、過硫酸アンモニウム等があげられ
る。
ニオン系乳化剤等従来公知のものがあげられる。また、
上記開始剤としては、過硫酸アンモニウム等があげられ
る。
【００２０】
【発明の効果】以上のように、本発明は、エマルジヨン
化した粘着付与剤樹脂（Ａ成分）と、上記（ａ）〜
（ｃ）成分からなる特定の不飽和単量体混合物（Ｂ成
分）とを特定の割合で乳化重合させてエマルジヨン化し
接着剤組成物を得る。したがつて、樹脂コーテイングさ
れたガラス製瓶にラベル等を貼付する際に本発明の接着
剤組成物を用いると、従来から用いられている天然系接
着剤もしくは合成による水系接着剤では得られない優れ
た耐水接着性とラベルのアルカリによる良好な剥離洗浄
性を付与することができる。
化した粘着付与剤樹脂（Ａ成分）と、上記（ａ）〜
（ｃ）成分からなる特定の不飽和単量体混合物（Ｂ成
分）とを特定の割合で乳化重合させてエマルジヨン化し
接着剤組成物を得る。したがつて、樹脂コーテイングさ
れたガラス製瓶にラベル等を貼付する際に本発明の接着
剤組成物を用いると、従来から用いられている天然系接
着剤もしくは合成による水系接着剤では得られない優れ
た耐水接着性とラベルのアルカリによる良好な剥離洗浄
性を付与することができる。
【００２１】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
明する。
【００２２】
【実施例１】２−エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ＝
−６８℃）７０％と、メタクリル酸（Ｔｇ＝１０６℃）
５％と、メチルメタクリレート（Ｔｇ＝１００℃）２５
％の不飽和単量体混合物９７部を、アニオン系乳化剤と
してレベノールＷＺ（花王社製）２部とノニオン系乳化
剤としてエマルゲンＡ−５００（花王社製）１部を用い
て１００部の水媒体中に乳化させた。その後、過硫酸ア
ンモニウムを開始剤として用いて、６０〜８０℃の加熱
下に滴下重合法によつて、４時間乳化重合を行つた。こ
の際、粘着付与剤樹脂としてスーパーエステルＳ−１０
０（天然樹脂系：荒川化学社製）を乳化したものを、滴
下する不飽和単量体混合物７０部に対して３０部の割合
で予め反応容器内に入れておき、共存重合させた。この
ようにして接着剤組成物を得た。
−６８℃）７０％と、メタクリル酸（Ｔｇ＝１０６℃）
５％と、メチルメタクリレート（Ｔｇ＝１００℃）２５
％の不飽和単量体混合物９７部を、アニオン系乳化剤と
してレベノールＷＺ（花王社製）２部とノニオン系乳化
剤としてエマルゲンＡ−５００（花王社製）１部を用い
て１００部の水媒体中に乳化させた。その後、過硫酸ア
ンモニウムを開始剤として用いて、６０〜８０℃の加熱
下に滴下重合法によつて、４時間乳化重合を行つた。こ
の際、粘着付与剤樹脂としてスーパーエステルＳ−１０
０（天然樹脂系：荒川化学社製）を乳化したものを、滴
下する不飽和単量体混合物７０部に対して３０部の割合
で予め反応容器内に入れておき、共存重合させた。この
ようにして接着剤組成物を得た。
【００２３】
【実施例２】ブチルアクリレート（Ｔｇ＝−５６℃）５
５％と、メタクリル酸（Ｔｇ＝１０６℃）５％と、アク
リロニトリル（Ｔｇ＝１００℃）４０％の不飽和単量体
混合物９６部を、アニオン系乳化剤としてレベノールＷ
Ｚ（花王社製）３部とノニオン系乳化剤としてエマルゲ
ンＡ−５００（花王社製）１部を用いて１００部の水媒
体中に乳化させた。その後、過硫酸アンモニウムを開始
剤として用いて、６０〜８０℃の加熱下に滴下重合法に
よつて、４時間乳化重合を行つた。この際、粘着付与剤
樹脂としてオリゴテツク１３００（石油樹脂系：三菱石
油化学社製）を乳化したものを、滴下する不飽和単量体
混合物７０部に対して３０部の割合で予め反応容器内に
入れておき、共存重合させた。このようにして接着剤組
成物を得た。
５％と、メタクリル酸（Ｔｇ＝１０６℃）５％と、アク
リロニトリル（Ｔｇ＝１００℃）４０％の不飽和単量体
混合物９６部を、アニオン系乳化剤としてレベノールＷ
Ｚ（花王社製）３部とノニオン系乳化剤としてエマルゲ
ンＡ−５００（花王社製）１部を用いて１００部の水媒
体中に乳化させた。その後、過硫酸アンモニウムを開始
剤として用いて、６０〜８０℃の加熱下に滴下重合法に
よつて、４時間乳化重合を行つた。この際、粘着付与剤
樹脂としてオリゴテツク１３００（石油樹脂系：三菱石
油化学社製）を乳化したものを、滴下する不飽和単量体
混合物７０部に対して３０部の割合で予め反応容器内に
入れておき、共存重合させた。このようにして接着剤組
成物を得た。
【００２４】
【実施例３】２−エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ＝
−６８℃）９５％と、メタクリル酸（Ｔｇ＝１０６℃）
５％の不飽和単量体混合物９７部を、アニオン系乳化剤
としてレベノールＷＺ（花王社製）２部とノニオン系乳
化剤としてエマルゲンＡ−５００（花王社製）１部を用
いて１００部の水媒体中に乳化させた。その後、過硫酸
アンモニウムを開始剤として用いて、６０〜８０℃の加
熱下に滴下重合法によつて、４時間乳化重合を行つた。
この際、粘着付与剤樹脂としてスーパーエステルＳ−１
００（天然樹脂系：荒川化学社製）を乳化したものを、
滴下する不飽和単量体混合物６０部に対して４０部の割
合で予め反応容器内に入れておき、共存重合させた。こ
のようにして接着剤組成物を得た。
−６８℃）９５％と、メタクリル酸（Ｔｇ＝１０６℃）
５％の不飽和単量体混合物９７部を、アニオン系乳化剤
としてレベノールＷＺ（花王社製）２部とノニオン系乳
化剤としてエマルゲンＡ−５００（花王社製）１部を用
いて１００部の水媒体中に乳化させた。その後、過硫酸
アンモニウムを開始剤として用いて、６０〜８０℃の加
熱下に滴下重合法によつて、４時間乳化重合を行つた。
この際、粘着付与剤樹脂としてスーパーエステルＳ−１
００（天然樹脂系：荒川化学社製）を乳化したものを、
滴下する不飽和単量体混合物６０部に対して４０部の割
合で予め反応容器内に入れておき、共存重合させた。こ
のようにして接着剤組成物を得た。
【００２５】
【実施例４】ブチルアクリレート（Ｔｇ＝−５６℃）９
５％と、メタクリル酸（Ｔｇ＝１０６℃）１％と、アク
リロニトリル（Ｔｇ＝１００℃）４％の不飽和単量体混
合物９６部を、アニオン系乳化剤としてレベノールＷＺ
（花王社製）３部とノニオン系乳化剤としてエマルゲン
Ａ−５００（花王社製）１部を用いて１００部の水媒体
中に乳化させた。その後、過硫酸アンモニウムを開始剤
として用いて、６０〜８０℃の加熱下に滴下重合法によ
つて、４時間乳化重合を行つた。この際、粘着付与剤樹
脂としてオリゴテツク１３００（石油樹脂系：三菱石油
化学社製）を乳化したものを、滴下する不飽和単量体混
合物９５部に対して５部の割合で予め反応容器内に入れ
ておき、共存重合させた。このようにして接着剤組成物
を得た。
５％と、メタクリル酸（Ｔｇ＝１０６℃）１％と、アク
リロニトリル（Ｔｇ＝１００℃）４％の不飽和単量体混
合物９６部を、アニオン系乳化剤としてレベノールＷＺ
（花王社製）３部とノニオン系乳化剤としてエマルゲン
Ａ−５００（花王社製）１部を用いて１００部の水媒体
中に乳化させた。その後、過硫酸アンモニウムを開始剤
として用いて、６０〜８０℃の加熱下に滴下重合法によ
つて、４時間乳化重合を行つた。この際、粘着付与剤樹
脂としてオリゴテツク１３００（石油樹脂系：三菱石油
化学社製）を乳化したものを、滴下する不飽和単量体混
合物９５部に対して５部の割合で予め反応容器内に入れ
ておき、共存重合させた。このようにして接着剤組成物
を得た。
【００２６】
【比較例１】２−エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ＝
−６８℃）９０％と、酢酸ビニル（Ｔｇ＝３０℃）１０
％の不飽和単量体混合物９７部を、アニオン系乳化剤と
してレベノールＷＺ（花王社製）２部とノニオン系乳化
剤としてエマルゲンＡ−５００（花王社製）１部を用い
て１００部の水媒体中に乳化させた。その後、過硫酸ア
ンモニウムを開始剤として用いて、６０〜８０℃の加熱
下に滴下重合法によつて、４時間乳化重合を行つた。こ
の際、粘着付与剤樹脂を用いなかつた。このようにして
接着剤組成物を得た。
−６８℃）９０％と、酢酸ビニル（Ｔｇ＝３０℃）１０
％の不飽和単量体混合物９７部を、アニオン系乳化剤と
してレベノールＷＺ（花王社製）２部とノニオン系乳化
剤としてエマルゲンＡ−５００（花王社製）１部を用い
て１００部の水媒体中に乳化させた。その後、過硫酸ア
ンモニウムを開始剤として用いて、６０〜８０℃の加熱
下に滴下重合法によつて、４時間乳化重合を行つた。こ
の際、粘着付与剤樹脂を用いなかつた。このようにして
接着剤組成物を得た。
【００２７】
【比較例２】ブチルアクリレート（Ｔｇ＝−５６℃）５
０％と、アクリル酸（Ｔｇ＝１００℃）２％と、メチル
メタクリレート（Ｔｇ＝１０４℃）４８％の不飽和単量
体混合物９８部を、アニオン系乳化剤としてレベノール
ＷＺ（花王社製）１部とノニオン系乳化剤としてエマル
ゲンＡ−５００（花王社製）１部を用いて１００部の水
媒体中に乳化させた。その後、過硫酸アンモニウム１部
を開始剤として用いて、６０〜８０℃の加熱下に滴下重
合法によつて、４時間乳化重合を行い得られたエマルジ
ヨン１００部に、粘着付与剤樹脂エマルジヨンとしてス
ーパーエステルＥ−７２０（天然樹脂系：荒川化学社
製）３０部をブレンドすることにより接着剤組成物を得
た。
０％と、アクリル酸（Ｔｇ＝１００℃）２％と、メチル
メタクリレート（Ｔｇ＝１０４℃）４８％の不飽和単量
体混合物９８部を、アニオン系乳化剤としてレベノール
ＷＺ（花王社製）１部とノニオン系乳化剤としてエマル
ゲンＡ−５００（花王社製）１部を用いて１００部の水
媒体中に乳化させた。その後、過硫酸アンモニウム１部
を開始剤として用いて、６０〜８０℃の加熱下に滴下重
合法によつて、４時間乳化重合を行い得られたエマルジ
ヨン１００部に、粘着付与剤樹脂エマルジヨンとしてス
ーパーエステルＥ−７２０（天然樹脂系：荒川化学社
製）３０部をブレンドすることにより接着剤組成物を得
た。
【００２８】
【比較例３】粉末のポテトスターチ（日澱化学社製）を
熱湯に溶解させて澱粉接着剤を得た。
熱湯に溶解させて澱粉接着剤を得た。
【００２９】
【比較例４】カゼイン系接着剤（インパーボ１１４−４
４６０，カネボウ・エヌエスシー社製）を用いた。
４６０，カネボウ・エヌエスシー社製）を用いた。
【００３０】
【比較例５】エチレン−酢酸ビニル共重合エマルジヨン
系接着剤（インパーボ２Ｖ−７７７，カネボウ・エヌエ
スシー社製）を用いた。
系接着剤（インパーボ２Ｖ−７７７，カネボウ・エヌエ
スシー社製）を用いた。
【００３１】このようにして得られた実施例品および比
較例品の接着剤組成物を用いて、アクリル−エポキシ−
シリコンの３元系樹脂を用い表面が樹脂コーテイングさ
れたガラス製瓶に、常温大気中でアルミ蒸着ラベルをバ
ーコーターを使用して塗布貼付し充分に乾燥養生させ
た。この常態接着性は実施例品および比較例品のいずれ
も問題なく接着できた。つぎに、上記ラベルが貼付され
たガラス製瓶を試験瓶として用い、下記の方法にしたが
つて耐水接着性試験およびアルカリによるラベル剥離洗
浄性試験を行つた。これらの結果を下記の表１および表
２に示した。
較例品の接着剤組成物を用いて、アクリル−エポキシ−
シリコンの３元系樹脂を用い表面が樹脂コーテイングさ
れたガラス製瓶に、常温大気中でアルミ蒸着ラベルをバ
ーコーターを使用して塗布貼付し充分に乾燥養生させ
た。この常態接着性は実施例品および比較例品のいずれ
も問題なく接着できた。つぎに、上記ラベルが貼付され
たガラス製瓶を試験瓶として用い、下記の方法にしたが
つて耐水接着性試験およびアルカリによるラベル剥離洗
浄性試験を行つた。これらの結果を下記の表１および表
２に示した。
【００３２】〔耐水接着性試験〕試験瓶を、２０℃の恒
温水槽中に浸漬させて、経時でラベルの接着状況を評価
した。そして、何日目にラベルが剥離したか日数で評点
した。
温水槽中に浸漬させて、経時でラベルの接着状況を評価
した。そして、何日目にラベルが剥離したか日数で評点
した。
【００３３】〔アルカリによるラベル剥離洗浄性試験〕
アルカリ溶液濃度は、一般にアルカリソークに用いられ
ているものをモデルに、苛性ソーダ３．５部とグルコン
酸ナトリウム０．５部を、水１００部に溶解せしめてア
ルカリ溶液を調製した。そして、このアルカリ溶液中
に、７０℃下で試験瓶を浸漬させてラベルの接着状況を
評価した。この際、剥離洗浄（樹脂コーテイングされた
ガラス製瓶からラベルが剥がれ落ちた）が可能なものを
○、不可能なものを×として評点した。
アルカリ溶液濃度は、一般にアルカリソークに用いられ
ているものをモデルに、苛性ソーダ３．５部とグルコン
酸ナトリウム０．５部を、水１００部に溶解せしめてア
ルカリ溶液を調製した。そして、このアルカリ溶液中
に、７０℃下で試験瓶を浸漬させてラベルの接着状況を
評価した。この際、剥離洗浄（樹脂コーテイングされた
ガラス製瓶からラベルが剥がれ落ちた）が可能なものを
○、不可能なものを×として評点した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】上記表１および表２の結果から、比較例２
品は他の比較例品に比べてやや耐水接着性に優れている
がアルカリによるラベルの洗浄性に劣り、また他の比較
例品はアルカリ洗浄性は良好であるが、耐水接着性に著
しく劣つている。これに対して実施例品は、耐水接着性
およびアルカリ洗浄性ともに良好な結果であつた。この
ことから、実施例品は優れた耐水接着性を有し、しかも
アルカリによるラベルの剥離洗浄も可能であることがわ
かる。
品は他の比較例品に比べてやや耐水接着性に優れている
がアルカリによるラベルの洗浄性に劣り、また他の比較
例品はアルカリ洗浄性は良好であるが、耐水接着性に著
しく劣つている。これに対して実施例品は、耐水接着性
およびアルカリ洗浄性ともに良好な結果であつた。この
ことから、実施例品は優れた耐水接着性を有し、しかも
アルカリによるラベルの剥離洗浄も可能であることがわ
かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤堀 雅彦 大阪府摂津市千里丘４丁目12番23−210 号 審査官 橋本 栄和 (56)参考文献 特開 平２−80482（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−202488（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−58069（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−11569（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−297480（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−227967（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−213783（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−45676（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−56463（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−67608（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−83180（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−178402（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−45586（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−34973（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−212542（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−24379（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−98676（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−69881（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−12775（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−57707（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 4/00 - 201/10 C09F 3/10
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の（Ａ）成分を固形分換算量で５〜
４０重量部と、下記の（Ｂ）成分を６０〜９５重量部と
を乳化重合させてなるエマルジヨンを含有していること
を特徴とするガラス製瓶ラベル用の接着剤組成物。 （Ａ）エマルジヨン化した粘着付与剤樹脂。 （Ｂ）下記の（ａ）〜（ｃ）成分からなる不飽和単量体
混合物。 （ａ）一般式（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ ルの少なくとも一方であつて、ポリマーとしてのガラス転移温度が−３０℃以下 である不飽和単量体。 ５０〜９５重量％。 【化１】 〔上記式（１）において、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 で、Ｒ
2 は炭素数４〜２２のアルキル基，アルケニル基，シク
ロアルキル基または芳香族置換アルキル基である。〕 （ｂ）α−不飽和カルボン酸およびβ−不飽和カルボン酸の少なくとも一方。 １〜１０重量％。 （ｃ）上記（ａ）および（ｂ）成分と共重合可能であつて、ポリマーとしての ガラス転移温度が−３０℃を超える温度を有する不飽和単量体。 ４０重量％以下。 - 【請求項２】 下記の（Ａ）成分を固形分換算量で５〜
４０重量部と、下記の（Ｂ）成分を６０〜９５重量部と
を乳化重合させてエマルジヨン化することを特徴とする
ガラス製瓶ラベル用の接着剤組成物の製法。 （Ａ）エマルジヨン化した粘着付与剤樹脂。 （Ｂ）下記の（ａ）〜（ｃ）成分からなる不飽和単量体
混合物。 （ａ）一般式（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ ルの少なくとも一方であつて、ポリマーとしてのガラス転移温度が−３０℃以下 である不飽和単量体。 ５０〜９５重量％。 【化２】 〔上記式（１）において、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 で、Ｒ
2 は炭素数４〜２２のアルキル基，アルケニル基，シク
ロアルキル基または芳香族置換アルキル基である。〕 （ｂ）α−不飽和カルボン酸およびβ−不飽和カルボン酸の少なくとも一方。 １〜１０重量％。 （ｃ）上記（ａ）および（ｂ）成分と共重合可能であつて、ポリマーとしての ガラス転移温度が−３０℃を超える温度を有する不飽和単量体。 ４０重量％以下。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30992191A JP3329477B2 (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 接着剤組成物およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30992191A JP3329477B2 (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 接着剤組成物およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117612A JPH05117612A (ja) | 1993-05-14 |
| JP3329477B2 true JP3329477B2 (ja) | 2002-09-30 |
Family
ID=17998944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30992191A Expired - Lifetime JP3329477B2 (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 接着剤組成物およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3329477B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6302994B1 (en) | 1997-06-18 | 2001-10-16 | Toagosei Co., Ltd. | Process for producing labeled article |
| JP6737988B2 (ja) * | 2018-11-30 | 2020-08-12 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 水性感圧式接着剤、感圧式接着シート、および水性感圧式接着剤の製造方法 |
-
1991
- 1991-10-28 JP JP30992191A patent/JP3329477B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05117612A (ja) | 1993-05-14 |
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