JP3322923B2 - 一酸化炭素及び水素の製造方法 - Google Patents
一酸化炭素及び水素の製造方法Info
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Description
製造方法に係り、詳しくは、炭化水素ガス、又は炭化水
素ガス及び炭酸ガスから一酸化炭素ガス及び水素ガス
(一酸化炭素と水素の含有比率が概略1対1の所謂オキ
ソガスも含む)を製造する方法に適用することができ、
特に、不要な炭酸ガスを大量に系内循環させることなく
炭酸ガス分離装置及びガス圧縮機でのエネルギー消費量
を減らしてプロセス全体のユーティリティズの使用額及
び建設費を大幅に節減することができる一酸化炭素及び
水素の製造方法に関する。
酸、アクリル酸エステル、ホスゲン、メタノール等のC
1 化学の原料である一酸化炭素又はオキソ合成の原料で
あるオキソガスを炭化水素ガス、又は炭化水素ガス及び
炭酸ガスから製造する方法については、各種提案されて
いる。この種の方法としては、例えば図4に示すよう
に、炭化水素ガス、又は炭化水素ガス及び炭酸ガスと水
蒸気との混合蒸気を水蒸気改質反応炉31で水蒸気改質し
て、水素ガスと炭酸ガス及び一酸化炭素ガスとの混合ガ
スを生成し、この混合ガスを冷却器32及び気液分離器33
を経て凝縮水を分離し、炭酸ガス分離装置34に導入し、
混合ガスから炭酸ガスと水素ガス及び一酸化炭素ガスと
に分離し、炭酸ガスはガス圧縮機35にて昇圧した後、水
蒸気改質反応炉31に戻し、一酸化炭素ガスに変換する。
素ガス及び一酸化炭素ガスは、各々を目的成分とする場
合には、深冷分離装置或いは圧力振動分離装置(PSA:Pr
essure Swing Adsorption)等により水素ガス及び一酸化
炭素ガスとに精製分離され、また、オキソガスを製造す
る場合には、そのまま製品となる。後者のオキソガスを
製造する場合は、製品オキソガスの一酸化炭素と水素の
比率に見合うように原料炭酸ガスが適宜制御されて系内
に導入される。
たような従来の一酸化炭素及び水素の製造方法では、炭
化水素ガスと水蒸気との水蒸気改質反応を行うと、Cm
Hn+mH2 O→(1/2n+m)H2 +mCOの改質反
応及びCO+H2 O→CO2 +H2 のシフト反応とが起
きるため、水蒸気改質反応炉出口のガス組成が水素ガ
ス、炭酸ガス、一酸化炭素ガスの混合ガスとなってしま
い、水素ガス及び一酸化炭素ガスを目的成分とすると、
炭酸ガスを大量に系内循環させ、シフト反応を抑える必
要がある。このように、不要な炭酸ガスが大量に系内循
環すると、エネルギー消費量及び建設費の増大という問
題が生じる。
系内循環させることなく炭酸ガス分離装置及びガス圧縮
機でのエネルギー消費量を大幅に減らすことができ、プ
ロセス全体のユーティリティズの使用額及び建設費を大
幅に節減することができる一酸化炭素及び水素の製造方
法を提供することを目的とする。
及び水素の製造方法は上記目的達成のため、炭化水素ガ
ス、又は炭化水素ガス及び炭酸ガスを原料ガスとし、該
原料ガスと水蒸気との水蒸気改質反応により一酸化炭素
ガス及び水素ガスを製造する水蒸気改質反応工程の後
に、炭酸ガスと水素ガスから一酸化炭素ガスと水を生成
する逆シフト反応工程を設け、この逆シフト反応工程で
は金属硫化物触媒を使用するものである。さらに、前記
逆シフト反応工程での反応条件は、反応温度を350〜
600℃とし、反応圧力を5〜20kg/cm 2 gとし
たものである。
媒には、ルテニウム(Ru) やロジウム(Ru) 等の貴
金属触媒或いは硫化モリブデンや硫化タングステン等の
金属硫化物触媒或いは市販の逆シフト反応を起こす金属
触媒が挙げられるが、このうちイオウ化合物により被毒
されない硫化モリブデンや硫化タングステン等の金属硫
化物触媒を使用する場合が好ましい。
器で逆シフト反応CO2 +H2→CO+H2 Oを行なう
逆シフト反応器を水蒸気改質装置内に組込んで構成し、
水蒸気改質反応工程の後に炭酸ガスと水素ガスから一酸
化炭素ガスと水蒸気を生成する逆シフト反応工程を行う
ようにしたため、従来の逆シフト反応を行わないで単に
水蒸気改質反応を行う場合よりもシフト反応を抑えて炭
酸ガスの系内循環量を大幅に減らすことができるととも
に、水蒸気改質反応炉、炭酸ガス分離装置及びガス圧縮
機でのエネルギー消費量を大幅に減らすことができる。
このため、プロセス全体のユーティリティズの使用額及
び建設費を大幅に節減することができる。
1は本発明の一実施例に則した製造装置の構成を示す概
略図である。図1に示す如く、原料炭化水素ガスはスチ
ーム及び炭酸ガス分離装置からのリサイクル炭酸ガス
(原料炭酸ガスも一緒に入ることもある)とともに原料
供給ライン1を通って水蒸気改質反応炉2に導入され、
この水蒸気改質反応炉2で水素ガス、炭酸ガス及び一酸
化炭素ガスに改質される。なお、この時水素ガス、炭酸
ガス及び一酸化炭素ガスの生成比率は、概略65〜75%、
10〜15%、10〜15%となる。ここでは、吸熱反応である
ので、外部から燃料を焚き加熱する。
ス、炭酸ガス及び一酸化炭素ガス等の混合ガスは、スチ
ームの発生原料を予熱した後、冷却器3を介して気液分
離器4に流入し、この気液分離器4で水分を除去した
後、改質ガスと熱交換し、水蒸気改質加熱炉コンベクシ
ョン部で昇温した後、逆シフト反応器5に送られる。こ
の逆シフト反応器5での反応条件は、反応温度を300 〜
600 ℃(一酸化炭素への転化率及び装置材質の選定等の
点で好ましくは400 〜500 ℃) とし、反応圧力を5〜30
kg/cm2g(一酸化炭素への転化率及び装置材質の選定等の
点で好ましくは7〜20kg/cm2g)とし、空塔速度(SV)
を1,000 〜15,000Hr-1として、この吸熱反応により、全
炭酸ガスの15〜30%が一酸化炭素に変換された。そし
て、この逆シフト反応器5で炭酸ガスと水素ガスから一
酸化炭素ガスと水を生成し、生成混合ガスは、冷却器6
で水を分離した後、気液分離器7を介して炭酸ガス分離
装置8に導入される。この炭酸ガス分離装置8では、炭
酸ガスと水素ガス及び一酸化炭素ガスに分離され、炭酸
ガスはガス圧縮機9で昇圧した後(原料に炭酸ガスを使
用する場合は、一緒に圧縮する)、水蒸気改質反応炉2
にリサイクルされる。
は、MEA(モノエタノールアミン)溶液による炭酸ガ
ス化学吸収するアミンガードシステム2法や、熱炭酸カ
リ溶液による炭酸ガス化学吸収するベンフィード法等が
あり、化学吸収した炭酸ガスの脱離に際し、何ずれのプ
ロセスも運転圧力を常圧まで落とすため、炭酸ガスを水
蒸気改質反応炉にリサイクルする場合は、ガス圧縮する
必要がある。
蒸ガス及び一酸化炭素ガスは、水素ガス及び一酸化炭素
ガスを各々目的成分とする場合には、深冷分離装置或い
は圧力振動分離装置等に導き精製分離されるし、オキソ
ガスを目的成分とする場合には、そのまま製品となる。
さて、図2、3に示す本発明と比較例の製造プロセスバ
ランスから明らかなように、図2(a)、(b)に示す
本発明では、2,000Nm3/Hr のオキソガス(H2/CO=
1.06)製造プロセスに逆シフト反応器を導入した場合
は、図3(a)、(b)に示す従来製造プロセスに比較
し、炭酸ガスリサイクル量を激減させることができると
ともに、水蒸気改質反応炉2、炭酸ガス分離装置8及び
ガス圧縮機9でのエネルギー消費量を大幅に減少させる
ことができた。そして、プロセス全体のユーティリティ
ズの使用額を概略2割節減すまことができるとともに、
プロセス全体の建設費を概略1割節減することができ
た。
に系内循環させることなく炭酸ガス分離装置及びガス圧
縮機でのエネルギー消費量を大幅に減らすことができ、
プロセス全体のユーティリティズの使用額及び建設費を
大幅に節減することができるという効果がある。
す概略図である。
スを示す図である。
である。
Claims (2)
- 【請求項1】炭化水素ガス、又は炭化水素ガス及び炭酸
ガスを原料ガスとし、該原料ガスと水蒸気との水蒸気改
質反応により一酸化炭素ガス及び水素ガスを製造する水
蒸気改質反応工程の後に、炭酸ガスと水素ガスから一酸
化炭素ガスと水を生成する逆シフト反応工程を設け、こ
の逆シフト反応工程では金属硫化物触媒を使用すること
を特徴とする一酸化炭素及び水素の製造方法。 - 【請求項2】 前記逆シフト反応工程での反応条件は、反
応温度を350〜600℃とし、反応圧力を5〜20k
g/cm2gとしたことを特徴とする請求項1に記載の
一酸化炭素及び水素の製造方法。
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JP33338492A JP3322923B2 (ja) | 1992-12-15 | 1992-12-15 | 一酸化炭素及び水素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP33338492A JP3322923B2 (ja) | 1992-12-15 | 1992-12-15 | 一酸化炭素及び水素の製造方法 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH06211502A JPH06211502A (ja) | 1994-08-02 |
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Family
ID=18265519
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33338492A Expired - Lifetime JP3322923B2 (ja) | 1992-12-15 | 1992-12-15 | 一酸化炭素及び水素の製造方法 |
Country Status (1)
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JP (1) | JP3322923B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN104593041A (zh) * | 2013-10-30 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种劣质重油改质和制氢联合加工方法 |
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-
1992
- 1992-12-15 JP JP33338492A patent/JP3322923B2/ja not_active Expired - Lifetime
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