JP3305422B2 - アセトアセチル変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物 - Google Patents
アセトアセチル変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアセトアセチル変性ポリ
酢酸ビニル系エマルジョン（以下、ＡＡ変性ポリ酢酸ビ
ニル系エマルジョンと略す。）の組成物に関する。更に
詳しくはアセトアセチル化ポリビニルアルコール（以
下、ＡＡ化ＰＶＡと略す。）を含むポリ酢酸ビニル系エ
マルジョン、またはアセトアセチル化モノマー（以下、
ＡＡ化モノマーと略す。）を共重合したポリ酢酸ビニル
系エマルジョンの貯蔵安定な組成物に関する。
酢酸ビニル系エマルジョン（以下、ＡＡ変性ポリ酢酸ビ
ニル系エマルジョンと略す。）の組成物に関する。更に
詳しくはアセトアセチル化ポリビニルアルコール（以
下、ＡＡ化ＰＶＡと略す。）を含むポリ酢酸ビニル系エ
マルジョン、またはアセトアセチル化モノマー（以下、
ＡＡ化モノマーと略す。）を共重合したポリ酢酸ビニル
系エマルジョンの貯蔵安定な組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ酢酸ビニル系エマルジョンは接着
剤、塗料、繊維・紙・皮革の加工、材料のバインダー、
セメントモルタル用混和材等に広く使用されているが、
作業性、機械適性、仕上がり状態、接着性等の改良の点
から粘度の大きいエマルジョンが要求されている。ＡＡ
化ＰＶＡを乳化剤に使用あるいは後添加した、またはＡ
Ａ化モノマーを共重合した、ＡＡ変性ポリ酢酸ビニル系
エマルジョンは高粘度エマルジョンとして好適であり、
一般のポリ酢酸ビニル系エマルジョンにくらべて耐水
性、特に耐煮沸性にも優れたエマルジョンであるが、貯
蔵安定性が悪いために取扱上問題がある。
剤、塗料、繊維・紙・皮革の加工、材料のバインダー、
セメントモルタル用混和材等に広く使用されているが、
作業性、機械適性、仕上がり状態、接着性等の改良の点
から粘度の大きいエマルジョンが要求されている。ＡＡ
化ＰＶＡを乳化剤に使用あるいは後添加した、またはＡ
Ａ化モノマーを共重合した、ＡＡ変性ポリ酢酸ビニル系
エマルジョンは高粘度エマルジョンとして好適であり、
一般のポリ酢酸ビニル系エマルジョンにくらべて耐水
性、特に耐煮沸性にも優れたエマルジョンであるが、貯
蔵安定性が悪いために取扱上問題がある。
【０００３】特公昭60-36218号公報にはＡＡ化ＰＶＡを
含むポリ酢酸ビニル系エマルジョンに亜硫酸塩、チオ硫
酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩から選ばれた１種又
は２種以上の安定化剤を添加することにより安定化する
方法が開示されている。しかしながら、上記の方法では
安定化剤の添加によって、硫黄臭気が発生したり或はエ
マルジョンのｐＨが低くなったりして、作業環境ならび
に設備腐食の問題があるため、実用化が妨げられてい
る。
含むポリ酢酸ビニル系エマルジョンに亜硫酸塩、チオ硫
酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩から選ばれた１種又
は２種以上の安定化剤を添加することにより安定化する
方法が開示されている。しかしながら、上記の方法では
安定化剤の添加によって、硫黄臭気が発生したり或はエ
マルジョンのｐＨが低くなったりして、作業環境ならび
に設備腐食の問題があるため、実用化が妨げられてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＡＡ変性ポ
リ酢酸ビニル系エマルジョンに関し、硫黄臭気が無く、
設備の腐食も起こさない、優れた貯蔵安定性を有する組
成物を提供しようとするものである。
リ酢酸ビニル系エマルジョンに関し、硫黄臭気が無く、
設備の腐食も起こさない、優れた貯蔵安定性を有する組
成物を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決する為の手段】本発明者らは、上記の目的
達成のために種々検討した結果、２個の水酸基が相隣接
して存在する構造を有する化合物を該アセトアセチル変
性ポリ酢酸ビニル系エマルジョンに添加すれば安定化効
果が大きいことを見出し本発明に到達した。
達成のために種々検討した結果、２個の水酸基が相隣接
して存在する構造を有する化合物を該アセトアセチル変
性ポリ酢酸ビニル系エマルジョンに添加すれば安定化効
果が大きいことを見出し本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明は、ＡＡ化ＰＶＡを含む
ポリ酢酸ビニル系エマルジョン、又はＡＡ化モノマーを
共重合したポリ酢酸ビニル系エマルジョンに、下記の式
（Ｉ）または（ＩＩ）で表される構造を有する炭素数の
合計が２〜２０である化合物を、上記ポリ酢酸ビニル系
エマルジョンの固形分１００重量部当たり０．０５〜８
重量部含有することを特徴とするＡＡ変性ポリ酢酸ビニ
ル系エマルジョン組成物である。
ポリ酢酸ビニル系エマルジョン、又はＡＡ化モノマーを
共重合したポリ酢酸ビニル系エマルジョンに、下記の式
（Ｉ）または（ＩＩ）で表される構造を有する炭素数の
合計が２〜２０である化合物を、上記ポリ酢酸ビニル系
エマルジョンの固形分１００重量部当たり０．０５〜８
重量部含有することを特徴とするＡＡ変性ポリ酢酸ビニ
ル系エマルジョン組成物である。
【化３】
【化４】
【０００７】また、本発明は、上記の式（Ｉ）または
（ＩＩ）の構造を有する化合物が環状vic ジヒドロキシ
化合物であることを特徴とするＡＡ変性ポリ酢酸ビニル
系エマルジョン組成物である。
（ＩＩ）の構造を有する化合物が環状vic ジヒドロキシ
化合物であることを特徴とするＡＡ変性ポリ酢酸ビニル
系エマルジョン組成物である。
【０００８】また、本発明は、上記の式（Ｉ）または
（ＩＩ）の構造を有する化合物が糖類であることを特徴
とするＡＡ変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物で
ある。
（ＩＩ）の構造を有する化合物が糖類であることを特徴
とするＡＡ変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物で
ある。
【０００９】また、本発明は、上記のポリ酢酸ビニル系
エマルジョンがエチレン─酢酸ビニル共重合体エマルジ
ョンであることを特徴とするＡＡ変性ポリ酢酸ビニル系
エマルジョン組成物である。
エマルジョンがエチレン─酢酸ビニル共重合体エマルジ
ョンであることを特徴とするＡＡ変性ポリ酢酸ビニル系
エマルジョン組成物である。
【００１０】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明におけるＡＡ変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョンと
は、ＡＡ化ＰＶＡを乳化剤として乳化重合した、或いは
ＡＡ化ＰＶＡを後添加させたポリ酢酸ビニル系エマルジ
ョンであり、又は、ＡＡ化モノマーを共重合させたポリ
酢酸ビニル系エマルジョンである。
明におけるＡＡ変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョンと
は、ＡＡ化ＰＶＡを乳化剤として乳化重合した、或いは
ＡＡ化ＰＶＡを後添加させたポリ酢酸ビニル系エマルジ
ョンであり、又は、ＡＡ化モノマーを共重合させたポリ
酢酸ビニル系エマルジョンである。
【００１１】本発明で使用するＡＡ化ＰＶＡとは、ポリ
ビニルアルコール系樹脂にジケテン、アセト酢酸、アセ
ト酢酸エステルなどを反応させて得られる変性ＰＶＡで
ある。ＡＡ化に使用するＰＶＡとしては、平均重合度２
００〜３０００、平均鹸化度３０〜１００モル％であ
り、ＡＡ化度は０．０５〜１５モル％のものが適当であ
る。
ビニルアルコール系樹脂にジケテン、アセト酢酸、アセ
ト酢酸エステルなどを反応させて得られる変性ＰＶＡで
ある。ＡＡ化に使用するＰＶＡとしては、平均重合度２
００〜３０００、平均鹸化度３０〜１００モル％であ
り、ＡＡ化度は０．０５〜１５モル％のものが適当であ
る。
【００１２】ＡＡ化ＰＶＡの添加量は、エマルジョン固
形分に対して、普通０．２〜２０重量％でよい。
形分に対して、普通０．２〜２０重量％でよい。
【００１３】本発明で使用するＡＡ化モノマーとは、例
えば、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテー
ト、２─アセトアセトキシエチルアクリレート、２─ア
セトアセトキシエチルメタクリレート、２─アセトアセ
トキシプロピルアクリレート、２─アセトアセトキシプ
ロピルメタクリレート等が挙げられる。
えば、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテー
ト、２─アセトアセトキシエチルアクリレート、２─ア
セトアセトキシエチルメタクリレート、２─アセトアセ
トキシプロピルアクリレート、２─アセトアセトキシプ
ロピルメタクリレート等が挙げられる。
【００１４】ＡＡ化モノマーの使用量は、仕込み全モノ
マー量に対して、普通０．２〜２０重量％でよい。
マー量に対して、普通０．２〜２０重量％でよい。
【００１５】本発明における酢酸ビニル系エマルジョン
の具体例としては、酢酸ビニル重合体、酢酸ビニルと上
記ＡＡ化モノマーとの共重合体、酢酸ビニルと共重合可
能なその他のモノマーとの共重合体等がある。
の具体例としては、酢酸ビニル重合体、酢酸ビニルと上
記ＡＡ化モノマーとの共重合体、酢酸ビニルと共重合可
能なその他のモノマーとの共重合体等がある。
【００１６】上記の共重合可能なその他のモノマーとし
ては、脂肪酸ビニル（プロピオン酸ビニル等）、エチレ
ン等のオレフィン類、（メタ）クリル酸アルキルエステ
ル類〔（メタ）クリル酸のメチル、エチル、ブチル、２
−エチルヘキシルエステル等〕、含ハロゲン系単量体
（塩化ビニル、弗化ビニル、塩化ビニリ デン、弗化ビ
ニリデン等）、芳香族を有する単量体類（スチレン、ア
ルキル置換スチレン等）、アルキルビニルエーテル類、
アクリルアミド類、重合性不飽和カルボン酸単量体、例
えば、一塩基性単量体〔アクリル酸、（メタ）クリル
酸、（イソ）クリル酸、（イソ）クロトン酸〕、多塩基
性単量体（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸）及び、
その部分エステル、重合性多塩基無水物（無水無水マレ
イン酸等）などが挙げられる。
ては、脂肪酸ビニル（プロピオン酸ビニル等）、エチレ
ン等のオレフィン類、（メタ）クリル酸アルキルエステ
ル類〔（メタ）クリル酸のメチル、エチル、ブチル、２
−エチルヘキシルエステル等〕、含ハロゲン系単量体
（塩化ビニル、弗化ビニル、塩化ビニリ デン、弗化ビ
ニリデン等）、芳香族を有する単量体類（スチレン、ア
ルキル置換スチレン等）、アルキルビニルエーテル類、
アクリルアミド類、重合性不飽和カルボン酸単量体、例
えば、一塩基性単量体〔アクリル酸、（メタ）クリル
酸、（イソ）クリル酸、（イソ）クロトン酸〕、多塩基
性単量体（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸）及び、
その部分エステル、重合性多塩基無水物（無水無水マレ
イン酸等）などが挙げられる。
【００１７】本発明におけるアセトアセチル変性された
ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの粘度を安定化させる為
に使用する安定化剤としては、下記の式（Ｉ）または
（ＩＩ）の構造を有する化合物であり、例えば、Ｌ−ア
スコルビン酸、１、２─ジヒドロキシシクロヘキサン等
の環状vic ヒドロキシ化合物やデキストロース、フルク
トース、マルトース等の糖類であり、使用に際してはこ
れら化合物から選ばれた１種又は２種以上を組み合わせ
てもよい。
ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの粘度を安定化させる為
に使用する安定化剤としては、下記の式（Ｉ）または
（ＩＩ）の構造を有する化合物であり、例えば、Ｌ−ア
スコルビン酸、１、２─ジヒドロキシシクロヘキサン等
の環状vic ヒドロキシ化合物やデキストロース、フルク
トース、マルトース等の糖類であり、使用に際してはこ
れら化合物から選ばれた１種又は２種以上を組み合わせ
てもよい。
【化５】
【化６】
【００１８】上記安定化剤の使用量は、ＡＡ変性ポリ酢
酸ビニル系エマルジョンの固形分１００重量部に対し
て、０．０５〜８重量部が適当であり、好ましくは０．
０５〜４重量部であり、さらに好ましくは０．１〜１重
量部である。使用量が０．０５重量部より少ない場合は
安定化効果が十分でなく、また、８重量部より多い場合
は安定化効果が飽和状態にあり且つベースポリマーの性
能が薄まる。
酸ビニル系エマルジョンの固形分１００重量部に対し
て、０．０５〜８重量部が適当であり、好ましくは０．
０５〜４重量部であり、さらに好ましくは０．１〜１重
量部である。使用量が０．０５重量部より少ない場合は
安定化効果が十分でなく、また、８重量部より多い場合
は安定化効果が飽和状態にあり且つベースポリマーの性
能が薄まる。
【００１９】また、上記安定化剤の使用方法としては、
安定化剤を適量の水に溶解して、例えば５〜３０ 重量
％の水溶液で使用するのが好ましい。そして、この安定
化剤の水溶液をエマルジョンに所定量添加し、撹拌し
て、均一に混合するか、または乳化重合時にその他の薬
剤と一緒に使用することができる。
安定化剤を適量の水に溶解して、例えば５〜３０ 重量
％の水溶液で使用するのが好ましい。そして、この安定
化剤の水溶液をエマルジョンに所定量添加し、撹拌し
て、均一に混合するか、または乳化重合時にその他の薬
剤と一緒に使用することができる。
【００２０】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。尚、以下の説明においては、「部」及び
「％」は、特にことわりのない限りそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。
説明する。尚、以下の説明においては、「部」及び
「％」は、特にことわりのない限りそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。
【００２１】実施例１ エチレン−酢酸ビニルの共重合において、保護コロイド
として、重合度５００、鹸化度９９モル％のＡＡ化ＰＶ
Ａ（商品名Ｚ１００、日本合成化学社製）を、全モノマ
ーに対して、4 重量％添加し、乳化重合して固形分５５
％のエチレン─酢酸ビニル共重合体エマルジョンを作成
した。このエマルジョン１００重量部に対して、Ｌ−ア
スコルビン酸（和光純薬特級）の２０％水溶液２重量部
を撹拌しながら添加した。得られたエマルジョンについ
て高温安定性及び放置安定性を試験し、表１に示す結果
を得た。
として、重合度５００、鹸化度９９モル％のＡＡ化ＰＶ
Ａ（商品名Ｚ１００、日本合成化学社製）を、全モノマ
ーに対して、4 重量％添加し、乳化重合して固形分５５
％のエチレン─酢酸ビニル共重合体エマルジョンを作成
した。このエマルジョン１００重量部に対して、Ｌ−ア
スコルビン酸（和光純薬特級）の２０％水溶液２重量部
を撹拌しながら添加した。得られたエマルジョンについ
て高温安定性及び放置安定性を試験し、表１に示す結果
を得た。
【００２２】実施例２〜９ 実施例１において、エマルジョン樹脂の種類、ＡＡ化Ｐ
ＶＡの種類と量、安定化剤の種類と量を変えて、同様に
エマルジョンを作成し、安定性を試験した。結果を表１
に示す。
ＶＡの種類と量、安定化剤の種類と量を変えて、同様に
エマルジョンを作成し、安定性を試験した。結果を表１
に示す。
【００２３】比較例１〜２ 実施例１において、本発明以外の安定化剤を用いて、同
様にして、エマルジョンを作成し、安定性を試験した。
結果を表１に示す。
様にして、エマルジョンを作成し、安定性を試験した。
結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】実施例１０ 保護コロイドとして重合度５００、鹸化度８８モル％の
部分鹸化ＰＶＡ（商品名Ｂ−０５、電気化学工業社製）
を全モノマーに対して４重量％用い、ＡＡ化モノマーと
して２─アセトアセトキシエチルアクリレートを全モノ
マーに対して２重量％を用いて乳化重合して固形分５５
％のエチレン─酢酸ビニル─２─アセトアセトキシエチ
ルアクリレート共重合体エマルジョンを作成した。この
エマルジョン１００重量部に対して、Ｌ−アスコルビン
酸の２０％水溶液４重量部を撹拌しながら添加し、得ら
れたエマルジョンについて高温安定性及び放置安定性を
試験した。結果を表２に示す。
部分鹸化ＰＶＡ（商品名Ｂ−０５、電気化学工業社製）
を全モノマーに対して４重量％用い、ＡＡ化モノマーと
して２─アセトアセトキシエチルアクリレートを全モノ
マーに対して２重量％を用いて乳化重合して固形分５５
％のエチレン─酢酸ビニル─２─アセトアセトキシエチ
ルアクリレート共重合体エマルジョンを作成した。この
エマルジョン１００重量部に対して、Ｌ−アスコルビン
酸の２０％水溶液４重量部を撹拌しながら添加し、得ら
れたエマルジョンについて高温安定性及び放置安定性を
試験した。結果を表２に示す。
【００２６】実施例１１〜１３ 実施例１０において、ＡＡ化モノマーの量、ＰＶＡの種
類等を変更した以外は同様にして、エマルジョンを作成
し、安定性を試験した。結果を表２に示す。
類等を変更した以外は同様にして、エマルジョンを作成
し、安定性を試験した。結果を表２に示す。
【００２７】比較例３〜４ 実施例１０と１１において、安定化剤のＬ−アスコルビ
ン酸を添加しなかった以外は同様にしてエマルジョンを
作成し、安定性を試験した。結果を表２に示す。
ン酸を添加しなかった以外は同様にしてエマルジョンを
作成し、安定性を試験した。結果を表２に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例１４ 保護コロイドとして重合度５００、鹸化度９９モル％の
ＡＡ化ＰＶＡ（商品名Ｚ１００、日本合成化学社製）を
全モノマーに対して４重量％、Ｌ─アスコルビン酸を全
モノマーに対して１．０重量％、酢酸ナトリウムを全モ
ノマーに対して０．４重量％を用いて、エチレンと酢酸
ビニルを乳化重合して固形分５５％のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体エマルジョンを作成した。このエマルジョ
ンについて高温安定性及び放置安定性を試験した。結果
を表３に示す。
ＡＡ化ＰＶＡ（商品名Ｚ１００、日本合成化学社製）を
全モノマーに対して４重量％、Ｌ─アスコルビン酸を全
モノマーに対して１．０重量％、酢酸ナトリウムを全モ
ノマーに対して０．４重量％を用いて、エチレンと酢酸
ビニルを乳化重合して固形分５５％のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体エマルジョンを作成した。このエマルジョ
ンについて高温安定性及び放置安定性を試験した。結果
を表３に示す。
【００３０】実施例１５〜１７ 実施例１４において、安定化剤の種類と量、酢酸ナトリ
ウムの量等を変更した以外は同様にして、エマルジョン
を作成し、安定性を試験した。結果を表３に示す。
ウムの量等を変更した以外は同様にして、エマルジョン
を作成し、安定性を試験した。結果を表３に示す。
【００３１】比較例５〜７ 実施例１４において、本発明以外の安定化剤を使用し、
同様にして、エマルジョンを作成し、安定性を試験し
た。結果を表３に示す。
同様にして、エマルジョンを作成し、安定性を試験し
た。結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】実施例１８ 保護コロイドとして、重合度５００、鹸化度８８モル％
の部分鹸化ＰＶＡ（商品名Ｂ−０５、電気化学工業社
製）を全モノマーに対して、６重量％用い、エチレンと
酢酸ビニルを乳化重合して固形分５５％のエチレン─酢
酸ビニル共重合体エマルジョンを作成した。このエマル
ジョン１００重量部に対して、重合度５００、鹸化度９
９モル％のＡＡ化ＰＶＡ（商品名Ｚ１００、日本合成化
学社製）の２０％水溶液２０重量部とＬ─アスコルビン
酸の水溶液２重量部を攪拌しながら添加し、得られたエ
マルジョンについて、高温安定性及び放置安定性を試験
した。結果を表４に示す。
の部分鹸化ＰＶＡ（商品名Ｂ−０５、電気化学工業社
製）を全モノマーに対して、６重量％用い、エチレンと
酢酸ビニルを乳化重合して固形分５５％のエチレン─酢
酸ビニル共重合体エマルジョンを作成した。このエマル
ジョン１００重量部に対して、重合度５００、鹸化度９
９モル％のＡＡ化ＰＶＡ（商品名Ｚ１００、日本合成化
学社製）の２０％水溶液２０重量部とＬ─アスコルビン
酸の水溶液２重量部を攪拌しながら添加し、得られたエ
マルジョンについて、高温安定性及び放置安定性を試験
した。結果を表４に示す。
【００３４】比較例８ 実施例１８において、Ｌ−アスコルビン酸を添加しなか
った以外は実施例１８と同様にしてエマルジョンを作成
し、安定性を試験した。結果を表４に示す。
った以外は実施例１８と同様にしてエマルジョンを作成
し、安定性を試験した。結果を表４に示す。
【００３５】
【表４】
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、アセトアセチル変性ポ
リ酢酸ビニル系エマルジョンを優れて安定化でき、かつ
硫黄臭気による作業環境の悪化及びエマルジョンｐＨの
低下による設備腐食の問題も起こらない。
リ酢酸ビニル系エマルジョンを優れて安定化でき、かつ
硫黄臭気による作業環境の悪化及びエマルジョンｐＨの
低下による設備腐食の問題も起こらない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭60−36218（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 31/04 C08L 29/04
Claims (4)
- 【請求項１】 アセトアセチル化ポリビニルアルコール
を含むポリ酢酸ビニル系エマルジョン、又はアセトアセ
チル化モノマーを共重合したポリ酢酸ビニル系エマルジ
ョンに、下記の式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される構造
を有する炭素数の合計が２〜２０である化合物を、上記
のポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分１００重量部
当たり０．０５〜８重量部含有することを特徴とするア
セトアセチル変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成
物。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 上記の式（Ｉ）または（ＩＩ）の構造を
有する化合物が環状vic ジヒドロキシ化合物であること
を特徴とする請求項１記載のアセトアセチル変性ポリ酢
酸ビニル系エマルジョン組成物。 - 【請求項３】 上記の式（Ｉ）または（ＩＩ）の構造を
有する化合物が糖類であることを特徴とする請求項１記
載のアセトアセチル変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョン
組成物。 - 【請求項４】 上記のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンであること
を特徴とする請求項１又は請求項２又は請求項３記載の
アセトアセチル変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14522193A JP3305422B2 (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | アセトアセチル変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14522193A JP3305422B2 (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | アセトアセチル変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH073102A JPH073102A (ja) | 1995-01-06 |
| JP3305422B2 true JP3305422B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=15380161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14522193A Expired - Fee Related JP3305422B2 (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | アセトアセチル変性ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3305422B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4647094B2 (ja) * | 2000-12-26 | 2011-03-09 | 株式会社クラレ | 水性エマルジョン |
-
1993
- 1993-06-16 JP JP14522193A patent/JP3305422B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH073102A (ja) | 1995-01-06 |
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