JP3282371B2 - 二軸配向積層ポリエステルフイルム - Google Patents
二軸配向積層ポリエステルフイルムInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二軸配向積層ポリエス
テルフイルムに関し、更に詳しくは、表層部を構成する
ポリエステルの結晶による表面突起を形成せしめた二軸
配向積層ポリエステルフイルムに関する。
テルフイルムに関し、更に詳しくは、表層部を構成する
ポリエステルの結晶による表面突起を形成せしめた二軸
配向積層ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートを主体とす
るポリエステルは、優れた物理的、化学的特性を有する
ため、繊維、フイルムその他成形品として広く使用され
ている。
るポリエステルは、優れた物理的、化学的特性を有する
ため、繊維、フイルムその他成形品として広く使用され
ている。
【０００３】このようなポリエステルを磁気記録媒体用
に用いた場合、磁気テープの電磁変換特性を高めるとと
もに、優れた耐磨耗性を付与するため、フイルム表面に
微細な突起を形成し、かつその突起の高さを均一化する
ことが望ましい。この手段として、積層フイルムの表層
に粒子を高濃度に含有させ、しかも特定な表層厚みとす
ることにより、突起高さの均一化を図った積層ポリエス
テルフイルムが知られている。（例えば特開平４−５３
７４２号公報）。
に用いた場合、磁気テープの電磁変換特性を高めるとと
もに、優れた耐磨耗性を付与するため、フイルム表面に
微細な突起を形成し、かつその突起の高さを均一化する
ことが望ましい。この手段として、積層フイルムの表層
に粒子を高濃度に含有させ、しかも特定な表層厚みとす
ることにより、突起高さの均一化を図った積層ポリエス
テルフイルムが知られている。（例えば特開平４−５３
７４２号公報）。
【０００４】また、特定量のアルカリ金属化合物、アル
カリ土類金属化合物およびリン化合物をポリエステルに
添加することによって、製膜生産性を高めることが知ら
れている（例えば特開昭５１−７０２６９号公報）。
カリ土類金属化合物およびリン化合物をポリエステルに
添加することによって、製膜生産性を高めることが知ら
れている（例えば特開昭５１−７０２６９号公報）。
【０００５】さらにはマグネシウム化合物、亜鉛化合物
とホスフィン酸などとの塩をポリエステルに配合して、
ポリエステルの結晶性を高めることも知られている（た
とえば特開昭５８−４９７４７号公報、特開昭５８−５
２３４５号公報、特開平４−５７８４９号公報）。
とホスフィン酸などとの塩をポリエステルに配合して、
ポリエステルの結晶性を高めることも知られている（た
とえば特開昭５８−４９７４７号公報、特開昭５８−５
２３４５号公報、特開平４−５７８４９号公報）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
た粒子を高濃度に含有させたポリマを積層したフイルム
では、突起高さや突起数が添加した粒子の大きさと含有
量だけに依存するため、用途が多用化している現在で
は、多種類の粒子が必要になってくる。
た粒子を高濃度に含有させたポリマを積層したフイルム
では、突起高さや突起数が添加した粒子の大きさと含有
量だけに依存するため、用途が多用化している現在で
は、多種類の粒子が必要になってくる。
【０００７】また製膜生産性を高める目的で、アルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物およびリン化合物
をポリエステルに添加する方法では、ポリエステルの結
晶性が好ましくないため、結晶に基づく表面突起を形成
することができない。
金属化合物、アルカリ土類金属化合物およびリン化合物
をポリエステルに添加する方法では、ポリエステルの結
晶性が好ましくないため、結晶に基づく表面突起を形成
することができない。
【０００８】さらには、高結晶性ポリマを二軸配向ポリ
エステルフイルムとして用いた場合には、高結晶性であ
るがゆえに延伸ムラが発生しやすく、厚みムラによりフ
イルムの強度が不均一になったり、無理に延伸した場合
にはフイルム破れを引き起こす。
エステルフイルムとして用いた場合には、高結晶性であ
るがゆえに延伸ムラが発生しやすく、厚みムラによりフ
イルムの強度が不均一になったり、無理に延伸した場合
にはフイルム破れを引き起こす。
【０００９】本発明の目的は、実質的に粒子によって突
起を形成せしめることにあるのではなく、主層ポリエス
テルに高結晶性の副層ポリエステルを積層させ、副層ポ
リエステルの結晶によってフイルム突起を形成せしめる
方法である。
起を形成せしめることにあるのではなく、主層ポリエス
テルに高結晶性の副層ポリエステルを積層させ、副層ポ
リエステルの結晶によってフイルム突起を形成せしめる
方法である。
【００１０】すなわち本発明は、表面平坦性、走行性お
よび耐削れ性が改良されしかもフイルム厚みが均一な二
軸配向積層ポリエステルフイルムを提供することにあ
る。
よび耐削れ性が改良されしかもフイルム厚みが均一な二
軸配向積層ポリエステルフイルムを提供することにあ
る。
【００１１】
【課題を解決しようとする手段】前記した本発明の目的
は、（Ａ）主層と副層とから構成される積層ポリエステ
ルフイルムであって、（Ｂ）主層の少なくとも片面に副
層が積層され、（Ｃ）副層を構成するポリエステルが下
式（１）、（２）で示されるアルカリ金属元素、アルカ
リ土類金属元素、マンガン元素、コバルト元素、亜鉛元
素よりなる群の中から選ばれた少なくとも一種の金属元
素（Ｍ）とリン元素（Ｐ）とを含有し、（Ｄ）しかも副
層ポリエステルの下式（３）で定義される結晶化パラメ
ータΔＴｃｇが７０℃以下であり、かつ主層ポリエステ
ルの結晶化パラメータΔＴｃｇよりも小さいことを特徴
とする二軸配向積層ポリエステルフイルム。 ０．１≦Ｍ≦１５ ・・・（１） Ｍ／Ｐ≦２．０ ・・・（２） ΔＴｃｇ＝Ｔｃ−Ｔｇ ・・・（３） （ここで、ＭおよびＰはポリエステル１０6 ｇあたりに
含有する金属元素およびリン元素のモル数を示し、Ｔｃ
はポリエステルの結晶化温度、Ｔｇはポリエステルのガ
ラス転移温度を示す）。
は、（Ａ）主層と副層とから構成される積層ポリエステ
ルフイルムであって、（Ｂ）主層の少なくとも片面に副
層が積層され、（Ｃ）副層を構成するポリエステルが下
式（１）、（２）で示されるアルカリ金属元素、アルカ
リ土類金属元素、マンガン元素、コバルト元素、亜鉛元
素よりなる群の中から選ばれた少なくとも一種の金属元
素（Ｍ）とリン元素（Ｐ）とを含有し、（Ｄ）しかも副
層ポリエステルの下式（３）で定義される結晶化パラメ
ータΔＴｃｇが７０℃以下であり、かつ主層ポリエステ
ルの結晶化パラメータΔＴｃｇよりも小さいことを特徴
とする二軸配向積層ポリエステルフイルム。 ０．１≦Ｍ≦１５ ・・・（１） Ｍ／Ｐ≦２．０ ・・・（２） ΔＴｃｇ＝Ｔｃ−Ｔｇ ・・・（３） （ここで、ＭおよびＰはポリエステル１０6 ｇあたりに
含有する金属元素およびリン元素のモル数を示し、Ｔｃ
はポリエステルの結晶化温度、Ｔｇはポリエステルのガ
ラス転移温度を示す）。
【００１２】本発明におけるポリエステルとは、主たる
酸成分としてテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸と、主たるグリコール成分としてエ
チレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジ
メタノールなどからなる芳香族ポリエステルである。具
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどを挙げ
ることができる。これらポリエステルのうちポリエチレ
ンテレフタレートが最も好ましい。
酸成分としてテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸と、主たるグリコール成分としてエ
チレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジ
メタノールなどからなる芳香族ポリエステルである。具
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどを挙げ
ることができる。これらポリエステルのうちポリエチレ
ンテレフタレートが最も好ましい。
【００１３】また主層を構成するポリエステルは、いか
なる方法で製造されもよいが、ポリマ中に粗大な粒子を
含有していないことが好ましい。また、ポリマ製造時や
フイルム製造時に発生するスクラップ屑を含有するもの
であっても構わない。
なる方法で製造されもよいが、ポリマ中に粗大な粒子を
含有していないことが好ましい。また、ポリマ製造時や
フイルム製造時に発生するスクラップ屑を含有するもの
であっても構わない。
【００１４】副層を構成するポリエステルには、アルカ
リ金属元素、アルカリ土類金属元素、マンガン元素、コ
バルト元素、亜鉛元素の群から選ばれた少なくとも一種
の金属元素（Ｍ）、およびリン元素（Ｐ）を含有させる
必要がある。
リ金属元素、アルカリ土類金属元素、マンガン元素、コ
バルト元素、亜鉛元素の群から選ばれた少なくとも一種
の金属元素（Ｍ）、およびリン元素（Ｐ）を含有させる
必要がある。
【００１５】これらＭのうち、リチウム元素、カルシウ
ム元素、マグネシウム元素、亜鉛元素、コバルト元素、
マンガン元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の
金属元素が好ましく、さらにはＭｇ元素がポリマの結晶
性と透明性の面から最も好ましい。
ム元素、マグネシウム元素、亜鉛元素、コバルト元素、
マンガン元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の
金属元素が好ましく、さらにはＭｇ元素がポリマの結晶
性と透明性の面から最も好ましい。
【００１６】Ｍの含有量は、ポリエステル１０6 ｇあた
り０．１〜１５モルである。好ましくは０．３〜１０モ
ル、さらに好ましくは０．４〜６モルである。
り０．１〜１５モルである。好ましくは０．３〜１０モ
ル、さらに好ましくは０．４〜６モルである。
【００１７】Ｍ量が０．１モル未満の場合にはフイルム
の突起数が不足し、易滑性が好ましくなく、削れ粉が発
生しやすい。一方１５モルを越えたの場合には、もはや
フイルム突起数がそれ以上増加せず、添加したＭやＰが
有効に作用しないため、経済的に好ましくないばかりで
なく、フイルムの耐削れ性も好ましくない。
の突起数が不足し、易滑性が好ましくなく、削れ粉が発
生しやすい。一方１５モルを越えたの場合には、もはや
フイルム突起数がそれ以上増加せず、添加したＭやＰが
有効に作用しないため、経済的に好ましくないばかりで
なく、フイルムの耐削れ性も好ましくない。
【００１８】Ｐの含有量は、前記したＭの含有量にもよ
るが、Ｍ／Ｐモル比が２．０以下であることが必要であ
り、好ましくは０．１〜１．５、より好ましくは０．３
〜１．０である。前記した範囲であると、リン化合物の
添加量に対してポリマ中の残存量が安定し、また高結晶
性ポリマを得ることができ、均一な突起を数多く有した
フイルムを得ることができる。
るが、Ｍ／Ｐモル比が２．０以下であることが必要であ
り、好ましくは０．１〜１．５、より好ましくは０．３
〜１．０である。前記した範囲であると、リン化合物の
添加量に対してポリマ中の残存量が安定し、また高結晶
性ポリマを得ることができ、均一な突起を数多く有した
フイルムを得ることができる。
【００１９】このように、Ｍの含有量が０．１〜１５モ
ル／１０6 ｇであって、Ｍ／Ｐモル比が２．０以下の範
囲であると、二軸配向積層ポリエステルフイルムとした
時に、フイルムの易滑性、平坦性、耐削れ性および厚み
の均一性に優れる。
ル／１０6 ｇであって、Ｍ／Ｐモル比が２．０以下の範
囲であると、二軸配向積層ポリエステルフイルムとした
時に、フイルムの易滑性、平坦性、耐削れ性および厚み
の均一性に優れる。
【００２０】また、本発明の副層ポリエステルフイルム
は、Ｍの含有量およびＭ／Ｐが前記した範囲のポリエス
テルをそのまま用いてもよいし、Ｍ／Ｐが前記した範囲
であってＭが多量に含有したポリマ（マスタポリマ）
を、他のポリマ（ベースポリマ）に配合する方法であっ
てもよい。この場合マスタポリマ中のＭの含有量は、ポ
リエステル１０6 ｇあたり３０モルを上限とし、Ｍ／Ｐ
モル比が０．３〜１．０の範囲とすれば、品質が良好な
マスタポリマ安定して製造できるため好ましい。
は、Ｍの含有量およびＭ／Ｐが前記した範囲のポリエス
テルをそのまま用いてもよいし、Ｍ／Ｐが前記した範囲
であってＭが多量に含有したポリマ（マスタポリマ）
を、他のポリマ（ベースポリマ）に配合する方法であっ
てもよい。この場合マスタポリマ中のＭの含有量は、ポ
リエステル１０6 ｇあたり３０モルを上限とし、Ｍ／Ｐ
モル比が０．３〜１．０の範囲とすれば、品質が良好な
マスタポリマ安定して製造できるため好ましい。
【００２１】また、副層を構成するベースポリマはいか
なるポリマを用いてもよく、アルカリ金属元素、アルカ
リ土類金属元素、マンガン元素、亜鉛元素、コバルト元
素などの少なくとも一種とＰ元素を含有するポリマ、お
よび前記した金属元素を含有せずにＰ元素を含有するポ
リマなどが挙げられが、主層を構成するポリマと同じ組
成のポリエステルが好ましく用いられる。
なるポリマを用いてもよく、アルカリ金属元素、アルカ
リ土類金属元素、マンガン元素、亜鉛元素、コバルト元
素などの少なくとも一種とＰ元素を含有するポリマ、お
よび前記した金属元素を含有せずにＰ元素を含有するポ
リマなどが挙げられが、主層を構成するポリマと同じ組
成のポリエステルが好ましく用いられる。
【００２２】最も好ましくは、Ｍ量がポリエステル１０
6 ｇあたり１〜１０モル、Ｍ／Ｐが０．３〜１．０のマ
スタポリマを、Ｍ量がポリエステル１０6 ｇあたり１〜
１０モル、Ｍ／Ｐが１．０〜５．０のベースポリマに配
合して、副層を構成するポリマとする方法が好適に採用
される。
6 ｇあたり１〜１０モル、Ｍ／Ｐが０．３〜１．０のマ
スタポリマを、Ｍ量がポリエステル１０6 ｇあたり１〜
１０モル、Ｍ／Ｐが１．０〜５．０のベースポリマに配
合して、副層を構成するポリマとする方法が好適に採用
される。
【００２３】本発明で用いるＭ化合物はグリコール可溶
性の化合物が好ましい。具体的には、酢酸塩、メチラー
ト、エチラート、グリコラート、シュウ酸塩、水酸化
物、などが挙げられ、酢酸塩、グリコラートなどが反応
系への溶解性が高く、入手性の面からも好ましく用いら
れる。
性の化合物が好ましい。具体的には、酢酸塩、メチラー
ト、エチラート、グリコラート、シュウ酸塩、水酸化
物、などが挙げられ、酢酸塩、グリコラートなどが反応
系への溶解性が高く、入手性の面からも好ましく用いら
れる。
【００２４】また本発明で用いるＰ化合物は、リン酸、
亜リン酸、ホスホン酸、もしくはこれらのエステル、ハ
ーフエステルなどからなる群から選ばれた少なくとも一
種類が好ましく用いられる。これらのうちホスホン酸化
合物がより好ましい。具体的にはメチルホスホン酸、フ
ェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、およびメチル
ホスホン酸メチルエステル、フェニルホスホン酸メチル
エステル、フェニルホスホン酸エチルエステル、ベンジ
ルホスホン酸フェニルエステルなどが挙げられ、最も好
ましくは、フェニルホスホン酸ジメチルエステルであ
る。
亜リン酸、ホスホン酸、もしくはこれらのエステル、ハ
ーフエステルなどからなる群から選ばれた少なくとも一
種類が好ましく用いられる。これらのうちホスホン酸化
合物がより好ましい。具体的にはメチルホスホン酸、フ
ェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、およびメチル
ホスホン酸メチルエステル、フェニルホスホン酸メチル
エステル、フェニルホスホン酸エチルエステル、ベンジ
ルホスホン酸フェニルエステルなどが挙げられ、最も好
ましくは、フェニルホスホン酸ジメチルエステルであ
る。
【００２５】本発明のポリエステルは、従来公知の方法
によって製造することができる。例えばポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）の場合、テレフタル酸（ＴＰ
Ａ）とエチレングリコール（ＥＧ）とを直接エステル化
するか、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）とＥＧをエス
テル交換反応せしめてビスヒドロキシエチルテレフタレ
ートおよびその低重合体（ＢＨＴ）を得、次いで減圧下
で加熱してＥＧを除去することにより製造することがで
きる。
によって製造することができる。例えばポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）の場合、テレフタル酸（ＴＰ
Ａ）とエチレングリコール（ＥＧ）とを直接エステル化
するか、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）とＥＧをエス
テル交換反応せしめてビスヒドロキシエチルテレフタレ
ートおよびその低重合体（ＢＨＴ）を得、次いで減圧下
で加熱してＥＧを除去することにより製造することがで
きる。
【００２６】本発明におけるＭ化合物のポリエステルへ
の添加時期は、特に限定されないがエステル化反応の場
合は、エステル化反応率が９５％以上になった以降か
ら、固有粘度が０．３に到達する以前が好ましい。また
エステル交換反応の場合はエステル交換反応が開始する
以前から固有粘度が０．３に到達する以前が好ましく、
２回以上に分割して添加することもできる。
の添加時期は、特に限定されないがエステル化反応の場
合は、エステル化反応率が９５％以上になった以降か
ら、固有粘度が０．３に到達する以前が好ましい。また
エステル交換反応の場合はエステル交換反応が開始する
以前から固有粘度が０．３に到達する以前が好ましく、
２回以上に分割して添加することもできる。
【００２７】さらに本発明におけるＰ化合物のポリエス
テルへの添加時期は、特に限定されないが、Ｍ化合物を
添加した以降から固有粘度が０．３に到達する以前が好
ましい。またＰ化合物はグリコールで希釈して添加した
り、反応系を密封にするか、もしくは留出したＥＧやＰ
化合物が実質的に全量エステル交換反応缶へ還流するよ
うにして１０分以上保持した後、減圧下で加熱して重縮
合反応をおこなうことがＰ化合物の反応系外への飛散を
抑制し、ポリマの結晶性のバラツキを小さくすることが
できるため好ましい。
テルへの添加時期は、特に限定されないが、Ｍ化合物を
添加した以降から固有粘度が０．３に到達する以前が好
ましい。またＰ化合物はグリコールで希釈して添加した
り、反応系を密封にするか、もしくは留出したＥＧやＰ
化合物が実質的に全量エステル交換反応缶へ還流するよ
うにして１０分以上保持した後、減圧下で加熱して重縮
合反応をおこなうことがＰ化合物の反応系外への飛散を
抑制し、ポリマの結晶性のバラツキを小さくすることが
できるため好ましい。
【００２８】本発明の積層ポリエステルフイルムのもう
一つの重要な構成は、副層ポリエステルの結晶化パラメ
ータΔＴｃｇが７０℃以下であり、かつ主層ポリエステ
ルの結晶化パラメータΔＴｃｇよりも小さいことであ
る。（ここで、結晶化パラメータΔＴｃｇとは、パーキ
ンエルマー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＩＩ型を用
いて測定した。ＤＳＣの測定条件は、試料１０ｍｇをＤ
ＳＣ装置にセットし、３００℃で５分間溶融した後、液
体窒素中で冷却する。冷却した試料を１０℃／分で昇温
し、ガラス転移点Ｔｇを検知する。さらに昇温を続けガ
ラス状態からの結晶化発熱ピークをもって結晶化温度Ｔ
ｃとした。ＴｃとＴｇの差すなわちＴｃ−Ｔｇを結晶化
パラメータΔＴｃｇと定義する）。
一つの重要な構成は、副層ポリエステルの結晶化パラメ
ータΔＴｃｇが７０℃以下であり、かつ主層ポリエステ
ルの結晶化パラメータΔＴｃｇよりも小さいことであ
る。（ここで、結晶化パラメータΔＴｃｇとは、パーキ
ンエルマー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＩＩ型を用
いて測定した。ＤＳＣの測定条件は、試料１０ｍｇをＤ
ＳＣ装置にセットし、３００℃で５分間溶融した後、液
体窒素中で冷却する。冷却した試料を１０℃／分で昇温
し、ガラス転移点Ｔｇを検知する。さらに昇温を続けガ
ラス状態からの結晶化発熱ピークをもって結晶化温度Ｔ
ｃとした。ＴｃとＴｇの差すなわちＴｃ−Ｔｇを結晶化
パラメータΔＴｃｇと定義する）。
【００２９】より好ましい副層ポリエステルのΔＴｃｇ
は６５℃以下、さらに好ましくは６０℃以下、最も好ま
しくは５５℃以下である。ΔＴｃｇが７０℃よりも大き
いと、本発明の目標としている表面粗さが得られにく
い。例え得られたとしても、走行性、耐削れ性が劣る。
このようなΔＴｃｇを得るためには、共重合成分を含有
させないことが好ましく、さらにはポリエステルの製造
段階で副生するジエチレングリコールの含有量が１．５
重量％未満、より好ましくは１．３重量％未満、カルボ
キシル末端基は５０当量／１０6 ｇ未満、より好ましく
は４０当量／１０6 ｇ未満であるとさらに好ましい。
は６５℃以下、さらに好ましくは６０℃以下、最も好ま
しくは５５℃以下である。ΔＴｃｇが７０℃よりも大き
いと、本発明の目標としている表面粗さが得られにく
い。例え得られたとしても、走行性、耐削れ性が劣る。
このようなΔＴｃｇを得るためには、共重合成分を含有
させないことが好ましく、さらにはポリエステルの製造
段階で副生するジエチレングリコールの含有量が１．５
重量％未満、より好ましくは１．３重量％未満、カルボ
キシル末端基は５０当量／１０6 ｇ未満、より好ましく
は４０当量／１０6 ｇ未満であるとさらに好ましい。
【００３０】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フイルムの好ましい製造方法の例を、主層を構成するポ
リエステルの両面に副層ポリエステルを積層する場合に
ついて以下に説明する。
フイルムの好ましい製造方法の例を、主層を構成するポ
リエステルの両面に副層ポリエステルを積層する場合に
ついて以下に説明する。
【００３１】矩形積層部を備えた３層合流ブロックに
て、中間層に主層を構成するポリエステルが、両面表層
積層部に副層を構成するポリエステルがくるように積層
し、フィッシュテール型の口金よりシート状に押し出し
未延伸シートを得る。未延伸シートは、静電印加キャス
ト法によりキャスティングドラムで得る方法でも構わな
い。ここで未延伸シートとは、口金から押し出された直
後の冷却される以前の状態から、一軸方向にわずかに微
延伸された（２倍程度まで）ものまでを指す。この未延
伸シートは熱処理を施された後、縦方向および横方向に
延伸される。この熱処理の目的は、延伸前のフイルムを
好ましい結晶化度まで結晶性を高めるためであり、処理
方法としては、押出し直後の温度の高いシートを徐冷
することにより結晶化させる方法、一旦冷却、固化し
たしたシートを再加熱して結晶化させる方法、一軸方
向に微延伸させた状態で加熱処理する方法などがある。
て、中間層に主層を構成するポリエステルが、両面表層
積層部に副層を構成するポリエステルがくるように積層
し、フィッシュテール型の口金よりシート状に押し出し
未延伸シートを得る。未延伸シートは、静電印加キャス
ト法によりキャスティングドラムで得る方法でも構わな
い。ここで未延伸シートとは、口金から押し出された直
後の冷却される以前の状態から、一軸方向にわずかに微
延伸された（２倍程度まで）ものまでを指す。この未延
伸シートは熱処理を施された後、縦方向および横方向に
延伸される。この熱処理の目的は、延伸前のフイルムを
好ましい結晶化度まで結晶性を高めるためであり、処理
方法としては、押出し直後の温度の高いシートを徐冷
することにより結晶化させる方法、一旦冷却、固化し
たしたシートを再加熱して結晶化させる方法、一軸方
向に微延伸させた状態で加熱処理する方法などがある。
【００３２】本発明の目的の表面形態を得るには、の
方法が好ましいが、またはの方法を用いても、適切
な条件を採用することにより望ましい表面形態を得るこ
とができる。の方法については、特に限定されない
が、ロールに巻き付けた状態で熱処理する方法、ロール
とロール間でラジエーションヒータを用いて熱処理する
方法、ステンタを用いて熱処理する方法などが挙げられ
る。熱処理条件は、１００〜２５０℃の温度下で０．１
〜１５０秒熱処理することが望ましい。より好ましくは
１４０〜２５０℃で０．１〜５０秒、さらに好ましくは
１５５〜２２０℃で１〜１０秒の熱処理条件が、フイル
ムの製膜工程中で、目標とする表面形態を効率よく得る
ことができるため好ましい。
方法が好ましいが、またはの方法を用いても、適切
な条件を採用することにより望ましい表面形態を得るこ
とができる。の方法については、特に限定されない
が、ロールに巻き付けた状態で熱処理する方法、ロール
とロール間でラジエーションヒータを用いて熱処理する
方法、ステンタを用いて熱処理する方法などが挙げられ
る。熱処理条件は、１００〜２５０℃の温度下で０．１
〜１５０秒熱処理することが望ましい。より好ましくは
１４０〜２５０℃で０．１〜５０秒、さらに好ましくは
１５５〜２２０℃で１〜１０秒の熱処理条件が、フイル
ムの製膜工程中で、目標とする表面形態を効率よく得る
ことができるため好ましい。
【００３３】次いで、二軸方向に同時または逐次延伸し
て二軸配向フイルムとした後、熱固定される。逐次延伸
の場合の延伸温度は、ポリエステルのガラス転移温度近
傍またはそれ以上、例えば縦延伸温度は６０〜１００
℃、横延伸温度は６０〜１００℃ととすることができ、
この場合、縦方向に延伸した後、横方向に延伸するか、
さらに縦方向に延伸する方法が用いられる。
て二軸配向フイルムとした後、熱固定される。逐次延伸
の場合の延伸温度は、ポリエステルのガラス転移温度近
傍またはそれ以上、例えば縦延伸温度は６０〜１００
℃、横延伸温度は６０〜１００℃ととすることができ、
この場合、縦方向に延伸した後、横方向に延伸するか、
さらに縦方向に延伸する方法が用いられる。
【００３４】また延伸倍率は通常縦方向に２．５〜５
倍、横方向に２．５〜５倍である。
倍、横方向に２．５〜５倍である。
【００３５】熱固定温度は１６０〜２２０℃が好まし
く、１８０〜２１０℃であるとさらに好ましい。
く、１８０〜２１０℃であるとさらに好ましい。
【００３６】また、副層を構成するポリエステルの厚み
は、０．００５〜５μｍとすることが好ましく、０．０
１〜３μｍとすればさらに好ましい。この場合において
副層ポリエステルをＹ、主層ポリエステルをＺとしたと
き、積層フイルムの構成は、二層の場合Ｙ／Ｚ、三層の
場合Ｙ／Ｚ／Ｙとなる。三層の場合、表層を構成するＹ
層の各々の厚みをＹ1 、Ｙ2 とした時に、Ｙ1 とＹ2 は
同じ厚さであってもよいし、異なった厚さであってもよ
い。いずれの場合においても、副層厚みとはＹ層の合計
厚さをいう。
は、０．００５〜５μｍとすることが好ましく、０．０
１〜３μｍとすればさらに好ましい。この場合において
副層ポリエステルをＹ、主層ポリエステルをＺとしたと
き、積層フイルムの構成は、二層の場合Ｙ／Ｚ、三層の
場合Ｙ／Ｚ／Ｙとなる。三層の場合、表層を構成するＹ
層の各々の厚みをＹ1 、Ｙ2 とした時に、Ｙ1 とＹ2 は
同じ厚さであってもよいし、異なった厚さであってもよ
い。いずれの場合においても、副層厚みとはＹ層の合計
厚さをいう。
【００３７】本発明における積層フイルムは四層以上の
積層ポリエステルフイルムあっても構わない。この場合
においても、本発明でいう副層ポリエステルＹは最外層
に積層され、Ｙ層の厚みは０．００５〜５μｍとするこ
とが好ましい。
積層ポリエステルフイルムあっても構わない。この場合
においても、本発明でいう副層ポリエステルＹは最外層
に積層され、Ｙ層の厚みは０．００５〜５μｍとするこ
とが好ましい。
【００３８】なお、本発明のフイルムにおいて、形成さ
れた表面突起がポリエステルの微細結晶からなるものか
否かは、対象とする突起をフイルム表面から厚さ方向に
適切な溶媒でエッチングして、その突起を形成する起因
物が不溶物として存在する場合は、外部から添加した粒
子あるいは触媒残査にもとずく析出粒子とする（Ｉ）。
不溶物として存在するものが実質的になかった場合は、
その突起を形成する起因物は微細結晶であると推定でき
る（ＩＩ）。上記溶媒の例として、フェノール／四塩化
炭素（重量比：６／４）の混合溶媒が好ましく用いられ
る。また別の方法として、対象とする突起をフイルム表
面から厚さ方向にプラズマでエッチングする方法もあ
る。これらの方法で約１ｍｍ2 の視野を観察した時のＩ
の頻度、ＩＩの頻度を求め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の値
が、７０％であることが好ましい。ただし、表面突起が
微細結晶からなるものか否かは、上記の方法に限定され
るものでなく、適切な方法を選択することができる。
れた表面突起がポリエステルの微細結晶からなるものか
否かは、対象とする突起をフイルム表面から厚さ方向に
適切な溶媒でエッチングして、その突起を形成する起因
物が不溶物として存在する場合は、外部から添加した粒
子あるいは触媒残査にもとずく析出粒子とする（Ｉ）。
不溶物として存在するものが実質的になかった場合は、
その突起を形成する起因物は微細結晶であると推定でき
る（ＩＩ）。上記溶媒の例として、フェノール／四塩化
炭素（重量比：６／４）の混合溶媒が好ましく用いられ
る。また別の方法として、対象とする突起をフイルム表
面から厚さ方向にプラズマでエッチングする方法もあ
る。これらの方法で約１ｍｍ2 の視野を観察した時のＩ
の頻度、ＩＩの頻度を求め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の値
が、７０％であることが好ましい。ただし、表面突起が
微細結晶からなるものか否かは、上記の方法に限定され
るものでなく、適切な方法を選択することができる。
【００３９】また本発明のフイルムは粒子を用いること
なく、好適な突起を形成せしめることを目的とするが、
必要に応じて粒子を併用しても構わない。このような粒
子の例として、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸
化珪素、二酸化チタン、カオリン、酸化ジルコニウムな
どの無機粒子、ジビニルベンゼン系、シリコーン系、ポ
リエステル系などの有機粒子を挙げることができる。前
記した粒子の大きさは、平均粒子径が１．０ｎｍを越え
ないことが望ましい。
なく、好適な突起を形成せしめることを目的とするが、
必要に応じて粒子を併用しても構わない。このような粒
子の例として、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸
化珪素、二酸化チタン、カオリン、酸化ジルコニウムな
どの無機粒子、ジビニルベンゼン系、シリコーン系、ポ
リエステル系などの有機粒子を挙げることができる。前
記した粒子の大きさは、平均粒子径が１．０ｎｍを越え
ないことが望ましい。
【００４０】さらに、本発明のポリエステルフイルム
は、必要に応じてさらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、着
色剤、顔料などの添加剤を配合することもできる。
は、必要に応じてさらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、着
色剤、顔料などの添加剤を配合することもできる。
【００４１】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明する。な
お文中「部」は重量部をあらわす。また、実施例中の種
々の物性および特性は下記の方法により測定した。
お文中「部」は重量部をあらわす。また、実施例中の種
々の物性および特性は下記の方法により測定した。
【００４２】（１）ポリマの固有粘度［η］ ｏ−クロロフェノールを溶媒として２５℃で測定した。
【００４３】（２）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含
有量 ポリマ０．５ｇをモノエタノールアミンで分解し、遊離
したジエチレングリコールをガスクロマトグラフィーで
測定した。なお、数値はポリマ中のジエチレングリコー
ルの重量％である。
有量 ポリマ０．５ｇをモノエタノールアミンで分解し、遊離
したジエチレングリコールをガスクロマトグラフィーで
測定した。なお、数値はポリマ中のジエチレングリコー
ルの重量％である。
【００４４】（３）カルボキシル末端基（ＣＯＯＨ）含
有量 Ｍａｕｒｉｃｅの方法に準じた。ポリマ２ｇをｏ−クレ
ゾール／クロロホルム（重量比７／３）で溶解し、Ｎａ
ＯＨメタノール溶液によって滴定し、カルボキシル末端
基量（ｅｑ／ｔ）を求めた。
有量 Ｍａｕｒｉｃｅの方法に準じた。ポリマ２ｇをｏ−クレ
ゾール／クロロホルム（重量比７／３）で溶解し、Ｎａ
ＯＨメタノール溶液によって滴定し、カルボキシル末端
基量（ｅｑ／ｔ）を求めた。
【００４５】（４）ポリマの溶液ヘイズ ポリエステル２ｇをフェノール／四塩化炭素（６／４重
量比）の混合溶媒２０ｍｌに溶解し、ＡＳＴＭ−Ｄ−１
００３−５２により２０ｍｍセルで測定した。
量比）の混合溶媒２０ｍｌに溶解し、ＡＳＴＭ−Ｄ−１
００３−５２により２０ｍｍセルで測定した。
【００４６】（５）ポリマ中のマグネシウム、リン元素
含有量 公知の方法で測定した。マグネシウム元素はポリエステ
ルを湿式灰化した後、原子吸光法で定量した。リン元素
はポリエステルを酸化分解後、リン−モリブデン酸ブル
ー比色法で定量した。
含有量 公知の方法で測定した。マグネシウム元素はポリエステ
ルを湿式灰化した後、原子吸光法で定量した。リン元素
はポリエステルを酸化分解後、リン−モリブデン酸ブル
ー比色法で定量した。
【００４７】（６）ポリマのΔＴｃｇ パーキンエルマー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＩＩ
型を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は、試料１０ｍ
ｇをＤＳＣ装置にセットし、３００℃で５分間溶融した
後、液体窒素中で冷却する。冷却した試料を１０℃／分
で昇温し、ガラス転移点Ｔｇを検知する。さらに昇温を
続けガラス状態からの結晶化発熱ピークをもって結晶化
温度Ｔｃとした。ＴｃとＴｇの差すなわちＴｃ−Ｔｇを
結晶化パラメータΔＴｃｇと定義する。
型を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は、試料１０ｍ
ｇをＤＳＣ装置にセットし、３００℃で５分間溶融した
後、液体窒素中で冷却する。冷却した試料を１０℃／分
で昇温し、ガラス転移点Ｔｇを検知する。さらに昇温を
続けガラス状態からの結晶化発熱ピークをもって結晶化
温度Ｔｃとした。ＴｃとＴｇの差すなわちＴｃ−Ｔｇを
結晶化パラメータΔＴｃｇと定義する。
【００４８】（７）平均表面粗さ（Ｒａ）、最大高さ
（Ｒｔ） 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は下記のとおりであり、２０回の測定
し平均値をＲａ値とした。 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針加重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ ：０．０８ｍｍ なお、Ｒａの定義はたとえば、奈良次郎著「表面粗さの
測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）に示さ
れているものである。
（Ｒｔ） 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は下記のとおりであり、２０回の測定
し平均値をＲａ値とした。 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針加重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ ：０．０８ｍｍ なお、Ｒａの定義はたとえば、奈良次郎著「表面粗さの
測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）に示さ
れているものである。
【００４９】（８）走行性（摩擦係数μｋ） フイルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機ＳＴＦ−７００型（横浜システ
ム研究所製）を使用し、２０℃、６０％ＲＨ雰囲気で走
行させ、初期の摩擦係数を求めた。ここで、ガイド径は
６ｍｍΦ、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗度０．２
Ｓ）、巻き付け角は９０°、走行速度は３．３Ｍ／秒で
ある。このμｋの値が小さいほどフイルムの滑り性が好
ましい。
のをテープ走行性試験機ＳＴＦ−７００型（横浜システ
ム研究所製）を使用し、２０℃、６０％ＲＨ雰囲気で走
行させ、初期の摩擦係数を求めた。ここで、ガイド径は
６ｍｍΦ、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗度０．２
Ｓ）、巻き付け角は９０°、走行速度は３．３Ｍ／秒で
ある。このμｋの値が小さいほどフイルムの滑り性が好
ましい。
【００５０】（９）耐削れ性 （８）のようにしてカセットに組み込んだビデオテープ
２５０ｍをを家庭用ＶＴＲで早送り、巻き戻しを繰り返
し１００回行い、テープ走行面と接触するＶＴＲ中のピ
ン、カセット中のピンに付着している削れ粉の量と、テ
ープ走行面に付着している削れ粉の量を観察し次のとお
り判定した。優と良を合格とした。 削れ粉の付着なし 優 削れ粉が僅かに付着 良 削れ粉が多量に付着 不良
２５０ｍをを家庭用ＶＴＲで早送り、巻き戻しを繰り返
し１００回行い、テープ走行面と接触するＶＴＲ中のピ
ン、カセット中のピンに付着している削れ粉の量と、テ
ープ走行面に付着している削れ粉の量を観察し次のとお
り判定した。優と良を合格とした。 削れ粉の付着なし 優 削れ粉が僅かに付着 良 削れ粉が多量に付着 不良
【００５１】（１０）フイルムの厚みむら アンリツ社製フイルムシックネステスタＫ６０１Ａを用
い、幅方向に５０ｍｍ，長さ方向に５０ｍ採取した資料
を速度３ｍ／分で走行させフイルム厚みを測定した。ア
ンリツ社製広範囲電子マイクロメータＫ３０６Ｃにてフ
イルム厚みを読取り、次式により厚みむらを算出し、
Ａ、Ｂ級を合格とした。 厚みむら（％）＝（最大厚さ−最小厚さ）／平均厚さ×
１００ ２．５％未満 １級 ２．５％以上５．０％未満 ２級 ５．０％以上 ３級
い、幅方向に５０ｍｍ，長さ方向に５０ｍ採取した資料
を速度３ｍ／分で走行させフイルム厚みを測定した。ア
ンリツ社製広範囲電子マイクロメータＫ３０６Ｃにてフ
イルム厚みを読取り、次式により厚みむらを算出し、
Ａ、Ｂ級を合格とした。 厚みむら（％）＝（最大厚さ−最小厚さ）／平均厚さ×
１００ ２．５％未満 １級 ２．５％以上５．０％未満 ２級 ５．０％以上 ３級
【００５２】（１１）積層フイルムの副層厚さ（μｍ） あらかじめ、マグネシウムとリン含有量が既知のポリエ
ステルを数水準作成し、二次イオン質量分析装置（ＳＩ
ＭＳ）を用いて、マグネシウム元素（Ｍ）およびリン元
素（Ｐ）のポリエステルの炭素元素（Ｃ）との濃度比
（Ｍ／Ｃ、Ｐ／Ｃ）を求める。次いで、副層側ポリエス
テル表層からフイルムの深さ方向にＭ／ＣおよびＰ／Ｃ
を測定し、ＭとＰの濃度を知ることができる。このよう
にして測定したＭ／ＣまたはＰ／Ｃは、フイルム表層か
ら主層に近づくに従って急激に変化し（変極点Ｘ）、そ
の後ある値で安定化する（変極点Ｙ）。ＸとＹを直線で
結び、その１／２の値から副層表層までの距離を積層厚
さとする。
ステルを数水準作成し、二次イオン質量分析装置（ＳＩ
ＭＳ）を用いて、マグネシウム元素（Ｍ）およびリン元
素（Ｐ）のポリエステルの炭素元素（Ｃ）との濃度比
（Ｍ／Ｃ、Ｐ／Ｃ）を求める。次いで、副層側ポリエス
テル表層からフイルムの深さ方向にＭ／ＣおよびＰ／Ｃ
を測定し、ＭとＰの濃度を知ることができる。このよう
にして測定したＭ／ＣまたはＰ／Ｃは、フイルム表層か
ら主層に近づくに従って急激に変化し（変極点Ｘ）、そ
の後ある値で安定化する（変極点Ｙ）。ＸとＹを直線で
結び、その１／２の値から副層表層までの距離を積層厚
さとする。
【００５３】参考例 各実施例で使用するポリエステルは次のようにして製造
し、各ポリエステルの特性を表１に示した。
し、各ポリエステルの特性を表１に示した。
【００５４】参考例１（ポリエステルＡ） エステル交換反応缶に１００部、ＥＧ７０部に、酢酸マ
グネシウム４水和物０．０６部、三酸化アンチモン０．
０２部を添加し、１４０℃〜２３０℃まで４時間を要し
て徐々に昇温しエステル交換反応を行った。次いで反応
系を全還流にしてフェニルホスホン酸ジメチル０．２０
部を添加し２０分間保持した。得られた反応混合物を重
縮合缶へ移行し、反応系を徐々に昇温、減圧し、最終的
に２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重縮合反応を行いポリエ
ステルＩを得た。ポリマ特性は固有粘度０．６２３、Ｄ
ＥＧ量１．０％、ＣＯＯＨ量２３．５ｅｑ／ｔ、溶液ヘ
イズ１．１％，Ｍｇ量６８ｐｐｍ（Ｍ＝２．８０モル／
１０6 ｇ）、Ｐ量１９０ｐｐｍ（Ｐ＝６．１３）、ΔＴ
ｃｇ４０℃であった。
グネシウム４水和物０．０６部、三酸化アンチモン０．
０２部を添加し、１４０℃〜２３０℃まで４時間を要し
て徐々に昇温しエステル交換反応を行った。次いで反応
系を全還流にしてフェニルホスホン酸ジメチル０．２０
部を添加し２０分間保持した。得られた反応混合物を重
縮合缶へ移行し、反応系を徐々に昇温、減圧し、最終的
に２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重縮合反応を行いポリエ
ステルＩを得た。ポリマ特性は固有粘度０．６２３、Ｄ
ＥＧ量１．０％、ＣＯＯＨ量２３．５ｅｑ／ｔ、溶液ヘ
イズ１．１％，Ｍｇ量６８ｐｐｍ（Ｍ＝２．８０モル／
１０6 ｇ）、Ｐ量１９０ｐｐｍ（Ｐ＝６．１３）、ΔＴ
ｃｇ４０℃であった。
【００５５】参考例２（ポリエステルＢ〜Ｄ） 参考例１において、フェニルホスホン酸ジメチルの添加
量を変更した以外は、参考例１と全く同様にして、Ｍ／
Ｐモル比が異なるポリマ（ポリエステルＢ〜Ｄ）を得
た。ポリマ特性を表１に示した。
量を変更した以外は、参考例１と全く同様にして、Ｍ／
Ｐモル比が異なるポリマ（ポリエステルＢ〜Ｄ）を得
た。ポリマ特性を表１に示した。
【００５６】参考例３（ポリエステルＥ、Ｆ） 参考例１において、酢酸マグネシウム４水和物およびフ
ェニルホスホン酸ジメチルの添加量を変更した以外は、
参考例１と全く同様にしてポリマ（ポリエステルＥ、
Ｆ）を得た。ポリマ特性を表１に示した。
ェニルホスホン酸ジメチルの添加量を変更した以外は、
参考例１と全く同様にしてポリマ（ポリエステルＥ、
Ｆ）を得た。ポリマ特性を表１に示した。
【００５７】参考例４（ポリエステルＧ） エステル化反応缶に２５０℃で溶融貯留したＥＧ／ＴＰ
Ａモル比１．１５からなるＢＨＴに、ＴＰＡ８６．５
部、ＥＧ３７．１（ＥＧ／ＴＰＡモル比１．１５）を混
練したスラリを４．０時間を要して連続的に供給してエ
ステル化反応を行い、生成する水は精留塔頂から留出さ
せた。この間の反応温度は２４５℃であった。さらに、
反応温度を２５０℃として１．０時間エステル化反応を
続け、エステル化反応を完結させＢＨＴを得た。
Ａモル比１．１５からなるＢＨＴに、ＴＰＡ８６．５
部、ＥＧ３７．１（ＥＧ／ＴＰＡモル比１．１５）を混
練したスラリを４．０時間を要して連続的に供給してエ
ステル化反応を行い、生成する水は精留塔頂から留出さ
せた。この間の反応温度は２４５℃であった。さらに、
反応温度を２５０℃として１．０時間エステル化反応を
続け、エステル化反応を完結させＢＨＴを得た。
【００５８】次いで、ＢＨＴ１０５部（ＰＥＴ１００ｇ
相当）を重縮合缶へ移行し、リン酸０．０１部添加し
た。１０分後に三酸化アンチモン０．０１部、酢酸マグ
ネシウム０．０６部添加した。さらに反応系を徐々に昇
温、減圧し、最終的に２９０℃、０．５ｍｍＨｇで重縮
合反応を行いポリエステルＧを得た。ポリマ特性は固有
粘度０．６２０、ＤＥＧ量１．０％、ＣＯＯＨ量２８．
３ｅｑ／ｔ、溶液ヘイズ０．５％、Ｍｇ量６８ｐｐｍ
（Ｍ＝２．８０モル／１０6 ｇ）、Ｐ量２９ｐｐｍ（Ｐ
＝０．９４）、ΔＴｃｇ８０℃であった。
相当）を重縮合缶へ移行し、リン酸０．０１部添加し
た。１０分後に三酸化アンチモン０．０１部、酢酸マグ
ネシウム０．０６部添加した。さらに反応系を徐々に昇
温、減圧し、最終的に２９０℃、０．５ｍｍＨｇで重縮
合反応を行いポリエステルＧを得た。ポリマ特性は固有
粘度０．６２０、ＤＥＧ量１．０％、ＣＯＯＨ量２８．
３ｅｑ／ｔ、溶液ヘイズ０．５％、Ｍｇ量６８ｐｐｍ
（Ｍ＝２．８０モル／１０6 ｇ）、Ｐ量２９ｐｐｍ（Ｐ
＝０．９４）、ΔＴｃｇ８０℃であった。
【００５９】参考例５（ポリエステルＨ〜Ｌ） 参考例１で用いた酢酸マグネシウム４水和物に替えて、
表４で示した金属化合物をＭ量が各々２．８０／１０6
ｇ、Ｍ／Ｐが０．４６とした以外は、参考例１と同様に
してポリエステルＨ〜Ｍを得た。ポリマ特性を表４に示
した。
表４で示した金属化合物をＭ量が各々２．８０／１０6
ｇ、Ｍ／Ｐが０．４６とした以外は、参考例１と同様に
してポリエステルＨ〜Ｍを得た。ポリマ特性を表４に示
した。
【００６０】実施例１ ２９０℃に調整された矩形積層部を備えた３層合流ブロ
ックに、主層にポリエステルＧ、両面副層積層部にポリ
エステルＡ５０部とポリエステルＧ５０部を配合した混
合ポリエステルを供給した。その後、フィッシュテール
型の口金から溶融押出し後、静電印加キャスト法を用
い、キャスティングドラムで冷却固加し未延伸シートを
得た。次いで未延伸シートを熱風加熱装置を備えたロー
ルを用いて１５５℃で６秒間加熱処理した。さらに引き
続き、９０℃で縦方向に３．５倍延伸し、さらに９５℃
で横方向に３．５倍延伸した。さらに２１０℃で５秒間
熱固定して厚さ１５μｍの二軸延伸フイルムを得た。該
フイルムは、主層フイルムの両面に副層フイルムが各々
１μｍ積層（合計２μｍ）された二軸延伸積層フイルム
であった。両面副層を構成するポリエステルの組成、副
層ポリエステルのΔＴｃｇを表２に示し、フイルム特性
を表３に示した。
ックに、主層にポリエステルＧ、両面副層積層部にポリ
エステルＡ５０部とポリエステルＧ５０部を配合した混
合ポリエステルを供給した。その後、フィッシュテール
型の口金から溶融押出し後、静電印加キャスト法を用
い、キャスティングドラムで冷却固加し未延伸シートを
得た。次いで未延伸シートを熱風加熱装置を備えたロー
ルを用いて１５５℃で６秒間加熱処理した。さらに引き
続き、９０℃で縦方向に３．５倍延伸し、さらに９５℃
で横方向に３．５倍延伸した。さらに２１０℃で５秒間
熱固定して厚さ１５μｍの二軸延伸フイルムを得た。該
フイルムは、主層フイルムの両面に副層フイルムが各々
１μｍ積層（合計２μｍ）された二軸延伸積層フイルム
であった。両面副層を構成するポリエステルの組成、副
層ポリエステルのΔＴｃｇを表２に示し、フイルム特性
を表３に示した。
【００６１】実施例２〜９、比較例１〜３ 実施例１において、両面副層を構成するポリエステルの
組成を変えた以外は、実施例１と同様にして、厚さ１５
μｍの二軸延伸積層フイルムを得た。該フイルムは、主
層フイルムの両面に副層フイルムが各々１μｍ積層（合
計２μｍ）された二軸延伸積層フイルムであった。結果
を表２、表３に示した。Ｍ、Ｍ／Ｐ、ΔＴｃｇが本発明
で規定した範囲にあれば、表面粗さ、耐削れ性が良好
で、しかも厚みが均一なフイルムを得ることができた。
一方、Ｍｇ含有量が本発明の範囲を越えた場合には、突
起数の増加効果がなく、むしろ削れ粉の増加がみられた
（比較例１）また、Ｍｇ含有量が本発明の範囲に満たな
い場合には、突起数が少なく易滑性が好ましくなく、削
れ粉の発生も多かった。（比較例２）。さらには、Ｍ／
Ｐが本発明の範囲を越えた場合にはフイルム表面の微細
突起が減少し、粗大な突起が多く見られ、削れ粉の発生
も多かった（比較例３）。
組成を変えた以外は、実施例１と同様にして、厚さ１５
μｍの二軸延伸積層フイルムを得た。該フイルムは、主
層フイルムの両面に副層フイルムが各々１μｍ積層（合
計２μｍ）された二軸延伸積層フイルムであった。結果
を表２、表３に示した。Ｍ、Ｍ／Ｐ、ΔＴｃｇが本発明
で規定した範囲にあれば、表面粗さ、耐削れ性が良好
で、しかも厚みが均一なフイルムを得ることができた。
一方、Ｍｇ含有量が本発明の範囲を越えた場合には、突
起数の増加効果がなく、むしろ削れ粉の増加がみられた
（比較例１）また、Ｍｇ含有量が本発明の範囲に満たな
い場合には、突起数が少なく易滑性が好ましくなく、削
れ粉の発生も多かった。（比較例２）。さらには、Ｍ／
Ｐが本発明の範囲を越えた場合にはフイルム表面の微細
突起が減少し、粗大な突起が多く見られ、削れ粉の発生
も多かった（比較例３）。
【００６２】比較例４ 実施例１において主層にポリエステルＡ（ΔＴｃｇ；４
０℃）、両面副層積層部にポリエステルＡ５０部とポリ
エステルＧ５０部を配合した混合ポリエステル（ΔＴｃ
ｇ；４０℃）を供給した以外は、実施例１と全く同様に
して厚さ１５μｍの二軸延伸積層フイルムを得た。該フ
イルムは、主層フイルムの両面に副層フイルムが各々１
μｍ積層（合計２μｍ）された二軸延伸積層フイルムで
あった。主層および副層ともに高結晶性ポリマを用いた
場合には、フイルム厚みの均一性が好ましくないもので
あった。
０℃）、両面副層積層部にポリエステルＡ５０部とポリ
エステルＧ５０部を配合した混合ポリエステル（ΔＴｃ
ｇ；４０℃）を供給した以外は、実施例１と全く同様に
して厚さ１５μｍの二軸延伸積層フイルムを得た。該フ
イルムは、主層フイルムの両面に副層フイルムが各々１
μｍ積層（合計２μｍ）された二軸延伸積層フイルムで
あった。主層および副層ともに高結晶性ポリマを用いた
場合には、フイルム厚みの均一性が好ましくないもので
あった。
【００６３】比較例５ 実施例１において基層にポリエステルＡ（ΔＴｃｇ；４
０℃）、両面副層積層部にポリエステルＧ（ΔＴｃｇ；
８０℃）を供給した以外は、実施例１と全く同様にして
厚さ１５μｍの二軸延伸積層フイルムを得た。主層フイ
ルムの両面に副層フイルムが各々１μｍ積層（合計２μ
ｍ）された二軸延伸積層フイルムであった。
０℃）、両面副層積層部にポリエステルＧ（ΔＴｃｇ；
８０℃）を供給した以外は、実施例１と全く同様にして
厚さ１５μｍの二軸延伸積層フイルムを得た。主層フイ
ルムの両面に副層フイルムが各々１μｍ積層（合計２μ
ｍ）された二軸延伸積層フイルムであった。
【００６４】副層にΔＴｃｇの大きなポリエステルを用
いた場合、結晶に起因する突起が生成しないため易滑性
が好ましくないフイルムであった。また、全体厚みに対
して、基層にポリエステルＡの割合が多きいため、フイ
ルム厚みの均一性も好ましくないものであった。
いた場合、結晶に起因する突起が生成しないため易滑性
が好ましくないフイルムであった。また、全体厚みに対
して、基層にポリエステルＡの割合が多きいため、フイ
ルム厚みの均一性も好ましくないものであった。
【００６５】実施例１０〜１４ 実施例４において、副層ポリエステルに用いたポリエス
テルＡに替えて、参考例５のポリマ（ポリエステルＨ〜
Ｍ）を用いた以外は実施例４と同様にして厚さ１５μｍ
の二軸延伸積層フイルムを得た。主層フイルムの両面に
副層フイルムが各々１μｍ積層（合計２μｍ）された二
軸延伸積層フイルムであったフイルム品質を表５に示し
た。
テルＡに替えて、参考例５のポリマ（ポリエステルＨ〜
Ｍ）を用いた以外は実施例４と同様にして厚さ１５μｍ
の二軸延伸積層フイルムを得た。主層フイルムの両面に
副層フイルムが各々１μｍ積層（合計２μｍ）された二
軸延伸積層フイルムであったフイルム品質を表５に示し
た。
【００６６】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【００６７】
【発明の効果】本発明は、結晶性が異なる少なくとも２
種類のポリエステルからなる積層ポリエステルフイルム
であって、主層ポリエステルの少なくとも片面に、特定
量の金属元素とリン元素を含有させた高結晶性副層ポリ
エステルを積層させることによって、耐削れ性、走行
性、平坦性、均一厚み性を兼備する二軸延伸積層フイル
ムが得られる。
種類のポリエステルからなる積層ポリエステルフイルム
であって、主層ポリエステルの少なくとも片面に、特定
量の金属元素とリン元素を含有させた高結晶性副層ポリ
エステルを積層させることによって、耐削れ性、走行
性、平坦性、均一厚み性を兼備する二軸延伸積層フイル
ムが得られる。
【００６８】特に、本発明のポリエステルフイルムは、
上記した特徴を有するため、特に磁気テープベースフイ
ルム等の磁気記録媒体分野に用いるとその効果が一層顕
著に発現する。
上記した特徴を有するため、特に磁気テープベースフイ
ルム等の磁気記録媒体分野に用いるとその効果が一層顕
著に発現する。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−204926（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−214928（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−195045（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−131600（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）主層と副層とから構成される積層
ポリエステルフイルムであって、（Ｂ）主層の少なくと
も片面に副層が積層され、（Ｃ）副層を構成するポリエ
ステルが下式（１）、（２）で示されるアルカリ金属元
素、アルカリ土類金属元素、マンガン元素、コバルト元
素、亜鉛元素よりなる群の中から選ばれた少なくとも一
種の金属元素（Ｍ）とリン元素（Ｐ）とを含有し、
（Ｄ）しかも副層ポリエステルの下式（３）で定義され
る結晶化パラメータΔＴｃｇが７０℃以下であり、かつ
主層ポリエステルの結晶化パラメータΔＴｃｇよりも小
さいことを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフイル
ム。 ０．１≦Ｍ≦１５ ・・・（１） Ｍ／Ｐ≦２．０ ・・・（２） ΔＴｃｇ＝Ｔｃ−Ｔｇ ・・・（３） （ここで、ＭおよびＰはポリエステル１０6 ｇあたりに
含有する金属元素およびリン元素のモル数を示し、Ｔｃ
はポリエステルの結晶化温度、Ｔｇはポリエステルのガ
ラス転移温度を示す。） - 【請求項２】 金属元素がマグネシウム元素であること
を特徴とする請求項１記載の二軸配向積層ポリエステル
フイルム。 - 【請求項３】 リン元素がホスホン酸化合物からなるこ
とを特徴とする請求項１または請求項２に記載の二軸配
向積層ポリエステルフイルム。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の磁
気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12127694A JP3282371B2 (ja) | 1994-06-02 | 1994-06-02 | 二軸配向積層ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12127694A JP3282371B2 (ja) | 1994-06-02 | 1994-06-02 | 二軸配向積層ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07323512A JPH07323512A (ja) | 1995-12-12 |
| JP3282371B2 true JP3282371B2 (ja) | 2002-05-13 |
Family
ID=14807252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12127694A Expired - Fee Related JP3282371B2 (ja) | 1994-06-02 | 1994-06-02 | 二軸配向積層ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3282371B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2334665A1 (en) | 1998-06-15 | 1999-12-23 | Kuraray Co., Ltd. | Polyester resin compositions |
| JP5217052B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2013-06-19 | 帝人株式会社 | ポリエステル組成物 |
| JP6005005B2 (ja) * | 2013-07-23 | 2016-10-12 | 富士フイルム株式会社 | 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-06-02 JP JP12127694A patent/JP3282371B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07323512A (ja) | 1995-12-12 |
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