JP3281338B2 - セメントロータリーキルン用マグネシアスピネル質耐火物 - Google Patents
セメントロータリーキルン用マグネシアスピネル質耐火物Info
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- JP3281338B2 JP3281338B2 JP27109399A JP27109399A JP3281338B2 JP 3281338 B2 JP3281338 B2 JP 3281338B2 JP 27109399 A JP27109399 A JP 27109399A JP 27109399 A JP27109399 A JP 27109399A JP 3281338 B2 JP3281338 B2 JP 3281338B2
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- Japan
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はセメントロータリー
キルンの内張りなどに好適な塩基性耐火物に関するもの
である。
キルンの内張りなどに好適な塩基性耐火物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】塩基性耐火物のうちでマグネシアクロム
質耐火物は、セメントロータリーキルン用の内張り耐火
物として耐用が良く、従来から広く使用されている。し
かしながら、使用後の耐火物中には少量ではあるが水に
溶出しうる６価のクロムが生成しており、公害防止の観
点から廃棄に際しては特別の配慮が必要であり、処分に
手間がかかる分費用も多く必要であるという問題を有し
ている。
質耐火物は、セメントロータリーキルン用の内張り耐火
物として耐用が良く、従来から広く使用されている。し
かしながら、使用後の耐火物中には少量ではあるが水に
溶出しうる６価のクロムが生成しており、公害防止の観
点から廃棄に際しては特別の配慮が必要であり、処分に
手間がかかる分費用も多く必要であるという問題を有し
ている。
【０００３】このための対策として、特公昭６０−３４
５１３や米国特許４８４９３８３にはクロムを含まない
耐火物が開示されており、前者ではマグネシアスピネル
質耐火物中に適当量の酸化鉄を含むものが、後者ではカ
ルシウムジルコネート（ＣａＺｒＯ3）質のクリンカー
を配合したマグネシア質耐火物が示されている。
５１３や米国特許４８４９３８３にはクロムを含まない
耐火物が開示されており、前者ではマグネシアスピネル
質耐火物中に適当量の酸化鉄を含むものが、後者ではカ
ルシウムジルコネート（ＣａＺｒＯ3）質のクリンカー
を配合したマグネシア質耐火物が示されている。
【０００４】しかしながら、前者の耐火物は鉄分を含有
していることにより、耐熱性にやや難があり、ロータリ
ーキルンの焼成帯中の温度が高い真焼点に内張りとして
使用するとき十分な耐用が得られず、後者はＺｒＯ2成
分を多く含んでいるだけ耐火物の比重が大きい他、耐熱
衝撃性が不十分であるなどの欠点を有している。
していることにより、耐熱性にやや難があり、ロータリ
ーキルンの焼成帯中の温度が高い真焼点に内張りとして
使用するとき十分な耐用が得られず、後者はＺｒＯ2成
分を多く含んでいるだけ耐火物の比重が大きい他、耐熱
衝撃性が不十分であるなどの欠点を有している。
【０００５】これらのセメントロータリーキルン用の耐
火物においては、耐火物を高温の炎による過熱から保護
して耐久性を確保するため、内張りした耐火物の表面に
半溶融状態のセメントクリンカー成分によるコーティン
グが形成されることが重要であり、コーティング層ので
きやすさが耐火物の耐用上必要な特性であるとされてい
る。
火物においては、耐火物を高温の炎による過熱から保護
して耐久性を確保するため、内張りした耐火物の表面に
半溶融状態のセメントクリンカー成分によるコーティン
グが形成されることが重要であり、コーティング層ので
きやすさが耐火物の耐用上必要な特性であるとされてい
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術によ
る耐火物の有している前述の欠点を解決した、セメント
ロータリーキルン用として好適な耐火物を提供しようと
するものである。
る耐火物の有している前述の欠点を解決した、セメント
ロータリーキルン用として好適な耐火物を提供しようと
するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を解
決すべくなされたものであり、本発明のセメントロータ
リーキルン用マグネシアスピネル質耐火物は、骨材とし
て、５〜３０重量％のマグネシアアルミナスピネルクリ
ンカー（ＭｇＡｌ2Ｏ4）と、ＣａＯ及びＳｉＯ 2 をそれ
ぞれ１〜３重量％含む電融マグネシアクリンカー１０〜
５０重量％とを含み、結合部に部分安定化されたジルコ
ニアを０．５〜１０重量％含み、かつ、残部が主として
高純度焼結マグネシアクリンカーからなることを特徴と
する。
決すべくなされたものであり、本発明のセメントロータ
リーキルン用マグネシアスピネル質耐火物は、骨材とし
て、５〜３０重量％のマグネシアアルミナスピネルクリ
ンカー（ＭｇＡｌ2Ｏ4）と、ＣａＯ及びＳｉＯ 2 をそれ
ぞれ１〜３重量％含む電融マグネシアクリンカー１０〜
５０重量％とを含み、結合部に部分安定化されたジルコ
ニアを０．５〜１０重量％含み、かつ、残部が主として
高純度焼結マグネシアクリンカーからなることを特徴と
する。
【０００８】電融マグネシアクリンカーは耐熱性に優れ
ていることは勿論、結晶粒子が大きくて緻密であるた
め、特に耐侵食性に優れた耐火物を構成し、これらの特
性を有効ならしめるには電融マグネシアは１０重量％以
上含有していることが必要であり、逆にあまり多く含有
せしめると耐熱衝撃性が低下するという問題があるため
５０重量％以下とされている。
ていることは勿論、結晶粒子が大きくて緻密であるた
め、特に耐侵食性に優れた耐火物を構成し、これらの特
性を有効ならしめるには電融マグネシアは１０重量％以
上含有していることが必要であり、逆にあまり多く含有
せしめると耐熱衝撃性が低下するという問題があるため
５０重量％以下とされている。
【０００９】このクリンカーの組み合わせに部分安定化
されたジルコニアを０．５〜１０重量％含有せしめるこ
とにより、半溶融のセメント成分に対する濡れ性、すな
わちコーティング付着性を良好にし、耐火物中の結合部
を構成しているマグネシア微粒子の結晶粒子成長を促進
して耐火物の耐侵食性を向上せしめ、かつ結合部の結合
強度を向上せしめて耐火物の熱的安定性を付与する。
されたジルコニアを０．５〜１０重量％含有せしめるこ
とにより、半溶融のセメント成分に対する濡れ性、すな
わちコーティング付着性を良好にし、耐火物中の結合部
を構成しているマグネシア微粒子の結晶粒子成長を促進
して耐火物の耐侵食性を向上せしめ、かつ結合部の結合
強度を向上せしめて耐火物の熱的安定性を付与する。
【００１０】これらの効果を付与するには少なくとも
０．５重量％の部分安定化ジルコニアを含有せしめる必
要があり、１０重量％を超えて含有せしめるとこの分耐
火物の比重が大きくなる他、溶融状態のセメント成分に
対する耐食性が小さくなる傾向がある。この部分安定化
ジルコニアの含有量は、さらに好ましくは１〜３重量％
とすることにより、通気性が小さくコーティング付着性
の良好な耐火物が得られる。
０．５重量％の部分安定化ジルコニアを含有せしめる必
要があり、１０重量％を超えて含有せしめるとこの分耐
火物の比重が大きくなる他、溶融状態のセメント成分に
対する耐食性が小さくなる傾向がある。この部分安定化
ジルコニアの含有量は、さらに好ましくは１〜３重量％
とすることにより、通気性が小さくコーティング付着性
の良好な耐火物が得られる。
【００１１】本発明のセメントロータリーキルン用マグ
ネシアスピネル質耐火物では、電融マグネシアクリンカ
ーがＣａＯ及びＳｉＯ2をそれぞれ１〜３重量％含むも
のであり、この場合には耐火物の半溶融状態のセメント
成分に対する濡れ性がさらに向上する他、電融マグネシ
アクリンカーの原料として精製を省略した安価なマグネ
シア、又はより安価な天然のマグネサイトを原料とする
ものも使用できて好都合である。
ネシアスピネル質耐火物では、電融マグネシアクリンカ
ーがＣａＯ及びＳｉＯ2をそれぞれ１〜３重量％含むも
のであり、この場合には耐火物の半溶融状態のセメント
成分に対する濡れ性がさらに向上する他、電融マグネシ
アクリンカーの原料として精製を省略した安価なマグネ
シア、又はより安価な天然のマグネサイトを原料とする
ものも使用できて好都合である。
【００１２】この場合、ＣａＯ及びＳｉＯ2はいずれも
耐火物に半溶融状態のセメント成分に対する濡れ性を付
与する効果があるが、両者は通常共存状態で含まれてお
り、一方だけ除くことは現実的でない。
耐火物に半溶融状態のセメント成分に対する濡れ性を付
与する効果があるが、両者は通常共存状態で含まれてお
り、一方だけ除くことは現実的でない。
【００１３】しかし、あまり多く含まれていると耐火物
の耐火度を低下せしめるので３重量％以下であることが
好ましい。高純度マグネシアクリンカーとしては、例え
ば純度が９９重量％以上の焼結マグネシアクリンカーが
ある。また、電融マグネシアクリンカーは、融剤として
ＣａＯ、ＳｉＯ2などを含むため、高純度マグネシアク
リンカーとは、みなさない。
の耐火度を低下せしめるので３重量％以下であることが
好ましい。高純度マグネシアクリンカーとしては、例え
ば純度が９９重量％以上の焼結マグネシアクリンカーが
ある。また、電融マグネシアクリンカーは、融剤として
ＣａＯ、ＳｉＯ2などを含むため、高純度マグネシアク
リンカーとは、みなさない。
【００１４】本発明のセメントロータリーキルン用マグ
ネシアスピネル質耐火物では、マグネシアアルミナスピ
ネルクリンカーの含有量が５重量％より少ないとヤング
率が大きくなって耐熱衝撃性が低下し、また３０重量％
より多いと半溶融状態セメントクリンカー中のＣａＯと
反応しやすくなって、耐侵食性が低下する傾向がある。
ネシアスピネル質耐火物では、マグネシアアルミナスピ
ネルクリンカーの含有量が５重量％より少ないとヤング
率が大きくなって耐熱衝撃性が低下し、また３０重量％
より多いと半溶融状態セメントクリンカー中のＣａＯと
反応しやすくなって、耐侵食性が低下する傾向がある。
【００１５】本発明のセメントロータリーキルン用マグ
ネシアスピネル質耐火物は、特にセメントロータリーキ
ルンの内張り用耐火物として好適である。本発明のセメ
ントロータリーキルン用マグネシアスピネル質耐火物に
含まれる部分安定化ジルコニアとしては、ＭｇＯやＹ2
Ｏ3で部分安定化せしめたものも候補として挙げられる
が、これらで部分安定化されたジルコニアは高温下にお
ける安定性が少し小さく、使用時に脱安定化しやすいの
で、特にＣａＯで部分安定化されたジルコニアであるこ
とが好ましい。
ネシアスピネル質耐火物は、特にセメントロータリーキ
ルンの内張り用耐火物として好適である。本発明のセメ
ントロータリーキルン用マグネシアスピネル質耐火物に
含まれる部分安定化ジルコニアとしては、ＭｇＯやＹ2
Ｏ3で部分安定化せしめたものも候補として挙げられる
が、これらで部分安定化されたジルコニアは高温下にお
ける安定性が少し小さく、使用時に脱安定化しやすいの
で、特にＣａＯで部分安定化されたジルコニアであるこ
とが好ましい。
【００１６】部分安定化の程度は、７５〜９５％のも
の、特には８０〜９０％のものを含有せしめることによ
り高温安定性と耐熱衝撃性に優れた耐火物が得られ、こ
の場合部分安定化ジルコニア中のＣａＯの含有量はおよ
そ３〜６重量％である。
の、特には８０〜９０％のものを含有せしめることによ
り高温安定性と耐熱衝撃性に優れた耐火物が得られ、こ
の場合部分安定化ジルコニア中のＣａＯの含有量はおよ
そ３〜６重量％である。
【００１７】
【実施例】以下本発明を実施例によってさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定
されるものではない。表１、表２に示した原料構成の耐
火物を合計８種類試作して試験を行い、比較試験を行っ
た。
明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定
されるものではない。表１、表２に示した原料構成の耐
火物を合計８種類試作して試験を行い、比較試験を行っ
た。
【００１８】すなわち、高純度のマグネシアクリンカー
（ＭｇＯの含有量９９重量％で、粒径５ｍｍ以下のも
の）、電融マグネシアクリンカー（ＭｇＯの含有量９７
重量％であってＣａＯを１．２重量％とＳｉＯ2を１．
５重量％含み、粒径１〜５ｍｍのもの）及びマグネシア
アルミナ合成スピネルクリンカー（粒径５ｍｍ以下のも
の）などからなる骨材の組み合わせに、安定化されてい
ないジルコニアの粉末（平均粒径約３０μｍ）、ＣａＯ
部分安定化ジルコニア（ＣａＯ含有量４．３重量％、安
定化度約８９％、平均粒径約４０μｍ）粉末及びＭｇＯ
部分安定化ジルコニア（ＭｇＯ含有量３重量％、安定化
度約４０％、平均粒径約４０μｍ）粉末などを配合し、
２０°Ｂｅ（１５重量％）の硫酸マグネシウム水溶液を
結合材として外掛けで３重量％混合後、１０００ｋｇ／
ｃｍ2でプレス成形し、乾燥後１７８０℃で１０時間焼
成して寸法が２３０ｍｍ×１１４ｍｍ×６５ｍｍのＪＩ
Ｓ規格並型れんがを製作した。
（ＭｇＯの含有量９９重量％で、粒径５ｍｍ以下のも
の）、電融マグネシアクリンカー（ＭｇＯの含有量９７
重量％であってＣａＯを１．２重量％とＳｉＯ2を１．
５重量％含み、粒径１〜５ｍｍのもの）及びマグネシア
アルミナ合成スピネルクリンカー（粒径５ｍｍ以下のも
の）などからなる骨材の組み合わせに、安定化されてい
ないジルコニアの粉末（平均粒径約３０μｍ）、ＣａＯ
部分安定化ジルコニア（ＣａＯ含有量４．３重量％、安
定化度約８９％、平均粒径約４０μｍ）粉末及びＭｇＯ
部分安定化ジルコニア（ＭｇＯ含有量３重量％、安定化
度約４０％、平均粒径約４０μｍ）粉末などを配合し、
２０°Ｂｅ（１５重量％）の硫酸マグネシウム水溶液を
結合材として外掛けで３重量％混合後、１０００ｋｇ／
ｃｍ2でプレス成形し、乾燥後１７８０℃で１０時間焼
成して寸法が２３０ｍｍ×１１４ｍｍ×６５ｍｍのＪＩ
Ｓ規格並型れんがを製作した。
【００１９】製作した並型れんがを切り刻んで特性を調
べた結果を、表１と表２に調合条件と併せて示した。
べた結果を、表１と表２に調合条件と併せて示した。
【００２０】表中、通気率は５０ｍｍ×５０ｍｍ×５０
ｍｍ寸法の試験片を用いて通気断面積Ａ（ｃｍ2）、試
料厚さＬ（＝５０ｍｍ）としたときの空気の圧力差ΔＰ
（ｃｍＨ2Ｏ）と空気流量Ｑ（ｃｃ／ｓｅｃ）を測定
し、Ｋ＝（Ｌ×Ｑ）／（Ａ×ΔＰ）で計算して求めた値
であり、耐熱衝撃性はＤＩＮ法により並型れんがに片端
を１４００℃に加熱した電気炉中で加熱後、空気中で放
冷する方法で試験体の頭部が少なくとも５０％欠落する
までの回数を調べた。
ｍｍ寸法の試験片を用いて通気断面積Ａ（ｃｍ2）、試
料厚さＬ（＝５０ｍｍ）としたときの空気の圧力差ΔＰ
（ｃｍＨ2Ｏ）と空気流量Ｑ（ｃｃ／ｓｅｃ）を測定
し、Ｋ＝（Ｌ×Ｑ）／（Ａ×ΔＰ）で計算して求めた値
であり、耐熱衝撃性はＤＩＮ法により並型れんがに片端
を１４００℃に加熱した電気炉中で加熱後、空気中で放
冷する方法で試験体の頭部が少なくとも５０％欠落する
までの回数を調べた。
【００２１】また、コーティング付着性は変質層厚さ及
び寸法変化率とともに、４０ｍｍ×２５ｍｍ×１５ｍｍ
の試験片の上にセメント生クリンカーを乗せて１５３０
℃に昇温して１０時間保持し、クリンカーを溶かして材
料の状態を調べる通称ボタン法で評価した。熱サイクル
体積安定性は４０ｍｍ×４０ｍｍ×１１０ｍｍの試験片
を電気炉中に入れ、電気炉の温度を上下させて７００℃
と１３００℃との間の加熱と冷却を３００回繰り返した
後、試験片の体積の変化率を調べたものである。
び寸法変化率とともに、４０ｍｍ×２５ｍｍ×１５ｍｍ
の試験片の上にセメント生クリンカーを乗せて１５３０
℃に昇温して１０時間保持し、クリンカーを溶かして材
料の状態を調べる通称ボタン法で評価した。熱サイクル
体積安定性は４０ｍｍ×４０ｍｍ×１１０ｍｍの試験片
を電気炉中に入れ、電気炉の温度を上下させて７００℃
と１３００℃との間の加熱と冷却を３００回繰り返した
後、試験片の体積の変化率を調べたものである。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】次に、Ｎｏ．１、Ｎｏ．４及びＮｏ．７の
調合でせり付きのれんが（２３０ｍｍ×１１４ｍｍ×６
５〜７５ｍｍ）を製作した。これらをドラム回転式試験
炉に内張りとして組み込み、試験炉の内部にセメントの
生クリンカーを１時間おきに３００ｇ投入しながら、炉
内をバーナで約１５３０℃に加熱しつつ１２時間保持
し、この間合計３６００ｇのセメント生クリンカーを投
入した。
調合でせり付きのれんが（２３０ｍｍ×１１４ｍｍ×６
５〜７５ｍｍ）を製作した。これらをドラム回転式試験
炉に内張りとして組み込み、試験炉の内部にセメントの
生クリンカーを１時間おきに３００ｇ投入しながら、炉
内をバーナで約１５３０℃に加熱しつつ１２時間保持
し、この間合計３６００ｇのセメント生クリンカーを投
入した。
【００２５】その結果Ｎｏ．４とＮｏ．７のれんがはＮ
ｏ．１のれんがと比べて初期からコーティングが良く付
着していた。
ｏ．１のれんがと比べて初期からコーティングが良く付
着していた。
【００２６】試験終了後の観察では、Ｎｏ．１れんがの
コーティング付着厚さが約１ｍｍであったのに対し、Ｎ
ｏ．７れんがでは約１０ｍｍ、Ｎｏ．４れんがでは約６
ｍｍであった。
コーティング付着厚さが約１ｍｍであったのに対し、Ｎ
ｏ．７れんがでは約１０ｍｍ、Ｎｏ．４れんがでは約６
ｍｍであった。
【００２７】また、セメントクリンカー中の酸化カルシ
ウムと酸化珪素を主成分とする液相成分のれんが中への
浸透深さを調べたところ、Ｎｏ．１れんがでは約３０ｍ
ｍであったのに対し、Ｎｏ．７れんがでは約１５ｍｍと
浸透深さが小さいことが分かった。以上の結果から、Ｎ
ｏ．６、Ｎｏ．７、Ｎｏ．８の耐火物がセメントロータ
リーキルン内張り用耐火物として好ましい条件をほぼ備
えており、特にＮｏ．７の耐火物が優れていると言え
る。
ウムと酸化珪素を主成分とする液相成分のれんが中への
浸透深さを調べたところ、Ｎｏ．１れんがでは約３０ｍ
ｍであったのに対し、Ｎｏ．７れんがでは約１５ｍｍと
浸透深さが小さいことが分かった。以上の結果から、Ｎ
ｏ．６、Ｎｏ．７、Ｎｏ．８の耐火物がセメントロータ
リーキルン内張り用耐火物として好ましい条件をほぼ備
えており、特にＮｏ．７の耐火物が優れていると言え
る。
【００２８】
【発明の効果】本発明のセメントロータリーキルン用マ
グネシアスピネル質耐火物は、セメントロータリーキル
ンの真焼点を含む焼成帯に使用される耐火物として要求
される特性、すなわち良好なコーティング付着性、耐侵
食性、耐熱衝撃性、耐構造スポール性等をすべて備え、
従来のクロムを含む塩基性耐火物と比べて性能が劣らな
いものであり、かつ公害の原因となるおそれのあるクロ
ム成分を含まない耐火物であって、使用後の耐火物の廃
棄に際して特別の保管場所や処理が不要となり、廃棄の
手間も費用もわずかで済むという効果が得られるもので
ある。
グネシアスピネル質耐火物は、セメントロータリーキル
ンの真焼点を含む焼成帯に使用される耐火物として要求
される特性、すなわち良好なコーティング付着性、耐侵
食性、耐熱衝撃性、耐構造スポール性等をすべて備え、
従来のクロムを含む塩基性耐火物と比べて性能が劣らな
いものであり、かつ公害の原因となるおそれのあるクロ
ム成分を含まない耐火物であって、使用後の耐火物の廃
棄に際して特別の保管場所や処理が不要となり、廃棄の
手間も費用もわずかで済むという効果が得られるもので
ある。
Claims (4)
- 【請求項１】骨材として、５〜３０重量％のマグネシア
アルミナスピネルクリンカー（ＭｇＡｌ2Ｏ4）と、Ｃａ
Ｏ及びＳｉＯ 2 をそれぞれ１〜３重量％含む電融マグネ
シアクリンカー１０〜５０重量％とを含み、結合部に部
分安定化されたジルコニアを０．５〜１０重量％含み、
かつ、残部が主として高純度焼結マグネシアクリンカー
からなることを特徴とするセメントロータリーキルン用
マグネシアスピネル質耐火物。 - 【請求項２】部分安定化されたジルコニアの含有量が１
〜３重量％である請求項１に記載のセメントロータリー
キルン用マグネシアスピネル質耐火物。 - 【請求項３】部分安定化されたジルコニアの安定化成分
がＣａＯである請求項１又は２に記載のセメントロータ
リーキルン用マグネシアスピネル質耐火物。 - 【請求項４】請求項１、２又は３に記載のセメントロー
タリーキルン用マグネシアスピネル質耐火物が内張りさ
れてなるセメントロータリーキルン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27109399A JP3281338B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | セメントロータリーキルン用マグネシアスピネル質耐火物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27109399A JP3281338B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | セメントロータリーキルン用マグネシアスピネル質耐火物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3104716A Division JPH0751458B2 (ja) | 1991-04-10 | 1991-04-10 | マグネシアスピネル質耐火物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000072528A JP2000072528A (ja) | 2000-03-07 |
| JP3281338B2 true JP3281338B2 (ja) | 2002-05-13 |
Family
ID=17495270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27109399A Expired - Fee Related JP3281338B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | セメントロータリーキルン用マグネシアスピネル質耐火物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3281338B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100910530B1 (ko) | 2002-12-24 | 2009-07-31 | 주식회사 포스코 | 내침식성 및 부착성이 우수한 염기성 건닝 보수용내화조성물 |
| JP6358272B2 (ja) * | 2016-02-02 | 2018-07-18 | 品川リフラクトリーズ株式会社 | マグネシア・スピネル質耐火煉瓦 |
| CN109867530A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-06-11 | 江苏德龙镍业有限公司 | 一种回转窑耐火材料 |
| KR102344655B1 (ko) | 2019-12-20 | 2021-12-29 | (주)포스코케미칼 | 시멘트 클린커 코팅성 및 알카리 침투 저항성이 우수한 소성 마그네시아 스피넬질 내화 조성물 |
-
1999
- 1999-09-24 JP JP27109399A patent/JP3281338B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000072528A (ja) | 2000-03-07 |
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