JP3276223B2 - ニコチン酸誘導体及び除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なニコチン酸誘導体
又はその塩と、それらを有効成分とする除草剤に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】既に、ニコチン酸誘導体が除草活性を有
することが知られている。例えば、式

【０００３】

【化５】 で表されるニコチン酸誘導体（ＥＰ０４６７１３９号公
開明細書）が、 式

【０００４】

【化６】 で示されるニコチン酸誘導体（ＷＯ９１／１０６５３号
公開明細書）が、式

【０００５】

【化７】 又は

【０００６】

【化８】 で示される複素環誘導体（ＥＰ０４６１０７９号公開明
細書）が、更に、式

【０００７】

【化９】 で示されるニコチン酸誘導体（ＤＥ４０２６１７７号公
開明細書）が、除草活性を有することが知られている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】前記明細書の記載の化
合物は除草効果の点で必ずしも満足できるものではな
い。これらの他にも数多くの除草剤が開発され、農作業
の省力化及び生産性の向上に寄与してきたが、実際の使
用場面では除草効果並びに作物に対する安全性の面で種
々の問題を有している。

【０００９】特に、麦類栽培においては、麦類と同じイ
ネ科に属するスズメノテッポウ、ノスズメノテッポウ
（ブラックグラス）、スズメノカタビラ等の雑草を、雑
草の発生前から発育期までの広い時期に渡って、防除可
能な除草剤はほとんどない。また、これらの除草剤と麦
類との間に広い選択性を持つ除草剤も少ない。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ニコチン
酸誘導体について有用作物に対して薬害を与えることな
く、かつ除草活性の優れた化合物の開発を目的に鋭意研
究した。その結果、フェニル基又はヘテロ環で置換され
たニコチン酸と結合したピリミジン及びトリアジン誘導
体である本発明化合物が、一年生雑草はもとより多年生
雑草に対して優れた除草効果を示すとともに、作物に対
しても安全性が高いことを見いだし、本発明を完成し
た。

【００１１】すなわち、本発明は、一般式

【００１２】

【化１０】 又は

【００１３】

【化１１】 〔式中、Ａは式

【００１４】

【化１２】 （式中、Ｙはハロゲン原子、水酸基、置換されてもよい
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
基、ハロゲン置換されてもよいアルキル基、アシルオキ
シ基、ベンジルオキシ基、ニトロ基を示し、Ｒ⁴は水素
原子、アルキル基を示し、ｍは０又は１〜３の整数を示
し、ｍが２又は３のときは相異なる基の組み合せであっ
てもよい。）の各基を示し、Ｒは水素原子、水酸基、置
換されても良いアルコキシ基、置換されても良いベンジ
ルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
基、置換されても良いフェノキシ基、置換されても良い
フェニルチオ基、アルキルチオ基、１−イミダゾリル
基、イソプロピリデンアミノオキシ基、式−ＮＲ⁵Ｒ
⁶（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は相異なり、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、置換されても良いフェニル
基、アルキルスルホニル基、置換されても良いフェニル
スルホニル基を示す。また、Ｒ⁵、Ｒ⁶は窒素原子と共に
環を形成しても良い。）で表される基を示し、Ｒ¹、Ｒ²
は同一又は相異なり、水素原子、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロ
ゲン原子置換アルコキシ基、アルキル基を示し、Ｒ³は
水素原子、水酸基、シアノ基、アルコキシカルボニル基
を示し、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アシルアミノ基を示し、ｎは０又は１〜２の整数を
示し、ｎが２のときは相異なる基の組み合せであっても
よい。Ｚはメチン基又は窒素原子を示し、Ｗは酸素原
子、硫黄原子、メチレン基、シアノメチレン基、カルボ
ニル基、１−シアノ−１−ヒドロキシメチレン基、式

【００１５】

【化１３】 （式中、Ｒは前述の原子又は基を示す。）で示される基
を示す。ただし、Ｗが酸素原子又は硫黄原子のとき、Ａ
がＡ−１８、Ａ−１９、Ａ−２０又はＡ−２１であるも
のを除く。〕で表されるニコチン酸誘導体又はその塩、
及びこれらを有効成分として含有する除草剤に関するも
のであり、Ｗがシアノメチレン基を示すときはそれらの
互変異性体をも含むものである。一般式化１０〜化１３
において、Ｒの置換されても良いアルコキシ基として
は、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルキル
カルボニルオキシアルコキシ基、アルキルチオ基で置換
されてもよい直鎖又は分岐した炭素数１〜７のアルコキ
シ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキ
シ基、ｔ−ブトキシ基、メトキシメトキシ基、ピバロイ
ルオキシメトキシ基、メチルチオメトキシ基等を例示す
ることができる。また、置換されても良いベンジルオキ
シ基、置換されても良いフェノキシ基、置換されても良
いフェニルチオ基としては、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
で置換されても良い各々の基を示す。

【００１６】Ｒ¹,Ｒ²のアルコキシ基としては、直鎖又
は分岐した炭素数１〜７のアルコキシ基、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等を例示すること
ができる。

【００１７】また、ハロゲン原子としては、塩素、臭
素、フッ素及びヨウ素の各原子をあげることができる。
アルキルアミノ基としては、炭素数１〜３の直鎖又は分
岐したアルキルアミノ基、例えば、メチルアミノ基、エ
チルアミノ基等をあげることができ、ジアルキルアミノ
基としては、炭素数１〜３の直鎖又は分岐したジアルキ
ルアミノ基、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、メチルエチルアミノ基等を例示することができ
る。ハロゲン原子置換アルコキシ基としては、炭素数１
〜７の直鎖又は分岐したアルコキシ基の一部又は全部が
前記ハロゲン原子で置換されたハロゲン原子置換アルコ
キシ基、例えば、ジフルオロメトキシ基,トリフルオロ
メトキシ基等を例示することができる。アルキル基とし
ては、炭素数１〜７の直鎖又は分岐したアルキル基、例
えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基等を例示す
ることができる。

【００１８】Ｒ³のアルコキシカルボニル基としては、
直鎖又は分岐した炭素数１〜７のアルコキシカルボニル
基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、イソプロポキシカルボニル基等を例示することが
できる。

【００１９】Ｒ⁴のアルキル基としては、前記置換基
Ｒ¹,Ｒ²のアルキル基の記載と同様の基を例示すること
ができる。

【００２０】Ｒ⁵,Ｒ⁶におけるアルキル基、アルコキシ
基としては、前記置換基Ｒ¹,Ｒ²のアルキル基及びアル
コキシ基の記載と同様な基をそれぞれ例示することがで
きる。また、置換されても良いフェニル基としては、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基で置
換されても良いフェニル基を例示することができる。

【００２１】Ｙのハロゲン原子としては、前記置換基Ｒ
¹,Ｒ²のハロゲン原子の記載と同様の基を例示すること
ができ、置換されても良いアルコキシ基としては、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ジ
メチルカルバモイル基で置換されても良い直鎖又は分岐
した炭素数１〜７のアルコキシ基、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ジフルオロメトキシ基、エトキシエト
キシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、１−ジメチル
カルバモイルエトキシ基等を例示することができる。ま
た、ハロゲン置換されても良いアルキル基としては、炭
素数１〜７の直鎖又は分岐したアルキル基の一部又は、
全部がハロゲン原子で置換されても良いアルキル基、例
えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、トリフル
オロメチル基、クロロエチル基等を例示することができ
る。

【００２２】Ｘのハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基は、それ
ぞれ前記置換基のＲ¹,Ｒ²のハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基の記載と同様の基を例示することができアシルアミ
ノ基としては炭素数１〜７のアシルアミノ基、例えばホ
ルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミ
ノ基を例示することができる。

【００２３】次に、本発明化合物を表１〜表１５及び表
２１〜２２に例示する。尚、化合物番号は以後の記載に
おいて参照される。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】

【表５】

【００２９】

【表６】

【００３０】

【表７】

【００３１】

【表８】

【００３２】

【００３３】

【表１０】

【００３４】

【表１１】

【００３５】

【表１２】

【００３６】

【表１３】

【００３７】

【表１４】

【００３８】

【表１５】

【００３９】

【表２１】

【００４０】

【表２１】（続き）

【００４１】

【表２２】 一般式化１０及び化１１で表わされる本発明化合物は、
例えば以下に示す製造法＜１＞〜製造法＜１１＞に従っ
て製造することができる。しかし、これらの方法に限定
されるものではない。 製造法＜１＞

【００４２】

【化１４】 （式中、Ｑは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｌはハロゲ
ン原子、アルキルスルホニル基等の脱離基を示し、Ａ,
Ｘ,ｎ,Ｒ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｚは前記で定義したものと同じ意味
を示す。） 一般式〔Ｖ〕で示される化合物は、一般式〔III〕で示
される化合物と一般式〔IV〕で示される化合物とを当量
以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温から溶媒の沸
点の範囲で０.５時間〜２４時間反応させることにより
製造することができる。

【００４３】塩基としては、金属リチウム、金属ナトリ
ウム、金属カリウム等のアルカリ金属類、ｎ−ブチルリ
チウム、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）等の
有機リチウム試薬、水素化ナトリウム、水素化カリウム
等の水素化アルカリ金属類、カリウム ｔ−ブトキシド
等のアルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類が使用で
きる。

【００４４】また、溶媒としては、トルエン、キシレン
等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、１,４−ジオキサン等のエーテル系溶
媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、アセトン等のケト
ン系溶媒、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、その他アセトニ
トリル等が使用できる。

【００４５】尚、一般式〔III〕で示される化合物はシ゛ャ
ーナル・オフ゛・オーカ゛ニック・ケミストリー(J.Org.Chem.)41 巻2066頁(197
6年);オーストラリアン・シ゛ャーナル・オフ゛・ケミストリー(Aust.J.Chem)36巻 1
441頁(1983年)等に記載されている次の方法に準じて製
造することができる。

【００４６】

【化１５】 （式中、Ｒ⁷及びＲ⁹は同一又は相異なり、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基を示し、Ｒ⁸はアルキル基を示
し、Ｌ¹はハロゲン原子を示し、Ａは前記で定義したも
のと同じ意味を示す。）すなわち、一般式〔VI〕で表さ
れる化合物と一般式〔VII〕で表されるアセタール化合
物とを無機又は有機塩基存在下あるいは非存在下、メタ
ノール、エタノール等のアルコール系溶媒、テトラヒド
ロフラン等のエーテル系溶媒、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルム
アミド等の非プロトン性極性溶媒又はアセトニトリル溶
媒中で０.１〜１０時間加熱することにより、一般式〔V
III〕で示される化合物を得ることができる。これをポ
リリン酸、ハロゲン化水素水、硫酸あるいは酢酸等の酸
中において、室温にて１時間〜２４時間反応させるか、
下記の方法で得られる一般式〔Ｘ〕で示される化合物を
ナトリウムメトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類
で、アルコキシ化し、塩酸加水分解することにより、一
般式〔IX〕で示される化合物を得ることができる。

【００４７】また、一般式〔VIII〕で示される化合物を
酢酸あるいはジクロロエタン、トルエン等の不活性溶媒
中、臭化水素あるいは塩化水素ガスを０℃から溶媒の沸
点の範囲、好ましくは１０℃〜５０℃にて反応させるこ
とにより、一般式〔Ｘ〕で示される化合物を得ることが
できる。

【００４８】さらに、一般式〔XI〕で示される化合物
は、一般式〔Ｘ〕の化合物を特開平１−２７５５６２の
方法に準じて合成することができる。

【００４９】すなわち、一般式〔Ｘ〕で示される化合物
を塩酸・硫酸などの鉱酸及び水の存在下に５０℃〜１２
０℃で０.５〜１０時間チオウレアと反応させ、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性物質で処理
し、塩酸等の酸により酸性とすることにより、一般式
〔XI〕で示される化合物を得ることができる。 製造法＜２＞

【００５０】

【化１６】 （式中、Ａ,Ｘ,ｎ,Ｌ ¹ ,Ｚ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ⁸は前記で定義し
たものと同じ意味を示す。） 一般式〔XIV〕で示される化合物は、一般式〔XII〕で示
される化合物と一般式〔XIII〕で示される化合物とを２
当量以上の塩基の存在下、テトラヒドロフラン等のエー
テル系溶媒又はＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非極
性溶媒中で室温から溶媒の沸点の範囲で１時間〜４時間
反応させた後、酸性にすることにより製造することがで
きる_。

【００５１】尚、塩基としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属類、カリ
ウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類等
が使用できる。

【００５２】また、一般式〔XIII〕で示される化合物
は、次の方法により製造することができる。

【００５３】

【化１７】 （式中、Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ⁸,Ｌ,Ｚは前記で定義したものと同
じ意味を示す。）すなわち、一般式〔XVI〕で示される
化合物は、一般式〔XV〕で示されるシアノ酢酸エステル
と一般式〔IV〕で示される化合物を当量以上の塩基の存
在下、適当な溶媒中で、室温から溶媒の沸点の範囲で１
時間〜２４時間反応させることにより製造することがで
きる_。

【００５４】使用する塩基及び溶媒については、製造法
＜１＞で記載したものと同じものを使用することができ
る。

【００５５】さらに、一般式〔XIII〕で示される化合物
は一般式〔XVI〕で示される化合物と２当量の水と触媒
量の塩化ナトリウム等の無機塩とをジメチルスルホキシ
ド等の非プロトン性極性溶媒中、１５０℃にて１〜５時
間反応させることにより製造することができる。 製造法＜３＞

【００５６】

【化１８】 （式中、Ａ,Ｘ,ｎ,Ｒ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｚは前記で定義したもの
と同じ意味を示す。） 一般式〔XIX〕で示される化合物は、一般式〔XVII〕で
示される化合物をジクロロメタンあるいはクロロホルム
等のハロゲン化炭化水素系溶媒中、メタクロロ過安息香
酸等の有機過酸化物と室温で０.５時間〜２４時間反応
させることにより製造することができる。

【００５７】尚、場合によっては、一般式〔XVIII〕で
示される中間体との混合物で得られることもあり、この
場合には、適当な溶媒で再結晶あるいはシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより単離、精製することができ
る。 製造法＜４＞

【００５８】

【化１９】 （式中、Ａ,Ｘ,ｎ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｚは前記で定義したものと
同じ意味を示す。） 一般式〔XX〕で示される化合物は、一般式〔XIX〕で示
される化合物を当量以上の塩基の存在下、水又は水を含
む適当な溶媒中で、室温から溶媒の沸点の範囲で０.５
時間〜２４時間反応させた後、酸性にすることにより製
造することができる。

【００５９】塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の水酸化アルカリ金属類等が使用できる。

【００６０】また溶媒としては、トルエン等の炭化水素
系溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系溶
媒、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶
媒、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極
性溶媒等が使用できる。 製造法＜５＞

【００６１】

【化２０】 （式中、Ｒ¹⁰は置換されてもよいアルキル基、置換され
てもよいベンジル基、アルケニル基、アルキニル基を示
し、Ａ,Ｘ,ｎ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｚ,Ｌは前記で定義したものと同
じ意味を示す。） 一般式〔XXII〕で示される化合物は、一般式〔XX〕で示
される化合物を適当な溶媒中で等量以上の塩基の存在
下、一般式〔XXI〕で示される化合物と０℃から溶媒の
沸点の範囲で０.５時間〜２４時間反応することにより
製造することができる。

【００６２】使用する塩基及び溶媒については、製造法
＜１＞で記載したものと同じものを使用することができ
る。 製造法＜６＞

【００６３】

【化２１】 （式中、Ａ,Ｘ,ｎ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｚは前記で示したものと同
じ意味を示す。） 一般式〔XXIII〕で示される化合物は、一般式〔XX〕で
示される化合物をエタノール等のアルコール系溶媒中、
０℃〜室温で、ＮａＢＨ₄等の還元剤により、還元する
ことによって製造することができる。 製造法＜７＞

【００６４】

【化２２】 （式中、Ｍは１等量のアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム又は有機アンモニウムイオンのカチオ
ンを示し、Ａ,Ｘ,ｎ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｚは前記で定義したもの
と同じ意味を示す。） 一般式〔XXIV〕で示される化合物は、一般式〔XX〕で示
される化合物を等量の塩基とともに適当な溶媒中で、室
温から溶媒の沸点の範囲で０.５時間〜２４時間反応さ
せることにより製造することができる。

【００６５】塩基としては、水素化ナトリウム、水素化
カリウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート等のアルカリ金属アルコキ
シド類、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等の水酸
化アルカリ金属類ならびに水酸化アルカリ土類金属類、
炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ金属
類、ならびに炭酸アルカリ土類金属類、アンモニア、イ
ソプロピルアミン等の有機アミン等が使用できる。

【００６６】また溶媒としては、トルエン、キシレン等
の炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール等のアルコ
ール系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶媒、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
非極性プロトン性溶媒、その他、アセトニトリル、水等
が使用できる。 製造法＜８＞

【００６７】

【化２３】 （式中、Ａ,Ｘ,ｎ,Ｑ,Ｚ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ¹⁰は前記で定義し
たものと同じ意味を示す。） 一般式〔XXVI〕で示される化合物は、一般式〔XXV〕で
示される化合物を当量以上の塩基の存在下、水又は水を
含む適当な溶媒中で、室温から溶媒の沸点の範囲で０.
５時間〜２４時間反応させた後、酸性にすることにより
製造することができる。

【００６８】また、塩基及び溶媒については製造法＜４
＞で記載したものと同じものを使用することができる。 製造法＜９＞

【００６９】

【化２４】 （式中、Ａ,Ｘ,ｎ,Ｑ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｚ,Ｍについては、前記
で定義したものと同じ意味を示す。） 一般式〔XXVII〕で示される化合物は、一般式〔XXVI〕
で示される化合物を等量の塩基とともに適当な溶媒中
で、室温から溶媒の沸点の範囲で０.５時間〜２４時間
反応させることにより製造することができる。

【００７０】塩基及び溶媒については、製造法＜７＞で
記載したものと同じものを使用できる。 製造法＜１０＞

【００７１】

【化２５】 （式中、Ａ,Ｘ,ｎ,Ｑ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｚ,Ｒ¹⁰,Ｌは前記で定義
したものと同じ意味を示す。） 一般式〔XXV〕で示される化合物は、一般式〔XXVI〕で
示される化合物を適当な溶媒中で、等量以上の塩基の存
在下、一般式〔XXI〕で示される化合物と０℃から溶媒
の沸点の範囲で０.５時間〜２４時間反応することによ
り製造することができる。

【００７２】使用する塩基及び溶媒については、製造法
＜１＞で記載したものと同じものを使用することができ
る。 製造法＜１１＞

【００７３】

【化２６】 （式中、Ｅはハロゲン原子、１−イミダゾリル基、置換
アミジノオキシ基を示し、Ａ,Ｘ,ｎ,Ｑ,Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ,Ｚ
は前記で定義したものと同じ意味を示す。）一般式
〔Ｖ〕で示される化合物は、一般式〔XXVI〕で示される
化合物を適当な溶媒中で等量以上の縮合剤と−１０℃か
ら溶媒の沸点の範囲で０.５時間〜２４時間反応するこ
とによって一般式〔XXVII〕で示される中間体化合物を
得ることができる。これを単離するか、単離することな
く一般式〔XXVIII〕で示される化合物と等量以上の塩基
とともに適当な溶媒中で−１０℃から溶媒の沸点の範囲
で０.５時間〜２４時間反応させることにより、一般式
〔Ｖ〕で示される化合物を得ることができる。

【００７４】縮合剤としては、塩化チオニル、シュウ酸
ジクロリド、クロロ炭酸エステル、カルボニルジイミダ
ゾール、カルボジイミド類等が使用できる。

【００７５】使用する塩基及び溶媒については、製造法
＜１＞で記載したものと同じものを使用することができ
る。

【００７６】次に一般式〔VIII〕、〔IX〕、〔Ｘ〕、お
よび〔XI〕の新規な中間体化合物の合成例を参考例とし
て記載する。

【００７７】参考例１ メチル ２−シアノ−５−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ−３
−（２−チエニル）−２,４−ペンタジエネートの合成
（中間体番号３３４） ２−アセチルチオフェン４００g、シアノ酢酸メチル３
１４g、酢酸アンモニウム４８.８gを酢酸１５３ml及び
トルエン１.５ｌ溶解し、脱水しながら８時間加熱還流
した。この反応液を水でよく洗浄した後、無水硫酸マグ
ネシウムにて乾燥した。溶媒を留去し、減圧蒸留（ｂ.
ｐ.１１０〜１４０℃／０.０５mmＨg）して、２６３.４
gのメチル ２−シアノ−３−（２−チエニル）クロト
ネートを得た。（収率４０％）次に３８.９gのメチル
２−シアノ−３−（２−チエニル）クロトネートと、３
３.４gのＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタ
ールをメタノール６００mlに溶解し、３０分加熱還流し
た。溶媒を濃縮し、得られた油状物をメタノールにて結
晶化させ、目的物４０gを得た。（収率４４％） 融
点：１４０〜１４３℃

【００７８】参考例２ メチル ２−ヒドロキシ−４−（２−チエニル）ニコチ
ネートの合成（中間体番号３８１） メチル ２−ブロモ−４−（２−チエニル）ニコチネー
ト１２０gのメタノール５００ml溶液を氷水浴で冷却
し、攪拌しながら２８％ソディウムメトキシド溶液８６
gを約３０分間かけて滴下した。その後室温で８時間攪
拌した後、さらに６時間加熱還流させた。室温に戻した
後、反応液を氷水中にあけ酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃
縮し得られた結晶をｎ−ヘキサンにて洗浄し８８g（収
率８８％）のメチル ２−メトキシ−４−（２−チエニ
ル）ニコチネートを得た。融点：８５−８８℃ 次にこのメチル ２−メトキシ−４−（２−チエニル）
ニコチネート８７.７gのメタノール３００ml溶液を室温
で攪拌しながら６Ｎ−塩酸２００mlを約２０分間で滴下
した後、１時間加熱還流させた。室温に戻した後、反応
液を水にあけ析出した結晶を濾集しエチルエーテルにて
洗浄後、減圧乾燥し６４.７g（収率７８％）のメチル
２−ヒドロキシ−４−（２−チエニル）ニコチネートを
得た。融点：２０７〜２１１℃

【００７９】参考例３ メチル ２−ブロモ−４−（５−クロロ−２−チエニ
ル）ニコチネートの合成（中間体番号３６０） メチル ２−シアノ−５−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ−３
−（５−クロロ−２−チエニル）−２,４−ペンタジエ
ネート４４.６gを酢酸３００mlに溶解し、氷冷下２５％
臭化水素酢酸溶液を１４６g滴下した。その後、室温で
６時間攪拌し、反応液を水にあけ酢酸エチルにて抽出し
た。よく水洗した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥
し、溶媒を留去し、目的物３５gを得た。（収率７８.３
％）屈折率：１.６４０８

【００８０】参考例４ ２−メルカプト−４−（３−チエニル）ニコチン酸の合
成（中間体番号３８２） ２−ブロモ−４−（３−チエ
ニル）ニコチン酸４３.７g、チオウレア１５.０g、５％
塩酸６０ml、酢酸８０mlの混合物を１００℃にて２時間
加熱攪拌した。室温に戻した後、氷水中にあけ５０％水
酸化ナトリウム水溶液２００mlを徐々に加え室温で３０
分間攪拌した。濃塩酸でｐＨ２に調整し、析出した結晶
を濾集し水洗した後、減圧乾燥し２９.４g（収率８０
％）の２−メルカプト−４−（３−チエニル）ニコチン
酸を得た。融点：２１２〜２１４.５℃ このようにして得た中間体の具体例を次の表１６〜表２
０及び表２３に示す。

【００８１】

【表１６】

【００８２】

【表１７】

【００８３】

【表１８】

【００８４】

【表１９】

【００８５】

【表２０】

【００８６】

【００８７】

【表２３】

【００８８】

【実施例】次に実施例をあげて、本発明化合物の製造法
を具体的に説明する。 実施例１ ４−（５−クロロ−２−チエニル）−２−（４,６−ジ
メトキシピリミジン−２−イルチオ）ニコチン酸の製造
（化合物番号３２） ２−ブロモ−４−（５−クロロ−２−チエニル）ニコチ
ン酸７.４g及びチオウレア４.０gを秤量し、５％ＨＣｌ
水１５ml及び酢酸９０mlを加え１００℃で２時間攪拌し
た。反応混合物を水にあけ、５０％水酸化ナトリウム水
１００mlを加え室温で３０分間攪拌した。２０％ＨＣｌ
で酸性にし、析出した結晶を濾過し、水で洗浄後乾燥し
た。

【００８９】次に得られた粗結晶及び４,６−ジメトキ
シ−２−メチルスルホニルピリミジン１０.０g、水酸化
カリウム３.８gを秤量し、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１００ml、水５０mlを加え９０℃で６時間攪拌した。
水にあけ酢酸エチルで２回洗浄し、１０％ＨＣｌで酸性
にし酢酸エチル２００mlで抽出し、飽和食塩水で洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して
得られた結晶をメチルアルコールより再結して黄色結晶
の目的物３.１６g（２９.５％）を得た。融点：１７６
〜１８０℃

【００９０】実施例２ ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）
−４−（２−チエニル）ニコチン酸の製造（化合物番号
１） メチル ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルチオ）−４−（２−チエニル）ニコチネート２.５５g
を秤量し、ジメチルスルホキシド５０mlを加え６０℃で
攪拌した。これに２Ｎ水酸化ナトリウム水６.５mlを滴
下し、さらに６０℃で３０分間攪拌した。水にあけ酢酸
エチルで２回洗浄した水層を１０％ＨＣｌで酸性とし、
酢酸エチル３００mlで抽出した。飽和食塩水で洗浄後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、得ら
れた結晶をメタノール、イソプロピルエーテルで洗浄し
淡黄色粒状結晶の目的物１.５２g（６１.８％）を得
た。融点：１６８〜１６９℃

【００９１】実施例３ メチル ２−〔１−シアノ−（４,６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イル）メチル〕−４−（３−ピリジル）ニ
コチネートの製造（化合物番号１２７） ６０％水素化ナトリウム１.９gを秤量し、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１００mlを加え氷冷下攪拌した。これ
に４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルアセトニト
リル４.４９gを加え室温で３０分間攪拌した。この反応
混合液をふたたび氷冷し、メチル ２−ブロモ−４−
（３−ピリジル）ニコチネート７.０gを加え８０℃３時
間攪拌した。これを水にあけ２０％ＨＣｌで酸性にし析
出した結晶を濾過しイソプロピルエーテルで洗浄後減圧
乾燥し、橙色結晶の目的物４.８g（収率５７.８％）得
た。融点：＞３００℃

【００９２】実施例４ ７−シアノ−７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２
−イル）−４−（２−チエニル）フロ〔３，４−ｂ〕ピ
リジン−５（７Ｈ）オンの製造（化合物番号２６４） メチル ２−〔１−シアノ−（４,６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イル）メチル〕−４−（２−チエニル）ニ
コチネート１.０１gを秤量しクロロホルム５０mlを加え
−１０℃にて攪拌した。これに７０％メタクロロ過安息
香酸０.７５gを加え室温３０分間攪拌した。これを飽和
チオ硫酸ナトリウム、水で洗浄後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去し得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘ
キサンン＝１／２）にて精製し、黄色結晶の目的物０.
４０g（収率４１.０％）を得た。融点：１８７〜１８
８.５℃

【００９３】実施例５ ７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−４
−（２−フリル）−７−ヒドロキシフロ〔３,４−ｂ〕
ピリジン−５（７Ｈ）オンの製造（化合物番号２８８） ７−シアノ−７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２
−イル）−４−（２−フリル）フロ〔３,４−ｂ〕ピリ
ジン−５（７Ｈ）オン０.４２gを秤量しテトラヒドロフ
ラン１４mlを加え氷冷下攪拌した。これに０.２５Ｎ水
酸化ナトリウム水１４mlを滴下し室温にて３０分間攪拌
した。水にあけ酢酸エチルで２回洗浄した水層を１０％
ＨＣｌで酸性とし、酢酸エチル１００mlにて抽出し、飽
和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を留去後、得られた結晶をメチルアルコールにて洗
浄して黄色結晶の目的物０.４０g（収率９４.６％）を
得た。融点：１９８〜２０４℃

【００９４】実施例６ メチル ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルカルボニル）−４−（２−フリル）ニコチネートの製
造（化合物番号１０１） ７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−４
−（２−フリル）−７−ヒドロキシフロ〔３,４−ｂ〕
ピリジン−５（７Ｈ）オン２.１gを秤量し、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５０ml、炭酸カリウム０.８２gを加
え室温で攪拌した。これにヨウ化メチル０.８gを滴下し
室温にて一晩攪拌した後、水にあけ酢酸エチル２００ml
で抽出し、飽和食塩水にて洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキ
サン＝１／３）にて精製し、茶褐色結晶の目的物１.１g
（収率５０.７％）を得た。融点：１３５〜１４０℃

【００９５】実施例７ ７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−４
−（２−チエニル）フロ〔３,４−ｂ〕ピリジン−５
（７Ｈ）オンの製造（化合物番号２６６） ７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−７
−ヒドロキシ−４−（２−チエニル）フロ〔３,４−
ｂ〕ピリジン−５（７Ｈ）オン０.７gをエチルアルコー
ル３０mlに溶解し、氷冷攪拌下ＮａＢＨ₄ ０.０７gを添
加した。これを室温で３０分間攪拌した後、エチルアル
コールを減圧留去した。１０％ＨＣｌで酸性にし、酢酸
エチル２００mlで抽出、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢
酸エチル／ヘキサン＝１／２）にて精製し、目的物０.
３５g（収率５２.０％）を得た。融点：１２０〜１２３
℃

【００９６】実施例８ メチル ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルオキシ）−４−（２−チエニル）ニコチネートの製造
（化合物番号７） メチル ２−ヒドロキシ−４−（２−チエニル）ニコチ
ネート６４.７g及び４,６−ジメトキシ−２−メチルス
ルホニルピリミジン６６.０g及び炭酸カリウム５０gを
秤量した。これにジメチルスルホキシド５００mlを加
え、１００℃で１.５時間攪拌した。この反応混合物を
水にあけ酢酸エチル１lにて抽出し、飽和食塩水で洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去した
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／５）にて精製し、目
的物１.８g（収率１.８％）を得た。融点：１１３〜１
１５℃

【００９７】実施例９ ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキ
シ）−４−（２−チエニル）ニコチン酸の製造（化合物
番号６） メチル ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルオキシ）−４−（２−チエニル）ニコチネート１.５g
にジメチルスルホキシド２０mlを加え、６０℃で攪拌し
ながら２Ｎ水酸化ナトリウム水４.１gを滴下した。滴下
後さらに６０℃で０.５時間攪拌した。水にあけ酢酸エ
チルで２回洗浄した。水層を１０％ＨＣｌでｐＨ２とし
酢酸エチル２００mlで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し得られた
固体をメタノールで再結し無色結晶の目的物０.６g（収
率４１.１％）を得た。融点：１８４〜１８７℃

【００９８】実施例１０ １−ｔ−ブチルカルボニルオキシエチル ４−（５−ク
ロロ−２−チエニル）−２−（４,６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イルチオ）ニコチネートの製造（化合物番
号３５） ４−（５−クロロ−２−チエニル）−２−（４,６−ジ
メトキシピリミジン−２−イルチオ）ニコチン酸０.２g
及び炭酸カリウム０.１gを秤量しＮ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド５０mlを加えた。氷冷攪拌下、１−ｔ−ブチル
カルボニルオキシ−１−クロロエタン０.１gを滴下し
た。滴下後室温にて一晩攪拌した。水にあけ酢酸エチル
１００mlで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を留去し得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチ
ル／ヘキサン＝１／３）にて精製して黄色油状物質の目
的物０.２１g（収率８０.０％）を得た。屈折率：１.５
７４０

【００９９】実施例１１ ソディウム ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２
−イルカルボニル）−４−（２−チエニル）ニコチネー
トの製造（化合物番号２３３） ７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−４
−（２−チエニル）−７−ヒドロキシフロ〔３,４−
ｂ〕ピリジン−５（７Ｈ）オン０.４gをベンゼン１００
mlに溶解し、氷冷下６０％水素化ナトリウム０.０５gを
添加した。その後、室温で一昼夜攪拌し、析出した結晶
をベンゼンにてよく洗浄し、目的物０.４g（収率９７
％）を得た。融点：＞３００℃

【０１００】実施例１２ ソディウム ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２
−イルチオ）−６−メチル−４−（２−チエニル）ニコ
チネートの製造（化合物番号２３４） ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）
−６−メチル−４−（２−チエニル）ニコチン酸０.６
５gをテトラヒドロフラン２０mlにて溶解し、６０％水
素化ナトリウム０.０７gを加え、室温にて２時間攪拌し
た。析出した結晶を濾集し、目的物０.４５g（収率６
５.５％）を得た。融点：２３２〜２３７℃

【０１０１】実施例１３ メチル ２−〔１−シアノ−１−（４,６−ジメトキシ
ピリミジン−２−イル）メチル〕−４−フェニルニコチ
ネートの製造（化合物番号１６３） ６０％水素化ナトリウム３.２gをｎ−ヘキサンにて洗浄
し、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mlを加えた。
氷冷下、４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルアセ
トニトリル６gを徐々に加え、３０分攪拌し、これにメ
チル ２−ブロモ−４−フェニルニコチネート１０gを
加え、８０℃にて２時間攪拌した。反応液を氷水にあ
け、希塩酸にてｐＨ２〜３とし、析出した結晶をろ取
し、トルエン及び酢酸エチルにてよく洗浄した。得られ
た結晶を乾燥し、目的物５g（収率３８％）を得た。融
点：１９８〜１９９℃

【０１０２】実施例１４ メチル ２−〔１−シアノ−１−ヒドロキシ−１−
（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）メチル〕
−４−フェニルニコチネートの製造（化合物番号２０
０） メチル ２−〔シアノ（４,６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）メチル〕−４−フェニルニコチネート３.
９gをクロロホルム５０mlに懸濁させ、７０％メタクロ
ロ過安息香酸３gを加えた。室温にて３０分攪拌し、亜
硫酸水素ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液、食塩水でよく洗浄した後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を留去し、残渣をイソプロピルエーテ
ル、酢酸エチル混合溶媒で結晶化させ、目的物２.９g
（収率７３％）を得た。融点：１２６〜１２９℃

【０１０３】実施例１５ ７−シアノ−７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２
−イル）−４−フェニルフロ〔３,４−ｂ〕ピリジン−
５（７Ｈ）オンの製造（化合物番号３０５） メチル ２−〔シアノ（４,６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）メチル〕−４−フェニルニコチネート１g
をジクロロメタン２０mlに懸濁させ、これに７０％メタ
クロロ過安息香酸０.８gを加え、室温にて２時間攪拌し
た。反応液を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液、飽和食塩水にてよく洗浄し、乾燥
後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をエタノール２
０mlに溶解し、濃塩酸０.５mlを加え４０℃にて３０分
攪拌した。エタノールを留去し、氷水を加え析出した結
晶をエタノールにて再結し、目的物０.３１g（収率３１
％）を得た。融点：１９６〜１９８℃

【０１０４】実施例１６ ７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−７
−ヒドロキシ−４−（４−クロロフェニル）フロ〔３,
４−ｂ〕ピリジン−５（７Ｈ）オンの製造（化合物番号
３０９） メチル ２−〔シアノ−（４,６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イル）メチル〕−４−（４−クロロフェニル）
ニコチネート２.２gをクロロホルム５０mlに溶解し、７
０％メタクロロ過安息香酸１.０７gを加え、室温にて１
時間攪拌した。反応液を飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶
液、飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水でよく洗浄
し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し得
られた粗生成物をテトラヒドロフラン３０mlに溶解し、
水酸化ナトリウム０.７gを溶解した水溶液３０mlを加
え、室温にて２時間攪拌した。反応液を氷水中にあけ、
希塩酸にてｐＨ２〜３とし酢酸エチルにて抽出した。よ
く水洗した後に無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶
媒を留去し、得られた粗結晶をエタノールにてよく洗浄
し目的物１.５g（収率７５％）を得た。融点：２２８〜
２３１℃

【０１０５】実施例１７ ７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−４
−フェニルフロ〔３,４−ｂ〕ピリジン−５（７Ｈ）オ
ンの製造（化合物番号３０７） ７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−７
−ヒドロキシ−４−フェニルフロ〔３,４−ｂ〕ピリジ
ン−５（７Ｈ）オン１gをエタノール３０mlに溶解し、
室温にてＮａＢＨ₄ ０.１gを加えた。室温にて６時間攪
拌し、エタノールを留去後、氷水を加え、希塩酸にてｐ
Ｈ２〜３とし酢酸エチルにて抽出した。よく水洗した
後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去し
た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、目的物０.７g（収率７３％）を得
た。融点：１５１〜１５３.５℃

【０１０６】実施例１８ ベンジル ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−
イルカルボニル）−４−フェニルニコチネートの製造
（化合物番号１６５） ７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−７
−ヒドロキシ−４−フェニルフロ〔３,４−ｂ〕ピリジ
ン−５（７Ｈ）オン０.５gをＮ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１０mlに溶解し、炭酸カリウム０.２gを加えよく攪
拌した。室温にてベンジルブロミド０.２３gを滴下し、
一昼夜攪拌した。反応液を氷水にあけ酢酸エチルにて抽
出し、よく水洗した後に、無水硫酸マグネシウムにて乾
燥した。溶媒を留去し得られた粗結晶をイソプロピルエ
ーテルにて洗浄し、目的物０.５g（収率８０％）を得
た。融点：１２４〜１２６℃

【０１０７】

【０１０８】

【０１０９】

【０１１０】

【０１１１】

【０１１２】実施例２４ ソディウム ２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２
−イルカルボニル）−４−（４−クロロフェニル）ニコ
チネートの製造（化合物番号２３６） ７−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−４
−（４−クロロフェニル）−７−ヒドロキシフロ〔３,
４−ｂ〕ピリジン−５−（７Ｈ）オン０.４gをトルエン
１００mlに溶解し、これに６０％水素化ナトリウム０.
０５gを加え、室温にて一昼夜攪拌した。析出した結晶
を濾集し、アセトンにてよく洗浄し、目的物０.２５g
（収率６０％）を得た。融点：２６３〜２６７℃

【０１１３】

【０１１４】本発明の除草剤は、一般式化１０又は化１
１で示されるニコチン酸誘導体を有効成分としてなる。

【０１１５】本発明化合物を除草剤として使用するには
本発明化合物それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般
的に用いられる担体、界面活性剤、分散剤または補助剤
等を配合して、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤
等に製剤して使用することもできる。

【０１１６】製剤化に際して用いられる担体としては、
例えばジークライト、タルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライ
ト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固
体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘ
キノサン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられ
る。

【０１１７】界面活性剤及び分散剤としては、例えばア
ルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジ
スルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤として
は、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等があげられる。使用に際し
ては適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用す
る。

【０１１８】本発明の除草剤は茎葉散布、土壌施用また
は水面施用等により使用することができる。有効成分の
配合割合については必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤
または粒剤とする場合は０.０１〜１０％（重量）、好
ましくは０.０５〜５％（重量）の範囲から適宜選ぶの
がよい。また、乳剤及び水和剤とする場合は１〜５０％
（重量）、好ましくは５〜３０％（重量）の範囲から適
宜選ぶのがよい。

【０１１９】本発明の除草剤の施用量は使用される化合
物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用
する剤型等によってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそ
のまま使用する場合は、有効成分として１０アール当り
０.１g〜５kg、好ましくは１g〜１kgの範囲から適宜選
ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のように
液状で使用する場合は、０.１〜５０,０００ppm、好ま
しくは１０〜１０,０００ppmの範囲から適宜選ぶのがよ
い。

【０１２０】また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫
剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混
用してもよい。

【０１２１】次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を具
体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において「部」は重量部を意味す
る。

【０１２２】製剤例１ 水和剤 化合物番号３０５の１０部にポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテルの０.５部、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０.５部、珪藻土
の２０部、クレーの６９部を混合粉砕し、水和剤を得
る。

【０１２３】製剤例２ 水和剤 化合物番号６３の１０部にポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテルの０.５部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０.５部、珪藻土の
２０部、ホワイトカーボンの５部、クレーの６４部を混
合粉砕し、水和剤を得る。

【０１２４】製剤例３ 水和剤 化合物番号３２の１０部にポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテルの０.５部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０.５部、珪藻土の
２０部、ホワイトカーボンの５部、炭酸カルシウムの６
４部を混合粉砕し、水和剤を得る。 製剤例４ 乳剤 化合物番号３４の３０部にキシレンとイソホロンの等量
混合物６０部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタ
ンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリール
ポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の
１０部を加え、これらをよくかきまぜることによって乳
剤を得る。

【０１２５】製剤例５ 粒剤 化合物番号３０７の１０部、タルクとベントナイトを
１：３の割合に混合した増量剤の８０部、ホワイトカー
ボンの５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタン
アルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポ
リマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の５
部に水１０部を加え、よく練ってペースト状としたもの
を直径０.７mmのふるい穴から押し出して乾燥した後に
０.５〜１mmの長さに切断し、粒剤を得る。

【０１２６】

【発明の効果】本発明化合物は、畑地において問題とな
る種々の雑草、例えばオオイヌノフグリ、カミツレ、ナ
ズナ、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ、イチビ、アメ
リカキンゴジカ、アメリカツノクサネム、ノアサガオ、
オナモミ等の広葉雑草をはじめ、ハマスゲ、キハマス
ゲ、ヒメクグ、カヤツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年
生および１年生カヤツリグサ科雑草、ヒエ、エノコログ
サ、スズメノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノ
テッポウ、野生エンバク等のイネ科雑草の発芽前から生
育期の広い範囲にわたって優れた除草効果を発揮する。
また、水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツリ、コナ
ギ等の一年生雑草及びウリカワ、オモダカ、ミズガヤツ
リ、クログワイ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の多年生雑
草を防除することもできる。

【０１２７】一方、本発明化合物は特にコムギ、オオム
ギ等の作物に対して高い安全性を示す。

【０１２８】次に試験例をあげて本発明化合物の奏する
効果を説明する。

【０１２９】 試験例１（水田土壌処理による除草効果試験） １００cm²のプラスチックポットに水田土壌を充填し、
代掻後、タイヌビエ(Ec)、コナギ(Mo)及びホタルイ(Sc)
の各種子を播種し、水深３cmに湛水した。翌日、製剤例
１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下し
た。施用量は、有効成分を１０アール当り１００gとし
た。その後、温室内で育成し、処理後２１日目に表２４
の基準に従って除草効果を調査した。結果を表２５に示
す。

【０１３０】

【表２４】

【０１３１】

【表２５】

【０１３２】

【表２５】（続き）

【０１３３】 試験例２（畑地土壌処理による除草効果試験） １２０cm²プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリ(Ci)の各種子を播種して覆土し
た。製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１
０アール当り有効成分が１００gになる様に、１０アー
ル当り１００lを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布し
た。その後、温室内で育成し、処理２１日目に表２４の
基準に従って、除草効果を調査した。その結果を表２６
に示す。

【０１３４】

【表２６】

【０１３５】

【表２６】（続き）

【０１３６】 試験例３（畑地茎葉処理による除草効果試験） １２０cm²プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリ(Ci)の各種子を播種し、温室内で
２週間育成後、製剤例１に準じて調製した水和剤を水に
希釈し、１０アール当り有効成分が１００gになる様
に、１０アール当り１００lを小型噴霧器で植物体の上
方から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成
し、処理１４日目に表２４の基準に従って、除草効果を
調査した。その結果を表２７に示す。

【０１３７】

【表２７】

【０１３８】

【表２７】（続き）

【０１３９】 試験例４（畑地土壌処理による作物選択性試験） ６００cm²プラスチックポットに畑地土壌を充填し、小
麦(Tr)、ブラックグラス(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオ
ビユ(Am)、シロザ(Ch)の各種子を播種して覆土した。翌
日、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
（ai,g/10a）を水で希釈し、１０アール当り１００lを
小型噴霧器で土壌表面に均一に散布した。その後、温室
内で育成し、処理後２１日目に表２４の基準に従って除
草効果を調査した。比較剤を含めた試験結果を表２８に
示す。

【０１４０】

【表２８】

【０１４１】

【表２８】（続き）

【０１４２】 試験例５（畑地茎葉処理による作物選択性試験） ６００cm²プラスチックポットに畑地土壌を充填し、小
麦(Tr)、ブラックグラス(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオ
ビユ(Am)、シロザ(Ch)の各種子を播種し、温室内で２週
間育成後、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効
成分量（ai,g/10a）を水で希釈し、１０アール当り１０
０lを小型噴霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処
理した。その後、温室内で育成し、処理１４日目に表２
４の基準に従って、除草効果を調査した。比較剤を含め
た結果を表２９に示す。

【０１４３】

【表２９】

【０１４４】

【表２９】（続き）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 43/66 Ａ０１Ｎ 43/66 43/76 43/76 43/78 43/78 Ｂ Ｃ０７Ｄ 401/14 Ｃ０７Ｄ 401/14 405/14 405/14 409/14 409/14 413/14 413/14 417/14 417/14 491/048 491/048 (72)発明者 大庭 伸之 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 和田 信英 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 立川 重彦 静岡県静岡市安西３丁目57番地 (72)発明者 宮沢 武重 静岡県小笠郡大東町岩滑1205番地の９ 審査官 冨永 保 (56)参考文献 特開 平６−41116（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 401/12 C07D 401/14 C07D 405/14 C07D 409/14 C07D 413/14 C07D 417/14 C07D 491/048 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 又は 【化２】 〔式中、Ａは式 【化３】 （式中、Ｙはハロゲン原子、水酸基、置換されてもよい
   アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
   基、ハロゲン置換されてもよいアルキル基、アシルオキ
   シ基、ベンジルオキシ基、ニトロ基を示し、Ｒ⁴は水素
   原子、アルキル基を示し、ｍは０又は１〜３の整数を示
   し、ｍが２又は３のときは相異なる基の組み合せであっ
   てもよい。）の各基を示し、Ｒは水素原子、水酸基、置
   換されても良いアルコキシ基、置換されても良いベンジ
   ルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
   基、置換されても良いフェノキシ基、置換されても良い
   フェニルチオ基、アルキルチオ基、１−イミダゾリル
   基、イソプロピリデンアミノオキシ基、式−ＮＲ⁵Ｒ
   ⁶（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は相異なり、水素原子、
   アルキル基、アルコキシ基、置換されても良いフェニル
   基、アルキルスルホニル基、置換されても良いフェニル
   スルホニル基を示す。また、Ｒ⁵、Ｒ⁶は窒素原子と共に
   環を形成しても良い。）で表される基を示し、Ｒ¹、Ｒ²
   は同一又は相異なり、水素原子、アルコキシ基、ハロゲ
   ン原子、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロ
   ゲン原子置換アルコキシ基、アルキル基を示し、Ｒ³は
   水素原子、水酸基、シアノ基、アルコキシカルボニル基
   を示し、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
   基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
   基、アシルアミノ基を示し、ｎは０又は１〜２の整数を
   示し、ｎが２のときは相異なる基の組み合せであっても
   よい。Ｚはメチン基又は窒素原子を示し、Ｗは酸素原
   子、硫黄原子、メチレン基、シアノメチレン基、カルボ
   ニル基、１−シアノ−１−ヒドロキシメチレン基、式 【化４】 （式中、Ｒは前述の原子又は基を示す。）で示される基
   を示す。ただし、Ｗが酸素原子又は硫黄原子のとき、Ａ
   がＡ−１８、Ａ−１９、Ａ−２０又はＡ−２１であるも
   のを除く。〕で表されるニコチン酸誘導体又はその塩。
2. 【請求項２】請求項１記載のニコチン酸誘導体又はその
   塩を有効成分として含有する除草剤。