JP3257670B2 - シアノプロピオンアルデヒド含有シアノプロピオンアルデヒドアセタールの水素化法 - Google Patents
シアノプロピオンアルデヒド含有シアノプロピオンアルデヒドアセタールの水素化法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
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Description
【０００１】
【発明の背景】アミノブチルアルデヒドジメチルアセタ
ール（ＡＢＡＡ）は、塗料配合物に有用な架橋可能な官
能基を供給するためにポリマー中に配合することができ
るアミンである。ＡＢＡＡおよび他のアミノアルキルア
ルデヒドアルキルアセタールをベースとする塗料技術の
利点は、ホルムアルデヒドをベースとする架橋剤の使用
を避けることができるということである。このようなホ
ルムアルデヒドの放出を低減するように求める立法措置
がますます厳しくなってきており、塗料配合者および樹
脂製造者は、代替物、より環境に優しい技術を受け入れ
るようになってきた。
ール（ＡＢＡＡ）は、塗料配合物に有用な架橋可能な官
能基を供給するためにポリマー中に配合することができ
るアミンである。ＡＢＡＡおよび他のアミノアルキルア
ルデヒドアルキルアセタールをベースとする塗料技術の
利点は、ホルムアルデヒドをベースとする架橋剤の使用
を避けることができるということである。このようなホ
ルムアルデヒドの放出を低減するように求める立法措置
がますます厳しくなってきており、塗料配合者および樹
脂製造者は、代替物、より環境に優しい技術を受け入れ
るようになってきた。
【０００２】ＡＢＢＡおよび他のアミノプロピオンアル
デヒドアセタールは、典型的には対応するニトリル、す
なわちアルコール溶媒中でアクリロニトリルの接触的ヒ
ドロホルミル化によって製造された物質を次いで水素化
することによって製造される。最初に形成したシアノプ
ロピオンアルデヒドは、アルコールとの反応によってシ
アノプロピオンアルデヒドアセタールにする反応条件下
で変換される。反応生成物は蒸留して不純物を除き、次
いで水素化される。以下の特許はニトリルの水素化に関
するものである。
デヒドアセタールは、典型的には対応するニトリル、す
なわちアルコール溶媒中でアクリロニトリルの接触的ヒ
ドロホルミル化によって製造された物質を次いで水素化
することによって製造される。最初に形成したシアノプ
ロピオンアルデヒドは、アルコールとの反応によってシ
アノプロピオンアルデヒドアセタールにする反応条件下
で変換される。反応生成物は蒸留して不純物を除き、次
いで水素化される。以下の特許はニトリルの水素化に関
するものである。
【０００３】米国特許第２,４４９,０３６号には、対応
するニトリルの接触液相水素化による第一級アミンの製
造が開示されている。第二級および第三級アミンの形成
を避けるためには、アンモニアの存在下またはアンモニ
アを遊離することができる物質の存在下で水素化が実施
される。アンモニアの添加は反応器中の水素分圧を低下
させ、アンモニアなしで実施する反応よりも速度がより
遅くなることに注意しなければならない。コバルト触媒
とアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、カ
リウムもしくはリチウムまたは第四級アンモニウム塩基
とを組み合わせると、アンモニアの使用に付随するコン
タミネーションの問題なしに高収率で第一級アミンが得
られることが見出されている。
するニトリルの接触液相水素化による第一級アミンの製
造が開示されている。第二級および第三級アミンの形成
を避けるためには、アンモニアの存在下またはアンモニ
アを遊離することができる物質の存在下で水素化が実施
される。アンモニアの添加は反応器中の水素分圧を低下
させ、アンモニアなしで実施する反応よりも速度がより
遅くなることに注意しなければならない。コバルト触媒
とアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、カ
リウムもしくはリチウムまたは第四級アンモニウム塩基
とを組み合わせると、アンモニアの使用に付随するコン
タミネーションの問題なしに高収率で第一級アミンが得
られることが見出されている。
【０００４】米国特許第３,４２７,３５６号には、水素
化のための触媒がコバルトまたはニッケルである、２０
０℃未満の温度でアンモニアの存在下、β−アミノプロ
ピオニトリルの水素化による１,３−プロピレンジアミ
ンの製造が開示されている。特許権者らは、水素化混合
物中に溶解した少量のマンガン化合物が、触媒の分解ま
たは触媒へのポリマーの付着を少なくし触媒の活性を高
めることを指摘している。
化のための触媒がコバルトまたはニッケルである、２０
０℃未満の温度でアンモニアの存在下、β−アミノプロ
ピオニトリルの水素化による１,３−プロピレンジアミ
ンの製造が開示されている。特許権者らは、水素化混合
物中に溶解した少量のマンガン化合物が、触媒の分解ま
たは触媒へのポリマーの付着を少なくし触媒の活性を高
めることを指摘している。
【０００５】米国特許第３,８９６,１７３号には、触媒
としてルテニウムまたはニッケルを用いた不飽和ジニト
リルの二段階接触水素化を開示している。この方法では
第一段階の触媒水素化でアンモニアを使用しており、こ
こでニトリルはアミンに還元されている。この水素化に
続いてエチレン不飽和を水素化する第二段階の水素化が
行われる。この二段階の水素化には慣用の水素化触媒が
適切であると考えられ、これらにはルテニウム、ラネー
ニッケル等が含まれる。
としてルテニウムまたはニッケルを用いた不飽和ジニト
リルの二段階接触水素化を開示している。この方法では
第一段階の触媒水素化でアンモニアを使用しており、こ
こでニトリルはアミンに還元されている。この水素化に
続いてエチレン不飽和を水素化する第二段階の水素化が
行われる。この二段階の水素化には慣用の水素化触媒が
適切であると考えられ、これらにはルテニウム、ラネー
ニッケル等が含まれる。
【０００６】米国特許第４,３７５,００３号には、脂肪
族ニトリルおよび水素から第一級アミンを製造する方法
が開示されている。ラネーコバルトが触媒として使用さ
れる。高収率で第一級アミンを製造するためにアンモニ
アおよび他の塩基の使用を避けるには、少量のアルカリ
金属水酸化物及び／またはアンモニアを添加することが
できる。使用する触媒は溶解したアルカリ金属水酸化物
を含む水性媒体と、２〜３５重量％のアルミニウムが配
合されたコバルトアルミニウム合金とを接触させて得ら
れるラネーコバルト触媒である。
族ニトリルおよび水素から第一級アミンを製造する方法
が開示されている。ラネーコバルトが触媒として使用さ
れる。高収率で第一級アミンを製造するためにアンモニ
アおよび他の塩基の使用を避けるには、少量のアルカリ
金属水酸化物及び／またはアンモニアを添加することが
できる。使用する触媒は溶解したアルカリ金属水酸化物
を含む水性媒体と、２〜３５重量％のアルミニウムが配
合されたコバルトアルミニウム合金とを接触させて得ら
れるラネーコバルト触媒である。
【０００７】欧州特許第０３１６７６１号にはアンモニ
アおよび一つもしくはそれより多いアルカリ土類酸化物
の存在下でＮ,Ｎ−ジメチルアミノプロピオニトリルの
接触水素化によってＮ,Ｎ−ジメチルジアミノプロパン
を製造するための方法が開示されている。ラネーコバル
トは好ましい触媒である。
アおよび一つもしくはそれより多いアルカリ土類酸化物
の存在下でＮ,Ｎ−ジメチルアミノプロピオニトリルの
接触水素化によってＮ,Ｎ−ジメチルジアミノプロパン
を製造するための方法が開示されている。ラネーコバル
トは好ましい触媒である。
【０００８】
【発明の概要】本発明は、シアノプロピオンアルデヒド
アルキルアセタール（ＣＰＡＡ）を接触水素化してアミ
ノブチルアルデヒドアルキルアセタールを生成するため
の改善された方法に関する。基本的な方法は、ニトリル
基を第一級アミンに還元する条件下にニッケルまたはコ
バルト触媒の存在下で、シアノプロピオンアルデヒドア
ルキルアセタールと水素とを接触させて前記シアノプロ
ピオンアルデヒドアルキルアセタールを水素化すること
からなる。その改良点とするところは、アンモニアまた
は第一級アミンおよびアルカリ金属水酸化物の存在下
で、不純物レベル（contaminating levbels）のシアノ
プロピオンアルデヒドを含有するシアノプロピオニトリ
ルジアルキルアセタール原料の水素化を実施することに
ある。
アルキルアセタール（ＣＰＡＡ）を接触水素化してアミ
ノブチルアルデヒドアルキルアセタールを生成するため
の改善された方法に関する。基本的な方法は、ニトリル
基を第一級アミンに還元する条件下にニッケルまたはコ
バルト触媒の存在下で、シアノプロピオンアルデヒドア
ルキルアセタールと水素とを接触させて前記シアノプロ
ピオンアルデヒドアルキルアセタールを水素化すること
からなる。その改良点とするところは、アンモニアまた
は第一級アミンおよびアルカリ金属水酸化物の存在下
で、不純物レベル（contaminating levbels）のシアノ
プロピオンアルデヒドを含有するシアノプロピオニトリ
ルジアルキルアセタール原料の水素化を実施することに
ある。
【０００９】アンモニアまたはアミンの存在は水素化方
法に以下の利点を付与するのに有効である。 ・水素化の前に高度に精製されたシアノアルキルアルデ
ヒドアルキルアセタール原料を製造することに伴う困難
を克服しうる。 ・反応汚染物質を含有する原料を使用しうる。 ・所望の第一級アミンを高い収率および選択性で製造し
うる。
法に以下の利点を付与するのに有効である。 ・水素化の前に高度に精製されたシアノアルキルアルデ
ヒドアルキルアセタール原料を製造することに伴う困難
を克服しうる。 ・反応汚染物質を含有する原料を使用しうる。 ・所望の第一級アミンを高い収率および選択性で製造し
うる。
【００１０】
【発明の詳述】本方法は、シアノアルキルアルデヒドア
セタール原料および特にシアノプロピオンアルデヒドを
含有するシアノプロピオニトリルジアルキルアセタール
の水素化に有用である。化学反応は以下の通りである。
セタール原料および特にシアノプロピオンアルデヒドを
含有するシアノプロピオニトリルジアルキルアセタール
の水素化に有用である。化学反応は以下の通りである。
【００１１】
【化２】
【００１２】上記反応において、Ｒは脂肪族、典型的に
はアルキル、そしてさらに特定的には１〜８個の炭素原
子を有するアルキル基および１〜８個の炭素原子を有す
るアルコキシである。また、これはシクロアルキルまた
はアリールであることができ、そしてＲは同じかまたは
異なることができる。また、Ｒ基は他のシアノプロピオ
ンアルデヒドと結合する多官能性アルコールの残基であ
りうる。代表的な例は次の通りである：
はアルキル、そしてさらに特定的には１〜８個の炭素原
子を有するアルキル基および１〜８個の炭素原子を有す
るアルコキシである。また、これはシクロアルキルまた
はアリールであることができ、そしてＲは同じかまたは
異なることができる。また、Ｒ基は他のシアノプロピオ
ンアルデヒドと結合する多官能性アルコールの残基であ
りうる。代表的な例は次の通りである：
【化３】
【００１３】アセタールはシアノプロピオンアルデヒド
をアルコールと反応させて形成される。反応はアルデヒ
ドの形成後に実施することができるが、この反応は典型
的にはその場で行われる。アルコールの種類はＣ1-8ア
ルカノール、Ｃ1-8アルコキシアルカノール、Ｃ2-8グリ
コールおよびポリオール並びにアリールアルコールであ
る。アルコールの例には、メタノール、エタノール、１
−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールおよ
び２−メチル−２−プロパノール等、エチレングリコー
ル、１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオー
ル、２−メチル−１,３−プロパンジオール、ブチレン
グリコール、メトキシプロパノール、エトキシエタノー
ル、シクロヘキサノール、ソルビトール、グリセロー
ル、ペンタエリスリトール、フェノール並びベンジルア
ルコールが含まれる。ヒドロキシル含有ポリマー、例え
ばポリビニルアルコール、ポリエーテルポリオールおよ
びポリエステルポリオールから誘導されるアセタールも
またアセタールの形成のために適用される。シアノプロ
ピオンアルデヒドとテトロールとの反応によって誘導さ
れた縮合生成物もまた使用することができる。
をアルコールと反応させて形成される。反応はアルデヒ
ドの形成後に実施することができるが、この反応は典型
的にはその場で行われる。アルコールの種類はＣ1-8ア
ルカノール、Ｃ1-8アルコキシアルカノール、Ｃ2-8グリ
コールおよびポリオール並びにアリールアルコールであ
る。アルコールの例には、メタノール、エタノール、１
−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールおよ
び２−メチル−２−プロパノール等、エチレングリコー
ル、１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオー
ル、２−メチル−１,３−プロパンジオール、ブチレン
グリコール、メトキシプロパノール、エトキシエタノー
ル、シクロヘキサノール、ソルビトール、グリセロー
ル、ペンタエリスリトール、フェノール並びベンジルア
ルコールが含まれる。ヒドロキシル含有ポリマー、例え
ばポリビニルアルコール、ポリエーテルポリオールおよ
びポリエステルポリオールから誘導されるアセタールも
またアセタールの形成のために適用される。シアノプロ
ピオンアルデヒドとテトロールとの反応によって誘導さ
れた縮合生成物もまた使用することができる。
【００１４】アセタール形成は平衡で制御される過程
（equilibrium-controlled process）である。過去にお
いて不純物を除くために反応生成物を厳密に精製する必
要があり、さもなければ水素化は無効であった。反応生
成物中のほんの数十分の一パーセントかそこらのシアノ
プロピオンアルデヒドの存在がシアノプロピオンアルデ
ヒドアルキルアセタールの水素化を完全に阻害すること
があり、微少量でも誘導期間が長くなることがある。厳
密な分別蒸留が必要であるため、この方法の工程では効
率が悪くなり、シアノプロピオニトリルジアルキルアセ
タール製造の採算に悪影響を及ぼす。
（equilibrium-controlled process）である。過去にお
いて不純物を除くために反応生成物を厳密に精製する必
要があり、さもなければ水素化は無効であった。反応生
成物中のほんの数十分の一パーセントかそこらのシアノ
プロピオンアルデヒドの存在がシアノプロピオンアルデ
ヒドアルキルアセタールの水素化を完全に阻害すること
があり、微少量でも誘導期間が長くなることがある。厳
密な分別蒸留が必要であるため、この方法の工程では効
率が悪くなり、シアノプロピオニトリルジアルキルアセ
タール製造の採算に悪影響を及ぼす。
【００１５】厳密な蒸留に関する問題の克服には、比較
的粗製のシアノプロピオンアルデヒドアルキルアセター
ルの流れの水素化をアミンの存在下で行いうることがわ
かった。この水素化反応に使用できるアミンにはアンモ
ニアおよび脂肪族第一級アミンが含まれる。慣用のアル
キルモノアミンに加えて、次の群：アルキレンジアミ
ン、トリアミン等；環式脂肪族アミン、例えばシクロヘ
キシルアミンおよびビス(ｐ−アミノシクロヘキシル）
アミン（PACM)；高分子量第一級アミン含有物質、例え
ばポリビニルアミンのホモ−およびコポリマーが含まれ
る。例えば、Ｃ1-8アルキルアミン、例えばメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、Ｃ
2-8エチレンアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、アミノエチ
ルピペラジン、シクロヘキシルアミン等が含まれる。
的粗製のシアノプロピオンアルデヒドアルキルアセター
ルの流れの水素化をアミンの存在下で行いうることがわ
かった。この水素化反応に使用できるアミンにはアンモ
ニアおよび脂肪族第一級アミンが含まれる。慣用のアル
キルモノアミンに加えて、次の群：アルキレンジアミ
ン、トリアミン等；環式脂肪族アミン、例えばシクロヘ
キシルアミンおよびビス(ｐ−アミノシクロヘキシル）
アミン（PACM)；高分子量第一級アミン含有物質、例え
ばポリビニルアミンのホモ−およびコポリマーが含まれ
る。例えば、Ｃ1-8アルキルアミン、例えばメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、Ｃ
2-8エチレンアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、アミノエチ
ルピペラジン、シクロヘキシルアミン等が含まれる。
【００１６】添加するアミンの量は実質的に反応混合物
中に存在するアルデヒドを消費するのに十分でなければ
ならない。すなわち、アルデヒドを基準にして少なくと
も約１モル当量のアミンが消費される。ある場合には幾
分少なくてもよいが、アルデヒド当量あたり１当量より
もかなり少ないと必要とされる水素化を容易に行うこと
はできそうにないと考えられる。極端な場合に反応器の
生産性が影響をこうむるのを除けば、実質的に１より多
いアミン当量／アルデヒドを悪影響なしに添加すること
ができる。典型的にはアルデヒド当量あたり１.１〜１.
５当量のアミンを使用する。
中に存在するアルデヒドを消費するのに十分でなければ
ならない。すなわち、アルデヒドを基準にして少なくと
も約１モル当量のアミンが消費される。ある場合には幾
分少なくてもよいが、アルデヒド当量あたり１当量より
もかなり少ないと必要とされる水素化を容易に行うこと
はできそうにないと考えられる。極端な場合に反応器の
生産性が影響をこうむるのを除けば、実質的に１より多
いアミン当量／アルデヒドを悪影響なしに添加すること
ができる。典型的にはアルデヒド当量あたり１.１〜１.
５当量のアミンを使用する。
【００１７】アルカリ金属水酸化物はシアノプロピオン
アルデヒドアルキルアセタール供給原料の重量を基準に
して約０.１〜１％の量で水素化媒体中に配合する。ア
ルカリ金属水酸化物が少なすぎると所望のアミノブチル
アルデヒドジアルキルアセタールへの選択性に悪影響を
与え、多量の第二級アミン副生物が生じることがある。
アルカリ金属水酸化物が多すぎると、触媒の活性を減じ
て反応時間が長くなることがある。アルカリ金属水酸化
物には水酸化ナトリウム、カリウムおよびリチウムが含
まれる。
アルデヒドアルキルアセタール供給原料の重量を基準に
して約０.１〜１％の量で水素化媒体中に配合する。ア
ルカリ金属水酸化物が少なすぎると所望のアミノブチル
アルデヒドジアルキルアセタールへの選択性に悪影響を
与え、多量の第二級アミン副生物が生じることがある。
アルカリ金属水酸化物が多すぎると、触媒の活性を減じ
て反応時間が長くなることがある。アルカリ金属水酸化
物には水酸化ナトリウム、カリウムおよびリチウムが含
まれる。
【００１８】反応に使用する触媒には慣用のニッケルお
よびコバルト水素化触媒が含まれる。例えばラネーニッ
ケルおよびラネーコバルトが含まれる。支持されたニッ
ケルおよびコバルト触媒を使用することもでき、支持体
は一般にアルミナからなる。例えば助触媒のような他の
成分、例えばマンガンを触媒中に配合することができ
る。
よびコバルト水素化触媒が含まれる。例えばラネーニッ
ケルおよびラネーコバルトが含まれる。支持されたニッ
ケルおよびコバルト触媒を使用することもでき、支持体
は一般にアルミナからなる。例えば助触媒のような他の
成分、例えばマンガンを触媒中に配合することができ
る。
【００１９】反応は都合のよい反応速度を供するのに十
分な温度であるが、試薬、生成物または触媒の熱分解を
避けるのには十分低い温度で行わなければならない。約
４０℃〜約１５０℃の温度を使用することができ、６０
〜１２０℃の温度が好ましい。これらの温度より低いと
反応速度は不都合に遅くなるのに対して、これらの温度
より高いと生成物の分解が起こり始める。
分な温度であるが、試薬、生成物または触媒の熱分解を
避けるのには十分低い温度で行わなければならない。約
４０℃〜約１５０℃の温度を使用することができ、６０
〜１２０℃の温度が好ましい。これらの温度より低いと
反応速度は不都合に遅くなるのに対して、これらの温度
より高いと生成物の分解が起こり始める。
【００２０】反応は、反応を起こさせるのに十分な圧力
で行わなければならない。約１００psig〜約５０００ps
igの圧力が適切であり、好ましくは約１００〜８００ps
igである。１００psigよりもかなり低い圧力だとおそら
く不都合に遅い反応速度になると考えられる。５０００
psigより上の圧力でも進行すると考えられるが、このよ
うな高い圧力では著しい利点が得られるとは期待でき
ず、おそらく発明を実施するのに必要な資本のコストが
増大する。
で行わなければならない。約１００psig〜約５０００ps
igの圧力が適切であり、好ましくは約１００〜８００ps
igである。１００psigよりもかなり低い圧力だとおそら
く不都合に遅い反応速度になると考えられる。５０００
psigより上の圧力でも進行すると考えられるが、このよ
うな高い圧力では著しい利点が得られるとは期待でき
ず、おそらく発明を実施するのに必要な資本のコストが
増大する。
【００２１】この方法は不活性溶媒、例えばアルコー
ル、エーテル、エステル、アミン等の存在下で実施する
ことができる。溶媒下での実施は処理のまたは別の利点
を供することがあるが、反応器の生産性を低下させう
る。以下の実施例は本発明の種々の実施態様およびそれ
との対照を説明するために提供するものであって、本発
明の範囲を限定しようとするものではない。
ル、エーテル、エステル、アミン等の存在下で実施する
ことができる。溶媒下での実施は処理のまたは別の利点
を供することがあるが、反応器の生産性を低下させう
る。以下の実施例は本発明の種々の実施態様およびそれ
との対照を説明するために提供するものであって、本発
明の範囲を限定しようとするものではない。
【００２２】
比較例 １ シアノプロピオンアルデヒドを含まないシアノプロピオ
ンアルデヒドジメチルアセタールのニッケル触媒を用い
た水素化 １Ｌのオートクレーブに、５ｇの水中、クロムを助触媒
とするスポンジニッケル触媒 Ａ4000（Activated Metal
s and Chemicals により販売されている、4.8ｇ）およ
びシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタール６２
５ｇを装填した。シアノプロピオンアルデヒドジメチル
アセタールのＧＣ分析はシアノプロピオンアルデヒドを
含んでいないことを示した。水（１０ml）中のＬｉＯＨ
・Ｈ2Ｏ（2.1ｇ）の溶液を添加した。次いで、反応器を
密封し、パージして空気を除き、そして圧力を窒素でチ
ェックした。水素を導入し、水素圧を約５００psigに調
節し、反応混合物を９０℃に加熱した。温度が平衡にな
った時、圧力を７５０psigに高め、そして調節したバラ
ストによって維持した。約１４時間後、理論量の水素が
消費され、水素の取り込みは完了した。生成物を反応容
器から取り出し、ＧＣによって分析した。アミノブチル
アルデヒドジメチルアセタールは９２％の収率（モル基
準）で形成していた。
ンアルデヒドジメチルアセタールのニッケル触媒を用い
た水素化 １Ｌのオートクレーブに、５ｇの水中、クロムを助触媒
とするスポンジニッケル触媒 Ａ4000（Activated Metal
s and Chemicals により販売されている、4.8ｇ）およ
びシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタール６２
５ｇを装填した。シアノプロピオンアルデヒドジメチル
アセタールのＧＣ分析はシアノプロピオンアルデヒドを
含んでいないことを示した。水（１０ml）中のＬｉＯＨ
・Ｈ2Ｏ（2.1ｇ）の溶液を添加した。次いで、反応器を
密封し、パージして空気を除き、そして圧力を窒素でチ
ェックした。水素を導入し、水素圧を約５００psigに調
節し、反応混合物を９０℃に加熱した。温度が平衡にな
った時、圧力を７５０psigに高め、そして調節したバラ
ストによって維持した。約１４時間後、理論量の水素が
消費され、水素の取り込みは完了した。生成物を反応容
器から取り出し、ＧＣによって分析した。アミノブチル
アルデヒドジメチルアセタールは９２％の収率（モル基
準）で形成していた。
【００２３】比較例 ２ シアノプロピオンアルデヒドの存在下におけるシアノプ
ロピオンアルデヒドジメチルアセタールのニッケル触媒
を用いた水素化 シアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタール供給原
料をＧＣによって分析したところ、１.９％のシアノプ
ロピオンアルデヒドが含まれていることがわかった。こ
の材料の水素化を比較例１の手法を用いて試みた。９０
℃および７５０psigで１６時間後、理論量の２％よりも
少ない水素しか消費されていなかった。暗褐色生成物の
ＧＣ分析では、アミノブチルアルデヒドジメチルアセタ
ールが１.７％しか含まれておらず、物質の９４．９％
は未反応のシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタ
ールからなることがわかった。これらの結果は、シアノ
プロピオンアルデヒドジメチルアセタールの水素化にお
ける不純物のシアノプロピオンアルデヒドの存在の厳し
い悪影響を示している。比較例１では収率は約９２％で
あったが、この比較例では本質的に反応は行われておら
ず、ほとんどすべての出発シアノプロピオニトリルジア
ルキルアセタールが未変換のままであった。
ロピオンアルデヒドジメチルアセタールのニッケル触媒
を用いた水素化 シアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタール供給原
料をＧＣによって分析したところ、１.９％のシアノプ
ロピオンアルデヒドが含まれていることがわかった。こ
の材料の水素化を比較例１の手法を用いて試みた。９０
℃および７５０psigで１６時間後、理論量の２％よりも
少ない水素しか消費されていなかった。暗褐色生成物の
ＧＣ分析では、アミノブチルアルデヒドジメチルアセタ
ールが１.７％しか含まれておらず、物質の９４．９％
は未反応のシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタ
ールからなることがわかった。これらの結果は、シアノ
プロピオンアルデヒドジメチルアセタールの水素化にお
ける不純物のシアノプロピオンアルデヒドの存在の厳し
い悪影響を示している。比較例１では収率は約９２％で
あったが、この比較例では本質的に反応は行われておら
ず、ほとんどすべての出発シアノプロピオニトリルジア
ルキルアセタールが未変換のままであった。
【００２４】実施例 ３ シアノプロピオンアルデヒドおよびアンモニアの存在下
でのシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタールの
ニッケル触媒を用いた水素化 比較例２に記載したように、１Ｌのオートクレーブにニ
ッケル触媒Ａ4000およびシアノプロピオンアルデヒドジ
メチルアセタール供給原料を装填した。反応器を密封
し、次いでパージして空気を除き、窒素、次いで水素を
添加して圧力をチェックした。反応器を大気圧にガス抜
きし、次いで無水アンモニア（３８ｇ）を添加した。水
素化を９０℃および約７５０psigで実施した。１５時間
後、水素の取り込みが完了し、生成物を反応器から取り
出した。１５時間後、水素の消費が完了し、生成物を反
応器から取り出した。ＧＣ分析では、反応生成物は２.
６％の未反応シアノプロピオンアルデヒドジメチルアセ
タール、８２.８％のアミノブチルアルデヒドジメチル
アセタール、７.４％のビス（４,４−ジメトキシブチ
ル）アミンおよび６.１％の未同定物質からなることが
わかった。アンモニアの添加がニトリルの水素化の実行
速度を高めるという事実は全く予想されなかった。反応
へのアンモニアを添加は水素分圧を下げ、従って反応速
度が遅くなり、このため観察された転化率は低下するこ
とが予想されると考えられていた。
でのシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタールの
ニッケル触媒を用いた水素化 比較例２に記載したように、１Ｌのオートクレーブにニ
ッケル触媒Ａ4000およびシアノプロピオンアルデヒドジ
メチルアセタール供給原料を装填した。反応器を密封
し、次いでパージして空気を除き、窒素、次いで水素を
添加して圧力をチェックした。反応器を大気圧にガス抜
きし、次いで無水アンモニア（３８ｇ）を添加した。水
素化を９０℃および約７５０psigで実施した。１５時間
後、水素の取り込みが完了し、生成物を反応器から取り
出した。１５時間後、水素の消費が完了し、生成物を反
応器から取り出した。ＧＣ分析では、反応生成物は２.
６％の未反応シアノプロピオンアルデヒドジメチルアセ
タール、８２.８％のアミノブチルアルデヒドジメチル
アセタール、７.４％のビス（４,４−ジメトキシブチ
ル）アミンおよび６.１％の未同定物質からなることが
わかった。アンモニアの添加がニトリルの水素化の実行
速度を高めるという事実は全く予想されなかった。反応
へのアンモニアを添加は水素分圧を下げ、従って反応速
度が遅くなり、このため観察された転化率は低下するこ
とが予想されると考えられていた。
【００２５】実施例 ４ シアノプロピオンアルデヒドおよびｎ−ブチルアミンの
存在下でのシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタ
ールのニッケル触媒を用いた水素化 シアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタール供給原
料を分析したところ５.１％のシアノプロピオンアルデ
ヒドを含むことがわかった。１Ｌのオートクレーブにス
ポンジニッケル触媒Ａ000（13.7ｇの水中 4.67ｇ）を装
填した。ｎ−ブチルアミン（42.0ｇ）をシアノプロピオ
ンアルデヒドジメチルアセタール供給原料に添加し、合
体した材料を反応器に加えた。水（１１ml）中のＬｉＯ
Ｈ・Ｈ2Ｏ(２.５ｇ）の溶液を添加した。反応器を密封
し、次いでパージして空気を除き、そして窒素、次に水
素で圧力をチェックした。水素圧を約２００psigに調節
し、反応混合物を９０℃に加熱した。温度が平衡に達し
た時に、圧力を７５０psigに高め、調節されたバラスト
によってこれを維持した。１４時間後、理論量の水素が
消費され、水素の消費が終わった。生成物を反応容器か
らの取り出しＧＣによって分析した。ＧＣ分析では、反
応混合物には０.１％のシアノプロピオンアルデヒドジ
メチルアセタール、８０.２％のアミノブチルアルデヒ
ドジメチルアセタール、４.２％の第二級アミンおよび
１５．７％の他の生成物が含まれていることがわかっ
た。含まれていたシアノプロピオンアルデヒドジメチル
アセタールを基準にすると転化率は９９.９％であり、
アミノブチルアルデヒドジメチルアセタールへの選択率
は９４.５％であった。これらの結果は、ｎ−ブチルア
ミンが水素化方法におけるシアノプロピオンアルデヒド
による被毒の影響を抑制するのに有効であることを示し
ている。
存在下でのシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタ
ールのニッケル触媒を用いた水素化 シアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタール供給原
料を分析したところ５.１％のシアノプロピオンアルデ
ヒドを含むことがわかった。１Ｌのオートクレーブにス
ポンジニッケル触媒Ａ000（13.7ｇの水中 4.67ｇ）を装
填した。ｎ−ブチルアミン（42.0ｇ）をシアノプロピオ
ンアルデヒドジメチルアセタール供給原料に添加し、合
体した材料を反応器に加えた。水（１１ml）中のＬｉＯ
Ｈ・Ｈ2Ｏ(２.５ｇ）の溶液を添加した。反応器を密封
し、次いでパージして空気を除き、そして窒素、次に水
素で圧力をチェックした。水素圧を約２００psigに調節
し、反応混合物を９０℃に加熱した。温度が平衡に達し
た時に、圧力を７５０psigに高め、調節されたバラスト
によってこれを維持した。１４時間後、理論量の水素が
消費され、水素の消費が終わった。生成物を反応容器か
らの取り出しＧＣによって分析した。ＧＣ分析では、反
応混合物には０.１％のシアノプロピオンアルデヒドジ
メチルアセタール、８０.２％のアミノブチルアルデヒ
ドジメチルアセタール、４.２％の第二級アミンおよび
１５．７％の他の生成物が含まれていることがわかっ
た。含まれていたシアノプロピオンアルデヒドジメチル
アセタールを基準にすると転化率は９９.９％であり、
アミノブチルアルデヒドジメチルアセタールへの選択率
は９４.５％であった。これらの結果は、ｎ−ブチルア
ミンが水素化方法におけるシアノプロピオンアルデヒド
による被毒の影響を抑制するのに有効であることを示し
ている。
【００２６】実施例 ５ シアノプロピオンアルデヒドおよび３−ジメチルアミノ
プロピルアミンの存在下でのシアノプロピオンアルデヒ
ドジメチルアセタールのニッケル触媒を用いた水素化 ｎ−ブチルアミンの代りに３−ジメチルアミノプロピル
アミン（DMAPA)（68.1ｇ）をシアノプロピオンアルデヒ
ドジメチルアセタール供給原料に添加したのを除いて、
実施例４のシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタ
ール供給原料および方法を使用した。添加後、シアノプ
ロピオンアルデヒドジメチルアセタール供給原料の温度
は１１℃に上昇した。水素化は８時間で完了した。反応
生成物のＧＣ分析からは、これには未反応のシアノプロ
ピオンアルデヒドジメチルアセタール（１.４％）、ア
ミノブチルアルデヒドジメチルアセタール（73.4％)、
ビス（４,４−ジメトキシブチル）アミン（７.４％）お
よび別の生成物（17.8％）が含まれることがわかった。
シアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタールの転化
率は９８.２％であり、アミノブチルアルデヒドジメチ
ルアセタールへの選択率は９１.７％であった。この実
施例は、水素化がシアノプロピオンアルデヒドに関する
影響なしに３−ジメチルアミノプロピルアミン（DMAP
A）の存在下で実施できることを示している。
プロピルアミンの存在下でのシアノプロピオンアルデヒ
ドジメチルアセタールのニッケル触媒を用いた水素化 ｎ−ブチルアミンの代りに３−ジメチルアミノプロピル
アミン（DMAPA)（68.1ｇ）をシアノプロピオンアルデヒ
ドジメチルアセタール供給原料に添加したのを除いて、
実施例４のシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタ
ール供給原料および方法を使用した。添加後、シアノプ
ロピオンアルデヒドジメチルアセタール供給原料の温度
は１１℃に上昇した。水素化は８時間で完了した。反応
生成物のＧＣ分析からは、これには未反応のシアノプロ
ピオンアルデヒドジメチルアセタール（１.４％）、ア
ミノブチルアルデヒドジメチルアセタール（73.4％)、
ビス（４,４−ジメトキシブチル）アミン（７.４％）お
よび別の生成物（17.8％）が含まれることがわかった。
シアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタールの転化
率は９８.２％であり、アミノブチルアルデヒドジメチ
ルアセタールへの選択率は９１.７％であった。この実
施例は、水素化がシアノプロピオンアルデヒドに関する
影響なしに３−ジメチルアミノプロピルアミン（DMAP
A）の存在下で実施できることを示している。
【００２７】比較例 ６ シアノプロピオンアルデヒドおよびジ−ｎ−ブチルアミ
ンの存在下でのシアノプロピオンアルデヒドジメチルア
セタールのニッケル触媒を用いた水素化 ｎ−ブチルアミンの代りにジ−ｎ−ブチルアミンを供給
原料に添加したのを除いて、実施例４の供給原料および
方法を用いた。添加後、シアノプロピオンアルデヒドジ
メチルアセタール供給原料の温度は３℃に上昇した。９
０℃および約７５０psigで１６時間後、理論量の約６％
の水素しか消費されなかった。反応生成物のＧＣ分析
は、組成物が未反応のシアノプロピオンアルデヒドジメ
チルアセタール（78.9％)、アミノブチルアルデヒドジ
メチルアセタール（0.2％)、ジ−ｎ−ブチルアミン（1
7.9％）および別の物質（3.2％）であることを示してい
た。この実施例は第二級アミン、例えばジ−ｎ−ブチル
アミンは水素化方法においてシアノプロピオンアルデヒ
ドの存在による中毒を克服するのに有効ではないことを
示している。
ンの存在下でのシアノプロピオンアルデヒドジメチルア
セタールのニッケル触媒を用いた水素化 ｎ−ブチルアミンの代りにジ−ｎ−ブチルアミンを供給
原料に添加したのを除いて、実施例４の供給原料および
方法を用いた。添加後、シアノプロピオンアルデヒドジ
メチルアセタール供給原料の温度は３℃に上昇した。９
０℃および約７５０psigで１６時間後、理論量の約６％
の水素しか消費されなかった。反応生成物のＧＣ分析
は、組成物が未反応のシアノプロピオンアルデヒドジメ
チルアセタール（78.9％)、アミノブチルアルデヒドジ
メチルアセタール（0.2％)、ジ−ｎ−ブチルアミン（1
7.9％）および別の物質（3.2％）であることを示してい
た。この実施例は第二級アミン、例えばジ−ｎ−ブチル
アミンは水素化方法においてシアノプロピオンアルデヒ
ドの存在による中毒を克服するのに有効ではないことを
示している。
【００２８】比較例 ７ シアノプロピオンアルデヒドおよびアニリンの存在下で
のシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタールのニ
ッケル触媒を用いた水素化 ｎ−ブチルアミンの代りにアニリン（53.6ｇ）をシアノ
プロピオニトリルジアルキルアセタール供給原料に添加
したのを除いて実施例４の供給原料および方法を使用し
た。添加後、シアノプロピオンアルデヒドジメチルアセ
タール供給原料の温度は７℃に上昇した。９０℃および
約７５０psigのＨ2で１９時間水素化を試みた後、理論
量の約５％の水素しか消費されなかった。反応生成物の
ＧＣ分析は、組成物が未反応のシアノプロピオンアルデ
ヒドジメチルアセタール（81.4％)、アミノブチルアル
デヒドジメチルアセタール（0.3％)、アニリン（14.3
％）および別の物質（0.8％）であることを示してい
た。この実施例は芳香族アミン、例えばアニリンが水素
化の方法においてシアノプロピオンアルデヒドの存在に
よる中毒を克服するのに有効でないことを示している。
のシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタールのニ
ッケル触媒を用いた水素化 ｎ−ブチルアミンの代りにアニリン（53.6ｇ）をシアノ
プロピオニトリルジアルキルアセタール供給原料に添加
したのを除いて実施例４の供給原料および方法を使用し
た。添加後、シアノプロピオンアルデヒドジメチルアセ
タール供給原料の温度は７℃に上昇した。９０℃および
約７５０psigのＨ2で１９時間水素化を試みた後、理論
量の約５％の水素しか消費されなかった。反応生成物の
ＧＣ分析は、組成物が未反応のシアノプロピオンアルデ
ヒドジメチルアセタール（81.4％)、アミノブチルアル
デヒドジメチルアセタール（0.3％)、アニリン（14.3
％）および別の物質（0.8％）であることを示してい
た。この実施例は芳香族アミン、例えばアニリンが水素
化の方法においてシアノプロピオンアルデヒドの存在に
よる中毒を克服するのに有効でないことを示している。
【００２９】実施例 ８ シアノプロピオンアルデヒドおよびＡＢＡＡの存在下で
のシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタールのニ
ッケル触媒を用いた水素化 触媒および反応によって得られた約１２００ポンドの粗
ＡＢＡＡ生成物を含む２５００ガロンの反応器に、０.
１４重量％のシアノプロピオンアルデヒドを含む１３,
２４８ポンドのシアノプロピオンアルデヒドジメチルア
セタールを装填した。２５ガロンの水中２２ポンドのＬ
ｉＯＨ水和物の溶液を添加し、反応を開始した。直ちに
水素の消費が始まり、誘導期間は観察されなかった。８
０℃および７００psigで１９時間後、Ｈ2の取り込みは
完了した。アミノブチルアルデヒドジメチルアセタール
は９１％の収率で形成された。本実施例は、反応のアミ
ノブチルアルデヒドジメチルアセタール生成物それ自体
が、水素化前に反応媒体中に存在するならばシアノプロ
ピオンアルデヒドに関連する触媒中毒を克服するのに使
用することができることを示している。
のシアノプロピオンアルデヒドジメチルアセタールのニ
ッケル触媒を用いた水素化 触媒および反応によって得られた約１２００ポンドの粗
ＡＢＡＡ生成物を含む２５００ガロンの反応器に、０.
１４重量％のシアノプロピオンアルデヒドを含む１３,
２４８ポンドのシアノプロピオンアルデヒドジメチルア
セタールを装填した。２５ガロンの水中２２ポンドのＬ
ｉＯＨ水和物の溶液を添加し、反応を開始した。直ちに
水素の消費が始まり、誘導期間は観察されなかった。８
０℃および７００psigで１９時間後、Ｈ2の取り込みは
完了した。アミノブチルアルデヒドジメチルアセタール
は９１％の収率で形成された。本実施例は、反応のアミ
ノブチルアルデヒドジメチルアセタール生成物それ自体
が、水素化前に反応媒体中に存在するならばシアノプロ
ピオンアルデヒドに関連する触媒中毒を克服するのに使
用することができることを示している。
【００３０】比較例 ９ シアノプロピオンアルデヒドの存在下でのシアノプロピ
オンアルデヒドジエチルアセタールのコバルト触媒を用
いた水素化 ０.２重量％のシアノプロピオンアルデヒドを含むシア
ノプロピオンアルデヒドジエチルアセタール（350ｇ）
を１Ｌのオートクレーブ反応器中に装填した。ラネーコ
バルト（2724の名称で W. R. Grace により販売されて
いる）５.７ｇを添加した。窒素圧での数回の通気サイ
クルの後、水素圧での３回の通気サイクルで反応器をパ
ージした。次いで、反応器をＨ2で５００psigに加圧
し、１００℃に加熱した。反応器が１００℃に達した
時、水素圧を８５０psigに高めた。１００℃および８５
０psigで１０時間後、理論量の４％の水素しか消費され
なかった。本実施例は比較例２の限界がシアノプロピオ
ンアルデヒドのジメチルアセタールだけでなくジエチル
アセタールの水素化の試みにも適用でき、その限界はコ
バルト触媒同様ニッケルにも適用されることを示してい
る。
オンアルデヒドジエチルアセタールのコバルト触媒を用
いた水素化 ０.２重量％のシアノプロピオンアルデヒドを含むシア
ノプロピオンアルデヒドジエチルアセタール（350ｇ）
を１Ｌのオートクレーブ反応器中に装填した。ラネーコ
バルト（2724の名称で W. R. Grace により販売されて
いる）５.７ｇを添加した。窒素圧での数回の通気サイ
クルの後、水素圧での３回の通気サイクルで反応器をパ
ージした。次いで、反応器をＨ2で５００psigに加圧
し、１００℃に加熱した。反応器が１００℃に達した
時、水素圧を８５０psigに高めた。１００℃および８５
０psigで１０時間後、理論量の４％の水素しか消費され
なかった。本実施例は比較例２の限界がシアノプロピオ
ンアルデヒドのジメチルアセタールだけでなくジエチル
アセタールの水素化の試みにも適用でき、その限界はコ
バルト触媒同様ニッケルにも適用されることを示してい
る。
【００３１】実施例 １０ シアノプロピオンアルデヒドおよびジメチルアミノプロ
ピルアミンの存在下での、シアノプロピオンアルデヒド
ジメチルアセタールのコバルト触媒を用いた水素化 本実験は、比較例９と類似の方法で３００mlオートクレ
ーブ反応器中で実施した。しかしながら、触媒対シアノ
プロピオンアルデヒドジエチルアセタールの比率は、他
の実験と比較するために一定に保った。３００mlの反応
器にシアノプロピオンアルデヒドジエチルアセタール
（約0.2ｇのシアノプロピオンアルデヒドを含む８０
ｇ、実施例２と同じ)、ラネー Co 2724（1.35ｇ）およ
びジメチルアミノプロピルアミン（DMAPA、2.8ｇ）を添
加した。窒素圧での数回の通気サイクルの後、水素圧で
の３回の通気サイクルで反応器をパージした。次いで、
反応器をＨ2で５００psigに加圧し、１００℃に加熱し
た。反応器が１００℃に達した時、反応器を８５０psig
に加圧した。水素の取り込みは８時間で終わった。内部
基準ガスクロマトグラフィーによる生成物の分析ではシ
アノプロピオンアルデヒドジエチルアセタールの転化率
は１００％であり、アミノブチルアルデヒドジエチルア
セタールへの選択率は９３.９％であることがわかっ
た。この結果は、ラネーコバルト触媒を用いたシアノプ
ロピオンアルデヒド含有シアノプロピオンアルデヒドジ
エチルアセタールの水素化がＤＭＡＰＡの存在下で実施
できることを示している。
ピルアミンの存在下での、シアノプロピオンアルデヒド
ジメチルアセタールのコバルト触媒を用いた水素化 本実験は、比較例９と類似の方法で３００mlオートクレ
ーブ反応器中で実施した。しかしながら、触媒対シアノ
プロピオンアルデヒドジエチルアセタールの比率は、他
の実験と比較するために一定に保った。３００mlの反応
器にシアノプロピオンアルデヒドジエチルアセタール
（約0.2ｇのシアノプロピオンアルデヒドを含む８０
ｇ、実施例２と同じ)、ラネー Co 2724（1.35ｇ）およ
びジメチルアミノプロピルアミン（DMAPA、2.8ｇ）を添
加した。窒素圧での数回の通気サイクルの後、水素圧で
の３回の通気サイクルで反応器をパージした。次いで、
反応器をＨ2で５００psigに加圧し、１００℃に加熱し
た。反応器が１００℃に達した時、反応器を８５０psig
に加圧した。水素の取り込みは８時間で終わった。内部
基準ガスクロマトグラフィーによる生成物の分析ではシ
アノプロピオンアルデヒドジエチルアセタールの転化率
は１００％であり、アミノブチルアルデヒドジエチルア
セタールへの選択率は９３.９％であることがわかっ
た。この結果は、ラネーコバルト触媒を用いたシアノプ
ロピオンアルデヒド含有シアノプロピオンアルデヒドジ
エチルアセタールの水素化がＤＭＡＰＡの存在下で実施
できることを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 223/02 Ｃ０７Ｃ 223/02 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 昭52−31010（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−157453（ＪＰ，Ａ) 米国特許4375003（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 217/00 C07C 213/00 C07C 221/00 C07C 223/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】 ニトリル基を第一級アミンに還元する条
件下にニッケルまたはコバルト触媒の存在下で、シアノ
プロピオンアルデヒドアルキルアセタールを対応するア
ミノブチルアルデヒドアルキルアセタールに接触水素化
する方法において、不純物レベルのシアノプロピオンア
ルデヒド含有のシアノプロピオンアルデヒドアルキルア
セタールを、アンモニアまたは第一級アミンおよびアル
カリ金属ヒドロキシドの存在下で接触水素化することを
改良点とする方法。 - 【請求項２】 シアノプロピオンアルデヒドアルキルア
セタールが式 【化１】 （式中、Ｒは脂肪族基またはアリール基であり、そして
Ｒは同じかまたは異なる）で表わされる請求項１の方
法。 - 【請求項３】 水素化の工程で配合される第一級アミン
がＣ1-8アルキルアミン、Ｃ2-8ポリエチレンアミン、ア
ミノエチルピペラジン、アミノブチルアルデヒドジアル
キルアセタールおよびシクロヘキシルアミンからなる群
より選ばれる請求項２の方法。 - 【請求項４】 触媒がラネーコバルトおよびラネーニッ
ケルからなる群より選ばれる請求項３の方法。 - 【請求項５】 第一級アミンはアルデヒド当量あたり
１.１〜１.５当量で配合される請求項４の方法。 - 【請求項６】 アルコール残基を示すＲがＣ1-8アルカ
ノール、Ｃ1-8アルコキシアルカノール、Ｃ2-8グリコー
ルおよびポリオール並びにアリールアルコールからなる
群より選ばれるアルコールからの残基である請求項２の
方法。 - 【請求項７】 反応で配合する第一級アミンがメチルア
ミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミンお
よびアミノブチルアルデヒドジメチルアセタールからな
る群より選ばれる請求項６の方法。 - 【請求項８】 アセタールの形成に使用するアルコール
がメタノールまたはエタノールである請求項２の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/876,892 US5847220A (en) | 1997-06-16 | 1997-06-16 | Process for hydrogenation of cyanopropionaldehyde-containing cyanopropionaldehyde acetals |
| US876892 | 1997-06-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171333A JPH1171333A (ja) | 1999-03-16 |
| JP3257670B2 true JP3257670B2 (ja) | 2002-02-18 |
Family
ID=25368784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16669498A Expired - Fee Related JP3257670B2 (ja) | 1997-06-16 | 1998-06-15 | シアノプロピオンアルデヒド含有シアノプロピオンアルデヒドアセタールの水素化法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5847220A (ja) |
| EP (1) | EP0885877B1 (ja) |
| JP (1) | JP3257670B2 (ja) |
| DE (1) | DE69800114T2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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